JPH0524958B2 - - Google Patents
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Description
産業上の利用分野
本発明は、ジウレア系グリース組成物、詳しく
は高温高速の使用条件下で長期間安定に使用でき
るジウレア系グリース組成物に関する。 従来技術及びその欠点 近年、各種機械類、装置類の小型軽量化に伴つ
て、これらに使用される各種軸受等の小型化、高
性能化が著しい。そのため、各種軸受等に使用さ
れる潤滑グリースに対して、より優れた高温高速
性能、低トルク性能等を有し、長期間安定に使用
し得ることが要求されている。 現在最も広く用いられているリチウム石ケン基
グリースは、例えばdmn値〔1 2（軸受内径（mm）
＋軸受外径（mm））×回転数（rpm）〕が40万以下
で、使用温度が120℃以下の条件下では使用し得
るが、これ以上の使用条件になるとグリースが軟
化して軸受よりの漏洩が著しくなつて使用し得な
くなるという欠点がある。そのため、リチウム石
ケンに代わる増稠剤として、「ベントン34」（商品
名、NLケミカルス社製）、「エロジル」（商品名、
日本アエロジル(株)製等）の無機系増稠剤、銅フタ
ロシアニン、ナトリウムテレフタラメート、ジウ
レア化合物、ポリウレア化合物等の有機系増稠剤
が開発されている。 しかしながら、これらの内無機系増稠剤及び金
属を含有する有機系増稠剤には、潤滑基油を酸化
して劣化させるという欠点があり、これらを用い
たグリースは高温高速条件下では長期間使用でき
ない。また、ポリウレア化合物を用いたグリース
は、熱安定性が悪く高温下で硬化するという欠点
があり、dmn値40万以上、温度120℃以上の条件
下での使用は好ましくない。更に、ジウレア化合
物を用いたグリースも種々開発されているが、高
温高速条件下で充分な性能を有するグリースは得
られていない。 即ち、ジウレア化合物は、各種アミンとジイソ
シアネート化合物との反応によつて得られ、一般
式 〔式中、Ｒはジイソシアネート化合物残基を示
し、R1及びR2は同一又は異なつてアミン残基を
示す。〕 で表わすことができ、特にR1及びR2の化学構造
によつて、それを用いて得られるグリースの特性
が大きく変化するが、従来公知のジウレア系グリ
ースには種々の欠点がある。例えば、R1及びR2
が炭素数12以上のアルキル基である場合には、高
温条件下ではグリースの軟化が著しいため使用し
得ない。また、R1及びR2が炭素数11以下のアル
キル基である場合には、グリースが繊維状になり
高速条件下で飛散し易いためグリース寿命が短か
くなる。また、R1及びR2が芳香環又は脂環を有
する化合物である場合には、高温条件下での機械
的安定性が悪く軸受からの漏洩が著しいためグリ
ース寿命が短かくなる。更に、R1及びR2の一方
が脂環基で、他が直鎖アルキル基である場合に
は、高温条件下での機械的安定性が不充分で軸受
からの漏洩が多くグリース寿命も不充分である。 解決手段 本発明者は、上記諸欠点が解消され、例えば
dmn値50万以上、温度130℃以上という高温高速
の条件下においても軸受用等として長期間安定に
使用し得るグリースを開発することを目的とし
て、特にジウレア系グリースについて鋭意研究し
た。その結果、ジウレア化合物としてアルキル部
分の炭素数が８〜16のアルキルフエニルアミンと
シクロヘキシルアミンの混合アミンをジイソシア
ネート化合物と反応させて得られるものを使用す
ることにより上記目的が達成できることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 発明の構成及び効果 本発明は、潤滑基油及び増稠剤を含有してなる
グリース組成物において、増稠剤としてアルキル
部分の炭素数が８〜16のアルキルフエニルアミン
とシクロヘキシルアミンの混合アミンをジイソシ
アネート化合物と反応させて得られるジウレア化
合物を使用することを特徴とするジウレア系グリ
ース組成物に係る。 上記本発明グリース組成物は、高温高速の条件
下においても機械的安定性、熱安定性、軸受等に
対する付着性等がいずれも優れているため、高温
高速性能、低トルク性能等が総合的に優れてい
る。従つて、例えばdmn値50万以上、温度130℃
以上という高温高速の条件下においても軸受用等
として長期間安定に使用し得るものである。 本発明においては、アルキル部分の炭素数が８
〜16のアルキルフエニルアミンとシクロヘキシル
アミンの混合アミンをジイソシアネート化合物と
反応させて得られるジウレア化合物を増稠剤とし
て用いることを必須とする。 アルキル部分の炭素数が８〜16のアルキルフエ
ニルアミンにおいて、アルキル部分は直鎖状でも
分枝状でも良く、直鎖状のアルキル部分を有する
アミンと分枝状のアルキル部分を有するアミンが
混合していても良い。又、アルキル部分の置換位
置はオルト位、メタ位、パラ位のいずれでも良
く、アルキル部分の置換位置が異なるアミンが混
合していても良い。具体的には、オクチルアニリ
ン、デシルアニリン、ドデシルアニリン、ヘキサ
デシルアニリン、イソドデシルアニリン等を例示
できる。 本発明において用いるジイソシアネート化合物
としては、従来から使用されて来たものがその
まゝ有効に使用出来、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ
−フエニレンジイソシアネート、３，3′−ジメチ
ル−４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
等を例示できる。 本発明における前記混合アミンの混合割合は、
アルキル部分の炭素数が８〜16のアルキルフエニ
ルアミン：シクロヘキシルアミンがモル比で通常
１：９〜９：１程度好ましくは３：７〜７：３と
するのが適当である。また、混合アミンとジイソ
シアネート化合物とを反応させる際の使用割合
は、通常のこの種の反応と同様、即ち前者２モル
程度に対して後者を１モル程度とすれば良い。 混合アミンとジイソシアネート化合物との反応
