JPH05249613A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH05249613A JPH05249613A JP4701592A JP4701592A JPH05249613A JP H05249613 A JPH05249613 A JP H05249613A JP 4701592 A JP4701592 A JP 4701592A JP 4701592 A JP4701592 A JP 4701592A JP H05249613 A JPH05249613 A JP H05249613A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】カール、乾燥性が改良されかつ耐溶剤性の良好
なハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、他方の側に支持体側から順に非感光性親水性コ
ロイド層及び疎水性ポリマー層を有し該ポリマー層中に
架橋剤を含有するハロゲン化銀感材。
なハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、他方の側に支持体側から順に非感光性親水性コ
ロイド層及び疎水性ポリマー層を有し該ポリマー層中に
架橋剤を含有するハロゲン化銀感材。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、特に現像処理後の乾燥性、カール及び耐溶剤性の改
良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
料、特に現像処理後の乾燥性、カール及び耐溶剤性の改
良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年ハロゲン化銀写真感光材料に於いて
は、現像処理時間の短縮が要求されて来ている。この為
にはハロゲン化銀写真感光材料の乾燥性を改良して乾燥
時間を短縮する方法が有効である。乾燥性改良の手段と
して、ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド量を
低減する方法、親水性コロイド層の架橋剤添加量を増量
して処理液中の膨潤量を低下させる方法が知られている
が、これらの方法は膜強度の低下、擦り傷黒化やローラ
ーマークの悪化、残色や残留銀の悪化といった問題があ
り、充分な乾燥性改良効果が得られない。
は、現像処理時間の短縮が要求されて来ている。この為
にはハロゲン化銀写真感光材料の乾燥性を改良して乾燥
時間を短縮する方法が有効である。乾燥性改良の手段と
して、ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド量を
低減する方法、親水性コロイド層の架橋剤添加量を増量
して処理液中の膨潤量を低下させる方法が知られている
が、これらの方法は膜強度の低下、擦り傷黒化やローラ
ーマークの悪化、残色や残留銀の悪化といった問題があ
り、充分な乾燥性改良効果が得られない。
【０００３】又、ハロゲン化銀乳剤層の塗設されている
面の反対の面（以降バック面と表わす）の非感光性層の
バインダーを親水性コロイドから疎水性ポリマーに替え
る方法も知られているがこの方法はハロゲン化銀写真感
光材料のカールが著しく悪化するという欠点を有してい
る。この様な欠点のない乾燥性改良の方法として特願平
３−１４５１６８に親水性コロイド層と疎水性ポリマー
層を有する感材が開示されている。確かにこの方法によ
りカールの悪化が無く乾燥性を改良する事ができる。
面の反対の面（以降バック面と表わす）の非感光性層の
バインダーを親水性コロイドから疎水性ポリマーに替え
る方法も知られているがこの方法はハロゲン化銀写真感
光材料のカールが著しく悪化するという欠点を有してい
る。この様な欠点のない乾燥性改良の方法として特願平
３−１４５１６８に親水性コロイド層と疎水性ポリマー
層を有する感材が開示されている。確かにこの方法によ
りカールの悪化が無く乾燥性を改良する事ができる。
【０００４】ハロゲン化銀写真感光材料は、特に現像処
理後、付着したチリ等の汚れをクリーナーと呼ばれる液
を、浸み込ませた綿で払き取ったり修正液と呼ばれる液
を用いて画像を修正する場合がある。クリーナー、修正
液の溶媒としては水と、アルコールやアセトンなどの有
機溶剤がある。上記特願平３−１４５１６８記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料は一部の有機溶剤を溶媒としたク
リーナー、修正液を用いた場合耐性が不充分な場合があ
る。特に印刷用感材の場合、クリーナーや修正液の使用
は頻繁に行なわれており、耐性不足が問題となる。従っ
て溶剤に対する耐性の改良が望まれていた。
理後、付着したチリ等の汚れをクリーナーと呼ばれる液
を、浸み込ませた綿で払き取ったり修正液と呼ばれる液
を用いて画像を修正する場合がある。クリーナー、修正
液の溶媒としては水と、アルコールやアセトンなどの有
機溶剤がある。上記特願平３−１４５１６８記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料は一部の有機溶剤を溶媒としたク
リーナー、修正液を用いた場合耐性が不充分な場合があ
る。特に印刷用感材の場合、クリーナーや修正液の使用
は頻繁に行なわれており、耐性不足が問題となる。従っ
て溶剤に対する耐性の改良が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、カールが良好で、現像処理後の乾燥性が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供する事である。本発明
の第２の目的は耐溶剤性の良好なハロゲン化銀写真感光
材料を提供する事である。
は、カールが良好で、現像処理後の乾燥性が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供する事である。本発明
の第２の目的は耐溶剤性の良好なハロゲン化銀写真感光
材料を提供する事である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる課題は支持体の一
方の面に少なくとも一層の親水性コロイドをバインダー
とするハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体の該ハロゲン
