JPS5935684A - 金属表面処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属表面処理組成物に関するものである。詳し
くは、金属表面に高耐食性と塗装下地性を竹馬し且つ金
属表面への密着性に優れた金属表面処理組成物に関する
ものである。

従来、金属表面に耐食性を付与したり塗料との密着性を
向上させるための塗装下地性を付与する目的でクロム酸
塩処理あるいはリン酸塩処理が行われている。

この内、クロム酸塩処理方法ではかなりの面１食性が得
られるが、塗装下地剤としては不充分であり、現実には
塗装下地処理としてはリン酸塩処理が行われている。又
、クロム酸塩処理の改良方法として、例えば、特公昭４
５−３８８９１号には無水クロム酸とケイ酸塩からなる
無機系クロメートａによる処理方法が提案されているが
、クロメート皮膜の耐水性や耐食性も不充分である０又
、特開昭５２−３０２３５号等にはいわゆる有機クロメ
ート法が提案されているが、どれらは無水クロム酸を主
成分とし、使用されている樹脂はイオン性でいうとノニ
オン性やアニオン性等の水溶性樹脂であり、無水クロム
酸とは均一に混合出来る樹脂が選択されている。しかし
＝方で、耐食性等の性能は焼イ」温度の影響をうけやす
く、又、面Ｊ水性や耐アルカリ性も不充分であるという
欠点を有している。

本発明者らはこのような現状に鑑み鋭意研究を重ねた結
果、アルキル７リクートの加水分解物（ＩＣ１）り及び
／又はジアルコキシシラン化合物の加水分解物（１１１
陽イオン性樹脂及び／又は両性イオン性樹脂ｆｌｌｌｌ
並ひにクロム化合物（ＩＶＩからなる金属表面処理組成
物がより薄膜ですぐれた性能を発揮する事を見出し、本
発明を完成させるに至った。

従って、本発明の目的は金属表面に高面１食性と塗装下
地性を付与し、金属表面への密着性並びに作業性や経済
性にも優れた金属表面処理組成物を提供するものである
。

即ち、本発明の金属表面処理組成物は、金属表面処理組
成物１４当り、アルキル／リケードの加水分解物（１１
（以下、加水分解物（１）という。）を８１０２に換算
して０５〜２５０ｇの範囲の年、１−ｌＪ及ヒ／又はジ
アルコキ７ンラノの加水分解物中（以下、加水分解物中
という。）を５ｉＯｚに換算して００１〜２５０ｇの範
囲の量、陽イオン性樹脂及び／又は両性イオン性樹脂１
１１＋　ｆ以下、樹脂＋１１１１という）を０．５〜６
００ｇ１１７）範囲ノ量、並びにクロム化合物ＵＶＩを
０．０５〜５０ｇの範囲の量含有し、ｆｉッ（１１、（
１１）、０旧及ｏ：　ＧＶ＋　（７）　合＝Ｉ　カフ０
０ｇをこえないことを特徴とするものである。

本発明で用いられるアルキルンリケードとは、下記一般
式で示されるオルトシリケートあるいはその部分縮合物
である。

一般式 ％式％ （但し、式中１１は炭素数１〜８のアルキル基を表わし
、またＴＩは０〜１１の整数を表わす。）この様なアル
キルンリケードとしては、メチルオルトシリケート、エ
チルオルトンリケード、プロピルオルトシリケート、ブ
チルオルト７リケート、アミルオルトシリケート等や、
これらの部分縮合物を挙げることが出来る。その中でも
、本発明ではメチルオルト７リケート、エチルオルトシ
リケート及びそれらの部分縮合物が工業的に安価で入手
しやすいので特に有用である。