は、潤滑基油中にて行なうのが好ましく、これに
より均一性の高い反応生成物が得られる。反応
は、混合アミンを溶解した潤滑基油中にジイソシ
アネート化合物を溶解した潤滑基油を添加して行
なつても良く、逆にジイソシアネート化合物を溶
解した潤滑基油中に混合アミンを溶解した潤滑基
油を添加して行なつても良く、またジイソシアネ
ート化合物を溶解した潤滑基油中に所定のアルキ
ルフエニルアミンを溶解した潤滑基油とシクロヘ
キシルアミンを溶解した潤滑基油を個々に添加し
て行なつても良い。反応温度及び時間は、特に限
定されず、通常この種の反応と同様で良い。 反応終了後は、生成したジウレア化合物を潤滑
基油中に良く分散させるため、撹拌下130〜210℃
程度好ましくは140〜190℃に加熱し、その後120
℃以下にまで冷却させ、これをホモジナイザー、
三段ロール等を用いて更に均一に分散させてグリ
ース組成物とする。 本発明における潤滑基油としては、従来公知の
ものを使用でき、鉱油、合成油、これらの混合油
のいずれでも良い。高温度で長期間使用されるこ
とを考慮すると、熱安定性の良好な合成油又は合
成油と鉱油との混合油が好ましい。また、潤滑基
油の粘度としても、通常使用される範囲で良い、
がトルク特性を考慮して、好ましい粘度範囲は
100℃で２〜20cst程度である。 本発明のジウレア系グリース組成物における前
記ジウレア化合物の配合割合は、従来とほぼ同様
で良く、潤滑基油100重量部に対して通常0.3〜30
重量部程度好ましくは７〜25重量部である。 本発明のジウレア系グリース組成物において
は、必要に応じて、酸化防止剤、防錆剤、極圧剤
等の各種添加剤を適宜使用することができる。更
に、本出願人が先に開発したジウレア系グリース
の音響特性を改良するアルケニルこはく酸イミ
ド、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、石油ス
ルホン酸金属塩等の添加剤（特開昭58−185693
号）も有効に使用することができる。 かくして、高温高速の使用条件で長期間安定に
使用できる本発明ジウレア系グリース組成物が得
られる。 実施例及び比較例 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更
に具体的に説明する。 実施例 １ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート122ｇを加え100℃に加熱撹拌し、溶
解した。別に、850ｇの鉱油中にｐ−ドデシルア
ニリン128ｇとシクロヘキシルアミン50ｇを加え、
60℃に加熱撹拌し、溶解した。上記ジイソシアネ
ート溶液に、撹拌下、上記混合アミン溶液を徐々
に添加した。生成したジウレア化合物を、鉱油中
に良く分散させるため、撹拌下150℃迄加熱し、
この温度で15〜30分間保持した後、撹拌しながら
100℃まで冷却した。これに酸化防止剤40ｇを加
え、三段ロールを用いて処理し本発明のグリース
組成物を得た。 実施例 ２ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエニルメタンジ
イソシアネート 131ｇ ｐ−ドデシルアニリン 123ｇ シクロヘキシルアミン 46ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネートの代りに３，3′−ジメチル−
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネートを使
用した以外は、実施例１と同様にして本発明のグ
リース組成物を得た。 実施例 ３ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1620ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
174ｇ ｐ−ドデシルアニリン 109ｇ シクロヘキシルアミン 97ｇ 酸化防止剤 40ｇ 合成炭化水素油810ｇに４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート174ｇを加え、100℃に加熱
撹拌し溶解した。別に、810ｇの合成炭化水素油
中にｐ−ドデシルアニリン109ｇとシクロヘキシ
ルアミン97ｇを加え、60℃に加熱撹拌し溶解し
た。上記ジイソシアネート溶液に、撹拌下、上記
混合アミン溶液を徐々に添加した。生成したジウ
レア化合物を合成炭化水素油中に良く分散させる
ため、撹拌しながら下180℃迄加熱した。以下、
実施例１と同様にして本発明のグリース組成物を
得た。 実施例 ４ ペンタエリスリトールエステル（100℃粘度、
6cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において鉱油の代りにペンタエリスリ
トールエステルを使用した以外は、実施例１と同
様にして本発明グリース組成物を得た。 実施例 ５ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ カルシウムスルフオネート 30ｇ 酸化防止剤 40ｇ 合成炭化水素油850ｇに４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート122ｇとカルシウムスルフ
オネート（音響特性改良添加剤）30ｇを加え100
℃に加熱撹拌し溶解した。以下、実施例１と同様
にして本発明のグリース組成物を得た。 実施例 ６ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1600ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
111ｇ ｐ−ドデシルアニリン 162ｇ シクロヘキシルアミン 27ｇ 酸化防止剤 40ｇ 合成炭化水素油800ｇに４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート111ｇを加え、100℃に加熱
