JPH0619042A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH0619042A JPH0619042A JP5089864A JP8986493A JPH0619042A JP H0619042 A JPH0619042 A JP H0619042A JP 5089864 A JP5089864 A JP 5089864A JP 8986493 A JP8986493 A JP 8986493A JP H0619042 A JPH0619042 A JP H0619042A
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- silver halide
- polymer layer
- sensitive material
- halide photographic
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Abstract
(57)【要約】
【目的】写真性能を損うことなく、キャリーオーバーが
低減されかつ、耐傷性の改良されたハロゲン化銀感材を
提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤層のある側とは反対側に非感
光性親水性コロイド層及び該非感光性の外側に疎水性ポ
リマー層を有する感材において該疎水性ポリマー層中に
滑り剤を含有する。
低減されかつ、耐傷性の改良されたハロゲン化銀感材を
提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤層のある側とは反対側に非感
光性親水性コロイド層及び該非感光性の外側に疎水性ポ
リマー層を有する感材において該疎水性ポリマー層中に
滑り剤を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に現像液の定着液への持込み（以降「キャ
リーオーバー」と表わす）が低減され、かつ疎水性ポリ
マー層の耐傷性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
に関する。
料に関し、特に現像液の定着液への持込み（以降「キャ
リーオーバー」と表わす）が低減され、かつ疎水性ポリ
マー層の耐傷性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
に関する。
【０００２】近年現像処理液の保恒性を向上させるハロ
ゲン化銀写真感光材料の開発が求められている。現像処
理液の保恒性向上のためには、キャリーオーバーを減少
させる方法が有効である。
ゲン化銀写真感光材料の開発が求められている。現像処
理液の保恒性向上のためには、キャリーオーバーを減少
させる方法が有効である。
【０００３】キャリーオーバー低減の方法としてバック
面の非感光性親水性コロイド層を塗設せず、疎水的とす
ることが有効である。しかし、この方法では、大気中の
湿度変化によりフィルムが、カールする。バック面を疎
水的としてキャリーオーバーを低減し、かつフィルムの
カールを防ぐ方法としてバック面に非感光性親水性コロ
イド層と該層より支持体から離れた位置に疎水性ポリマ
ー層を塗設する方法が、特願平３−１４５１６８号明細
書に記載されている。確かにこの技術を用いる事によ
り、キャリーオーバーを低減することができるが、この
技術を用いたハロゲン化銀写真感光材料は、疎水性ポリ
マー層の耐傷性が必ずしも充分でなく、極端な使用条件
では、不都合を生ずる場合がある。
面の非感光性親水性コロイド層を塗設せず、疎水的とす
ることが有効である。しかし、この方法では、大気中の
湿度変化によりフィルムが、カールする。バック面を疎
水的としてキャリーオーバーを低減し、かつフィルムの
カールを防ぐ方法としてバック面に非感光性親水性コロ
イド層と該層より支持体から離れた位置に疎水性ポリマ
ー層を塗設する方法が、特願平３−１４５１６８号明細
書に記載されている。確かにこの技術を用いる事によ
り、キャリーオーバーを低減することができるが、この
技術を用いたハロゲン化銀写真感光材料は、疎水性ポリ
マー層の耐傷性が必ずしも充分でなく、極端な使用条件
では、不都合を生ずる場合がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目標は、フィ
ルムのカール特性を損うことなくキャリーオーバーが低
減され、かつ疎水性ポリマーの耐傷性が良好なハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。
ルムのカール特性を損うことなくキャリーオーバーが低
減され、かつ疎水性ポリマーの耐傷性が良好なハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる課題は、
支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コロイドを
バインダーとするハロゲン化銀乳剤層を有し、この支持
体の該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている反対側の面
に少なくとも一層の非感光性親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親水性
コロイド層の塗設されている面の該非感光性親水性コロ
イド層よりも支持体から離れた位置に少なくとも一層の
疎水性ポリマー層を有し、該疎水性ポリマー層中にすべ
り剤を含む事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
より達成された。
支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コロイドを
バインダーとするハロゲン化銀乳剤層を有し、この支持
体の該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている反対側の面
に少なくとも一層の非感光性親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親水性