化銀乳剤層が塗設されている面の反対側の面に少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層と、該非感光性親水
性コロイド層より支持体から遠い位置に少なくとも１層
の疎水性ポリマー層を有し、該疎水性ポリマー層を有す
る面が、実質的に処理液に非膨潤であるハロゲン化銀写
真感光材料に於いて該ポリマー層が架橋剤を含有する事
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成され
た。特に上記において架橋剤が、ジルコニウム系架橋剤
の場合により好ましく達成された。
方の面に少なくとも一層の親水性コロイドをバインダー
とするハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体の該ハロゲン
化銀乳剤層が塗設されている面の反対側の面に少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層と、該非感光性親水
性コロイド層より支持体から遠い位置に少なくとも１層
の疎水性ポリマー層を有し、該疎水性ポリマー層を有す
る面が、実質的に処理液に非膨潤であるハロゲン化銀写
真感光材料に於いて該ポリマー層が架橋剤を含有する事
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成され
た。特に上記において架橋剤が、ジルコニウム系架橋剤
の場合により好ましく達成された。
【０００７】はじめに本発明の非感光性親水性コロイド
層（以降バック層と表わす）について述べる。本発明の
バック層は親水性コロイドをバインダーとする層である
がバック層に用いられる親水性コロイドとしては、カー
ルの観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の
写真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つもの
が好ましい。本発明のバック層のバインダーに用いる親
水性コロイドとして最も好ましいものはゼラチンであ
る。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び
変性ゼラチン等当業界で一般に用いられているものはい
ずれも用いることができる。これらのゼラチンのうち、
最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンである。
層（以降バック層と表わす）について述べる。本発明の
バック層は親水性コロイドをバインダーとする層である
がバック層に用いられる親水性コロイドとしては、カー
ルの観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の
写真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つもの
が好ましい。本発明のバック層のバインダーに用いる親
水性コロイドとして最も好ましいものはゼラチンであ
る。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び
変性ゼラチン等当業界で一般に用いられているものはい
ずれも用いることができる。これらのゼラチンのうち、
最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンである。
【０００８】ゼラチン以外の親水性コロイドとしてコロ
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水
化合物等を挙げることができる。合成親水化合物の場
合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重合成分
が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さく
なり、カールの観点から不適当である。これらの親水性
コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合し
て用いてもよい。
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水
化合物等を挙げることができる。合成親水化合物の場
合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重合成分
が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さく
なり、カールの観点から不適当である。これらの親水性
コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合し
て用いてもよい。
【０００９】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。
【００１０】本発明のバック層には更にポリマーラテッ
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が２０μｍ〜２００μｍの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好
ましくは０．１〜０．８である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
１０万以上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマー
であり、具体例は次式で示される。
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が２０μｍ〜２００μｍの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好
ましくは０．１〜０．８である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
１０万以上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマー
であり、具体例は次式で示される。
【００１１】
【化１】
【００１２】本発明のバック層は、１層でもよいし２層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はないが、カールの観点から０．２μ〜２０μ程