撹拌し溶解した。別に、800ｇの合成炭化水素油
中にｐ−ドデシルアニリン162ｇとシクロヘキシ
ルアミン27ｇを加え、60℃に加熱撹拌し溶解し
た。以下、実施例１と同様にして本発明グリース
組成物を得た。 実施例 ７ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中にｐ−ドデシルアニリン128ｇとシ
クロヘキシルアミン50ｇを加え、60℃に加熱撹拌
し溶解した。別に、850ｇの鉱油中に４，4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネート122ｇを加え、
100℃に加熱撹拌し溶解した。上記混合アミン溶
液に、撹拌下、上記ジイソシアネート溶液を徐々
に添加し、ジウレア化合物を生成させた。以下、
実施例１と同様にして本発明グリース組成物を得
た。 実施例 ８ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油800ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート122ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、ｐ−ドデシルアニリン128ｇを鉱
油600ｇに加え、60℃に加熱撹拌し溶解した。こ
の溶液を、上記ジイソシアネート溶液に、撹拌し
ながら徐々に加え、添加が完了したら引続き鉱油
300ｇ中にシクロヘキシルアミン50ｇを溶解した
ものを加えジウレア化合物を生成させた。以下、
実施例１と同様にして本発明グリース組成物を得
た。 実施例 ９ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1640ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
163ｇ オクチルアニリン 133ｇ シクロヘキシルアミン 64ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、ｐ−ドデシルアニリンの代
りにオクチルアニリンを使用した以外は、実施例
１と同様にして本発明グリース組成物を得た。 比較例 １ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート 97ｇ ｐ−ドデシルアニリン 203ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート97ｇを加え、100℃に加熱撹拌し、
溶解した。別に、ｐ−ドデシルアニリン203ｇを
鉱油850ｇに加え、60℃に加熱撹拌して溶解した。
以下、実施例１と同様にして比較のグリース組成
物を得た。 比較例 ２ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート 96ｇ ｐ−ドデシルアニリン 101ｇ ステアリルアミン 103ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、シクロヘキシルアミンの代
りにステアリルアミンを使用した以外は、実施例
１と同様にして比較のグリース組成物を得た。 比較例 ３ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
164ｇ トルイジン 71ｇ シクロヘキシルアミン 65ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、鉱油の代りに合成炭化水素
油を使用し、またｐ−ドデシルアニリンの代りに
トルイジンを使用した以外は、実施例１と同様に
して比較のグリース組成物を得た。 比較例 ４ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
125ｇ ｐ−ドデシルアニリン 131ｇ １，２−ジメチルプロピルアミン 44ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、シクロヘキシルアミンの代
りに１，２−ジメチルプロピルアミンを使用した
以外は、実施例１と同様にして比較のグリース組
成物を得た。 比較例 ５ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
115ｇ ステアリルアミン 123ｇ イソプロピルアミン 62ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート115ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、ステアリルアミン123ｇとイソプ
ロピルアミン62ｇを鉱油850ｇに加え、60℃に加
熱撹拌し溶解した。以下、実施例１と同様にして
比較のグリース組成物を得た。 比較例 ６ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
168ｇ シクロヘキシルアミン 132ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート168ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、シクロヘキシルアミン132ｇを鉱
油850ｇに加え、60℃に加熱撹拌して溶解した。
以下、実施例１と同様にして比較のグリース組成
物を得た。 比較例 ７ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1760ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート 97ｇ シクロヘキシルアミン 38ｇ ステアリルアミン 105ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油880ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート97ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、シクロヘキシルアミン38ｇとステ