コロイド層の塗設されている面の該非感光性親水性コロ
イド層よりも支持体から離れた位置に少なくとも一層の
疎水性ポリマー層を有し、該疎水性ポリマー層中にすべ
り剤を含む事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
より達成された。
【０００６】はじめに本発明の非感光性親水性コロイド
層（以降バック層と表わす）について述べる。本発明の
バック層のバインダーに用いる親水性コロイドとして最
も好ましいものはゼラチンである。ゼラチンとしては、
いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理
ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で
一般に用いられているものはいずれも用いることができ
る。これらのゼラチンのうち、最も好ましく用いられる
のは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンである。ゼラチ
ン以外の親水性コロイドとしてコロイド状アルブミン、
カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギン酸ナトリウム、デ
ンプン誘導体等の糖誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース化合
物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等の合成親水化合物等を挙げる
ことができる。合成親水化合物の場合、他の成分を共重
合してもよいが、疎水性共重合成分が多過ぎる場合、バ
ック層の吸湿量、吸湿速度が小さくなり、カールの観点
から不適当である。これらの親水性コロイドは、単独で
用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
層（以降バック層と表わす）について述べる。本発明の
バック層のバインダーに用いる親水性コロイドとして最
も好ましいものはゼラチンである。ゼラチンとしては、
いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理
ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で
一般に用いられているものはいずれも用いることができ
る。これらのゼラチンのうち、最も好ましく用いられる
のは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンである。ゼラチ
ン以外の親水性コロイドとしてコロイド状アルブミン、
カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギン酸ナトリウム、デ
ンプン誘導体等の糖誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース化合
物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等の合成親水化合物等を挙げる
ことができる。合成親水化合物の場合、他の成分を共重
合してもよいが、疎水性共重合成分が多過ぎる場合、バ
ック層の吸湿量、吸湿速度が小さくなり、カールの観点
から不適当である。これらの親水性コロイドは、単独で
用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０００７】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。
【０００８】本発明のバック層には更にポリマーラテッ
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が２０μｍ〜２００μｍの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好
ましくは０．１〜０．８である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
１０万以上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマー
である。
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が２０μｍ〜２００μｍの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好
ましくは０．１〜０．８である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
１０万以上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマー
である。
【０００９】本発明のバック層は、１層でもよいし２層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はないが、カールの観点から０．２μ〜２０μ程
度、特に０．５μ〜１０μが好ましい。本発明のバック
層を塗設する方法については特に制限はない。従来ハロ
ゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層を塗設する公
知の方法を用いることができる。例えばディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法、或いは、米国特許第２６８１２９４号記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法、又は米国特
許２７６１４１８号、同３５０８９４７号、同２７６１
７９１号記載の多層同時塗布方法を用いることができ
る。
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はないが、カールの観点から０．２μ〜２０μ程
度、特に０．５μ〜１０μが好ましい。本発明のバック
層を塗設する方法については特に制限はない。従来ハロ
ゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層を塗設する公
