JPS63128083A

JPS63128083A - 水系防錆プライマ−

Info

Publication number: JPS63128083A
Application number: JP27745886A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Shioda; 俊明塩田; Maki Ito; 真樹伊藤; Masaru Ishigaki; 石垣　勝; Koji Hashimoto; 宏治橋本
Original assignee: NIPPON SEIKA KK; Sumitomo Metal Industries Ltd
Current assignee: NIPPON SEIKA KK; Nippon Steel Corp
Priority date: 1986-11-19
Filing date: 1986-11-19
Publication date: 1988-05-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、金属、特に亜鉛メッキ鋼板表面を保護するた
めの水系防錆プライマーに関する。

従来の技術及びその問題点従来、大隋の鋼板が自動車用材料として使用されている
が、道路凍結防止剤の普及に伴い防食性向上の要求が柾
めて強い。而してその改善策として母材鋼材に溶射、ク
ラッド、メッキ、化成処理等を行なう方法、下塗り塗料
を塗布する方法等がある。後者の方法で用いられる下塗
り塗料としては、例えばゴム系、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂等の樹脂系のもの、シリケート、シリカゲル等
の無機系のもの等多数の下塗り塗料が提案されているが
、これらの下塗り塗料では、相当の厚塗りをしないと十
分な防食性が得られず、まＩ＝曲げ、プレス等の加工の
際にクラック、剥離等のトラブルを生じ易いという難点
があり、実際には亜鉛粉末を有機系又は無機系バインダ
ーに添加した所謂ジンクリッチペイントを鋼板に塗布し
たシンクロメタルが自動車防錆鋼板として広く利用され
るに止まっている。しかもこのジンクリッチペイントと
しては、種々の組成のものが提案されているが、これら
の提案はいずれも防錆性及び加工性の両方を十分満足で
きるものではなく、より一層の改善が望まれているのが
現状である。このような観点から近年、予め有機樹脂と
アルコキシシランを結合させた後、酸の存在下にシリカ
成分とを反応させた組成物が提案されている（特開昭６
０−１９９０７４号公報参照）。しかしながら、この組
成物は、実質的にカルボキシル基等を有機樹脂中に含む
アニオン系有機樹脂からなるものであり、これを用いて
表面処理鋼板を加工し、上塗り塗装する際にアルカリク
リーナーによる脱脂処理を行なった場合や、自動車用耐
食鋼板ではカチオン電着塗装時のアルカリ性雰囲気に曝
された場合等において皮膜の溶解又は膨潤等により該皮
膜が変質するを避は得ず、そのため引続き塗装される塗
膜との密着性が著しく損われるという重大な欠点を有し
ている。また上記組成物を水系の組成物とするためには
、有機樹脂とアルコキシシランとを反応させた後で必っ
て、これをシリカ成分と反応させる前にアミン等の中和
剤を反応系内に加え、水を加えて水系にし、更に燐酸等
に酸を加えてシランを加水分解した後、水性シリカゾル
と反応させる等煩雑な工程を経る必要があり、また斯く
して得られる組成物は、アミン等が加えられているため
にｐＨが８〜１０のアルカリ性であり、このためシラン
が反応し易く、ゲル化や沈澱を生じ易く不安定であると
いう欠点を有している。またこのような工程を経て得ら
れる組成物は、有機樹脂粒子とシリカ粒子が偏在してい
るために、皮膜を形成させても均質な膜が得られず、そ
のため防食性等の性能が改善されないという欠点をも有
している。このように従来開発されている組成物は、防
食性及び加工性（プレス成形性）共に満足し、しかも貯
蔵安定性に優れ、引続く塗装により形成される塗膜との
密着性〈塗装下地性）等の諸性質を満足するものではな
い。加えて上記諸性能を満足するのにできる限り低コス
トで製造し得ることが必要であり、また屹燥温度の低下
や乾燥時間の短縮も強く望まれている。

４　点を解決するための千又本発明者は、貯蔵安定性に優れ、金属、特に亜鉛もしく
は亜鉛合金メッキ鋼板上に浸漬又はロール等で容易に塗
布加工でき、板表面温度が１２０°Ｃ以下の低温で数十
秒乾燥することによって該鋼板上に形成された１μ前後
の薄膜で優れた加工性、スポット溶接性、防食性、塗装
下地性（電着塗装性）等を賦与し得る、プレコート鋼板
用の水系防錆プライマーを開発すべく鋭意研究を重ねた
結果、下記特定の組成物が本発明の所期の目的を達成し
得ることを見い出し、ここに本発明を完成するに至った
。

