JPH07173086A - ジアルキルビフェニル類の製造方法 - Google Patents
ジアルキルビフェニル類の製造方法Info
- Publication number
- JPH07173086A JPH07173086A JP34374893A JP34374893A JPH07173086A JP H07173086 A JPH07173086 A JP H07173086A JP 34374893 A JP34374893 A JP 34374893A JP 34374893 A JP34374893 A JP 34374893A JP H07173086 A JPH07173086 A JP H07173086A
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- JP
- Japan
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- biphenyl
- producing
- reaction
- compound
- dialkylbiphenyls
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
- C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 触媒の活性劣化が生じ難く、かつ排水の多量
発生がなく、したがって連続した反応が可能で、工業化
に適したジアルキルビフェニル類の製造方法を提供す
る。 【構成】 ペンタシル型の結晶性アルミノシリケートゼ
オライトの存在下で、ポリアルキルベンゼンとビフェニ
ル化合物とを反応させることを特徴とするジアルキルビ
フェニル類の製造方法。
発生がなく、したがって連続した反応が可能で、工業化
に適したジアルキルビフェニル類の製造方法を提供す
る。 【構成】 ペンタシル型の結晶性アルミノシリケートゼ
オライトの存在下で、ポリアルキルベンゼンとビフェニ
ル化合物とを反応させることを特徴とするジアルキルビ
フェニル類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジアルキルビフェニル
類の製造方法に関するものである。
類の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ジア
ルキルビフェニル、特に４，４′−ジアルキルビフェニ
ルは、ポリエステルの原料である４，４′−ビフェニル
ジカルボン酸の前駆体として注目されている。
ルキルビフェニル、特に４，４′−ジアルキルビフェニ
ルは、ポリエステルの原料である４，４′−ビフェニル
ジカルボン酸の前駆体として注目されている。
【０００３】ビフェニルからのジアルキルビフェニルの
製造法としては、従来、塩化アルミニウム存在下で、ビ
フェニルをオレフィンまたはハロゲン化アルキルと反応
させる方法（特開昭４９−８００４５号公報）が知られ
ている。
製造法としては、従来、塩化アルミニウム存在下で、ビ
フェニルをオレフィンまたはハロゲン化アルキルと反応
させる方法（特開昭４９−８００４５号公報）が知られ
ている。
【０００４】しかしながら、この方法によるアルキル化
の場合、反応の終了後に塩化アルミニウムを除去するた
めの水洗中和工程を必要とし、多量の排水が発生し、反
応の連続化が困難であるのみならず、触媒の再生も困難
である。このようなことから、この方法によるビフェニ
ルのアルキル化は、未だ工業化されていない。
の場合、反応の終了後に塩化アルミニウムを除去するた
めの水洗中和工程を必要とし、多量の排水が発生し、反
応の連続化が困難であるのみならず、触媒の再生も困難
である。このようなことから、この方法によるビフェニ
ルのアルキル化は、未だ工業化されていない。
【０００５】一方、モルデナイトあるいはＹ型ゼオライ
トの触媒下で、ビフェニルをプロピレンやエチルトルエ
ンと反応させて、ジアルキルビフェニル類を製造する方
法（特開昭６３−１２２６３５、特開平５−１４０００
２号公報）が試みられている。
トの触媒下で、ビフェニルをプロピレンやエチルトルエ
ンと反応させて、ジアルキルビフェニル類を製造する方
法（特開昭６３−１２２６３５、特開平５−１４０００
２号公報）が試みられている。
【０００６】しかしながら、これらの触媒は、ビフェニ
ルのアルキル化反応に使用すると、炭素質高沸点成分が
多量に付着するため、短時間でその触媒活性が低下する
という欠点を有している。したがって、この方法による
ビフェニルのアルキル化も、工業化した場合に、触媒の
再生などに手間がかかるなどの問題を抱え、有効な製造
法として確立されていない。
ルのアルキル化反応に使用すると、炭素質高沸点成分が
多量に付着するため、短時間でその触媒活性が低下する
という欠点を有している。したがって、この方法による
ビフェニルのアルキル化も、工業化した場合に、触媒の
再生などに手間がかかるなどの問題を抱え、有効な製造
法として確立されていない。
【０００７】本発明は、以上の諸点を考慮し、触媒の活
性劣化が生じ難く、かつ排水の多量の発生がなく、した
がって連続した反応が可能で、工業化に適したジアルキ