知の方法を用いることができる。例えばディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法、或いは、米国特許第２６８１２９４号記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法、又は米国特
許２７６１４１８号、同３５０８９４７号、同２７６１
７９１号記載の多層同時塗布方法を用いることができ
る。
【００１０】続いて本発明の疎水性ポリマー層について
述べる。本発明のポリマー層とバック層は実質的に処理
液に非膨潤である。「実質的に処理液に非膨潤」とは現
像処理時水洗工程終了後のポリマー層の厚みが乾燥工程
終了後のポリマー層の厚みの１．０５倍以下である事を
いう。
述べる。本発明のポリマー層とバック層は実質的に処理
液に非膨潤である。「実質的に処理液に非膨潤」とは現
像処理時水洗工程終了後のポリマー層の厚みが乾燥工程
終了後のポリマー層の厚みの１．０５倍以下である事を
いう。
【００１１】本発明のポリマー層のバインダーとしては
ポリマー層とバック層が「実質的に処理液に非膨潤」と
なるものであれば、特に制限は無い。ポリマー層の透湿
率は０．１×１０-10(ｇ×cm/cm2/sec/mmHg)以上である
ことが好ましい。ポリマー層のバインダーの具体例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニト
リル、ポリ酢酸ビニル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テトラフル
オロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹
脂、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、天然ゴム等の
ゴム類、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、ポ
リエチレンフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、セルローストリ
アセテート等のセルロース樹脂、シリコーン樹脂などの
水不溶性ポリマー又は、これらの誘導体を挙げることが
できる。更にポリマー層のバインダーとして、１種類の
モノマーから成るホモポリマーでも、２種類以上のモノ
マーから成るコポリマーでも良い。これらは１種類を単
独で用いてもよいし２種以上を併用して用いてもよい。
ポリマー層とバック層が「実質的に処理液に非膨潤」と
なるものであれば、特に制限は無い。ポリマー層の透湿
率は０．１×１０-10(ｇ×cm/cm2/sec/mmHg)以上である
ことが好ましい。ポリマー層のバインダーの具体例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニト
リル、ポリ酢酸ビニル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テトラフル
オロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹
脂、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、天然ゴム等の
ゴム類、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、ポ
リエチレンフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、セルローストリ
アセテート等のセルロース樹脂、シリコーン樹脂などの
水不溶性ポリマー又は、これらの誘導体を挙げることが
できる。更にポリマー層のバインダーとして、１種類の
モノマーから成るホモポリマーでも、２種類以上のモノ
マーから成るコポリマーでも良い。これらは１種類を単
独で用いてもよいし２種以上を併用して用いてもよい。
【００１２】本発明のポリマー層には、必要に応じてマ
ット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、ＵＶ吸収
剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子などの写真用添加
剤を添加してもよい。これらの添加剤についてもリサー
チ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６４３項（１９
７８年１２月）の記載などを参考にすることができる。
ット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、ＵＶ吸収
剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子などの写真用添加
剤を添加してもよい。これらの添加剤についてもリサー
チ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６４３項（１９
７８年１２月）の記載などを参考にすることができる。
【００１３】本発明のポリマー層は１層であっても２層
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック層が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしまう。勿論
ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性値にも依存
する。従ってポリマー層厚みは、この両者を考慮して決
定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚みは、ポリ
マー層のバインダー種にもよるが、０．０５〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック層が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしまう。勿論
ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性値にも依存
