JPH05255636A - 密着性の優れた塗膜を備えた素材 - Google Patents
密着性の優れた塗膜を備えた素材Info
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- JPH05255636A JPH05255636A JP4087857A JP8785792A JPH05255636A JP H05255636 A JPH05255636 A JP H05255636A JP 4087857 A JP4087857 A JP 4087857A JP 8785792 A JP8785792 A JP 8785792A JP H05255636 A JPH05255636 A JP H05255636A
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- hydrolyzable silyl
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ＡＢＳやポリカーボネートなどのプラスチック
基材にクロム，またはニッケルなどのようなメッキを施
した素材などに密着性の優れた塗料組成物による塗膜を
形成した部品を得ることを目的としている。 【構成】塩基性窒素を有するアクリル樹脂と、一分子中
にエポキシ基および加水分解性シリル基を合わせ有する
化合物と、加水分解性シリル基および／またはシラノー
ル基を有する化合物からなり、必要に応じて加水分解−
縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上を添
加した塗料組成物からなる塗膜を備えた素材。
基材にクロム，またはニッケルなどのようなメッキを施
した素材などに密着性の優れた塗料組成物による塗膜を
形成した部品を得ることを目的としている。 【構成】塩基性窒素を有するアクリル樹脂と、一分子中
にエポキシ基および加水分解性シリル基を合わせ有する
化合物と、加水分解性シリル基および／またはシラノー
ル基を有する化合物からなり、必要に応じて加水分解−
縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上を添
加した塗料組成物からなる塗膜を備えた素材。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、塗料密着性が悪いステ
ンレス素材、アルミニウム素材、アルマイト素材、亜鉛
素材、銅、ブロンズ素材、カラーステンレス素材、カラ
ーアルマイト素材ガラス素材、ＡＢＳ−クロムめっき素
材、無電解ニッケルめっき素材、アルミニウム蒸着素
材、無機質充填プラスチックなど表面の一部または全部
が無機質あるいは金属である素材に密着性の優れた塗料
組成物による塗膜を形成したものである。
ンレス素材、アルミニウム素材、アルマイト素材、亜鉛
素材、銅、ブロンズ素材、カラーステンレス素材、カラ
ーアルマイト素材ガラス素材、ＡＢＳ−クロムめっき素
材、無電解ニッケルめっき素材、アルミニウム蒸着素
材、無機質充填プラスチックなど表面の一部または全部
が無機質あるいは金属である素材に密着性の優れた塗料
組成物による塗膜を形成したものである。
【従来の技術】従来より、自動車外装部品のドアモー
ル、ルーバーや建築内外装壁などに用いられるステンレ
ス素材やアルミニウム素材、アルマイト素材、カメラの
レンズやプリズム等のガラス素材、自動車外装部品ラジ
エターグリルやマーク類などに用いられるＡＢＳ−クロ
ムめっき素材、家電やＯＡ製品に電磁波シ−ルド目的で
用いられる無電解ニッケルめっき素材、自動車のランプ
回りに用いられるアルミニウム蒸着素材、釣具などに用
いられる無機質充填プラスチックなどは塗料の密着性が
悪く、これらの装飾、保護にあたってはエポキシ系塗
料、ポリエステル系塗料、ウォッシュプライマーなどの
プライマー塗装や、アロジン処理やクロメート処理のよ
うな化成処理による下地処理の後、アクリルウレタン系
塗料、フッソ系塗料などの上塗り塗料での塗装が行われ
ている。
ル、ルーバーや建築内外装壁などに用いられるステンレ
ス素材やアルミニウム素材、アルマイト素材、カメラの
レンズやプリズム等のガラス素材、自動車外装部品ラジ
エターグリルやマーク類などに用いられるＡＢＳ−クロ
ムめっき素材、家電やＯＡ製品に電磁波シ−ルド目的で
用いられる無電解ニッケルめっき素材、自動車のランプ
回りに用いられるアルミニウム蒸着素材、釣具などに用
いられる無機質充填プラスチックなどは塗料の密着性が
悪く、これらの装飾、保護にあたってはエポキシ系塗
料、ポリエステル系塗料、ウォッシュプライマーなどの
プライマー塗装や、アロジン処理やクロメート処理のよ
うな化成処理による下地処理の後、アクリルウレタン系
塗料、フッソ系塗料などの上塗り塗料での塗装が行われ
ている。
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ような塗装方法にはそれぞれ問題があるので、代表的素
材について塗装の現状と問題点を記する。 （１）ステンレス素材、ブロンズ素材の塗装では、密着
性に優れたプライマーを塗装し、その上面に耐候性や耐
久性に優れた塗料が施される場合と、素材の金属光沢を
活かして、クリヤあるいはカラークリヤによる全面への
１コート塗装の場合とがあるが、１コート塗装の場合、
塗料の密着性が十分でないため塗膜の剥離やクリヤ塗膜
内部での広範囲の発錆が問題となる。 （２）アルミニウム素材、亜鉛素材は、アロジン処理、
クロメート処理などの化成処理を行った後、１コートあ