又、トリ及び／又はジアルコキシシラン化合物とは、ケ
イ素原子に対して１個又は２個の４１機基と３個又は２
個のアルコキン基が結合しだシラン化合物であって、そ
の具体例としては、メチルトリエトキンシラン、ヒニル
トリエトギシシラン、ビニル−トリス−（β−メトキン
エトキシ〕シラン、γ−メタアクリロキンプロビルトリ
メトキンンラン、β−（３，４−エボキンシクロヘキン
ル）−エチルトリメトギ／ンラン、γ−グリシドキ／プ
ロピルトリメトキシンラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキン７ラン、ｒ−メルカプトプロピルトリエトキン／
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ／ラン、Ｎ−（
β−アミノエチル）−γ−アミノプロビルト６リメトキ
シ７ラン、ｒ−ウレイトプロビルトリノトキ／７ラン、
γ−アミンプロピルメチルジェトキシシラン、γ−ダリ
７ドキシブ口ビルメチルジエトキシンラン、ｒ−メルヵ
プトブロピルメチルンメトキシシラン、γ−（３−アミ
ノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−クロロプロピルメチルジメトキ７シラン等が挙げら
れる。これらの内でもγ−アミノプロビルトリエトキ７
ノラン、Ｎ−−（β−アミノエチルｌ　−ｒ−アミノプ
ロピル゛トリメトキシシラン、γ−アミノプロビルメチ
ルジェトキンンラン、γ−（３−アミノエチル）−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン基を含有
する／ラン化合物が特に好捷しい。

これらアルキル７リケートとトリ及び／又はジアルコキ
シシラン化合物の加水分解物を得るには、常法により塩
酸、リン酸、硫酸等の鉱酸やギ酸、酢酸等の有機酸中で
加水分解を行えばよい。その際アルキルンリケードとト
リ及び／又はジアルコキシシラン化合物とは、それぞれ
単独に加水分解を行ってもよいし、両者を混合してから
共加水分解を行ってもよい。特に、共加水分解の方法で
は両者間に反応がおこり、親水性が強すぎる加水分解物
（ｌｉｔ　トＩＪ及び／又はジアルコキシ７ラン化合物
によって適度に疎水化出来るので好ましい。又、アミン
基を含有するシラン化合物を用いると、樹脂混和性や分
散安定性の面で好ましい。さらに、樹脂（ＩＩＩ）の共
存下に加水分解を行えば、得られる金属表面処理組成物
中での分散安定性が良好となり、特に好ましい。この様
な加水分解は、用いるソリケートの少なくとも５０チ以
上、好寸しくはほぼ完全に加水分解させることが望せし
い。この様な加水分解により、ケイ酸及びポリケイ酸あ
るいは有機基についたケイ酸及びポリケイ酸誘導体が生
成し、アルコールが副生ずるか、副生じたアルコールは
本発明の金属表面処理組成物中に含んだままでもよく、
あるいは減圧留去等の常法により一部又は全部を除去し
てもよい。

この様にして得られた加水分解物（ＩＩは、本発明の金
属表面処理組成物１を当り、５Ｉ０２　に換算して０６
５〜２５０ｇの範囲の童、好捷しくは２〜２００ｇの範
囲の量含有される００５ｇ未満では得られる塗装がうす
すぎて効果が不充分であり、逆に２５０ｇを超えて用い
ると塗膜が厚くなりすぎて加工性が悪くなり、いずれも
好ましくない。又、加水分解物（ＩＩ）は、本発明の金
属表面処理組成物１を当り、８ｉ０ｘ　　に換算して０
１〜２５０ｇの範囲の量、好ましくは０２〜２００ｇの
範囲の量含有される。０．１ｇ未満の量では加水分解物
（ＩＩの疎水化に不充分であるし、又、薄膜での効果は
期待出来ない。逆に２５０ｇを超えて用いると塗膜が厚
くなりすきで、好寸しくない。

本発明で用いられる樹脂（ＩＩＩ）は、陽イオン性樹脂
及び両性イオン性樹脂からなる群から選はれた１種又は
２種以」二である。これらのうち陽イオン性樹脂とは陽
イオン性水溶性樹脂又は陽イオン性水分散性樹脂をいい
、分子中に陽イオン性窒素を有する水溶性又は水分散性
の樹脂であって、例えば次の第０〜０項の各項に示した
樹脂をあげることが出来る。

■　ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン等のポ
リアルキレンポリアミンおよびその誘導体。

■　ポリカルボン酸とポリアミンとの縮合により生成す
るポリアミドポリアミンおよびその誘導体。

■　エポキシ樹脂等のポリグリノジル化合物とアミン及
び／又はポリアミンとの反応によって得られる陽イオン
性エボキ７系樹脂。

■　ウレタンプレポリマー等のポリイノシアネート化合
物とアミン及び／又はポリアミンとの反応によって得ら
れる陽イオン性尿素系樹脂。

（ト）　ンアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
ト等のアミンエステル基を含有するビニル化合物、ビニ
ルピリジン、ビニルイミダゾールあるいはそれらの塩類
等の陽イオン性窒素含有ビニル化合物から選ばれた１種
又は２種以」二から導かれた重合体あるいはこれらの陽
イオン性窒素含有ビニル化合物と共重合可能な他の単量
体との多成分共重合体。