度、特に０．５μ〜１０μが好ましい。本発明のバック
層を塗設する方法については特に制限はない。従来ハロ
ゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層を塗設する公
知の方法を用いることができる。例えばディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法、或いは、米国特許第２６８１２９４号記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法、又は米国特
許２７６１４１８号、同３５０８９４７号、同２７６１
７９１号記載の多層同時塗布方法を用いることができ
る。
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はないが、カールの観点から０．２μ〜２０μ程
度、特に０．５μ〜１０μが好ましい。本発明のバック
層を塗設する方法については特に制限はない。従来ハロ
ゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層を塗設する公
知の方法を用いることができる。例えばディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法、或いは、米国特許第２６８１２９４号記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法、又は米国特
許２７６１４１８号、同３５０８９４７号、同２７６１
７９１号記載の多層同時塗布方法を用いることができ
る。
【００１３】つづいて本発明の疎水性ポリマー層（以降
ポリマー層と表わす）について述べる。本発明のポリマ
ー層のバインダーとしてはバック面が「実質的に処理液
に非膨潤」となるものであれば、特に制限は無い。実質
的に処理に非膨潤とは、現像処理時水洗工程終了後のバ
ック面の厚みが乾燥工程終了後のバック面の厚みの１．
０５倍以下である事をいう。ポリマー層のバインダーの
具体例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
クリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ウレタン樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフ
ッ素系樹脂、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、天然
ゴム等のゴム類、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルアクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエス
テル、ポリエチレンフタレート等のポリエステル樹脂、
ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、セルロ
ーストリアセテート等のセルロース樹脂、シリコーン樹
脂などの水不溶性ポリマー又は、これらの誘導体を挙げ
ることができる。更にポリマー層のバインダーとして、
１種類のモノマーから成るホモポリマーでも、２種類以
上のモノマーから成るコポリマーでも良い。これらは１
種類を単独で用いてもよいし２種以上を併用して用いて
もよい。
ポリマー層と表わす）について述べる。本発明のポリマ
ー層のバインダーとしてはバック面が「実質的に処理液
に非膨潤」となるものであれば、特に制限は無い。実質
的に処理に非膨潤とは、現像処理時水洗工程終了後のバ
ック面の厚みが乾燥工程終了後のバック面の厚みの１．
０５倍以下である事をいう。ポリマー層のバインダーの
具体例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
クリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ウレタン樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフ
ッ素系樹脂、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、天然
ゴム等のゴム類、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルアクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエス
テル、ポリエチレンフタレート等のポリエステル樹脂、
ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、セルロ
ーストリアセテート等のセルロース樹脂、シリコーン樹
脂などの水不溶性ポリマー又は、これらの誘導体を挙げ
ることができる。更にポリマー層のバインダーとして、
１種類のモノマーから成るホモポリマーでも、２種類以
上のモノマーから成るコポリマーでも良い。これらは１
種類を単独で用いてもよいし２種以上を併用して用いて
もよい。
【００１４】本発明のポリマー層には架橋剤を添加す
る。架橋剤としてはトリアジン系、エポキシ系、メラミ
ン系、ブロックイソシアネート系、ジルコニウム系の架
橋剤が好ましい。トリアジン系の架橋剤の例としては特
開平３−１４１３４７記載の化合物を挙げる事ができる
がこれらのうち最も好ましいものは、２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ１，３，５トリアジンナトリウム塩で
ある。エポキシ系架橋剤の例としては次の様な構造のも
のを挙げる事ができる。
る。架橋剤としてはトリアジン系、エポキシ系、メラミ
ン系、ブロックイソシアネート系、ジルコニウム系の架
橋剤が好ましい。トリアジン系の架橋剤の例としては特
開平３−１４１３４７記載の化合物を挙げる事ができる
がこれらのうち最も好ましいものは、２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ１，３，５トリアジンナトリウム塩で
ある。エポキシ系架橋剤の例としては次の様な構造のも
のを挙げる事ができる。
【００１５】
【化２】
【００１６】メラミン系架橋剤の例として特願平２−２