する。従ってポリマー層厚みは、この両者を考慮して決
定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚みは、ポリ
マー層のバインダー種にもよるが、０．０５〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。
【００１４】本発明のポリマー層を塗設する方法に特に
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶媒に溶解
して溶剤系で塗布しても良いし、又、バインダーのポリ
マーの水分散物を用いて、水系で塗布しても良い。
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶媒に溶解
して溶剤系で塗布しても良いし、又、バインダーのポリ
マーの水分散物を用いて、水系で塗布しても良い。
【００１５】なお本発明のポリマー層が２層以上から成
る場合には、すべてのポリマー層の厚みの和を本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料のポリマー層の厚みとする。
る場合には、すべてのポリマー層の厚みの和を本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料のポリマー層の厚みとする。
【００１６】本発明に用いられるすべり剤とは、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の最上層に添加した際にすべり性を
向上する添加剤を意味する。すべり剤の具体例としては
例えば、特開昭５２−１６２２４号、同５４−１５９２
２１号、同５５−７９４３５号、特公昭５８−３３５４
１号公報等に記載されたすべり剤を使用できるが、特に
好ましいすべり剤として以下の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、
〔III 〕〔IV〕および〔Ｖ〕で示される化合物が挙げら
れる。
ン化銀写真感光材料の最上層に添加した際にすべり性を
向上する添加剤を意味する。すべり剤の具体例としては
例えば、特開昭５２−１６２２４号、同５４−１５９２
２１号、同５５−７９４３５号、特公昭５８−３３５４
１号公報等に記載されたすべり剤を使用できるが、特に
好ましいすべり剤として以下の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、
〔III 〕〔IV〕および〔Ｖ〕で示される化合物が挙げら
れる。
【００１７】
【化１】
【００１８】式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ炭素数１
０〜２０のアルキル基を表わす。
０〜２０のアルキル基を表わす。
【００１９】
【化２】
【００２０】式中Ｒ4 は炭素数１０〜２４のアルキル基
を表わす。ｍは２〜４の整数を表わす。各Ｒ4 は同じで
も異なってもよい。
を表わす。ｍは２〜４の整数を表わす。各Ｒ4 は同じで
も異なってもよい。
【００２１】
【化３】
【００２２】式中、Ｒ5 は炭素数１０〜５０のアルキル
基を表わし、Ａはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸
基を表わし、Ｒ6 は炭素数１０〜５０のアルキル基また
はアルカリ金属原子を表わす。
基を表わし、Ａはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸
基を表わし、Ｒ6 は炭素数１０〜５０のアルキル基また
はアルカリ金属原子を表わす。
【００２３】
【化４】
【００２４】式中Ｒ7 は水素原子または炭素数１〜５の
アルキル基を表わす。一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III 〕
および〔IV〕におけるアルキル基は直鎖状でも分枝して
いてもよく、更には本発明の効果を損なわない限りにお
いて他の原子または置換基で置換されてもよい。
アルキル基を表わす。一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III 〕
および〔IV〕におけるアルキル基は直鎖状でも分枝して
いてもよく、更には本発明の効果を損なわない限りにお
いて他の原子または置換基で置換されてもよい。
【００２５】
【化５】
【００２６】式中Ｒ8 は脂肪族基、アリール基を、Ｒ9
は水素原子、アルキル基を、Ｒ10はアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を表わす。Ａは脂肪族の２価残基を
表わす。ｎは０または１〜１２の整数、ｐは０〜５０、
ｑは２〜５０、ｘは０〜１００、ｙは１〜５０、ｚは０
〜１００の数を表わし、ｘ＋ｙ＋ｚは５〜２５０の数で
ある。前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III 〕および
〔Ｖ〕で示される化合物の代表的な具体例として以下の
化合物を挙げることができる。
は水素原子、アルキル基を、Ｒ10はアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を表わす。Ａは脂肪族の２価残基を
表わす。ｎは０または１〜１２の整数、ｐは０〜５０、
ｑは２〜５０、ｘは０〜１００、ｙは１〜５０、ｚは０
〜１００の数を表わし、ｘ＋ｙ＋ｚは５〜２５０の数で
ある。前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III 〕および
〔Ｖ〕で示される化合物の代表的な具体例として以下の
化合物を挙げることができる。
【００２７】
【化６】
【００２８】特に疎水性ポリマー層がポリマーの水分散
物を用いて塗設されたものの場合には、すべり剤として
は、一般式〔IV〕で表わされるくり返し単位を有する低
分子量のポリオレフィンの水分散物が好ましい。ポリオ
レフィンとしてはポリエチレンが好ましい。ポリエチレ
ンラテックスの具体例として、例えばケミパールＷＦ６
４０、Ｗ１００、Ｗ２００（三井石油化学（株）製）等