るいはプライマーを塗装しての２コート塗装が施される
のが一般的であるが、化成処理が不均一であった場合に
塗膜の剥離が問題となる。 （３）アルマイト素材は、プライマーを塗装しての２コ
ート塗装と１コート塗装が行われているが、風孔処理方
法の違いや処理後の素材が経時変化するため、塗料の密
着性が低下し、特に１コート塗装では塗膜剥離が発生し
やすい。 （４）クロムめっき素材は、その金属光沢を活かして、
部分塗装やクリヤ、カラークリヤによる全面塗装装飾が
行われる。部分塗装の場合、プライマーを塗装し、その
上面に耐候性や耐久性に優れた塗料が施される。またク
リヤによる全面塗装には、アクリルウレタン系塗料が１
コートで施されるのが一般的である。特にクロムめっき
素材は、めっき工程での水洗と水切りが十分でない場合
や、めっき工程と塗装工程の間で素材が高温多湿の環境
下に放置される場合に、塗料の密着性が著しく低下する
ため、これらの工程要因に起因する塗膜剥離が２コート
塗装でも後を絶たない状態にある。 （５）無電解ニッケルめっき素材はプライマー塗装して
の２コート塗装とアクリルウレタン系での１コート塗装
が行われているが、クロムめっき同様の工程要因により
塗料の密着性が低下するため、これらの要因に起因する
塗膜剥離の問題を抱えている。 （６）金属蒸着素材は、クリヤによる保護コートが施さ
れているが、密着性が悪いことによる塗膜剥離以外に
も、保護コートと上塗り塗料の相関密着性の問題や蒸着
金属の酸化による変色の問題がある。 （７）ガラスなどの無機系素材へは、低温乾燥が可能
で，密着性に優れ，かつ耐久性に優れた塗料がない。 （８）無機質充填プラスチックの場合、プライマー塗装
しての２コート塗装とアクリルウレタン系での１コート
塗装が行われているが、素材への無機質の充填の程度
が、塗料密着性に影響を与えており、１コート塗料の場
合十分な密着性が得られていない。従来のような化成処
理や２コート塗装では工程が煩雑となり，製品の生産コ
ストが上昇するほか、化成処理面やプライマーに対する
上塗り塗料の密着性、化成処理や下塗り後の素材放置条
件による上塗り塗料の密着性低下など、塗膜剥離につな
がる工程要因を多く含んでいる。また、アクリルウレタ
ン系塗料、フッソ系塗料などの１コート塗装では、十分
な密着性を得るに至っておらず、密着性が問題となって
おり、各々の素材を用いた製品の性能向上が図れない状
況にある。このように、状況より上記素材で代表される
ような、表面の一部または全部が無機質あるいは金属で
ある素材に対して、簡素な装飾や保護方法が強く要望さ
れている。
ような塗装方法にはそれぞれ問題があるので、代表的素
材について塗装の現状と問題点を記する。 （１）ステンレス素材、ブロンズ素材の塗装では、密着
性に優れたプライマーを塗装し、その上面に耐候性や耐
久性に優れた塗料が施される場合と、素材の金属光沢を
活かして、クリヤあるいはカラークリヤによる全面への
１コート塗装の場合とがあるが、１コート塗装の場合、
塗料の密着性が十分でないため塗膜の剥離やクリヤ塗膜
内部での広範囲の発錆が問題となる。 （２）アルミニウム素材、亜鉛素材は、アロジン処理、
クロメート処理などの化成処理を行った後、１コートあ
るいはプライマーを塗装しての２コート塗装が施される
のが一般的であるが、化成処理が不均一であった場合に
塗膜の剥離が問題となる。 （３）アルマイト素材は、プライマーを塗装しての２コ
ート塗装と１コート塗装が行われているが、風孔処理方
法の違いや処理後の素材が経時変化するため、塗料の密
着性が低下し、特に１コート塗装では塗膜剥離が発生し
やすい。 （４）クロムめっき素材は、その金属光沢を活かして、
部分塗装やクリヤ、カラークリヤによる全面塗装装飾が
行われる。部分塗装の場合、プライマーを塗装し、その
上面に耐候性や耐久性に優れた塗料が施される。またク
リヤによる全面塗装には、アクリルウレタン系塗料が１
コートで施されるのが一般的である。特にクロムめっき
素材は、めっき工程での水洗と水切りが十分でない場合
や、めっき工程と塗装工程の間で素材が高温多湿の環境
下に放置される場合に、塗料の密着性が著しく低下する
ため、これらの工程要因に起因する塗膜剥離が２コート
塗装でも後を絶たない状態にある。 （５）無電解ニッケルめっき素材はプライマー塗装して
の２コート塗装とアクリルウレタン系での１コート塗装
が行われているが、クロムめっき同様の工程要因により
塗料の密着性が低下するため、これらの要因に起因する
塗膜剥離の問題を抱えている。 （６）金属蒸着素材は、クリヤによる保護コートが施さ
れているが、密着性が悪いことによる塗膜剥離以外に
も、保護コートと上塗り塗料の相関密着性の問題や蒸着
金属の酸化による変色の問題がある。 （７）ガラスなどの無機系素材へは、低温乾燥が可能
で，密着性に優れ，かつ耐久性に優れた塗料がない。 （８）無機質充填プラスチックの場合、プライマー塗装
しての２コート塗装とアクリルウレタン系での１コート
塗装が行われているが、素材への無機質の充填の程度
が、塗料密着性に影響を与えており、１コート塗料の場
合十分な密着性が得られていない。従来のような化成処
理や２コート塗装では工程が煩雑となり，製品の生産コ
ストが上昇するほか、化成処理面やプライマーに対する
上塗り塗料の密着性、化成処理や下塗り後の素材放置条
件による上塗り塗料の密着性低下など、塗膜剥離につな
がる工程要因を多く含んでいる。また、アクリルウレタ
ン系塗料、フッソ系塗料などの１コート塗装では、十分
な密着性を得るに至っておらず、密着性が問題となって
おり、各々の素材を用いた製品の性能向上が図れない状