１４０５８号明細書記載の化合物を、又ブロックイソシ
アネート架橋剤の例としては特願平２−３１３６６４号
明細書記載の化合物を挙げる事ができる。又ジルコニウ
ム系架橋剤の例としては、酢酸ジルコニウム、硫酸ジル
コニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム等を挙げる事
ができるがこれらのうち、最も好ましいものは炭酸ジル
コニウムアンモニウムである。ジルコニウム架橋剤は架
橋のために必要な温度が比較的低いので、ハロゲン化銀
写真感光材料の製造上有利である。これらの架橋剤は、
ポリマー層バインダーの０．１〜１５wt％、好ましくは
０．５〜７wt％の範囲で添加する事が好ましい。
１４０５８号明細書記載の化合物を、又ブロックイソシ
アネート架橋剤の例としては特願平２−３１３６６４号
明細書記載の化合物を挙げる事ができる。又ジルコニウ
ム系架橋剤の例としては、酢酸ジルコニウム、硫酸ジル
コニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム等を挙げる事
ができるがこれらのうち、最も好ましいものは炭酸ジル
コニウムアンモニウムである。ジルコニウム架橋剤は架
橋のために必要な温度が比較的低いので、ハロゲン化銀
写真感光材料の製造上有利である。これらの架橋剤は、
ポリマー層バインダーの０．１〜１５wt％、好ましくは
０．５〜７wt％の範囲で添加する事が好ましい。
【００１７】本発明のポリマー層には、架橋剤以外必要
に応じてマット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、増粘
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子など
の写真用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤につ
いてもリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６
４３項（１９７８年１２月）の記載などを参考にするこ
とができる。
に応じてマット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、増粘
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子など
の写真用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤につ
いてもリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６
４３項（１９７８年１２月）の記載などを参考にするこ
とができる。
【００１８】本発明のポリマー層は１層であっても２層
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック面が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしまう。従っ
てポリマー層厚みは、この両者を考慮して決定する必要
がある。ポリマー層の好ましい厚みは、ポリマー層のバ
インダー種にもよるが、０．０５〜１０μｍ、より好ま
しくは０．１〜５μｍの範囲である。
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック面が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしまう。従っ
てポリマー層厚みは、この両者を考慮して決定する必要
がある。ポリマー層の好ましい厚みは、ポリマー層のバ
インダー種にもよるが、０．０５〜１０μｍ、より好ま
しくは０．１〜５μｍの範囲である。
【００１９】本発明のポリマー層を塗設する方法に特に
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶媒に溶解
して溶剤系で塗布しても良いし、バインダーポリマーの
水分散物を用いて水系で塗布してもよい。
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶媒に溶解
して溶剤系で塗布しても良いし、バインダーポリマーの
水分散物を用いて水系で塗布してもよい。
【００２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては特に制限は無く通常当業界で用いられている
ものを用いることができる。支持体の好ましい具体例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセ
ルロースを挙げることができる。
体としては特に制限は無く通常当業界で用いられている
ものを用いることができる。支持体の好ましい具体例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセ
ルロースを挙げることができる。
【００２１】次に本発明のハロゲン化銀感材のハロゲン
化銀乳剤層側の構成について記載する。本発明のハロゲ
ン化銀感材には、ハロゲン化銀乳剤層は１層でもよく、
２層以上でもよい。本発明に用いられる写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）
溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液と
をゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合して
つくられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが
出来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はない。ハ
ロゲン化銀粒子としてはアスペクト比３以上の平板状粒
子でもよく、じゃが芋状でもよく、立方体、八面体等で
もよい。ハロゲン化銀乳剤層の他には、表面保護層、中
間層、ハレーション防止層等を有していてもよく、表面
保護層は２層以上でもよい。
化銀乳剤層側の構成について記載する。本発明のハロゲ
ン化銀感材には、ハロゲン化銀乳剤層は１層でもよく、
２層以上でもよい。本発明に用いられる写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）
溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液と
をゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合して
つくられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが
出来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はない。ハ
ロゲン化銀粒子としてはアスペクト比３以上の平板状粒
子でもよく、じゃが芋状でもよく、立方体、八面体等で
もよい。ハロゲン化銀乳剤層の他には、表面保護層、中
間層、ハレーション防止層等を有していてもよく、表面
保護層は２層以上でもよい。
【００２２】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当個所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項目 該当個所 １）ハロゲン化銀乳剤とその 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１ 製法 ２行目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開 平２−１２２３６号公報第７頁右上欄１９行目 から同第８頁左下欄１２行目。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行 目から同第８頁右下欄８行目。 ３）界面活性剤・帯電防止剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行 目から同右下欄７行目及び特開平２−１８５４ ２号公報第２頁左下欄１３行目から同第４頁右 下欄１８行目。 ４）カブリ防止剤・安定剤 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄 １９行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右 下欄１行目から５行目。 ５）ポリマーラテックス 同第１８頁左下欄１２行目から同２０行目。 ６）酸基を有する化合物 同第１８頁右下欄６行目から同第１９頁左上欄 １行目及び特開平２−５５３４９号公報第８頁 右下欄１３行目から同第１１頁左上欄８行目。 ７）ポリヒドロキシベンゼン類 同第１１頁左上欄９行目から同右下欄１７行目 。 ８）マット剤・滑り剤・可塑剤 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄 １５行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ９）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄 ５行目から同１７行目。 10) 染料 同第１７頁右下欄１行目から同１８行目。 11) バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行 目から２０行目。 12) 現像液及び現像方法 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１ 行目から同第１６頁左上欄１０行目。
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当個所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項目 該当個所 １）ハロゲン化銀乳剤とその 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１ 製法 ２行目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開 平２−１２２３６号公報第７頁右上欄１９行目 から同第８頁左下欄１２行目。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行 目から同第８頁右下欄８行目。 ３）界面活性剤・帯電防止剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行 目から同右下欄７行目及び特開平２−１８５４ ２号公報第２頁左下欄１３行目から同第４頁右 下欄１８行目。 ４）カブリ防止剤・安定剤 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄 １９行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右 下欄１行目から５行目。 ５）ポリマーラテックス 同第１８頁左下欄１２行目から同２０行目。 ６）酸基を有する化合物 同第１８頁右下欄６行目から同第１９頁左上欄 １行目及び特開平２−５５３４９号公報第８頁 右下欄１３行目から同第１１頁左上欄８行目。 ７）ポリヒドロキシベンゼン類 同第１１頁左上欄９行目から同右下欄１７行目 。 ８）マット剤・滑り剤・可塑剤 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄 １５行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ９）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄 ５行目から同１７行目。 10) 染料 同第１７頁右下欄１行目から同１８行目。 11) バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行 目から２０行目。 12) 現像液及び現像方法 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１ 行目から同第１６頁左上欄１０行目。
【００２３】本発明は印刷用感材、マイクロフィルム用
感材、医療用Ｘレイ感材、工業用Ｘレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、等のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。