を挙げることができる。本発明に用いられるすべり剤の
好ましい使用量は、疎水性ポリマーに対して乾燥重量比
で０．００１〜０．１、更に好ましくは０．００２〜
０．０７の範囲である。本発明のすべり剤は１種または
２種以上を併用してもよい。
物を用いて塗設されたものの場合には、すべり剤として
は、一般式〔IV〕で表わされるくり返し単位を有する低
分子量のポリオレフィンの水分散物が好ましい。ポリオ
レフィンとしてはポリエチレンが好ましい。ポリエチレ
ンラテックスの具体例として、例えばケミパールＷＦ６
４０、Ｗ１００、Ｗ２００（三井石油化学（株）製）等
を挙げることができる。本発明に用いられるすべり剤の
好ましい使用量は、疎水性ポリマーに対して乾燥重量比
で０．００１〜０．１、更に好ましくは０．００２〜
０．０７の範囲である。本発明のすべり剤は１種または
２種以上を併用してもよい。
【００２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては特に制限は無く通常当業界で用いられている
ものを用いることができる。支持体の好ましい具体例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセ
ルロースを挙げることができる。次に本発明のハロゲン
化銀感材のハロゲン化銀乳剤層側の構成について記載す
る。本発明のハロゲン化銀感材には、ハロゲン化銀乳剤
層は１層でもよく、２層以上でもよい。本発明に用いら
れる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液
の存在下で混合してつくられる。ハロゲン化銀としては
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀い
づれも用いることが出来、その粒子形態、サイズ分布に
特に制限はない。ハロゲン化銀粒子としてはアスペクト
比３以上の平板状粒子でもよく、じゃが芋状でもよく、
立方体、八面体等でもよい。ハロゲン化銀乳剤層の他に
は、表面保護層、中間層、ハレーション防止層等を有し
ていてもよく、表面保護層は２層以上でもよい。
体としては特に制限は無く通常当業界で用いられている
ものを用いることができる。支持体の好ましい具体例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセ
ルロースを挙げることができる。次に本発明のハロゲン
化銀感材のハロゲン化銀乳剤層側の構成について記載す
る。本発明のハロゲン化銀感材には、ハロゲン化銀乳剤
層は１層でもよく、２層以上でもよい。本発明に用いら
れる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液
の存在下で混合してつくられる。ハロゲン化銀としては
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀い
づれも用いることが出来、その粒子形態、サイズ分布に
特に制限はない。ハロゲン化銀粒子としてはアスペクト
比３以上の平板状粒子でもよく、じゃが芋状でもよく、
立方体、八面体等でもよい。ハロゲン化銀乳剤層の他に
は、表面保護層、中間層、ハレーション防止層等を有し
ていてもよく、表面保護層は２層以上でもよい。
【００３０】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当箇所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行 その製法 目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２−１ ２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁 左下欄１２行目。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行目か ら同第８頁右下欄８行目。 ３）界面活性剤・帯電防 特開昭２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目か 止剤 ら同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報 第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目 。 ４）カブリ防止剤、安定 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄１９ 剤 行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行 目から５行目。 ５）ポリマーラテックス 同第１８頁左下欄１２行目から同２０行目。 ６）酸基を有する化合物 同第１８頁右下欄６行目から同第１９頁左上欄１行 目及び特開平２−５５３４９号公報第８頁右下欄１ ３行目から同第１１頁左上欄８行目。 ７）ポリヒドロキシベン類 同第１１頁左上欄９行目から同右下欄１７行目。 ８）マット剤・可塑剤 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄１５ 行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ９）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行 目から同１７行目。 10）染料 同第１７頁右下欄１行目から同１８行目。 11）バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目か ら２０行目。 12）現像液及び現像方法 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１行目 から同第１６頁左上欄１０行目。