即ち本発明は、アルコキシシラン及び／又はオルガノシ
リカゾルの存在下で、一般式０式％〔式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。Ｘは−Ｏ（
ＣＨ２＞。ＮＲ２Ｒ３又は二ＮＨ（ＣＨ２＞。ＮＲ’　Ｒ５を示す。ここでＲ２、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル
基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。〕で表わされる第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエス
テル又は（メタ）アクリルアマイドをこれと共重合可能
な不飽和単硲体と共重合させてなる塗膜形成成分を酸で
中和し、これを水に分散してなることを特徴とする水系
防錆プライマーに係る。

本発明で用いられるアルコキシシランとしては、例えば
下記一般式（１）、（２）及び（３）で表わされるシラ
ン化合物が挙げられる。

Ｓｉ　（ＯＲ６）Ｌ　　　　　　　　（１）Ｒ７Ｓ　ｉ
　（ＯＲ６）３　　　　　　　（２）Ｒ７Ｒ８Ｓ　！　
（ＯＲ”　＞２　　　　　（３）〔式中Ｒ６は低級アル
キル基、Ｒ７及びＲ８は同−又は異なって低級アルキル
基、低級アルケニル基、グリシジルオキシアルキル基、
アミノアルキル基又はフェニル基を示す。〕ここで低級
アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、アミル、イソアミル、ヘキシル基の各基を挙げる
ことができる。低級アルケニル基としては、エチニル、
プロペニル、ブテニル、イソブテニル基等の各基を挙げ
ることができる。グリシジルオキシアルキル基としては
、挙げることができる。またアミノアルキル基としては
、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ１１Ｃ３Ｈ６−等を挙げることが
できる。本発明では、上記一般式（１）、（２）及び（
３）で表わされるシラン化合物を１種単独で使用しても
よいし、２種以上混合して使用してもよい。

本発明で用いられるオルガノシリカゾルとしては、従来
公知のものを広く使用でき、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ブタノール等の低級ア
ルコールのオルガノシリカゾルが好適に使用し得る。

本発明においてアルコキシシラン乃至オルガノシリカゾ
ルの使用量としては、特に限定されるものではないが、
防錆性、加工性、貯蔵安定性等の観点から塗膜形成成分
中に占めるアルコキシシラン乃至オルガノシリカゾルの
量が固形分換算で５〜６０重量％程度、好ましくは１０
〜４５重量％程度となるように使用するのがよい。５型
組％より少なくなると、所望の防錆性が得られない場合
があり、また逆に６０重量％より多くなると、加工性や
貯蔵安定性が損われる場合があり、好ましくない。

本発明で使用される第３級アミン基含有（メタ）アクリ
ルエステル又は（メタ）アクリルアマイドは、一般式ＣＨ＋　　＝ＣＲ’ ＯＸ〔式中Ｒ１及びＸは前記に同じ。〕で表わされる第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエス
テル又は（メタ）アクリルアマイドであり、具体的には
ジメチルアミンエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（
メタ）アクリレート、ジエチルアミンエチル（メタ）ア
クリルアミド、ジメチルアミンプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等を例示できる。これらは１種単独で又は２種
以上混合して使用され得る。

また上記第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエステル
又は（メタ）アクリルアマイドと共重合可能な不飽和単
層体としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（
メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル
、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ〉
アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ブトキ
シ（メタ）アクリルアミド等の不飽和アマイド、スチレ
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等
のビニル単量体等が挙げられ、これらは１種又は２種以
上混合して使用される。

上記第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエステル又は
（メタ）アクリルアマイドとこれらと共重合可能な不飽
和単量体とをアルコキシシラン及び／又はオルガノゾル
の存在下に共重合させるに際しては、重合開始剤を用い
ることができる。重合開始剤としては、従来公知のもの
を広く使用でき、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスジメヂルブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド
、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等の過酸化系重合開始剤等が挙げられ
る。

また上記共重合を行なうに際し、適当な有機溶媒を用い
ることができる。斯かる有機溶媒としては、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール、ジアセトンアルコール等の親水性アルコール、エ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノイソプロビルエーテル、エチレングリ
コールモツプチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等の親水性のエチレングリコール及びそ
の誘導体等を挙げることができる。