感材、医療用Ｘレイ感材、工業用Ｘレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、等のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 両面に下引き層を塗設した厚さ１００μのポリエチレン
テレフタレート支持体の一方の面に下記バック層を塗布
した後５０℃で５分間乾燥し、ついでこの上に下記ポリ
マー層を塗布し１８０℃で３分間乾燥した。
明するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 両面に下引き層を塗設した厚さ１００μのポリエチレン
テレフタレート支持体の一方の面に下記バック層を塗布
した後５０℃で５分間乾燥し、ついでこの上に下記ポリ
マー層を塗布し１８０℃で３分間乾燥した。
【００２５】 （１）バック層処方 ゼラチン ３．５ｇ／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 Ｎ、Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホニルアセトアミド） ３０mg／m2 （２）ポリマー層処方 Ｂ−１；メチルメタクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート： スチレン：アクリル酸＝７０：１６：１２：２のラテックス １ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） ２０mg／m2 架橋剤 種類と添加量は表１の通り （２′）ポリマー層処方 ゼラチン １ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート粒径子（平均粒径３μ） ２０mg／m2 架橋剤 種類と添加量は表１の通り
【００２６】ついで支持体の反対の面に支持体から近い
順にハロゲン化銀乳剤層１、ハロゲン化銀乳剤層２、保
護層１、保護層２を塗設した。 （３）ハロゲン化銀乳剤層１処方 Ｉ 液 ；水３００ml、ゼラチン９ｇ II 液 ；ＡｇＮＯ3 １００ｇ、水４００ml III Ａ液；ＮａＣｌ３７ｇ、（ＮＨ4 ）3 ＲｈＣｌ6 １．１mg、水４００ml ４５℃に保ったＩ液中にII液とIII Ａ液を同時に一定の
速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法
で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤と
して６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒子サ
イズは０．２０μの単分散乳剤であり、乳剤の収量１kg
当りに含有するゼラチン量は６０ｇであった。こうして
得られた乳剤Ａに以下の化合物を添加した。
順にハロゲン化銀乳剤層１、ハロゲン化銀乳剤層２、保
護層１、保護層２を塗設した。 （３）ハロゲン化銀乳剤層１処方 Ｉ 液 ；水３００ml、ゼラチン９ｇ II 液 ；ＡｇＮＯ3 １００ｇ、水４００ml III Ａ液；ＮａＣｌ３７ｇ、（ＮＨ4 ）3 ＲｈＣｌ6 １．１mg、水４００ml ４５℃に保ったＩ液中にII液とIII Ａ液を同時に一定の
速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法
で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤と
して６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒子サ
イズは０．２０μの単分散乳剤であり、乳剤の収量１kg
当りに含有するゼラチン量は６０ｇであった。こうして
得られた乳剤Ａに以下の化合物を添加した。
【００２７】 化合物〔イ〕 ５×１０-3モル／Ａｇ１モル 化合物〔ロ〕 １２０mg／m2 化合物〔ハ〕 ２０mg／m2 化合物〔ニ〕 ２０mg／m2 化合物〔ホ〕 ９mg／m2
【００２８】
【化３】
【００２９】 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ３０mg／m2 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 ５０mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ７０mg／m2 １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３mg／m2 エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．１μ） ４０mg／m2 こうして得られた塗布液を塗布銀量２ｇ／m2となる様塗布した。 （４）ハロゲン化銀乳剤層２処方 Ｉ 液 ；水３００ml、ゼラチン９ｇ II 液 ；ＡｇＮＯ3 １００ｇ、水４００ml III Ｂ液；ＮａＣｌ３７ｇ、（ＮＨ3 ）ＲｈＣｌ6 ２．２mg、水４００ml 乳剤Ａと同様の方法でIII Ａ液の代わりにIII Ｂ液を用
いて乳剤Ｂを調製した。この乳剤は平均粒子サイズ０．
２０μの単分散乳剤であった。こうして得られた乳剤Ｂ
に乳剤Ａ調整時に使用したものと同じ以下の化合物
〔イ〕〜〔ホ〕と他の化合物を添加した。
いて乳剤Ｂを調製した。この乳剤は平均粒子サイズ０．
２０μの単分散乳剤であった。こうして得られた乳剤Ｂ
に乳剤Ａ調整時に使用したものと同じ以下の化合物
〔イ〕〜〔ホ〕と他の化合物を添加した。
【００３０】 化合物−〔イ〕 ５×１０-3モル／Ａｇ１モル 〃 〔ロ〕 １２０mg／m2 〃 〔ハ〕 １００mg／m2 〃 〔ニ〕 １００mg／m2 〃 〔ホ〕 ９mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ５０mg／m2 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 ４０mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ８５mg／m2 １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３mg／m2 エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．１μ） ４０mg／m2 こうして得られた塗布液を塗布銀量２ｇ／m2となる様塗布した。 （５）保護層１処方 ゼラチン １．