■　ジアリルアミンおよびその塩類からなる群から選ば
れた１種又は２種以上の単量体から導かれた重合体ある
いはこれらの単量体と共重合可能な他の単量体との共重
合体。

■　クロルメチル基及び／又はヒドロキノメチル基含有
重合体とアミン及び／又はポリアミンとの反応によって
得られるアミノメチル基含有樹脂。

■　ポリハロアルカン及び／又はエピハロヒドリン及び
／又はポリエピハロヒドリンとアミン及び／又はポリア
ミンとの重縮合物〇又、両性イオン性樹脂とは両性イオ
ン性水溶性樹脂又は両性イオン性水分融性樹脂をいい、
分子中に陽イオン性窒素と陰イオン性のカルボキシル基
とを有する水浴性又は水分散性の樹脂であって、例えば
次の第■〜■項の各項に示した樹脂をあげることができ
る０ ■　前記第０〜０項の陽イオン性樹脂に公知の方法で（
１例としてクロル酢酸等を用いて）陰イオン性基として
カルボキシル基を導入した樹脂。

■　（メタ）アクリル系樹脂、アルギッド糸樹脂あるい
はマレイン化ポリブタジェン等のカルボキシル基含有樹
脂とエチレンイミン、プロピレンイミン、ヒドロキシエ
チレンイミン。

１．６−へキザメチレンジエチレンウレア、ジフェニル
メタン、４．４’−Ｎ、Ｎ’−ジエチレノウレア等のア
ジリジン化合物やダリンジルアミン捷たはその塩等の塩
基性窒素含４１アルキル化剤との反応によって得られる
両性イオン基を有する樹脂。

■　ジアルキルアミノアルキル（ツタ］−／”クリレー
ト、ヒニルビリジン、ビニルイミダゾールあるいはそれ
らの塩類等の塩基性窒素含イ１ビニル化合物から選ばれ
た１神父ｉ１′：Ｉ−２種以」−と、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸あるいはマレイン酸等のカルボキシル基
含有ビニル化合物の１種又は２神具」−との共重合体あ
るいは共重合可能な他の単量体との多成分共重これらの
陽イオン性樹脂や両性イオン性樹脂は、いずれも通常の
公知の方法によって合成することができる０そしてこれ
らの陽イオン性樹脂や両性イオン性樹脂のなかでもポリ
アルキレンポリアミン系樹脂、陽イオン性エポキシ系樹
脂、アミンエステル基を含有するビニル化合物の単独重
合体あるいは共重合体、陽イオン性エポキシ系樹脂を両
性イオン化した両性イオン性エボキ７糸樹脂、カルボキ
シル基金イ１樹脂とアジリジン化合物との反応によって
得られる両性イオン性の樹脂、あるいはアミンエステル
基含有ビニル化合物とカルボキシル基含有ビニル化合物
との共重合体が本発明における樹脂（ＩＶＩとして特に
有効なものである。

本発明においては、樹脂（ｌｌｌｌとして例えば前記第
０〜０項に示した如く各種の陽イオン性樹脂及び／又は
両性イオン性樹脂を用いる事が出来る。しかし陽イオン
性樹脂の場合、通常公知の方法例えばコロイド滴定法、
電導度滴定法等によって測定した陽イオン性窒素の量が
、該樹脂１ｇ当り０．１〜２４ミリモルの範囲の量でち
ょことが望ましい。また両性イオン性樹脂の場合陽イオ
ン性窒素の匍及び陰イオン化しうるカルボキシル基の篭
（これらの量もコロイド滴定法５電導度滴定法等によっ
て測定出来る。］が該樹脂１ｇ当りそれぞれ０．０１〜
２０ミリモルの範囲の量であることが望ましい。この範
囲をはずれると金属表面処理組成物としての効果が不充
分であり好ましくない。