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当箇所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行 その製法 目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２−１ ２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁 左下欄１２行目。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行目か ら同第８頁右下欄８行目。 ３）界面活性剤・帯電防 特開昭２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目か 止剤 ら同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報 第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目 。 ４）カブリ防止剤、安定 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄１９ 剤 行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行 目から５行目。 ５）ポリマーラテックス 同第１８頁左下欄１２行目から同２０行目。 ６）酸基を有する化合物 同第１８頁右下欄６行目から同第１９頁左上欄１行 目及び特開平２−５５３４９号公報第８頁右下欄１ ３行目から同第１１頁左上欄８行目。 ７）ポリヒドロキシベン類 同第１１頁左上欄９行目から同右下欄１７行目。 ８）マット剤・可塑剤 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄１５ 行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ９）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行 目から同１７行目。 10）染料 同第１７頁右下欄１行目から同１８行目。 11）バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目か ら２０行目。 12）現像液及び現像方法 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１行目 から同第１６頁左上欄１０行目。
【００３１】本発明は印刷用感材、マイクロフィルム用
感材、医療用Ｘレイ感材、工業用Ｘレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、等のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。
感材、医療用Ｘレイ感材、工業用Ｘレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、等のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。
【００３２】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 両面に下引き層を塗布した厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体の一方の面に支持体から近い順
に下記処方のバック層を塗布し、乾燥した後、疎水性ポ
リマー層を塗布し乾燥した。疎水性ポリマー層の塗布は
ワイヤーバー方式で行った。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 両面に下引き層を塗布した厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体の一方の面に支持体から近い順
に下記処方のバック層を塗布し、乾燥した後、疎水性ポ
リマー層を塗布し乾燥した。疎水性ポリマー層の塗布は
ワイヤーバー方式で行った。
【００３３】 （１）バック層処方 ゼラチン ３．０ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンア セトアミド） ３０mg／m2 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） １．０ｇ／m2
【００３４】 （２）疎水性ポリマー層処方 化合物〔VI〕 １ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（３．８μm ） ２０mg／m2 すべり剤 （種類と添加量は表−１の通り） コロイダルシリカ（０．０７μm ） （添加量は表−１の通り） Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２５mg／m2 （塗布液の溶媒は蒸留水を使用。乾燥は１８０℃３分間）
【００３５】
【化７】
【００３６】ついで支持体の反対の面に支持体から近い
順にハロゲン化銀乳剤層１、ハロゲン化銀乳剤層２、保
護層１、保護層２を塗設した。 （１）ハロゲン化銀乳剤層１処方 Ｉ 液 ；水３００ml、ゼラチン９ｇ II 液 ；ＡｇＮＯ3 １００ｇ、水４００ml III Ａ液；ＮａＣｌ ３７ｇ、（ＮＨ4)3 ＲｈＣｌ
6 １．１mg、水４００ml ４５℃に保ったＩ液中にII液とIII Ａ液を同時に一定の
速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法
で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤と
して６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒子サ
イズは０．２０μの単分散乳剤であり、乳剤の収量１kg
当りに含有するゼラチン量は６０ｇであった。こうして
得られた乳剤Ａに以下の化合物を添加した。
順にハロゲン化銀乳剤層１、ハロゲン化銀乳剤層２、保
護層１、保護層２を塗設した。 （１）ハロゲン化銀乳剤層１処方 Ｉ 液 ；水３００ml、ゼラチン９ｇ II 液 ；ＡｇＮＯ3 １００ｇ、水４００ml III Ａ液；ＮａＣｌ ３７ｇ、（ＮＨ4)3 ＲｈＣｌ
6 １．１mg、水４００ml ４５℃に保ったＩ液中にII液とIII Ａ液を同時に一定の