また上記有機溶媒の一部をヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類等の疎水性溶媒に置き代えて使用することもできる
。

本発明では、次に上記共重合で得られる塗膜形成成分中
の第３級アミノ基を酸で中和し、水を加えて水系化する
必要がある。酸としては、有機酸及び無機酸のいずれで
もよい。有機酸としては、蟻酸、蓚酸、酢酸、乳酸、ヒ
ドロキシ酢酸等を例示でき、また無機酸としては、塩酸
、燐酸、硫酸等を例示できる。上記酸による中和度は、
塗膜形成成分中の第３級アミン基の口、使用される酸の
種類やイオン強度により異なり一部には言えないが、安
定な水系防錆プライマー組成物を得るためには、およそ
０．１〜２．０当量程度とするのがよい。

本発明の組成物は、上記の中和した組成物に撹拌下水を
添加するか、撹拌下水に上記中和した組成物を添加する
ことにより、製造される。

更に本発明の組成物には、必要に応じて上記以外の合成
樹脂、天然もしくは合成の有機乃至無機顔料、体質顔料
、防錆顔料、導電性微粒子の他、通常塗料に添加される
分散剤、湿潤剤、消泡剤、沈澱防止剤、帯電防止剤、レ
ベリング剤等の各種の補助添加成分を添加することがで
きる。合成樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げることができる。

また有機顔料としては、例えばアゾ系、アントラキノン
系、キノリン系、フタロシアニン系等を、無機顔料とし
ては、例えばチタニャ、ベンガラ、カーボンブラック、
クロムイエロー、鉛白等を、体質顔料としては、例えば
シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、クレー、タルク等
をそれぞれ例示できる。

本発明の組成物が塗装に供される被塗物としては、金属
である限り特に制限はなく、例えば鉄、アルミニウム、
亜鉛等やこれら金属類の防錆、塗装下地性を賦与する目
的で行なわれる公知の表面処理を施した金属類等が挙げ
られる。より具体的には、亜鉛や亜鉛とニッケル、アル
ミニウム等との合金メッキ鋼板、燐酸鉄、燐酸亜鉛、燐
酸カルシウム等の燐酸塩処理、クロム酸塩処理等を施し
た表面処理メッキ鋼板等を挙げることができる。

本発明の防錆プライマー組成物を、特にクロメート系処
理を施した亜鉛及び亜鉛メッキ鋼板上に塗布すると、顕
著な耐水性、耐アルカリ性、防錆性を有する皮膜を形成
し得る。

本発明の防錆プライマー組成物は、吹付塗り、浸漬塗り
、刷毛塗り、ロール塗り等の通常の方法で塗布される。

本発明組成物が塗布された皮膜の乾燥条件としては、板
表面温度の到達温度が１２０℃以下、数十秒という低温
短時間でよく、斯くして強靭な皮膜が形成される。塗膜
厚は特に制限されないが、防錆性、加工性、スポット溶
接性、電着塗装性等の諸性能を満足するためには、０．
５〜５μ程度が好適である。

１匪り玄１本発明の防錆プライマー組成物は、従来の要望をいずれ
も満足するものである。即ち、本発明の組成物は、ｐＨ
が２〜７の弱酸性であるため、シラン又はシリカゾルは
安定に存在し、増粘、沈澱、ゲル化等の分散体の変質が
起き難く、貯蔵安定性に優れている。また、本発明の組
成物は、金属、特に亜鉛もしくは亜鉛合金メッキ鋼板上
に浸漬又はロール等で容易に塗布加工でき、板表面温度
が１２０℃以下の低温で数十秒乾燥することによって該
鋼板上に形成された１μ前後の薄膜で優れた加工性、ス
ポット溶接性、防食性、塗装下地性等の諸性質を賦与し
得るものである。更に本発明の組成物は、低コストで製
造され得るという利点をも有している。

Ｘ−厖−Ｌ実施例１温度計、撹拌器、冷却管及び滴下ロートを備えた２Ｑの
四ツロフラスコにイソプロピルアルコール２７０部、エ
チレングリコールモノエチルエーテル９０部、イソプロ
ピルアルコールシリカゾル（触媒化成工業社製、商品名
オスカル−１４３２、Ｓｉ０２分３０重暑％）１９０部
、Ｔ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５部
及びメチルトリメトキシシラン２５部を入れ、窒素ガス
で空気を置換後還流温度８８°Ｃまで昇温する。メチル
メタクリレート１８０部、スチレン３５部、ブチルアク
リレート７０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
５５部、ジメチルアミノエチルメタクリレート２３部及
びアゾビスイソブチロニトリル６部からなる単母体混合
物を滴下ロートより約２時間要して滴下する。滴下終了
後３０分間隔にてアゾビスイソブチロニトリル０．５部
を２回加え、更に３時間加熱を続けると、固形公約５０
％、粘度的１２００ＣｐＳの粘稠な微黄色液体が得られ
る。