ルビフェニル類の製造方法を提供することを目的とす
る。
性劣化が生じ難く、かつ排水の多量の発生がなく、した
がって連続した反応が可能で、工業化に適したジアルキ
ルビフェニル類の製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために検討を重ねた結果、ポリアルキルベ
ンゼンとビフェニル化合物とを反応させるにあたり、ペ
ンタシル型のアルミノシリケートゼオライトを触媒とす
ると、長時間にわたってジアルキルビフェニル類の高効
率での生成を維持することを見出し、本発明を完成する
に至った。
的を達成するために検討を重ねた結果、ポリアルキルベ
ンゼンとビフェニル化合物とを反応させるにあたり、ペ
ンタシル型のアルミノシリケートゼオライトを触媒とす
ると、長時間にわたってジアルキルビフェニル類の高効
率での生成を維持することを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００９】すなわち、本発明は、ペンタシル型の結晶
性アルミノシリケートゼオライトの存在下で、ポリアル
キルベンゼンとビフェニル化合物とを反応させることを
特徴とするジアルキルビフェニル類の製造方法を要旨と
するものである。
性アルミノシリケートゼオライトの存在下で、ポリアル
キルベンゼンとビフェニル化合物とを反応させることを
特徴とするジアルキルビフェニル類の製造方法を要旨と
するものである。
【００１０】上記のペンタシル型の結晶性アルミノシリ
ケートゼオライト（以下、『ゼオライト』と略す）は、
酸型を有しており、シリカ／アルミナ比（モル比）は、
１０〜１００、好ましくは２０〜１００である。本発明
においては、このゼオライトを触媒として、ポリアルキ
ルベンゼンとビフェニル化合物とを反応させて、ジアル
キルビフェニル類を製造する。
ケートゼオライト（以下、『ゼオライト』と略す）は、
酸型を有しており、シリカ／アルミナ比（モル比）は、
１０〜１００、好ましくは２０〜１００である。本発明
においては、このゼオライトを触媒として、ポリアルキ
ルベンゼンとビフェニル化合物とを反応させて、ジアル
キルビフェニル類を製造する。
【００１１】原料となるビフェニル化合物は、ビフェニ
ルあるいはモノアルキルビフェニルであり、それぞれ純
品もしくは高濃度のものが好ましく用いられるが、両者
の混合物でも問題はない。モノアルキルビフェニルは、
メチル基、エチル基、プロキル基のものが通常用いられ
る。
ルあるいはモノアルキルビフェニルであり、それぞれ純
品もしくは高濃度のものが好ましく用いられるが、両者
の混合物でも問題はない。モノアルキルビフェニルは、
メチル基、エチル基、プロキル基のものが通常用いられ
る。
【００１２】また、原料となるポリアルキルベンゼン
（以下、『アルキル化剤』と記すこともある）は、分子
サイズがゼオライトの細孔径（５〜６Å）と同等もしく
はそれより小さいものが好ましく用いられる。通常は、
化１に示すもの、あるいはこれらの中から選ばれた混合
物が用いられる。
（以下、『アルキル化剤』と記すこともある）は、分子
サイズがゼオライトの細孔径（５〜６Å）と同等もしく
はそれより小さいものが好ましく用いられる。通常は、
化１に示すもの、あるいはこれらの中から選ばれた混合
物が用いられる。
【００１３】
【化１】
【００１４】上記のアルキル化剤の量は、理論量よりや
や多目、本発明では、反応系に存在するアルキル基およ
びアルキル化剤に含まれるアルキル基数の和がビフェニ
ル環数に対して１．５〜３．０の範囲内となるように調
節するのが好ましい。
や多目、本発明では、反応系に存在するアルキル基およ
びアルキル化剤に含まれるアルキル基数の和がビフェニ
ル環数に対して１．５〜３．０の範囲内となるように調
節するのが好ましい。
【００１５】本発明における反応方式としては、固定床
流通式、流動床式、移動床式、バッチ式など種々の方法
で行うことができ、特に限定されるものではない。な
お、固定床流通式で行う場合、キャリアーガスは窒素な
どの不活性ガス、あるいは水素、炭酸ガス、メタンガス
などを使用することができる。
流通式、流動床式、移動床式、バッチ式など種々の方法
で行うことができ、特に限定されるものではない。な
お、固定床流通式で行う場合、キャリアーガスは窒素な
どの不活性ガス、あるいは水素、炭酸ガス、メタンガス
などを使用することができる。
【００１６】本発明において、反応温度は、１００〜７
００℃、好ましくは２００〜５００℃、さらに好ましく
は３００〜４５０℃である。反応圧力は、１〜１００気
圧、好ましくは１〜２０気圧である。ＬＨＳＶは、ビフ
ェニル化合物に対して、０．０１〜１００ｈ−１、好ま
しくは０．０１〜１０ｈ−１であり、全ガス空間速度
は、５０〜１００００ｈ−１である。
００℃、好ましくは２００〜５００℃、さらに好ましく
は３００〜４５０℃である。反応圧力は、１〜１００気
圧、好ましくは１〜２０気圧である。ＬＨＳＶは、ビフ
ェニル化合物に対して、０．０１〜１００ｈ−１、好ま
しくは０．０１〜１０ｈ−１であり、全ガス空間速度
は、５０〜１００００ｈ−１である。
【００１７】以上の反応により、本発明においては、原