況にある。このように、状況より上記素材で代表される
ような、表面の一部または全部が無機質あるいは金属で
ある素材に対して、簡素な装飾や保護方法が強く要望さ
れている。
【問題を解決するの手段】本発明は、このような従来の
問題点に着目してなされたもので、塩基性窒素を有する
アクリル樹脂と、一分子中にエポキシ基および加水分解
性シリル基を合わせ有する化合物からなり、必要に応じ
て加水分解−縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１
種以上を添加することを特徴とする塗料組成物、あるい
は、塩基性窒素を有するアクリル樹脂と、一分子中にエ
ポキシ基および加水分解性シリル基を合わせ有する化合
物と、加水分解性シリル基および／またはシラノール基
を有する化合物からなり、必要に応じて加水分解−縮合
用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上を添加する
ことを特徴とする塗料組成物を、上記のような表面の一
部または全部が無機質あるいは金属である素材に１コー
トで塗装し、装飾および／または保護する。
問題点に着目してなされたもので、塩基性窒素を有する
アクリル樹脂と、一分子中にエポキシ基および加水分解
性シリル基を合わせ有する化合物からなり、必要に応じ
て加水分解−縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１
種以上を添加することを特徴とする塗料組成物、あるい
は、塩基性窒素を有するアクリル樹脂と、一分子中にエ
ポキシ基および加水分解性シリル基を合わせ有する化合
物と、加水分解性シリル基および／またはシラノール基
を有する化合物からなり、必要に応じて加水分解−縮合
用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上を添加する
ことを特徴とする塗料組成物を、上記のような表面の一
部または全部が無機質あるいは金属である素材に１コー
トで塗装し、装飾および／または保護する。
【作用】このように本発明では、アクリル樹脂の構造に
よって塗膜の耐久性を、また、含有される過水分解性シ
リル基および塩基性窒素の無機質あるいは金属への強い
結合により、優れた密着性を有する塗料組成物による塗
膜を備えた素材を得ることができ、１コート塗装によっ
ても耐久性に優れた良好な装飾塗膜，保護塗膜を有する
部品を容易に得ることができる。
よって塗膜の耐久性を、また、含有される過水分解性シ
リル基および塩基性窒素の無機質あるいは金属への強い
結合により、優れた密着性を有する塗料組成物による塗
膜を備えた素材を得ることができ、１コート塗装によっ
ても耐久性に優れた良好な装飾塗膜，保護塗膜を有する
部品を容易に得ることができる。
【実施例】ステンレス、アルミニウム、アルマイト、亜
鉛、銅、ブロンズなどの金属素材、カラーステンレス、
カラーアルマイトなどの着色金属素材、ガラス、セラミ
ックなどの無機質素材、炭素繊維、ガラス繊維などの無
機質を含むプラスチック素材の無機質充填プラスチック
素材、ＡＢＳやポリカーボネートなどのプラスチック基
材にクロム，ニッケルなどのめっきを施したプラスチッ
クめっき素材、鉄鋼との金属素材にニッケルやクロムを
めっきした金属めっき素材，プラスチック基材にアルミ
ニウムなどの金属膜を蒸着，スパッタリング，イオンプ
レーティングした素材，またはホットスタンプなど他の
金属膜を備えた素材への付着性が良好な塗料組成物に関
する開発を行った結果、塩基性窒素を有するアクリル樹
脂、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を
合わせ有する化合物からなり、必要に応じて加水分解−
縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上を添
加することを特徴とする塗料組成物、あるいは塩基性窒
素を有するアクリル樹脂と、一分子中にエポキシ基およ
び加水分解性シリル基を合わせ有する化合物と、加水分
解性シリル基および／またはシラノール基を有する化合
物からなり、必要に応じて加水分解−縮合用触媒、着色
顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、金
属粉末、マイカ粉末の１種以上を添加することを特徴と
する塗料組成物によって装飾，保護された上記のような
素材の耐久性が、１コート塗装にもかかわらず、著しく
向上することを見出した。以下に、この発明について説
明する。塩基性窒素を有するアクリル樹脂は、アミノ基
含有ビニル単量体と、この単量体と共重合可能な（メ
タ）アクリル酸エステル類、カルボキシル基含有ビニル
単量体、不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類、酸無
水基含有ビニル単量体、カルボン酸アミド基含有ビニル
単量体、スルホンアミド基含有ビニル単量体、（パ−）
フルオロアルキル基含有ビニル単量体、芳香族ビニルモ
ノマーなどを共重合して得られる。アミノ基含有ビニル
単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのジアルキ
ルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類；ｔ−ブ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート，ｔ−ブチルア
ミノプロピル（（メタ）アクリレートなどがある。ま