樹脂（（■）を本発明で用いるに際してはそのｉｔ用い
てもよく、あるいは樹脂（１旧の有する陽イオン性窒素
の一部又は全部を塩酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸等の
有機酸あるいは無機酸の塩または第４級アンモニウム塩
として用いることもてきる。なかでもリン酸塩として用
いれは、耐食性の点でより有利である。

又、樹脂［１１１を本発明で用いるに際しては、陽イオ
ン性樹脂及び両性イオン性樹脂からなる群から選ばれた
２種以上を併用する方が、用いる樹脂の相互間の架橋反
応等が促進され、金属表面処理組成物としての性能が一
般に向上し有利である。

より好捷しくけ、陽イオン性樹脂と両性イオン性樹脂と
を併用すると、陽イオン性樹脂と両性イオン性樹脂が塗
膜形成に際して硬化をはやめ、耐水性、耐アルカリ性に
すぐれた特に有効なものとなる。

樹脂（１１１１は、本発明の金属表面処理組成物１を当
り０．５〜６００ｇ好捷しくは１〜４００ｇの範囲の量
含捷れるものである。０．５ｇ未満の量では得られる金
属表面処理組成物と金属表面との密着性が不充分となる
。また逆に６００ｇを超える多°量、を用いた場合には
得られる塗膜が厚くなりすぎて加工性が悪くなり、しか
も耐水性が低下する場合が多い。

本発明に用いられるクロム化合物ｔｌＶｌとしては、一
般によく知られるＣ１ｒＯ３，０ｒ（Ｎ（ｈ　ｌｓ　。

ＯｒＣｔ＋　　、　　　Ｏｒｘ　　　（８０４ｈ　　・
　　１　８Ｈ２０、ＣｒＰＯａ　　　・６　ＨｙＯ；ク
ロム酸カリウム、クロム酸アンモニウム等のクロム酸塩
１重クロム酸カリウム、重クロム酸アンモニウム、重ク
ロム酸ナトリウム等の重クロム酸塩の水溶性クロム化合
物；あるいは、ストロンチウムクロメート、クロム酸鉛
、ジンククロメート等の水不溶性クロム化合物等を用い
る事が出来る。中でも、無水クロム酸。

クロム７塩、重クロム酸塩等の水溶性クロム化合物は、
少量でＩＩｌｌ１食性を向上させるので好ましい。これ
らクロム化合物（ＩＶＩは、１種もしくは２種以上の組
合せで使用されるが１本発明の金属表面処理組成物１を
当り００５〜５０ｇの範囲の量、好ましくは０．１〜２
０ｇの量含有される。

これらクロム化合物［ＩＶｌの内、水溶性クロム化合物
と樹脂＋ｌｌとを混合すると、樹脂Ｆｌｌｌｌの種類に
よって若干現象は違うが、−瞬にして反応がおこり、一
種の錯体が形成されて−たん沈禮物が生成するが、容易
に再溶解又は再分散して安定な処理組成物が得られる。

この事は、一般にクロム化合物と組合せて用いられてき
たポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等のアニオン性
及びノニオン性の水溶性樹脂の場合とは１つたく異った
現象である。

本発明の金属表面処理組成物は、加水分解物（１１、加
水分解物＋１１３、樹脂（■］）並びにクロム化合物（
ＩＶＩよりなるもので、極めて薄膜で耐水性、耐アルカ
リ性、耐食性にすぐれた組成物であるが、さらに水不溶
性又は水分散性の無機物を併用することにより被塗物で
ある金属の表面状態の改良や耐食性の向上等が得られる
。この様な水不溶性又は水分散性無機物としては、微粉
末状ソリ力、タルク、ケイソウ土、炭酸力ルンウム、ク
レー、二酸化チタン、アルミニウム７リケート、リン酸
アルミニウム、コロイド状ンリカ、アルミナゾル、マグ
ネシアゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル等を挙げる
ことが出来る０又、その使用量は本発明の金属表面処理
組成物１を当り５０ｇ以下の量で用いる事が好ましい。

これらの無機物は、本発明の金属表面処理組成物中に分
散した状態で用いられる。しかし粒子が負に荷電してい
るものは樹脂により凝集することがあるので、これを避
けるためあらかじめ陽イオン性物質で粒子の表面処理を
しておくことが好ましい。