この液体１００部に酸１０．８部を加えて混合し、激し
く撹拌しながらイオン交換水１５０部を徐々に加え、固
形分２０％、ｐＨ４，Ｌ粘度６．５ＣＤＳの乳白色水分
散体である本発明の組成物を得る。

実施例２温度計、撹拌器、冷却管及び滴下ロートを備えた２Ｑの
四ツロフラスコにイソプロピルアルコール１８５部、エ
チレングリコール七ノエチルエー９０部、テトラエチル
シリケート３０１部及びグリシドキシプロビルメチルジ
ェトキシシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＥ−４
０２＞９７部を入れ、窒素ガスで空気を置換後還流温度
８８°Ｃまで昇温する。メチルメタクリレート１８０部
、スチレン３５部、ブチルアクリレート７０部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート５５部、ジメチルアミン
プロピルアクリルアミド２３部及びアゾビスイソブチロ
ニトリル６部からなる単伍体混、合物を滴下ロートより
約２時間要して滴下する。

滴下終了後３０分間隔にてアゾビスイソブチロニトリル
０．５部を２回加え、更に３時間加熱を続けると、固形
分的５０％、粘度的１２００ＣＩ）Ｓの微黄色透明の粘
稠液体が得られる。

この液体１００部に酢酸０．８部を加えて混合し、激し
く撹拌しながらイオン交換水１５０部を徐々に加え、固
形分２０％、ｐＨ３，６、粘度６．２部匹の微黄色水分
散体である本発明の組成物を得る。

実施例３実施例２におけるジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドを４６部、メチルメタクリレートを１５７部、酢酸を
１．６部用いる以外は実施例２と同様にして本発明の組
成物を得る。

実施例４実施例１におけるジエチルアミンエチルメタクリレート
を１２部、メチルメタクリレ−１へを１９１部用いる以
外は実施例１と同様にして本発明の組成物を得る。

実施例５実施例１におけるイソプロピルアルコールシリカゾルの
代りにメタノールシリカゾル（日産化学社製、Ｓ！０２
分３０重徂％）８０部を用いる以外は実施例１と同様に
して本発明の組成物を得る。

実施例６実施例１における酢酸の代りに燐酸を用いる以外は実施
例１と同様にして本発明の組成物を得る。

比較例１実施例１においてジエチルアミノエチルメタクリレート
の代りにメタクリル酸を用いる以外は実施例１と同様に
して固形分５０％の粘稠液体を１ｑる。

この液体１００部にジメチルエタノールアミン１．０部
を加え、激しく撹拌しながらイオン交換水’１５０部を
徐々に加え、乳白色の固形分２０％、ｐＨ９，０、粘度
７．４Ｃｔ）Ｓのプライマー組成物を得る。

比較例２温度計、撹拌器、冷却管及び滴下ロートを備えた２Ｑの
四ツロフラスコにイソプロピルアルコール２７０部及び
エチレングリコール七ノエチルエーテル９０部を入れ、
窒素ガスで空気を置換後還流温度まで昇温する。γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン３５部、メチル
トリメトキシシラン２５部、メチルメタクリレート１８
０部、スチレン３５部、ブチルアクリレート２３部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート５５部、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート２３部及びアゾビスイソブチ
ロニトリル６部からなる単四体混合物を滴下ロートより
約２時間要して滴下する。滴下終了後３０分間隔にてア
ゾビスイソブチロニトリル０．５部を２回加え、更に３
時間加熱を続けると、微黄色液体が得られる。

この液体８１部に酢酸０．８部を加えて混合し、激しく
撹拌しながらイオン交換水１５０部を徐々に加え、乳白
色の分散液を得る。窒素ガス気流下で十分撹拌しながら
イソプロピルアルコールシリカゾル１９部を徐々に加え
る。この混合物を８５℃に２時間加熱して、固形分２０
％のプライマー組成物を得る。