た、（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、Ｉｓｏ−プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、Ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルエキシル（メ
タ）アクリレートなどがある。 不飽和二塩基酸のジア
ルキルエステル類としては、ジメチルマレート、ジメチ
ルフマレートなど；カルボキシル基含有ビニル単量体と
しては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など；酸無
水基含有ビニル単量体としては、無水マレイン酸、無水
イタコン酸など；カルボン酸アミド基含有ビニル単量体
としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシ
（メタ）アクリルアミドなど；スルホンアミド基含有ビ
ニル単量体としては、ｐ−スチレンスルホンアミドな
ど；（パ−）フルオロアルキル基含有ビニル単量体とし
ては、パ−フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレー
トなど；芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α
−メチルスチレンなどがある。次に、一分子中にエポキ
シ基および加水分解性シリル基を合わせ有する化合物と
しては、この両反応基を有するビニル共重合体やエポキ
シ基を有するシランカップリング剤が代表的である。両
反応基を有するビニル共重合体は、エポキシ基を有する
ビニル単量体と加水分解性シリル基を有するビニル単量
体、さらに必要に応じてアミノ基含有ビニル単量体と共
重合可能なビニル単量体に記載したような各種単量体を
共重合して得られる。エポキシ基を有するビニル単量体
としては、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレ
ート、アリルグリシジルエーテルなどがある。加水分解
性シリル基を有するビニル単量体としては、γ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン、ビニルトリトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランなどがある。エポキシ基を有するシラ
ンカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシランなどがある。さらに、加水分解性シリル基を有
する化合物には、アルコキシシラン類、アルケニルオキ
シシランル類、アシロキシシラン類、ハロシラン類のほ
か、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合体、アルケ
ニルオキシシランル類の部分加水分解縮合体などがあ
る。アルコキシシラン類としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、 テトラブトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジフェニルじエトキシ
シランなど；アルケニルシラン類としては、テトライソ
プロペニルオキシシラン、フェニルトリイソプロペニル
オキシシランなど；アシロキシシラン類としては、テト
ラアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアセ
トキシシランなど；ハロシラン類としては、テトラクロ
ルシラン、フェニルトリクロロシランなどがある。つぎ
に、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的
に説明する。なお、以下における「部」はいずれも「重
量部」を、また粘度はフォードカップ＃４（２０℃）で
の測定値を意味する。 （塩基性窒素を有するアクリル樹脂の調整例）撹拌装
置、温度計、還流冷却管、温度計、窒素導入管を備えた
反応器に、トルエンの４２０部および、ｉｓｏ−ブタノ
ールの２８０部を仕込み、窒素雰囲気中で８０℃に昇温
した後、メチルメタクリレートの６５０部、ｎ−ブチル
アクリレート２２０部、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートの１３０部、アゾビスイソブチルニトリル（以
下、ＡＩＢＮと記す）の５部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシオクトエートの５部およびトルエン２００部からな
る混合物を３時間滴下した。滴下終了後も同温度に２時
間保持してから、さらにＡＩＢＮの５部、トルエン２６
５部およびｉｓｏ−ブタノールの２０部からなる混合物
を滴下した。その後も同温度に４時間保持して不揮発分
が５０％でかつ、数平均分子量が１５，０００なる三級
アミノ基を有するアクリル樹脂溶液をえた。以下、これ
をアクリル樹脂Ａと略記する。 （実施例１） 配合組成 アクリル樹脂Ａ ６０．０部 カーボンブラック ２．０部 トルエン １６．０部 酢酸エチル １２．０部 ｎ−ブチルアルコール １０．０部 上記配合物に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランを１０部とテトラエトキシシシラン類の部分加水
分解縮合体（多摩化学製；シリケート４０）を１５部を
添加した後、トルエン、酢酸エチル、メチルイソブチル