加水分解物（１）、加水分解物（Ｉｌｌ、樹脂（ＩＩｌ
ｌ並びにクロム化合物（ＩＶＩから本発明の金属表面処
理組成物を得るに際して、これらと水とをいかなる順序
で混合してもよいが、水溶性クロム化合物を使用する時
には、クロム化合物０ν）と樹脂（１■）とか反応して
生成する錯体を再分散又は再溶解させるために、加水分
解物（１）、加水分解物中及び樹脂ｆｌｌｌｌの混合物
中にかく拌下にクロム化合物（ＩＶＩを混合するか、樹
脂＋１１１１にクロム化合物ａいをかく拌下に混合し続
いて加水分解＃　（１１と加水分解物中とを加える方法
が好ましい。混合方法としては通常の方法を用いること
ができる。これらの混合順序や方法により本発明の範囲
が１恨定を受けるものではない。また、本発明の金属表
面処理組成物に対して、一般に防錆剤の成分として知ら
れているタンニン酸、没食子酸、チオ尿素等を添加して
使用することもできる。

本発明の金属表面処理組成物は０５〜１３の広いｐ　ｆ
（域で使用出来るが、好ましくは０．５〜７のｐ　Ｈ域
で用いる事が望ましい。

ｐ　Ｈ０，５未満では被塗物である金属に対する過度な
侵食がおこりすぎるし、又、ｐ　Ｈ７を超える場合には
金属表面との反応性が低すきたり、場合により樹脂の安
定性が悪くなり効果が不充鞄 分となるため好捷しくないこがある。この点はアニオン
系の樹脂とか璽なり異なる点である。

この様な好ましいｐ　１１域にするだめの、Ｈ調節剤と
しては、塩酸、リン酸、硝１ソ、ギ酸、酢酸等の無機酸
あるいは有機酸が用いられるが、その内でもリン酸を用
いる事が耐食性の点でより好ましい。

このようにして得られた本発明の金属表面処理組成物は
、加水分解物（１）、加水分解物ｆｌｌｌ、ＩＩｌｌ１
１１並びにクロム化合物ＧＶＩが一体となって作用する
ことにより、金属表面に対して密着性に優れ、且つ優れ
た耐水性、耐食性、耐アルカリ性及び塗装下地性を付与
し、作業性、経済性にも優れたものである。

本発明の金属表面処理組成物は、鉄、鋼、合金鋼、亜鉛
、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属
１および、鉄、鋼、合金鋼、亜鉛、亜鉛合金、アルミニ
ウム、アルミニウム合金等を被覆した金属被覆物に対し
て用いることができ、なかでも亜鉛、亜鉛合金およびそ
れらを被覆した金属被覆物に対して特に優れた効果を発
揮するものである。

また、これらの被塗物の形状としては、板状、パイプ状
、線状等の種々の形状のものに使用することができる。

本発明の金属表面処理組成物を使用するには、常温〜１
５０℃好ましくは常温〜７０℃の被塗物金属の表面に７
・ケ塗り、スプレー塗布、ロール塗布、浸漬等の方法で
塗布後、常温以上の温度で数秒〜数分間乾燥するだけて
よい。その際、得られる塗膜の膜厚は０．１〜５μ程度
の薄膜で充分な効果が得られる。このようにして得られ
た本発明の金属表面処理組成物の塗膜は、一般に塗装前
処理工程で行われている付着油分除法（脱脂）工程にお
いてもほとんど剥離せず、従って従来末端需要家で行わ
れているリン酸塩処理工程を省略することができる。こ
の点でも本発明の金属表面処理組成物は極めて優れた効
果を有しているものである。

本発明の金属表面処理組成物は、金属表面への直接的な
表面処理用として使用出来ることはもとよりこ従来のリ
ン酸塩処理板へのクロメートシーリングにかわる後処理
用としても使用出来る０又、従来のクロメート処理板へ
使用し、より高劇食で且つ塗装下地性を付与するシーリ
ング剤として使用することも出来る。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明
する。しかし本発明はこれらの例だけで制限されるもの
ではない。