比較例３実施例２におけるテトラエチルシリケートを２０部、ク
リシトキシプロピルメチルジェトキシシランを６部用い
る以外は実施例２と同様にしてプライマー組成物を１ｑ
る。

安定性試験上記実施例及び比較例で（ｑられるプライマー組成物を
それぞれ試験管に取り、密栓して４０℃の恒温槽に入れ
、安定性を調べた。

その結果、実施例１〜６の本発明組成物はいずれも８週
間経過後でも全く異常が認められなかっだのに対し、比
較例１のプライマー組成物は４日後にゲル化、比較例２
のプライマー組成物は１日後に沈澱が生成した。尚、比
較例３のプライマー組成物は８週間経過後でも異常が認
められなかった。

プライマーにより形成された皮膜性能試験上記実施例及
び比較例で得られるプライマー組成物をそれぞれクロメ
ート処理した亜鉛メッキ鋼板上に乾燥度膜厚が１μにな
るように浸漬塗装し、板表面温度が１００’Ｃになる熱
風雰囲気で６０秒間乾燥して試験片とし、以下の条件で
各種試験を行なった。その結果を下記第１表に示す。

（１）耐アルカリ試験：６０’Ｃ，５％アルカリクリー
ナー（日本パー力ライジング社製、パークリーナーＮ−
３６４８＞（ｐＨ１，２，５＞に５分間浸漬し、水洗後
風乾して皮膜の重量減少率を求める。

（２）塩水噴霧試験：エリクセン皮膜強さ試験別で６ｍ
ｍ押出し、次いで耐アルカリ試験後１８０℃で３０分間
屹乾燥て試料とする。塩水噴霧３００時間後の凸部と平
面部の腐食率を示す。

（３）塩水噴霧−乾燥−湿潤サイクル試験：５％ＮａＣ
Ｑ、３５℃塩水噴霧試験２時間−６０℃乾燥時間−４０
℃１００％ＲＨの湿潤４時間を１サイクルとし、２００
サイクル後の錆発生状態を示す。

（４）溶接試験：溶接電流８ＫＡ、電極間加圧２００Ｋ
Ｖ、電極チップＪＩＳ　　ＣＦ型４．５ｍｍφ、通電時
間１２００／６０Ｈｚの条件で溶接し、溶接部材の引張
り強度が４００ｋｇ以上を確保できる打点数を示す。

上記試験片を耐アルカリ試験後カチオン電着塗料（日本
ペイント社製、パワートップＵ−３０＞で電着塗装（電
圧２００Ｖ、３分間通電、焼付温度１８０℃、焼付時間
３０分）した（膜厚的２０μ）。この試験片を用い、以
下の条件で各種試験を行なった。その結果を下記第２表
に示す。

（５）外観：電着塗装後の表面状態、平滑性、クレータ
−等目視判定する。

（６）密着性試験：ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００　６１５
に従い、セロハンテープ剥離を行なう（１ｍｍ間濡）。

（７）２次密着性試験：４０’Ｃの温水に２４０時間浸
漬後、上記（６）と同様にして密着性試験を行なう。

（８）塩水噴霧試験：ＪＩＳ　　Ｚ　　２３７１による
。

塗面に素地に達するようナイフでクロスカットを入れ、
１０００時間後セロテープで剥離し、片面剥離中（ｍｍ
）を示す。

（９）塩水−乾燥−湿潤サイクル試験二上記（３）と同
一条件で試験を行ない、２００ナイクル後のクロスカッ
ト部のフクレ幅（片側ｍｍ）を示す。

手続ネ甫正書（自発）昭和６２年５月１２日１　事件の表示昭和６１年特許願第２７７４５８号２　発明の名称水系防錆プライマー３　補正をする者事件との関係　　特許出願人住友金腐工業株式会社　（他１名）４代理人大阪市東区平野町２の１０　沢の鶴ビル自　　発６　補正の対象明細書中「特許請求の範囲」の項及び「発明の詳細な説
明」の項７　補正の内容１二こび」補正の内容１　明細層中特許請求の範囲の項の記載を別紙の通り訂
正する。