アリルアミン105ｇを鉱油880ｇに加え、60℃に加
熱撹拌し溶解した。以下、実施例１と同様にして
比較のグリース組成物を得た。 実施例１〜９及び比較例１〜７により得られた
各グリース組成物、並びに市販グリースＡ（ジウ
レア系）及び同Ｂ（ジウレア系）について、性能
試験を行なつた。試験方法は下記の通りである。 Γ温和稠度……JIS Ｋ 2220（グリース） 5.3に規定された混和器を用い、60往復した
直後の稠度を測定した。 Γシエルロール混和稠度変化……ASTM Ｄ 1831に規定された試験機を用い、130℃で24
時間試験した後、JIS Ｋ 2220参考１の1/2稠
度試験方法により25℃で測定された混和稠度と
試験前の混和稠度との差で示した。＋は軟化を、
−は硬化を示す。 Γ漏洩量……密封型深溝玉軸受6204ZZにグリー
ス1.60ｇを充填し、空気浴温度130℃、回転数
15000rpm（dmn値50万）で20時間運転したとき
に軸受内より漏洩したグリース量の初期封入量
に対する割合（％）で示した。 Γグリース寿命……漏洩量測定の場合と同一の条
件で運転したときに、トルク値が5000ｇ−mmと
なるまでの総運転時間（hr.）で示した。 試験結果を第１表に示す。
は高温高速の使用条件下で長期間安定に使用でき
るジウレア系グリース組成物に関する。 従来技術及びその欠点 近年、各種機械類、装置類の小型軽量化に伴つ
て、これらに使用される各種軸受等の小型化、高
性能化が著しい。そのため、各種軸受等に使用さ
れる潤滑グリースに対して、より優れた高温高速
性能、低トルク性能等を有し、長期間安定に使用
し得ることが要求されている。 現在最も広く用いられているリチウム石ケン基
グリースは、例えばdmn値〔1 2（軸受内径（mm）
＋軸受外径（mm））×回転数（rpm）〕が40万以下
で、使用温度が120℃以下の条件下では使用し得
るが、これ以上の使用条件になるとグリースが軟
化して軸受よりの漏洩が著しくなつて使用し得な
くなるという欠点がある。そのため、リチウム石
ケンに代わる増稠剤として、「ベントン34」（商品
名、NLケミカルス社製）、「エロジル」（商品名、
日本アエロジル(株)製等）の無機系増稠剤、銅フタ
ロシアニン、ナトリウムテレフタラメート、ジウ
レア化合物、ポリウレア化合物等の有機系増稠剤
が開発されている。 しかしながら、これらの内無機系増稠剤及び金
属を含有する有機系増稠剤には、潤滑基油を酸化
して劣化させるという欠点があり、これらを用い
たグリースは高温高速条件下では長期間使用でき
ない。また、ポリウレア化合物を用いたグリース
は、熱安定性が悪く高温下で硬化するという欠点
があり、dmn値40万以上、温度120℃以上の条件
下での使用は好ましくない。更に、ジウレア化合
物を用いたグリースも種々開発されているが、高
温高速条件下で充分な性能を有するグリースは得
られていない。 即ち、ジウレア化合物は、各種アミンとジイソ
シアネート化合物との反応によつて得られ、一般
式 〔式中、Ｒはジイソシアネート化合物残基を示
し、R1及びR2は同一又は異なつてアミン残基を
示す。〕 で表わすことができ、特にR1及びR2の化学構造
によつて、それを用いて得られるグリースの特性
が大きく変化するが、従来公知のジウレア系グリ
ースには種々の欠点がある。例えば、R1及びR2
が炭素数12以上のアルキル基である場合には、高
温条件下ではグリースの軟化が著しいため使用し
得ない。また、R1及びR2が炭素数11以下のアル
キル基である場合には、グリースが繊維状になり
高速条件下で飛散し易いためグリース寿命が短か
くなる。また、R1及びR2が芳香環又は脂環を有
する化合物である場合には、高温条件下での機械
的安定性が悪く軸受からの漏洩が著しいためグリ
ース寿命が短かくなる。更に、R1及びR2の一方
が脂環基で、他が直鎖アルキル基である場合に
は、高温条件下での機械的安定性が不充分で軸受
からの漏洩が多くグリース寿命も不充分である。 解決手段 本発明者は、上記諸欠点が解消され、例えば
dmn値50万以上、温度130℃以上という高温高速
の条件下においても軸受用等として長期間安定に
使用し得るグリースを開発することを目的とし
て、特にジウレア系グリースについて鋭意研究し
た。その結果、ジウレア化合物としてアルキル部
分の炭素数が８〜16のアルキルフエニルアミンと
シクロヘキシルアミンの混合アミンをジイソシア
ネート化合物と反応させて得られるものを使用す
ることにより上記目的が達成できることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 発明の構成及び効果 本発明は、潤滑基油及び増稠剤を含有してなる
グリース組成物において、増稠剤としてアルキル
部分の炭素数が８〜16のアルキルフエニルアミン
とシクロヘキシルアミンの混合アミンをジイソシ
アネート化合物と反応させて得られるジウレア化
合物を使用することを特徴とするジウレア系グリ
ース組成物に係る。 上記本発明グリース組成物は、高温高速の条件
下においても機械的安定性、熱安定性、軸受等に
対する付着性等がいずれも優れているため、高温
高速性能、低トルク性能等が総合的に優れてい
る。従つて、例えばdmn値50万以上、温度130℃
以上という高温高速の条件下においても軸受用等
として長期間安定に使用し得るものである。 本発明においては、アルキル部分の炭素数が８
〜16のアルキルフエニルアミンとシクロヘキシル
アミンの混合アミンをジイソシアネート化合物と
反応させて得られるジウレア化合物を増稠剤とし
て用いることを必須とする。 アルキル部分の炭素数が８〜16のアルキルフエ
ニルアミンにおいて、アルキル部分は直鎖状でも
分枝状でも良く、直鎖状のアルキル部分を有する
アミンと分枝状のアルキル部分を有するアミンが