速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法
で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤と
して６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒子サ
イズは０．２０μの単分散乳剤であり、乳剤の収量１kg
当りに含有するゼラチン量は６０ｇであった。こうして
得られた乳剤Ａに以下の化合物を添加した。
【００３７】 化合物〔VII 〕 ５×１０-3モル／Ａｇ１モル 化合物〔VIII〕 １２０mg／m2 化合物〔IX〕 ２０mg／m2 化合物〔Ｘ〕 ２０mg／m2 化合物〔XI〕 ９mg／m2
【００３８】
【化８】
【００３９】 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ３０mg／m2 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 ５０mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ７０mg／m2 １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３mg／m2 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ４０mg／m2 こうして得られた塗布液を塗布銀量２ｇ／m2となる様塗
布した。
布した。
【００４０】（２）ハロゲン化銀乳剤層２処方 Ｉ 液 ；水３００ml、ゼラチン９ｇ II 液 ；ＡｇＮＯ3 １００ｇ、水４００ml III Ｂ液；ＮａＣｌ ３７ｇ、（ＮＨ3)ＲｈＣｌ6 ２．
２mg、水４００ml 乳剤Ａと同様の方法でIII Ａ液の代りにIII Ｂ液を用い
て乳剤Ｂを調製した。この乳剤は平均粒子サイズ０．２
０μの単分散乳剤であった。こうして得られた乳剤Ｂに
乳剤Ａ調整時に使用したものと同じ以下の化合物〔VII
〕〜〔XI〕と他の化合物を添加した。
２mg、水４００ml 乳剤Ａと同様の方法でIII Ａ液の代りにIII Ｂ液を用い
て乳剤Ｂを調製した。この乳剤は平均粒子サイズ０．２
０μの単分散乳剤であった。こうして得られた乳剤Ｂに
乳剤Ａ調整時に使用したものと同じ以下の化合物〔VII
〕〜〔XI〕と他の化合物を添加した。
【００４１】 化合物−〔VII 〕 ５×１０-3モル／Ａｇ１モル 〃 −〔VIII〕 １２０mg／m2 〃 −〔IX〕 １００mg／m2 〃 −〔Ｘ〕 １００mg／m2 〃 −〔XI〕 ９mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ５０mg／m2 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 ４０mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ８５mg／m2 １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３mg／m2 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ４０mg／m2 こうして得られた塗布液を塗布銀量２ｇ／m2となる様塗
布した。
布した。
【００４２】 （３）保護層１処方 ゼラチン １．０ｇ／m2 リポ酸 ５mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量６０万） ２０mg／m2 ポリ（重合度５）オキシエチレンノニルフェノール エーテルの硫酸エステルナトリウム塩 ５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 １０mg／m2 化合物〔XII 〕 ２０mg／m2 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ２００mg／m2
【００４３】
【化９】
【００４４】 （４）保護層２処方 ゼラチン １．０ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３μ） ６０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ２０mg／m2 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグ リシンポタジウム塩 ３mg／m2 ポリ（重合度５）オキシエチレンノニルフェノールエーテル の硫酸エステルナトリウム塩 １５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ２mg／m2
【００４５】この様にして得られた試料を２５℃６０％
ＲＨの雰囲気下で１０日間保存した後以下の評価を実施
した。 （キャリーオーバー）長さ１２cm、巾８cmに裁断した試
料を以下の現像処理条件で現像液槽のみを通して、その
重量を測定し、下記の計算によりキャリーオーバー量を
求めた。キャリーオーバー量はｇ／m2で表わした。 キャリーオーバー量＝（現像処理後の試料の重量（ｇ）
−現像処理前の試料の重量（ｇ））／（塗布面積（ｇ／
m2）） 現像処理 自動現像機 ＦＧ４６０Ａ （富士写真フイルム（株）製） 現像液 ＧＲ−Ｄ１ ３８℃２０秒（ 〃 ） （１Ｎ硫酸を加えｐＨ７に調整した。）
ＲＨの雰囲気下で１０日間保存した後以下の評価を実施
した。 （キャリーオーバー）長さ１２cm、巾８cmに裁断した試
料を以下の現像処理条件で現像液槽のみを通して、その
重量を測定し、下記の計算によりキャリーオーバー量を
求めた。キャリーオーバー量はｇ／m2で表わした。 キャリーオーバー量＝（現像処理後の試料の重量（ｇ）
−現像処理前の試料の重量（ｇ））／（塗布面積（ｇ／
m2）） 現像処理 自動現像機 ＦＧ４６０Ａ （富士写真フイルム（株）製） 現像液 ＧＲ−Ｄ１ ３８℃２０秒（ 〃 ） （１Ｎ硫酸を加えｐＨ７に調整した。）
【００４６】（カール）長さ５cm、巾１cmに裁断した試
料を２５℃６０％ＲＨの条件下で３日間保存し、ついで
２５℃１０％ＲＨの雰囲気下に移しその後２時間後のカ