なお、例中のチは特にことわりのない限９重量％を表わ
すものとする。

実施例１ 分子量約１万で陽イオン性窒素５．２　ミＩＪモル／ｇ
を含有するポリエチレンイミン・エピクロルヒドリン変
性樹脂の３０％水１１４ｉ１２．５ｇｒ、ｙリン酸にて
ｐ　ｆｌ　１．５に中和後、水４００ｇを加え、攪拌下
にエチルオルト／サケ−）８５ｇとｒ−アミノプロピル
トリエトキシンラン３ｇをゆっくり加えて室温で３時間
加水分解した０次に無水クロム酸の１０係水溶１ｐｉ１
．０ｇヲかく扛下に加えると一瞬にして反応がおこり、
黄かつ色の沈澱物が生成したが、かく拌を続けると再溶
解した０次に、水を加乏−て全都をｓｏｏｍ／にするこ
とにより、加水分解物（ｌｌｉＳｉＯ□　として約４７
．６ｇ／／−、加水分解物（１１１をＳｉＯ２として約
１．．７ｇ／ｌｂ陽イオ／性樹脂＋ｌ１１１を約７．５
ｇ／を及びクロム化合物ＧＶＩを約０．２ｇ／を含有す
るｐ　ＩＴ　２．１の黄かつ色の本発明の金属表面処理
組成物を得た０これを組成物（ＡＩとする。

実施例２ ８５％リン酸５ｇに加水後、エチルオルトシリケート５
０ｇ及びγ−アミノプロピルトリエトキシシラン５ｇを
攪拌下にゆっくりと加え、３０℃の温度で加水分解し、
水を加えて全都を３０８祠にすることにより加水分解物
ｔｌ）及び加水分解物（損を５ｉＯｚとしてそれぞれ約
４６．８ｇ／を及び約４．４ｇ／を含有するやや白濁し
た水溶液（以下、水溶液（１）という。）を得た。この
水溶液ｆ１１１００　ｇに、分子量約１０００のエボキ
ンポリブタジエン（商品名［ｐ−ｔｏｏｏＪ、アテカア
ーガス社製）と分子量３００のポリエチレンイミンとを
反応させて酢酸で部分中和することによりえられた陽イ
オン、性窒素を約２８３ミリモル／ｇ含有する水分散性
エボキン樹脂の水分散液（ｐＨ６，８ｂ固形分２０％）
をリン酸にてｐ　Ｈ’　２．５に調節したものを固形分
として１０ｇ加え、次に無水クロム酸の１０％水溶液を
２．０ｇ加えてはげしくかく拌し、再分散後に水を加え
て全量を２００ｍ１にすることにより、ｐ　Ｈ２，３の
本発明の金属表面処理組成物を得た。

これを組成物（Ｂｌとする。

実施例３ メチルメタアクリレート４０％、ブチルアクリレート５
０％及びアクリル酸１０％よりなる分子量約２０万のア
クリル系三元共重合体でカルボキシル基を１３９ミリモ
ル／ｇ含ｉする陰イオン性アクリル系樹脂をエチレンイ
ミンで部分アミノアルキル化したのちリン酸塩とした両
性イオン性水分散性樹脂（陽イオン性窒素を０．６ミリ
モル／ｇ且つカルホキシル基を０９ミリモル／ｇ含有）
を固形分として７０ｇとり、実施例２で得た水溶液（１
）を６００ｍ１加え、次に無水クロム酸の１０％水溶液
ｆ：６ｇ加え、生成する反応物をかく押下に再分助させ
、・水で全量を１，０００ｍ１４にすることにより、加
水分解物（１）と加水分解物（Ｉｌｌとを８１０？とし
てそれぞれ約２８．１ｇ／ｌと約２．７　ｇ　／　Ｌ　
ｂ両性イオン性樹脂（１旧を７０　ｇ　／　ｔ　％及び
クロム化合物（ＩＶＩを約Ｑ、　６ｇ　／　を含有する
ｐ　Ｈ２，０の本発明の金属表面処理組成物を得たＯこ
れを組成物（Ｃ１とする。

実施例４ 実施例３で使用した両性イオン性水分散性樹脂ｔｌｌｌ
ｌを固形分として１５０ｇとり、実施例１で得た組成物
（Ａ１５００　ｍｌに加え、さらに１０％無水クロム酸
溶液を１５ｇ加えて激しくかく押抜、再分散させ、水を
加えて全量を１．．０ＯＯＩＩＩｌにすることにより、
加水分解物＋１１と加水分解物（１１）とをＳＩＯ！と
してそれぞれ約２３．８　ｇ　／　ｔと約０．８５ｇ／
ｌ、陽イオン性樹脂と両性イオン性樹脂ｔｌｌｌとをあ
わせて約１５３．８ｇ／を及びクロム化合物（ＩＶＩ　
ｔ　１．６　ｇ　／　を含有するｐ　ＩＩ　２．０の本
発明の金属表面処理組成物を得た。これを組成物（Ｉ）
）とする。