混合していても良い。又、アルキル部分の置換位
置はオルト位、メタ位、パラ位のいずれでも良
く、アルキル部分の置換位置が異なるアミンが混
合していても良い。具体的には、オクチルアニリ
ン、デシルアニリン、ドデシルアニリン、ヘキサ
デシルアニリン、イソドデシルアニリン等を例示
できる。 本発明において用いるジイソシアネート化合物
としては、従来から使用されて来たものがその
まゝ有効に使用出来、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ
−フエニレンジイソシアネート、３，3′−ジメチ
ル−４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
等を例示できる。 本発明における前記混合アミンの混合割合は、
アルキル部分の炭素数が８〜16のアルキルフエニ
ルアミン：シクロヘキシルアミンがモル比で通常
１：９〜９：１程度好ましくは３：７〜７：３と
するのが適当である。また、混合アミンとジイソ
シアネート化合物とを反応させる際の使用割合
は、通常のこの種の反応と同様、即ち前者２モル
程度に対して後者を１モル程度とすれば良い。 混合アミンとジイソシアネート化合物との反応
は、潤滑基油中にて行なうのが好ましく、これに
より均一性の高い反応生成物が得られる。反応
は、混合アミンを溶解した潤滑基油中にジイソシ
アネート化合物を溶解した潤滑基油を添加して行
なつても良く、逆にジイソシアネート化合物を溶
解した潤滑基油中に混合アミンを溶解した潤滑基
油を添加して行なつても良く、またジイソシアネ
ート化合物を溶解した潤滑基油中に所定のアルキ
ルフエニルアミンを溶解した潤滑基油とシクロヘ
キシルアミンを溶解した潤滑基油を個々に添加し
て行なつても良い。反応温度及び時間は、特に限
定されず、通常この種の反応と同様で良い。 反応終了後は、生成したジウレア化合物を潤滑
基油中に良く分散させるため、撹拌下130〜210℃
程度好ましくは140〜190℃に加熱し、その後120
℃以下にまで冷却させ、これをホモジナイザー、
三段ロール等を用いて更に均一に分散させてグリ
ース組成物とする。 本発明における潤滑基油としては、従来公知の
ものを使用でき、鉱油、合成油、これらの混合油
のいずれでも良い。高温度で長期間使用されるこ
とを考慮すると、熱安定性の良好な合成油又は合
成油と鉱油との混合油が好ましい。また、潤滑基
油の粘度としても、通常使用される範囲で良い、
がトルク特性を考慮して、好ましい粘度範囲は
100℃で２〜20cst程度である。 本発明のジウレア系グリース組成物における前
記ジウレア化合物の配合割合は、従来とほぼ同様
で良く、潤滑基油100重量部に対して通常0.3〜30
重量部程度好ましくは７〜25重量部である。 本発明のジウレア系グリース組成物において
は、必要に応じて、酸化防止剤、防錆剤、極圧剤
等の各種添加剤を適宜使用することができる。更
に、本出願人が先に開発したジウレア系グリース
の音響特性を改良するアルケニルこはく酸イミ
ド、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、石油ス
ルホン酸金属塩等の添加剤（特開昭58−185693
号）も有効に使用することができる。 かくして、高温高速の使用条件で長期間安定に
使用できる本発明ジウレア系グリース組成物が得
られる。 実施例及び比較例 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更
に具体的に説明する。 実施例 １ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート122ｇを加え100℃に加熱撹拌し、溶
解した。別に、850ｇの鉱油中にｐ−ドデシルア
ニリン128ｇとシクロヘキシルアミン50ｇを加え、
60℃に加熱撹拌し、溶解した。上記ジイソシアネ
ート溶液に、撹拌下、上記混合アミン溶液を徐々
に添加した。生成したジウレア化合物を、鉱油中
に良く分散させるため、撹拌下150℃迄加熱し、
この温度で15〜30分間保持した後、撹拌しながら
100℃まで冷却した。これに酸化防止剤40ｇを加
え、三段ロールを用いて処理し本発明のグリース
組成物を得た。 実施例 ２ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエニルメタンジ
イソシアネート 131ｇ ｐ−ドデシルアニリン 123ｇ シクロヘキシルアミン 46ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネートの代りに３，3′−ジメチル−
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネートを使
用した以外は、実施例１と同様にして本発明のグ
リース組成物を得た。 実施例 ３ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1620ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
174ｇ ｐ−ドデシルアニリン 109ｇ シクロヘキシルアミン 97ｇ 酸化防止剤 40ｇ 合成炭化水素油810ｇに４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート174ｇを加え、100℃に加熱
撹拌し溶解した。別に、810ｇの合成炭化水素油
中にｐ−ドデシルアニリン109ｇとシクロヘキシ
ルアミン97ｇを加え、60℃に加熱撹拌し溶解し
た。上記ジイソシアネート溶液に、撹拌下、上記
混合アミン溶液を徐々に添加した。生成したジウ
レア化合物を合成炭化水素油中に良く分散させる
ため、撹拌しながら下180℃迄加熱した。以下、
実施例１と同様にして本発明のグリース組成物を
得た。 実施例 ４ ペンタエリスリトールエステル（100℃粘度、
6cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において鉱油の代りにペンタエリスリ