料として使用するビフェニル化合物の種類やアルキル化
剤の種類により、種々のジアルキルビフェニル類が製造
される。このとき、原料であるビフェニル化合物および
アルキル化剤として、純品や高純度の単一化合物を使用
すれば、単一のジアルキルビフェニルが製造され、混合
物を使用すれば、種々のジアルキルビフェニル類が混在
した形態で製造される。
料として使用するビフェニル化合物の種類やアルキル化
剤の種類により、種々のジアルキルビフェニル類が製造
される。このとき、原料であるビフェニル化合物および
アルキル化剤として、純品や高純度の単一化合物を使用
すれば、単一のジアルキルビフェニルが製造され、混合
物を使用すれば、種々のジアルキルビフェニル類が混在
した形態で製造される。
【００１８】後者の場合、各ジアルキルビフェニルは、
例えば、沸点の差などを利用する蒸留法などによって分
離される。また、上記いずれの場合にあっても、原料で
あるビフェニル化合物の未反応物が、目的生成物である
ジアルキルビフェニル中に混合して得られるが、この未
反応物も、沸点の差を利用する蒸留法などによって目的
生成物であるジアルキルビフェニル類と分離される。
例えば、沸点の差などを利用する蒸留法などによって分
離される。また、上記いずれの場合にあっても、原料で
あるビフェニル化合物の未反応物が、目的生成物である
ジアルキルビフェニル中に混合して得られるが、この未
反応物も、沸点の差を利用する蒸留法などによって目的
生成物であるジアルキルビフェニル類と分離される。
【００１９】
【作用】ペンタシル型の結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトは、ビフェニル化合物をポリアルキルベンゼンで
アルキル化する際に、触媒活性劣化の原因の一つと考え
られる炭素質高沸点成分の副成を抑制する作用をなすと
考えられる。したがって、該ゼオライトを触媒とする本
発明では、炭素質高沸点成分の生成が抑制され、これに
よって触媒寿命の改善を達成する。
ライトは、ビフェニル化合物をポリアルキルベンゼンで
アルキル化する際に、触媒活性劣化の原因の一つと考え
られる炭素質高沸点成分の副成を抑制する作用をなすと
考えられる。したがって、該ゼオライトを触媒とする本
発明では、炭素質高沸点成分の生成が抑制され、これに
よって触媒寿命の改善を達成する。
【００２０】また、本発明では、多量の排水の発生がな
く、連続反応が可能であり、したがって工業的規模での
ジアルキルビフェニル類の製造に適する。
く、連続反応が可能であり、したがって工業的規模での
ジアルキルビフェニル類の製造に適する。
【００２１】
（１）ゼオライト合成：オートクレーブ中で、コロイダ
ルシリカ（シリカ含有量２０．６ｗｔ％）１６０５ｇに
純水５００ｇとジグリコールアミン３６２ｇとを加えた
溶液に、苛性ソーダ３０．６ｇを純水５００ｇに溶解し
た水溶液と、純水４９３ｇにアルミン酸ナトリウム３
１．６ｇを溶かした水溶液との双方を、２５０ｒｐｍの
速度で攪拌しながら加えて、ゲル原料物を調合した。
ルシリカ（シリカ含有量２０．６ｗｔ％）１６０５ｇに
純水５００ｇとジグリコールアミン３６２ｇとを加えた
溶液に、苛性ソーダ３０．６ｇを純水５００ｇに溶解し
た水溶液と、純水４９３ｇにアルミン酸ナトリウム３
１．６ｇを溶かした水溶液との双方を、２５０ｒｐｍの
速度で攪拌しながら加えて、ゲル原料物を調合した。
【００２２】これを、オートクレーブ中で、１４０℃に
加熱保持して２５０ｒｐｍの速度で攪拌した。次いで、
再度オートクレーブ中で、温度１６０℃で４８時間加熱
攪拌した。
加熱保持して２５０ｒｐｍの速度で攪拌した。次いで、
再度オートクレーブ中で、温度１６０℃で４８時間加熱
攪拌した。
【００２３】このようにして生成した結晶物は、濾過し
た後、過水溶液のｐＨが８以下となるまで純水で洗浄し
て、高結晶のアルミノシリケートゼオライトを得た。得
られた高結晶のアルミノシリケートゼオライトを濾過
し、充分水洗した後、電気乾燥器中１１０℃で３時間乾
燥を行った。
た後、過水溶液のｐＨが８以下となるまで純水で洗浄し
て、高結晶のアルミノシリケートゼオライトを得た。得
られた高結晶のアルミノシリケートゼオライトを濾過
し、充分水洗した後、電気乾燥器中１１０℃で３時間乾
燥を行った。
【００２４】（２）酸型ゼオライトへの転化：上記のよ
うにして得た高結晶アルミノシリケートゼオライトにつ
き、該ゼオライト１ｇあたり５ｇの割合となるように４
Ｎ塩化アンモニウム水溶液を用いて、該水溶液中に９０
℃で２時間浸漬するというイオン交換を実施した。この
操作を３度繰り返した（すなわち、９０℃の水溶液に２
時間浸漬→濾過→新たな９０℃の水溶液に２時間浸漬→
濾過→新たな９０℃の水溶液に２時間浸漬→濾過）。
うにして得た高結晶アルミノシリケートゼオライトにつ
き、該ゼオライト１ｇあたり５ｇの割合となるように４
Ｎ塩化アンモニウム水溶液を用いて、該水溶液中に９０
℃で２時間浸漬するというイオン交換を実施した。この
操作を３度繰り返した（すなわち、９０℃の水溶液に２
時間浸漬→濾過→新たな９０℃の水溶液に２時間浸漬→
濾過→新たな９０℃の水溶液に２時間浸漬→濾過）。