実施例５ 実施例３で得た組成物（Ｃｉｌ　１．０００　ｍｌにγ
−グリシドキップロピルトリメトキンシラン３０ｇを加
え、室温で１昼夜加水分解し、水を力１」えて全都を１
，１００ｍＪにすることにより加水分解物（１）と加水
分解物叩とをそれぞれ約２５．５　ｇ　／　Ｌと約９．
２　ｇ　／　ｔ　ｂ両性イオン性樹脂＋１１１１を約６
３６ｇ　／　Ａ及びりｏ　ム化合物ＧＶｌｋ約０．６　
ｇ／　を含’ｆＫするｐ　１１２．２の本発明の金属表
面処理組成物を得た。これを組成物（Ｅｌとする。

実施例６〜１０ 板厚０．５間の電気亜鉛メッキ鋼板を常法によ。

り脱脂水洗後乾燥して試験板とした０この鋼板に第１表
に示した本発明の各金属表面処理組成物をそれぞれロー
ル塗布後、１００℃で３０秒間乾燥を行い表面処理板を
得た。なお、これらのすべての表面処理層の膜厚は約０
．５μに調整した。これらの表面処理板の１次組食性を
見るためＪＩＳ　　Ｚ−２３７１による塩水噴霧試験を
行い、白錆の発生面積を１０点満点法で評価した。すな
わち、１０点は白錆発生面積なしを示し、９点は発生面
積１０％まで（以下同様の基準ｊを示す。又、塗料塗装
後の塗料密着性及び耐食性を見るため、アルキッド・メ
ラミン系樹脂（重量比７／３、ｐＷｏ　５０％）を塗装
後１４０℃で２０分間焼付して膜厚約３０μ、鉛筆硬度
２　ＩＩの膜を作成した。２次側食性試験としてＪＩＳ
　　Ｚ−２３７１により塩水噴霧試験２４０時間後のク
ロスカット部にセロファンテープを圧着させてからこれ
をはがし、クロスカット部からの塗料ハクリ巾を求めた
。又塗料密着性を見るため間隔ＩＩｕ巾のゴバン目を１
００個刻み、エリクセン５＃Ｒ押出し後セロファンテー
プを圧着させてからこれをはがし、その残存したゴバン
目の数を１０点満点法にて測定して評価した。すなわち
、１０点は残存ゴバン目１００個を示す。又、耐水性を
調べるため、塗料塗装板を１００℃の加水中に３時間浸
漬後の塗装板のブリスター発生を観察した。なお、○印
はブリスターなし、Δ印はわずかにブリスター発生、Ｘ
印はブリスター発生をそれぞれ示す。

それらの結果をまとめて第１表に示した。

比較のため、比較例１には実施例３で得た組成物（０１
からクロム化合物（ＩＶＩをのぞいた組成物を用いた場
合、比較例２には組成物（Ｃ］から樹脂（ｍｌをのぞい
た組成物を用いた場合、比較例３には組成物（Ｃ１から
加水分解物叩をのぞいた組成物を用いた場合、比較例４
には組成物（Ｃ１から加水分解物（１）と加水分解物（
１１１とをのぞいた組成物を用いた場合、比較例５には
市販のリン酸亜鉛処理された電気亜鉛メッキ鋼板を用い
た場合、及び比較例６には表面処理しない試、験板を用
いた場合についで、それぞれ同様の試１験を行い、評価
した。

＼ ＼ ＼ ＼ ／′ 第１表に示した結果から、本発明の金属表面処理組成物
が極めて薄膜ですぐれた性能を有している事が明らかで
ある。

実施例１１〜１２ クロメート処理された電気唾鉛メッキ鋼板を使用し、実
施例４及び５で得た組成物（１）ｌ及び（１３＋　ｉそ
れぞれ用いて膜厚１μになる様に処理した。次に、この
処理板の半分を市販のアルカリ脱脂剤にて脱脂後水洗し
、実施例６〜１０と同様にして性能を評価した。父、残
りの脱脂をほどこしていない処理板についても同様にし
て評価した。比較のため。