ケトン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートの塗料混合溶剤（以降、混合溶剤Ｙと略記する）に
て粘度１２秒に調整し、塗料組成物（以降とＳ−１略記
する）を得た。このＳ−１を、トルエンで脱脂した下記
（ａ）〜（ｌ）の素材， （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）亜鉛ダイキャスト （ｄ）アルマイト （ｅ）カラースステンレス （ｆ）ガラス （ｇ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｈ）ＡＢＳ−クロムめっき素材上に５ｐｐｍの無水ク
ロム酸水溶液を約２ｍｍφの水滴が全面に形成されるよ
うにスプレー塗布し、７０℃３０分の条件で乾燥した素
材（以降、ＡＢＳ−クロムメッキＡと略記する） （ｉ）ＡＢＳ−たクロムめっき素材を５０℃９５％ＲＨ
の条件に１００時間放置した素材（以降、ＡＢＳ−クロ
ムめっきＢと略記する） （ｊ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっき素材 （ｋ）ポリカーボネート上にアルミニウムを蒸着した素
材 （ｌ）無機質充填プラスチック（三菱瓦斯化学製；レニ
ー） にスプレー塗装した。７０℃３０分の条件で強制乾燥の
後、室温で３日間放置し，試験片とした。 （実施例２） 配合組成 アクリル樹脂Ａ ６０．０部 カーボンブラック ２．０部 トルエン １６．０部 酢酸エチル １２．０部 ｎ−ブチルアルコール １０．０部 上記配合物に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランを１０部を添加した後、混合溶剤Ｙにて粘度１２
秒に調整し、塗料組成物（以降とＳ−２略記する）を得
た。このＳ−２をトルエンで脱脂した下記（ａ）〜
（ｆ）の素材， （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）カラースステンレス （ｄ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｅ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっきした素材 （ｆ）ポリカーボネート上にアルミニウムを蒸着した素
材 にスプレー塗装した。７０℃３０分の条件で強制乾燥の
後、室温で３日間放置し試験片とした。 （比較例１）エポキシ系プライマー塗料（オリジン電気
製：オリジンプライマーＥ−０３グレー）を， （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）アルマイト （ｄ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｅ）ＡＢＳ−クロムメッキＢした素材 （ｆ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっきした素材 にスプレー塗装し、７０℃３０分の強制乾燥をする。そ
の後、２液のアクリルウレタン系塗料（オリジン電気
製：オリジプレートＺ 黒）を塗装し、７０℃３０分の
強制乾燥し、室温に３日間放置し試験片とした。 （比較例２）２液のアクリルウレタン系塗料（オリジン
電気製：オリジプレートＺ 黒）を （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）カラースステンレス （ｄ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｅ）ＡＢＳ−クロムめっきＡした素材 （ｆ）ＡＢＳ−クロムめっきＢした素材 （ｇ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっきした素材 （ｈ）ポリカーボネート上にアルミニウムを蒸着した素
材 （ｉ）無機質充填プラスチック（三菱瓦斯化学製；レニ
ー） にスプレー塗装した。７０℃３０分の強制乾燥し、室温
に３日間放置し試験片とした。評価結果を表１および表
２に示す。
鉛、銅、ブロンズなどの金属素材、カラーステンレス、
カラーアルマイトなどの着色金属素材、ガラス、セラミ
ックなどの無機質素材、炭素繊維、ガラス繊維などの無
機質を含むプラスチック素材の無機質充填プラスチック
素材、ＡＢＳやポリカーボネートなどのプラスチック基
材にクロム，ニッケルなどのめっきを施したプラスチッ
クめっき素材、鉄鋼との金属素材にニッケルやクロムを
めっきした金属めっき素材，プラスチック基材にアルミ
ニウムなどの金属膜を蒸着，スパッタリング，イオンプ
レーティングした素材，またはホットスタンプなど他の
金属膜を備えた素材への付着性が良好な塗料組成物に関
する開発を行った結果、塩基性窒素を有するアクリル樹
脂、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を
合わせ有する化合物からなり、必要に応じて加水分解−
縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上を添
加することを特徴とする塗料組成物、あるいは塩基性窒
素を有するアクリル樹脂と、一分子中にエポキシ基およ
び加水分解性シリル基を合わせ有する化合物と、加水分
解性シリル基および／またはシラノール基を有する化合
物からなり、必要に応じて加水分解−縮合用触媒、着色
顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、金
属粉末、マイカ粉末の１種以上を添加することを特徴と