トールエステルを使用した以外は、実施例１と同
様にして本発明グリース組成物を得た。 実施例 ５ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ カルシウムスルフオネート 30ｇ 酸化防止剤 40ｇ 合成炭化水素油850ｇに４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート122ｇとカルシウムスルフ
オネート（音響特性改良添加剤）30ｇを加え100
℃に加熱撹拌し溶解した。以下、実施例１と同様
にして本発明のグリース組成物を得た。 実施例 ６ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1600ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
111ｇ ｐ−ドデシルアニリン 162ｇ シクロヘキシルアミン 27ｇ 酸化防止剤 40ｇ 合成炭化水素油800ｇに４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート111ｇを加え、100℃に加熱
撹拌し溶解した。別に、800ｇの合成炭化水素油
中にｐ−ドデシルアニリン162ｇとシクロヘキシ
ルアミン27ｇを加え、60℃に加熱撹拌し溶解し
た。以下、実施例１と同様にして本発明グリース
組成物を得た。 実施例 ７ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中にｐ−ドデシルアニリン128ｇとシ
クロヘキシルアミン50ｇを加え、60℃に加熱撹拌
し溶解した。別に、850ｇの鉱油中に４，4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネート122ｇを加え、
100℃に加熱撹拌し溶解した。上記混合アミン溶
液に、撹拌下、上記ジイソシアネート溶液を徐々
に添加し、ジウレア化合物を生成させた。以下、
実施例１と同様にして本発明グリース組成物を得
た。 実施例 ８ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
122ｇ ｐ−ドデシルアニリン 128ｇ シクロヘキシルアミン 50ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油800ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート122ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、ｐ−ドデシルアニリン128ｇを鉱
油600ｇに加え、60℃に加熱撹拌し溶解した。こ
の溶液を、上記ジイソシアネート溶液に、撹拌し
ながら徐々に加え、添加が完了したら引続き鉱油
300ｇ中にシクロヘキシルアミン50ｇを溶解した
ものを加えジウレア化合物を生成させた。以下、
実施例１と同様にして本発明グリース組成物を得
た。 実施例 ９ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1640ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
163ｇ オクチルアニリン 133ｇ シクロヘキシルアミン 64ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、ｐ−ドデシルアニリンの代
りにオクチルアニリンを使用した以外は、実施例
１と同様にして本発明グリース組成物を得た。 比較例 １ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート 97ｇ ｐ−ドデシルアニリン 203ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート97ｇを加え、100℃に加熱撹拌し、
溶解した。別に、ｐ−ドデシルアニリン203ｇを
鉱油850ｇに加え、60℃に加熱撹拌して溶解した。
以下、実施例１と同様にして比較のグリース組成
物を得た。 比較例 ２ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート 96ｇ ｐ−ドデシルアニリン 101ｇ ステアリルアミン 103ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、シクロヘキシルアミンの代
りにステアリルアミンを使用した以外は、実施例
１と同様にして比較のグリース組成物を得た。 比較例 ３ 合成炭化水素油（100℃粘度、8cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
164ｇ トルイジン 71ｇ シクロヘキシルアミン 65ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、鉱油の代りに合成炭化水素
油を使用し、またｐ−ドデシルアニリンの代りに
トルイジンを使用した以外は、実施例１と同様に
して比較のグリース組成物を得た。 比較例 ４ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
125ｇ ｐ−ドデシルアニリン 131ｇ １，２−ジメチルプロピルアミン 44ｇ 酸化防止剤 40ｇ 実施例１において、シクロヘキシルアミンの代
りに１，２−ジメチルプロピルアミンを使用した
以外は、実施例１と同様にして比較のグリース組
成物を得た。 比較例 ５ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
115ｇ ステアリルアミン 123ｇ イソプロピルアミン 62ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート115ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、ステアリルアミン123ｇとイソプ