ールを測定した。カール値は以下の定義式で求めた。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） ただし乳剤面が内側のときカール値を正、外側のときカ
ール値を負とする。実用上許容されるカール値は−０．
０２〜＋０．０２の範囲である。 （耐傷性）試料のバック面側を０．５mmφのサファイヤ
針を用いて１cm／秒の速さで引っかく。サファイヤ針の
荷重を０〜２００ｇに変化させ、傷がベースに達する時
の荷重を以って耐傷性の尺度にした。評価結果を表−１
に示す。
料を２５℃６０％ＲＨの条件下で３日間保存し、ついで
２５℃１０％ＲＨの雰囲気下に移しその後２時間後のカ
ールを測定した。カール値は以下の定義式で求めた。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） ただし乳剤面が内側のときカール値を正、外側のときカ
ール値を負とする。実用上許容されるカール値は−０．
０２〜＋０．０２の範囲である。 （耐傷性）試料のバック面側を０．５mmφのサファイヤ
針を用いて１cm／秒の速さで引っかく。サファイヤ針の
荷重を０〜２００ｇに変化させ、傷がベースに達する時
の荷重を以って耐傷性の尺度にした。評価結果を表−１
に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】表−１から判る通り、本発明の試料は、キ
ャリーオーバー、カール、耐傷性ともに良好である。
ャリーオーバー、カール、耐傷性ともに良好である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年７月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】
【化６】
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
有し、この支持体の該ハロゲン化銀乳剤層の塗設されて
いる反対側の面に少なくとも一層の非感光性親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
非感光性コロイド層の塗設されている面の該非感光性親
水性コロイド層よりも支持体から離れた位置に少なくと
も一層の疎水性ポリマー層を有し、該疎水性ポリマー層
中にすべり剤を含む事を特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 - 【請求項２】 すべり剤がアルキル硫酸ナトリウムであ
ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。 - 【請求項３】 疎水性ポリマー層の透湿率が０．１×１
０-10 （ｇ×cm/cm2/sec/mmHg)以上であることを特徴と
する請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項４】 疎水性ポリマー層中にさらにコロイダル
シリカを含有したことを特徴とする請求項２に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5089864A JPH0619042A (ja) | 1992-05-08 | 1993-04-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11630092 | 1992-05-08 | ||
| JP4-116300 | 1992-05-08 | ||
| JP5089864A JPH0619042A (ja) | 1992-05-08 | 1993-04-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0619042A true JPH0619042A (ja) | 1994-01-28 |
Family
ID=26431261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5089864A Pending JPH0619042A (ja) | 1992-05-08 | 1993-04-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0619042A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10485706B2 (en) | 2016-08-29 | 2019-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Electronic hearing protector with switchable electrical contacts |
-
1993
- 1993-04-16 JP JP5089864A patent/JPH0619042A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10485706B2 (en) | 2016-08-29 | 2019-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Electronic hearing protector with switchable electrical contacts |
| US10987251B2 (en) | 2016-08-29 | 2021-04-27 | 3M Innovative Properties Company | Electronic hearing protector with switchable electrical contacts |
| US11337861B2 (en) | 2016-08-29 | 2022-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Electronic hearing protector with switchable electrical contacts |
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