する塗料組成物によって装飾，保護された上記のような
素材の耐久性が、１コート塗装にもかかわらず、著しく
向上することを見出した。以下に、この発明について説
明する。塩基性窒素を有するアクリル樹脂は、アミノ基
含有ビニル単量体と、この単量体と共重合可能な（メ
タ）アクリル酸エステル類、カルボキシル基含有ビニル
単量体、不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類、酸無
水基含有ビニル単量体、カルボン酸アミド基含有ビニル
単量体、スルホンアミド基含有ビニル単量体、（パ−）
フルオロアルキル基含有ビニル単量体、芳香族ビニルモ
ノマーなどを共重合して得られる。アミノ基含有ビニル
単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのジアルキ
ルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類；ｔ−ブ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート，ｔ−ブチルア
ミノプロピル（（メタ）アクリレートなどがある。ま
た、（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、Ｉｓｏ−プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、Ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルエキシル（メ
タ）アクリレートなどがある。 不飽和二塩基酸のジア
ルキルエステル類としては、ジメチルマレート、ジメチ
ルフマレートなど；カルボキシル基含有ビニル単量体と
しては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など；酸無
水基含有ビニル単量体としては、無水マレイン酸、無水
イタコン酸など；カルボン酸アミド基含有ビニル単量体
としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシ
（メタ）アクリルアミドなど；スルホンアミド基含有ビ
ニル単量体としては、ｐ−スチレンスルホンアミドな
ど；（パ−）フルオロアルキル基含有ビニル単量体とし
ては、パ−フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレー
トなど；芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α
−メチルスチレンなどがある。次に、一分子中にエポキ
シ基および加水分解性シリル基を合わせ有する化合物と
しては、この両反応基を有するビニル共重合体やエポキ
シ基を有するシランカップリング剤が代表的である。両
反応基を有するビニル共重合体は、エポキシ基を有する
ビニル単量体と加水分解性シリル基を有するビニル単量
体、さらに必要に応じてアミノ基含有ビニル単量体と共
重合可能なビニル単量体に記載したような各種単量体を
共重合して得られる。エポキシ基を有するビニル単量体
としては、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレ
ート、アリルグリシジルエーテルなどがある。加水分解
性シリル基を有するビニル単量体としては、γ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン、ビニルトリトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランなどがある。エポキシ基を有するシラ
ンカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシランなどがある。さらに、加水分解性シリル基を有
する化合物には、アルコキシシラン類、アルケニルオキ
シシランル類、アシロキシシラン類、ハロシラン類のほ
か、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合体、アルケ
ニルオキシシランル類の部分加水分解縮合体などがあ
る。アルコキシシラン類としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、 テトラブトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジフェニルじエトキシ
シランなど；アルケニルシラン類としては、テトライソ
プロペニルオキシシラン、フェニルトリイソプロペニル
オキシシランなど；アシロキシシラン類としては、テト
ラアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアセ
トキシシランなど；ハロシラン類としては、テトラクロ
ルシラン、フェニルトリクロロシランなどがある。つぎ
に、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的
に説明する。なお、以下における「部」はいずれも「重
量部」を、また粘度はフォードカップ＃４（２０℃）で
の測定値を意味する。 （塩基性窒素を有するアクリル樹脂の調整例）撹拌装
置、温度計、還流冷却管、温度計、窒素導入管を備えた
反応器に、トルエンの４２０部および、ｉｓｏ−ブタノ
ールの２８０部を仕込み、窒素雰囲気中で８０℃に昇温
した後、メチルメタクリレートの６５０部、ｎ−ブチル