【００２５】上記のイオン交換の後、塩素が検出されな
くなるまでゼオライトを洗浄し、電気乾燥器中１１０℃
で３時間乾燥した。次いで、電気焼成炉中で、空気存在
下、５４０℃で３時間焼成して、酸型のペンタシル型の
結晶性アルミノシリケートゼオライトを得た。
くなるまでゼオライトを洗浄し、電気乾燥器中１１０℃
で３時間乾燥した。次いで、電気焼成炉中で、空気存在
下、５４０℃で３時間焼成して、酸型のペンタシル型の
結晶性アルミノシリケートゼオライトを得た。
【００２６】実施例１〜３ ビフェニル化合物としてビフェニルを、アルキル化剤と
してｐ−キシレンを、ビフェニル／ｐ−キシレン＝１／
３モル比となるような割合で使用して、上記の（２）で
得られた酸型ゼオライト１．５ｇを内径１５ｍｍのステ
ンレス製の反応管に充填し、固定床流通下にて、４００
℃、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ−１（ビフェニルに対して）、
圧力１０気圧、キャリアー：水素の条件下で、１０、５
０、１００時間反応させた。
してｐ−キシレンを、ビフェニル／ｐ−キシレン＝１／
３モル比となるような割合で使用して、上記の（２）で
得られた酸型ゼオライト１．５ｇを内径１５ｍｍのステ
ンレス製の反応管に充填し、固定床流通下にて、４００
℃、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ−１（ビフェニルに対して）、
圧力１０気圧、キャリアー：水素の条件下で、１０、５
０、１００時間反応させた。
【００２７】これらの反応におけるビフェニルの転化率
とビフェニル類の収率を測定し、この結果を表１に示し
た。なお、ビフェニルの転化率およびビフェニル類の収
率は、数１のようにして求めた。
とビフェニル類の収率を測定し、この結果を表１に示し
た。なお、ビフェニルの転化率およびビフェニル類の収
率は、数１のようにして求めた。
【００２８】
【数１】
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例１〜３ シリカ／アルミナ比が１０の酸型のＵＳ−Ｙ型ゼオライ
トを触媒とする以外は、実施例１〜３と同様にして、反
応させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率とを求
め、結果を表２に示した。
トを触媒とする以外は、実施例１〜３と同様にして、反
応させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率とを求
め、結果を表２に示した。
【００３１】
【表２】
【００３２】比較例４〜６ シリカ／アルミナ比が５の酸型のモルデナイトを触媒と
する以外は、実施例１〜３と同様にして、反応させ、ビ
フェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、結果を表
３に示した。
する以外は、実施例１〜３と同様にして、反応させ、ビ
フェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、結果を表
３に示した。
【００３３】
【表３】
【００３４】実施例４〜６ アルキル化剤をトルエンとし、ビフェニル／トルエン＝
１／３モル比とする以外は、実施例１〜３と同様にし
て、反応させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率と
を求め、結果を表４に示した。
１／３モル比とする以外は、実施例１〜３と同様にし
て、反応させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率と
を求め、結果を表４に示した。
【００３５】
【表４】
【００３６】実施例７〜９ アルキル化剤を１，２，４−トリメチルベンセンとし、
ビフェニル／１，２，４−トリメチルベンゼン＝１／３
モル比とする以外は、実施例１〜３と同様にして、反応
させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、
結果を表５に示した。
ビフェニル／１，２，４−トリメチルベンゼン＝１／３
モル比とする以外は、実施例１〜３と同様にして、反応
させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、
結果を表５に示した。
【００３７】
【表５】
【００３８】比較例７〜９ アルキル化剤をメタノールとし、ビフェニル／メタノー
ル＝１／３モル比とする以外は、実施例１〜３と同様に
して、反応させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率
とを求め、結果を表６に示した。
ル＝１／３モル比とする以外は、実施例１〜３と同様に
して、反応させ、ビフェニル転化率とビフェニル類収率
とを求め、結果を表６に示した。
【００３９】
【表６】
【００４０】実施例１０〜１２ ビフェニル化合物を４−メチルビフェニルとする以外
は、実施例１〜３と同様にして反応させ、４−メチルビ
フェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、結果を表