０ｇ／m2 リポ酸 ５mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ５mg／m2 化合物−ハ ２０mg／m2 ポリ（重合度５）オキシエチレンノニルフェノールエーテルの 硫酸エステルナトリウム塩 ５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 １０mg／m2 化合物〔ニ〕 ２０mg／m2 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ２００mg／m2 （６）保護層２処方 ゼラチン １．０ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３μ） ６０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ２０mg／m2 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピル グリシンポタジウム塩 ３mg／m2 ポリ（重合度５）オキシエチレンノニルフェノールエーテルの 硫酸エステルナトリウム塩 １５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ２mg／m2
【００３１】こうして得られた試料を２５℃６０％ＲＨ
の雰囲気下で１０日間保存した後以下の評価を実施し
た。 （バック面の膨潤度）水洗工程終了後の膜厚ｄ；下記現
像処理の水洗工程終了後の試料を液体窒素により凍結乾
燥する。その切片の走査型電子顕微鏡観察によりｄを求
める。 乾燥後のｄ0 ；下記現像処理の乾燥工程終了後の試料の
切片の走査型電子顕微鏡観察によりｄ0 を求める。 現像処理 ＦＧ８００ＲＡ自現機（富士写真フイルム（株）製） 現像 ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製）３８
℃２０秒 定着 ＧＲ−Ｆ１（ 〃 ） ドライヤー ５５℃
の雰囲気下で１０日間保存した後以下の評価を実施し
た。 （バック面の膨潤度）水洗工程終了後の膜厚ｄ；下記現
像処理の水洗工程終了後の試料を液体窒素により凍結乾
燥する。その切片の走査型電子顕微鏡観察によりｄを求
める。 乾燥後のｄ0 ；下記現像処理の乾燥工程終了後の試料の
切片の走査型電子顕微鏡観察によりｄ0 を求める。 現像処理 ＦＧ８００ＲＡ自現機（富士写真フイルム（株）製） 現像 ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製）３８
℃２０秒 定着 ＧＲ−Ｆ１（ 〃 ） ドライヤー ５５℃
【００３２】（自動現像機乾燥時間）４つ切りサイズの
試料を２５℃６０％ＲＨの雰囲気下でＦＧ８００ＲＡ自
動現像機（富士写真フイルム（株）製）で現像処理をす
る。この時自動現像機のラインスピードを変化させて処
理時間を２０秒から５秒間隔で増大させる。現像処理直
後の試料の乾燥程度を以下の３つのレベルに分類する。
このうち実用上許容されるレベルは○レベルである。 表−１には○レベルになる最短の処理時間を示す。 ○；完全に乾いている。フィルムは暖かい △；若干しめっている。フィルム温度は室温程度 ×；未乾。フィルムどうしが接着する。 なお現像処理条件は以下の通りである。 現 像 ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製）
３８℃ 定 着 ＧＲ−Ｆ１（ 〃 ） ドライヤー ５５℃
試料を２５℃６０％ＲＨの雰囲気下でＦＧ８００ＲＡ自
動現像機（富士写真フイルム（株）製）で現像処理をす
る。この時自動現像機のラインスピードを変化させて処
理時間を２０秒から５秒間隔で増大させる。現像処理直
後の試料の乾燥程度を以下の３つのレベルに分類する。
このうち実用上許容されるレベルは○レベルである。 表−１には○レベルになる最短の処理時間を示す。 ○；完全に乾いている。フィルムは暖かい △；若干しめっている。フィルム温度は室温程度 ×；未乾。フィルムどうしが接着する。 なお現像処理条件は以下の通りである。 現 像 ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製）
３８℃ 定 着 ＧＲ−Ｆ１（ 〃 ） ドライヤー ５５℃
【００３３】（カール）長さ５cm、巾１cmに裁断した試
料を２５℃６０％ＲＨの条件下で３日間保存し、ついで
２５℃１０％ＲＨの雰囲気下に移しその後２時間後のカ
ールを測定した。カール値は以下の定義式で求めた。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） ただし乳剤面が内側のときカール値を正、外側のときカ
ール値を負とする。実用上許容されるカール値は−０．
０２＋０．０２の範囲である。
料を２５℃６０％ＲＨの条件下で３日間保存し、ついで
２５℃１０％ＲＨの雰囲気下に移しその後２時間後のカ
ールを測定した。カール値は以下の定義式で求めた。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） ただし乳剤面が内側のときカール値を正、外側のときカ
ール値を負とする。実用上許容されるカール値は−０．
０２＋０．０２の範囲である。
【００３４】（耐溶剤性）アセント１重量部と蒸留水１
重量部の混合液を浸み込ませた綿で、試料のバック面を
軽く５回払いてその後液が蒸発した後の様子を観察す
る。 ○；綿で払く前の状態と同じ。 △；わずかに跡が残っている。 ×；ポリマー層が溶解、変形している。 結果を表−１に示す。
重量部の混合液を浸み込ませた綿で、試料のバック面を
軽く５回払いてその後液が蒸発した後の様子を観察す
る。 ○；綿で払く前の状態と同じ。 △；わずかに跡が残っている。 ×；ポリマー層が溶解、変形している。 結果を表−１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例２ 実施例１と同じ支持体の一方の面に支持体から近い順に
バック層とポリマー層を同時重層塗布して５０℃で３分