アクリレート２２０部、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートの１３０部、アゾビスイソブチルニトリル（以
下、ＡＩＢＮと記す）の５部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシオクトエートの５部およびトルエン２００部からな
る混合物を３時間滴下した。滴下終了後も同温度に２時
間保持してから、さらにＡＩＢＮの５部、トルエン２６
５部およびｉｓｏ−ブタノールの２０部からなる混合物
を滴下した。その後も同温度に４時間保持して不揮発分
が５０％でかつ、数平均分子量が１５，０００なる三級
アミノ基を有するアクリル樹脂溶液をえた。以下、これ
をアクリル樹脂Ａと略記する。 （実施例１） 配合組成 アクリル樹脂Ａ ６０．０部 カーボンブラック ２．０部 トルエン １６．０部 酢酸エチル １２．０部 ｎ−ブチルアルコール １０．０部 上記配合物に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランを１０部とテトラエトキシシシラン類の部分加水
分解縮合体（多摩化学製；シリケート４０）を１５部を
添加した後、トルエン、酢酸エチル、メチルイソブチル
ケトン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートの塗料混合溶剤（以降、混合溶剤Ｙと略記する）に
て粘度１２秒に調整し、塗料組成物（以降とＳ−１略記
する）を得た。このＳ−１を、トルエンで脱脂した下記
（ａ）〜（ｌ）の素材， （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）亜鉛ダイキャスト （ｄ）アルマイト （ｅ）カラースステンレス （ｆ）ガラス （ｇ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｈ）ＡＢＳ−クロムめっき素材上に５ｐｐｍの無水ク
ロム酸水溶液を約２ｍｍφの水滴が全面に形成されるよ
うにスプレー塗布し、７０℃３０分の条件で乾燥した素
材（以降、ＡＢＳ−クロムメッキＡと略記する） （ｉ）ＡＢＳ−たクロムめっき素材を５０℃９５％ＲＨ
の条件に１００時間放置した素材（以降、ＡＢＳ−クロ
ムめっきＢと略記する） （ｊ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっき素材 （ｋ）ポリカーボネート上にアルミニウムを蒸着した素
材 （ｌ）無機質充填プラスチック（三菱瓦斯化学製；レニ
ー） にスプレー塗装した。７０℃３０分の条件で強制乾燥の
後、室温で３日間放置し，試験片とした。 （実施例２） 配合組成 アクリル樹脂Ａ ６０．０部 カーボンブラック ２．０部 トルエン １６．０部 酢酸エチル １２．０部 ｎ−ブチルアルコール １０．０部 上記配合物に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランを１０部を添加した後、混合溶剤Ｙにて粘度１２
秒に調整し、塗料組成物（以降とＳ−２略記する）を得
た。このＳ−２をトルエンで脱脂した下記（ａ）〜
（ｆ）の素材， （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）カラースステンレス （ｄ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｅ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっきした素材 （ｆ）ポリカーボネート上にアルミニウムを蒸着した素
材 にスプレー塗装した。７０℃３０分の条件で強制乾燥の
後、室温で３日間放置し試験片とした。 （比較例１）エポキシ系プライマー塗料（オリジン電気
製：オリジンプライマーＥ−０３グレー）を， （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）アルマイト （ｄ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｅ）ＡＢＳ−クロムメッキＢした素材 （ｆ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっきした素材 にスプレー塗装し、７０℃３０分の強制乾燥をする。そ
の後、２液のアクリルウレタン系塗料（オリジン電気
製：オリジプレートＺ 黒）を塗装し、７０℃３０分の
強制乾燥し、室温に３日間放置し試験片とした。 （比較例２）２液のアクリルウレタン系塗料（オリジン
電気製：オリジプレートＺ 黒）を （ａ）ＳＵＳ４３０ （ｂ）アルミニウム板 （ｃ）カラースステンレス （ｄ）ＡＢＳ−クロムめっきした素材 （ｅ）ＡＢＳ−クロムめっきＡした素材 （ｆ）ＡＢＳ−クロムめっきＢした素材 （ｇ）ＡＢＳ−無電解ニッケルめっきした素材 （ｈ）ポリカーボネート上にアルミニウムを蒸着した素
材 （ｉ）無機質充填プラスチック（三菱瓦斯化学製；レニ
ー） にスプレー塗装した。７０℃３０分の強制乾燥し、室温
に３日間放置し試験片とした。評価結果を表１および表
２に示す。
【表１】
【表２】 なお，以上の各実施例では１コートの例を説明したが，
必要に応じて２コート以上でも勿論良い。
必要に応じて２コート以上でも勿論良い。
【発明の効果】表１及び表２の結果から明らかなよう
に、本発明で用いられる塗料組成物は、ステンレス、ア
ルミニウム、アルマイト、亜鉛、銅、ブロンズなどの金
属素材、カラーステンレス、カラーアルマイトなどの着
色金属素材、ガラス、セラミックなどの無機質素材、炭