比較例７〜１０にはそれぞれ比較例１〜４で用いた処理
組成物で処理した場合、比較例１１には市販のリン酸亜
鉛処理された電気亜鉛メッキ鋼板を用いた場合、及び比
較例１２には表面処理しない試験板を用いた場合につい
て、それぞれ評価した。

その結果を第２表に示した。

第２表に示した結果より、本発明の金属表面処理組成物
が削氷性及び耐アルカリ性にきわやてすぐれている事が
わかる。

実施例１３ クロメート処理された市販の溶融亜鉛鉄板を使用し、実
施例５で得た組成物（ｇ＋を用いて膜厚０．５μになる
様に処理したのち塩水噴霧試験を行った。市販の溶融亜
鉛鉄板は７２時間後には面積の５０チ以上に白錆が発生
したが、組成物ｔＢ）で処理したものは３００時間後も
白錆の発生は認められなかった。この結果から、本発明
の金属表面処理組成物がクロメート処理の後処理剤とし
て極めてすぐれている事がわかる。

実施例１４ 板厚０．６關の市販のアルミニウムメッキ鋼板（商品名
「アルシート」、新日本製鐵輛製］を使用し、実施例５
で得た組成物（Ｅ）を用いて膜厚１μになる様に処理し
た後、塩水噴霧試験を行った。市販のアルミニウムメッ
キ鋼板は４８時間後には全面に錆の発生が認められたが
、組成物（ｇ＋で処理したものは３００時間後も錆の発
生は認められなかった。この結果から、本発明の金属表
面処理組成物がアルミニウムメッキ鋼板の処理剤として
すぐれている事がわかる。

実施例１５ 板厚０．８　Ｍの市販の亜鉛−アルミ合金メッキ鋼板（
商品名［スーパージンクｊ５新日本製鐵制御を當法によ
り脱脂水洗後、乾燥して試験板とした。このメッキ鋼板
に実施例４で得た組成物（ｒ））をロール塗布後、１０
０℃で１５秒間乾燥を行い、表面処理板を得た。塗布膜
厚は０．８μであった。表面処理板の１次１制食性を見
るため塩水噴霧試験を行ったところ、市販の亜鉛−アル
ミ合金メッキ鋼板は２４時間後にはほぼ全面に白錆が発
生したが、組成物（ＤＩで処理したものは７２時間後も
白錆の発生は認められなかった。この結果から、本発明
の組成物が亜鉛−アルミ合金メッキ鋼板の処理剤として
極めてすぐれている事がわかる。

実施例】６ 溶融亜鉛メッキ鋼線を常法により脱脂水洗後、実施例３
で得た組成物（Ｃ＋に室温で５秒間浸漬した後、１００
℃で３０秒間熱風乾燥した。塗布膜厚はおよそ１０μで
あった。鋼線の１次組食性を見るため塩水噴霧試験を行
ったところ、無処理の鋼線は２４時間後には全面に白錆
か発生したが、組成物（Ｃ１て処理した鋼線は７２時間
後も白錆の発生は認められなかった。この結果から、本
発明の金属表面処理組成物が溶融亜鉛メッキ鋼線の処理
剤として極めてずぐれていることかわかる。

特許出願人　新日本製鐵株式會社 同　　　日本触媒化学工業株式会社 第１頁の続き （？）発　明　者　谷森滋 吹田市西御旅町５番８号日本触 媒化学工業株式会社中央研究所 内 （？１出　願　人　日本触媒化学工業株式会社大阪市東
区高麗橋５丁目１番地

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　金属表面処理組成物１４当り、アルキル／リケー
   ドの加水分解物（１）をＳｉＯ２に換算して０５〜２５
   ０ｇの範囲の量、トリ及び／又はジアルコキシ７ラン化
   合物の加水分解物中を８１０、に換算して０．１〜２５
   ０ｇの範囲の期、陽イオン性樹脂及び／又は両性イオン
   性樹脂Ｈ１ｌｌを０．５〜６００ｇの範囲の量、並ひに
   クロム化合物ＧＶＩを００５〜５０ｇの範囲の量含有し
   、且つ（１）、引）、０１）及びＩＶ＋の合計が７００
   ｇをこえないことを特徴とする金属表面処理組成物０