間乾燥した。 （１）バック層処方 ゼラチン ３．５ｇ／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 Ｎ、Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ３０mg／m2 （２）ポリマー層処方 Ｂ−１；メチルメタクリレート：２エチルヘキシルアクリレート： スチレン：メタクリル酸＝６０：２０：１７：３のラテックス １ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） ２０mg／m2 架橋剤 種類と添加量は表−２の通り （２′）ポリマー層処方 ゼラチン １ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） ２０mg／m2 架橋剤 種類と添加量は表−２の通り
バック層とポリマー層を同時重層塗布して５０℃で３分
間乾燥した。 （１）バック層処方 ゼラチン ３．５ｇ／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 Ｎ、Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ３０mg／m2 （２）ポリマー層処方 Ｂ−１；メチルメタクリレート：２エチルヘキシルアクリレート： スチレン：メタクリル酸＝６０：２０：１７：３のラテックス １ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） ２０mg／m2 架橋剤 種類と添加量は表−２の通り （２′）ポリマー層処方 ゼラチン １ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） ２０mg／m2 架橋剤 種類と添加量は表−２の通り
【００３７】ついで支持体の反対面に実施例１と同じハ
ロゲン化銀乳剤層１、２保護層１、保護層１、２を塗設
して、試料を作成し、実施例１と同様の評価を実施し
た。結果を表−２に示す。
ロゲン化銀乳剤層１、２保護層１、保護層１、２を塗設
して、試料を作成し、実施例１と同様の評価を実施し
た。結果を表−２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】表−１、２より本発明の試料は乾燥性、カ
ールがともに良好で耐水性も改良されている事が判る。
ールがともに良好で耐水性も改良されている事が判る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年４月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
有し、支持体の該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている
面の反対側の面に少なくとも１層の非感光性親水性コロ
イド層と、該非感光性親水性コロイド層より支持体から
遠い位置に少なくとも１層の疏水性ポリマー層を有し、
該疏水性ポリマー層を有する面が、実質的に処理液に非
膨潤であるハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該ポリ
マー層が架橋剤を含有する事を特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 - 【請求項２】 架橋剤が、ジルコニウム系架橋剤である
事を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4047015A JP2869600B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4047015A JP2869600B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05249613A true JPH05249613A (ja) | 1993-09-28 |
| JP2869600B2 JP2869600B2 (ja) | 1999-03-10 |
Family
ID=12763349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4047015A Expired - Fee Related JP2869600B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2869600B2 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56159640A (en) * | 1980-05-13 | 1981-12-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic sensitive material |
| JPS578540A (en) * | 1980-06-19 | 1982-01-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photographic sensitive material |
| JPS5858541A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6155648A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真材料 |
-
1992
- 1992-03-04 JP JP4047015A patent/JP2869600B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56159640A (en) * | 1980-05-13 | 1981-12-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic sensitive material |
| JPS578540A (en) * | 1980-06-19 | 1982-01-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photographic sensitive material |
| JPS5858541A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6155648A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2869600B2 (ja) | 1999-03-10 |
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