素繊維、ガラス繊維などの無機質を含むプラスチック素
材の無機質充填プラスチック素材、ＡＢＳやポリカーボ
ネートなどのプラスチック基材にクロム，ニッケルなど
のめっきを施したプラスチックめっき素材、鉄鋼との金
属素材にニッケルやクロムをめっきした金属めっき素
材，プラスチック基材にアルミニウムなどの金属膜を蒸
着，スパッタリング，イオンプレーティングした素材，
またはホットスタンプなど他の金属膜を備えた素材など
に対する密着性が良好で、プライマーと同等の密着性を
有しており、かつ２液アクリルウレタン系と同等の耐候
性を有している。よって、この塗料組成物による１コー
ト塗装は、従来の１コート塗装での素材密着性に関する
問題点を解決し、２コート系同等以上の耐久性能を発揮
し、容易にすぐれた耐久性，密着性の装飾塗膜および／
または保護塗膜を有する部品を易に得ることができるよ
うになる。
に、本発明で用いられる塗料組成物は、ステンレス、ア
ルミニウム、アルマイト、亜鉛、銅、ブロンズなどの金
属素材、カラーステンレス、カラーアルマイトなどの着
色金属素材、ガラス、セラミックなどの無機質素材、炭
素繊維、ガラス繊維などの無機質を含むプラスチック素
材の無機質充填プラスチック素材、ＡＢＳやポリカーボ
ネートなどのプラスチック基材にクロム，ニッケルなど
のめっきを施したプラスチックめっき素材、鉄鋼との金
属素材にニッケルやクロムをめっきした金属めっき素
材，プラスチック基材にアルミニウムなどの金属膜を蒸
着，スパッタリング，イオンプレーティングした素材，
またはホットスタンプなど他の金属膜を備えた素材など
に対する密着性が良好で、プライマーと同等の密着性を
有しており、かつ２液アクリルウレタン系と同等の耐候
性を有している。よって、この塗料組成物による１コー
ト塗装は、従来の１コート塗装での素材密着性に関する
問題点を解決し、２コート系同等以上の耐久性能を発揮
し、容易にすぐれた耐久性，密着性の装飾塗膜および／
または保護塗膜を有する部品を易に得ることができるよ
うになる。
Claims (3)
- 【請求項１】 塩基性窒素を有するアクリル樹脂と、一
分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を合わせ
有する化合物からなり、必要に応じて加水分解−縮合用
触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上を添加した塗
料組成物を塗布したことを特徴とする素材。 - 【請求項２】 塩基性窒素を有するアクリル樹脂と、一
分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を合わせ
有する化合物と、加水分解性シリル基および／またはシ
ラノール基を有する化合物からなり、必要に応じて加水
分解−縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末の１種以上
を添加した塗料組成物塗布したことを特徴とする素材。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の素材
が， （ａ）金属素材（ステンレス、アルミニウム、アルマイ
ト、亜鉛、銅、ブロンズなど） （ｂ）着色金属素材（カラーステンレス、カラーアルマ
イトなど） （ｃ）無機質素材（ガラス、セラミックなど） （ｄ）無機質充填プラスチック素材（炭素繊維、ガラス
繊維などの無機質を含むプラスチック素材） （ｅ）プラスチックめっき素材（ＡＢＳやポリカーボネ
ートなどのプラスチック基材にクロム，ニッケルなどの
めっきを施した素材） （ｆ）金属めっき素材（鉄鋼との金属素材にニッケルや
クロムをめっきした素材） （ｇ）他の金属膜を備えた素材（プラスチック基材にア
ルミニウムなどの金属膜を蒸着，スパッタリング，イオ
ンプレーティングした素材，またはホットスタンプ） のいずれかであることを特徴とする素材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4087857A JPH05255636A (ja) | 1992-03-11 | 1992-03-11 | 密着性の優れた塗膜を備えた素材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4087857A JPH05255636A (ja) | 1992-03-11 | 1992-03-11 | 密着性の優れた塗膜を備えた素材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255636A true JPH05255636A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=13926560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4087857A Pending JPH05255636A (ja) | 1992-03-11 | 1992-03-11 | 密着性の優れた塗膜を備えた素材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05255636A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1992
- 1992-03-11 JP JP4087857A patent/JPH05255636A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19981106 |