２　明細書第７頁第１４行及び第１１頁第１行とそれぞ
れ訂正する。

３　明細書第２４頁第８〜９行「亜鉛メッキ鋼板」とあ
るを「亜鉛０．８１１１ＩＩｌ厚のメッキ鋼板」と訂正
する。

４　明ａｍ第２５頁第６行Ｆ乾燥時間」と必るを「乾燥
２時間」と訂正する。

５　明細書第２５頁第１０行ｒ２００ＫＶＪ　と、＄５
るをｒ２００Ｋｃ＋Ｊと訂正する。

６　明細書第２５頁第１１行「通電時間１２００／　６
０　Ｈｚ　Ｊとあるを「通電時間１２サイクル／６０Ｈ
ｚＪと訂正する。

（以　上）特許請求の範囲 ■　アルコキシシラン及び／又はオルガノシリカゾルの
存在下で、一般式％式％〔式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。ＸハＯ（Ｃ
Ｒ２）　ｎ　Ｎ　Ｒ２Ｒ３又ハＮＨ（ＣＨ２）。ＮＲ’
　Ｒ”を示す。ここでＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｎは１〜４の整
数を示す。〕で表わされる第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエス
テル又は（メタ）アクリルアマイドをこれと共重合可能
な不飽和単伍体と共重合させてなる塗膜形成成分を酸で
中和し、これを水に分散してなることを特徴とする水系
防錆プライマー。

■　塗膜形成成分中におけるアルコキシシラン及び／又
はオルガノシリカゾルの含有量が固形分換算で５〜６０
重但％である特許請求の範囲第１項記載のプライマー。

■　アルコキシシランが下記一般式（１）、（２）及び
（３）で表わされるシラン化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも１種である特許請求の範囲第１項又は第２
項記載のプライマー。

Ｓｉ　（ＯＲ６）４　　　　　　　　　（１）Ｒ７Ｓ　
ｉ　（ＯＲ６）３　　　　　　　（２）Ｒ７Ｒ８Ｓ　ｉ
　（ＯＲ６）２　　　　　（３）〔式中Ｒ６は低級アル
キル基を、Ｒ７及びＲ８は同−又は異なって低級アルキ
ル基、低級アルケニル基、グリシジルオキシアルキル基
、アミノアルキル基又はフェニル基を示す。〕 ■　オルガノシリカゾルル、イソプロピルアルコール及びブタノールから選ばれ
た低級アルコールのオルガノシリカゾルである特許請求
の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載のプライマー
。

■　第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエステル又は
（メタ）アクリルアマイドの占める割合が全不飽和単量
体の２〜２０重量％である特許請求の範囲第１項乃至第
４項のいずれかに記載のプライマー。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルコキシシラン及び／又はオルガノシリカゾル
の存在下で、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を示す。Ｘは−Ｏ
（ＣＨ＿２）＿ｎＮＲ＾２Ｒ＾３又は−ＮＨ（ＣＨ＿２
）＿ｎＮＲ＾４Ｒ＾５を示す。ここでＲ＾２、Ｒ＾３、
Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基
を示す。ｎは１〜４の整数を示す。〕で表わされる第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエス
テル又は（メタ）アクリルアマイドをこれと共重合可能
な不飽和単量体と共重合させてなる塗膜形成成分を酸で
中和し、これを水に分散してなることを特徴とする水系
防錆プライマー。
（２）塗膜形成成分中におけるアルコキシシラン及び／
又はオルガノシリカゾルの含有量が固形分換算で５〜６
０重量％である特許請求の範囲第１項記載のプライマー
。
（３）アルコキシシランが下記一般式（１）、（２）及
び（３）で表わされるシラン化合物からなる群から選ば
れた少なくとも１種である特許請求の範囲第１項又は第
２項記載のプライマー。Ｓｉ（ＯＲ＾６）＿４（１）Ｒ＾７Ｓｉ（ＯＲ＾６）＿３（２）Ｒ＾７Ｒ＾８Ｓｉ（ＯＲ＾６）＿２（３）〔式中Ｒ＾６は低級アルキル基を、Ｒ＾７及びＲ＾８は
同一又は異なって低級アルキル基、低級アルケニル基、
グリシジルオキシアルキル基、アミノアルキル基又はフェニル基を示す。）
（４）オルガノシリカゾルがメタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール及びブタノールから選ばれた低
級アルコールのオルガノシリカゾルである特許請求の範
囲第１項乃至第３項のいずれかに記載のプライマー。
（５）第３級アミノ基含有（メタ）アクリルエステル又
は（メタ）アクリルアマイドの占める割合が全不飽和単
量体の２〜２０重量％である特許請求の範囲第１項乃至
第４項のいずれかに記載のプライマー。