ロピルアミン62ｇを鉱油850ｇに加え、60℃に加
熱撹拌し溶解した。以下、実施例１と同様にして
比較のグリース組成物を得た。 比較例 ６ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1700ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
168ｇ シクロヘキシルアミン 132ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油850ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート168ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、シクロヘキシルアミン132ｇを鉱
油850ｇに加え、60℃に加熱撹拌して溶解した。
以下、実施例１と同様にして比較のグリース組成
物を得た。 比較例 ７ 鉱油（100℃粘度、11cst） 1760ｇ ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート 97ｇ シクロヘキシルアミン 38ｇ ステアリルアミン 105ｇ 酸化防止剤 40ｇ 鉱油880ｇ中に４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート97ｇを加え、100℃に加熱撹拌し溶
解した。別に、シクロヘキシルアミン38ｇとステ
アリルアミン105ｇを鉱油880ｇに加え、60℃に加
熱撹拌し溶解した。以下、実施例１と同様にして
比較のグリース組成物を得た。 実施例１〜９及び比較例１〜７により得られた
各グリース組成物、並びに市販グリースＡ（ジウ
レア系）及び同Ｂ（ジウレア系）について、性能
試験を行なつた。試験方法は下記の通りである。 Γ温和稠度……JIS Ｋ 2220（グリース） 5.3に規定された混和器を用い、60往復した
直後の稠度を測定した。 Γシエルロール混和稠度変化……ASTM Ｄ 1831に規定された試験機を用い、130℃で24
時間試験した後、JIS Ｋ 2220参考１の1/2稠
度試験方法により25℃で測定された混和稠度と
試験前の混和稠度との差で示した。＋は軟化を、
−は硬化を示す。 Γ漏洩量……密封型深溝玉軸受6204ZZにグリー
ス1.60ｇを充填し、空気浴温度130℃、回転数
15000rpm（dmn値50万）で20時間運転したとき
に軸受内より漏洩したグリース量の初期封入量
に対する割合（％）で示した。 Γグリース寿命……漏洩量測定の場合と同一の条
件で運転したときに、トルク値が5000ｇ−mmと
なるまでの総運転時間（hr.）で示した。 試験結果を第１表に示す。
【表】
第１表から明らかな様に、各実施例のグリース
は、各比較例及び各市販グリースに比べてシエル
ロール混和稠度変化が非常に小さく機械的安定性
に優れていることが判る。 また、各実施例のグリースは熱安定性、機械的
安定性、軸受に対する付着性等が優れていること
により、各比較例及び各市販グリースに比べて漏
洩量が非常に少ない。このことは、各実施例のグ
リースは、熱安定性、機械的安定性が極めて優
れ、軸受内でグリースが適当なチヤンネリングを
起し、過剰に撹拌されることなく、グリースが良
好な状態で軸受内に残つていることを示してい
る。これに対して各比較例及び各市販グリースは
加熱により軟化し、機械的安定性不良のためグリ
ースがチヤーニングを起し、軸受内で過剰に撹拌
されグリースが軟化流出したため漏洩量が多く、
軸受内の付着性も不良であることが判る。 更に、グリース寿命の結果から、各実施例のグ
リースは、高温高速性能、低トルク性能等が総合
的に優れ、各比較例及び各市販グリースと比較し
て少なくとも1.5〜２倍以上もの長寿命であるこ
とが判る。 以上の結果から、本発明グリース組成物は、例
えばdmn値50万以上、温度130℃以上という高温
高速の条件下においても長期間安定に使用できる
ことが明らかである。
は、各比較例及び各市販グリースに比べてシエル
ロール混和稠度変化が非常に小さく機械的安定性
に優れていることが判る。 また、各実施例のグリースは熱安定性、機械的
安定性、軸受に対する付着性等が優れていること
により、各比較例及び各市販グリースに比べて漏
洩量が非常に少ない。このことは、各実施例のグ
リースは、熱安定性、機械的安定性が極めて優
れ、軸受内でグリースが適当なチヤンネリングを
起し、過剰に撹拌されることなく、グリースが良
好な状態で軸受内に残つていることを示してい
る。これに対して各比較例及び各市販グリースは
加熱により軟化し、機械的安定性不良のためグリ
ースがチヤーニングを起し、軸受内で過剰に撹拌
されグリースが軟化流出したため漏洩量が多く、
軸受内の付着性も不良であることが判る。 更に、グリース寿命の結果から、各実施例のグ
リースは、高温高速性能、低トルク性能等が総合
的に優れ、各比較例及び各市販グリースと比較し
て少なくとも1.5〜２倍以上もの長寿命であるこ
とが判る。 以上の結果から、本発明グリース組成物は、例
えばdmn値50万以上、温度130℃以上という高温
高速の条件下においても長期間安定に使用できる
ことが明らかである。
Claims (1)
- １ 潤滑基油及び増稠剤を含有してなるグリース
組成物において、増稠剤としてアルキル部分の炭
素数が８〜16のアルキルフエニルアミンとシクロ
ヘキシルアミンの混合アミンをジイソシアネート
化合物と反応させて得られるジウレア化合物を使
用することを特徴とするジウレア系グリース組成
物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59279734A JPS61155496A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ジウレア系グリ−ス組成物 |