７に示した。なお、４−メチルビフェニル転化率は、数
２のようにして求めた。
は、実施例１〜３と同様にして反応させ、４−メチルビ
フェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、結果を表
７に示した。なお、４−メチルビフェニル転化率は、数
２のようにして求めた。
【００４１】
【数２】
【００４２】
【表７】
【００４３】比較例１０〜１２ ビフェニル化合物を４−メチルビフェニルとする以外
は、比較例１〜３と同様にして反応させ、４−メチルビ
フェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、結果を表
８に示した。
は、比較例１〜３と同様にして反応させ、４−メチルビ
フェニル転化率とビフェニル類収率とを求め、結果を表
８に示した。
【００４４】
【表８】
【００４５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、触媒の劣化の要
因である炭素質高沸点成分の副生を抑制することができ
るため、従来のジアルキルビフェニル類の製造方法にお
ける欠点であった触媒の経時的劣化を著しく低減させる
ことができる。また、本発明の方法によれば、反応終了
後の排水の多量発生がない。これらのことから、本発明
の方法は、ジアルキルビフェニル類を工業的規模で製造
することに適している。
因である炭素質高沸点成分の副生を抑制することができ
るため、従来のジアルキルビフェニル類の製造方法にお
ける欠点であった触媒の経時的劣化を著しく低減させる
ことができる。また、本発明の方法によれば、反応終了
後の排水の多量発生がない。これらのことから、本発明
の方法は、ジアルキルビフェニル類を工業的規模で製造
することに適している。
Claims (1)
- 【請求項１】 ペンタシル型の結晶性アルミノシリケー
トゼオライトの存在下で、ポリアルキルベンゼンとビフ
ェニル化合物とを反応させることを特徴とするジアルキ
ルビフェニル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34374893A JPH07173086A (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | ジアルキルビフェニル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34374893A JPH07173086A (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | ジアルキルビフェニル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173086A true JPH07173086A (ja) | 1995-07-11 |
Family
ID=18363938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34374893A Pending JPH07173086A (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | ジアルキルビフェニル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07173086A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015191289A1 (en) * | 2014-06-13 | 2015-12-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing dialkylbiphenyl isomer mixtures |
| WO2016099893A1 (en) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production and use of dialkylbiphenyl isomer mixtures |
| US9556087B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers |
| US9580572B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-02-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | (Methylcyclohexyl)toluene isomer mixtures,their production and their use in the manufacture of plasticizers |
| US9663417B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers |
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