| US06/812,738 US4668411A (en) | 1984-12-27 | 1985-12-23 | Diurea type grease composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59279734A JPS61155496A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ジウレア系グリ−ス組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61155496A JPS61155496A (ja) | 1986-07-15 |
| JPH0524958B2 true JPH0524958B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=17615141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59279734A Granted JPS61155496A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ジウレア系グリ−ス組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4668411A (ja) |
| JP (1) | JPS61155496A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660316B2 (ja) * | 1986-04-22 | 1994-08-10 | 日本石油株式会社 | ジウレアグリ−ス組成物 |
| JPH0699702B2 (ja) * | 1989-01-26 | 1994-12-07 | 住友電装株式会社 | 自動車用ワイヤーハーネス配線コネクター充填用グリース組成物 |
| US5145591A (en) * | 1989-07-07 | 1992-09-08 | Nippon Oil Co., Ltd. | Diurea grease composition |
| JP2777928B2 (ja) * | 1989-07-07 | 1998-07-23 | 日本石油株式会社 | ジウレアグリース組成物 |
| US6432888B1 (en) | 1992-08-05 | 2002-08-13 | Koyo Seiko Co., Ltd. | Grease for rolling bearing and grease-sealed rolling bearing |
| US5523009A (en) * | 1995-03-22 | 1996-06-04 | Witco Corporation | Fibrous polyurea grease |
| JP3337593B2 (ja) * | 1995-06-22 | 2002-10-21 | 日本精工株式会社 | 転がり軸受用グリース組成物 |
| JP3871390B2 (ja) * | 1997-01-27 | 2007-01-24 | 株式会社日本礦油 | Ａｂｓポンプ用軸受グリース組成物 |
| JPH11270566A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Ntn Corp | 自動車プーリ用軸受 |
| JP4327929B2 (ja) * | 1999-03-03 | 2009-09-09 | 協同油脂株式会社 | 低騒音性に優れたウレアグリースの製造方法 |
| US6916768B2 (en) * | 2003-02-20 | 2005-07-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Low noise grease gelling agents |
| JP4334915B2 (ja) * | 2003-05-29 | 2009-09-30 | Ｎｔｎ株式会社 | 潤滑組成物および該潤滑組成物封入軸受 |
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| US9012384B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-04-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Method of preparing greases |
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| JP5797596B2 (ja) | 2011-04-21 | 2015-10-21 | 株式会社ジェイテクト | 転がり軸受 |
| EP2738242A4 (en) * | 2011-07-28 | 2015-07-29 | Nsk Ltd | LUBRICANT COMPOSITION FOR EV / HEV DRIVE MOTOR BEARINGS AND EV / HEV DRIVE MOTOR BEARINGS |
| JP5892822B2 (ja) | 2012-03-22 | 2016-03-23 | 株式会社ジェイテクト | グリース組成物および転動装置 |
| JP5865146B2 (ja) * | 2012-03-22 | 2016-02-17 | 株式会社ジェイテクト | グリース組成物および転動装置 |
| JP6348050B2 (ja) * | 2014-11-05 | 2018-06-27 | 日本グリース株式会社 | 風力発電機用生分解性グリース組成物 |
| EP3293246A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Basf Se | Lubricant compositions containing diurea compounds |
| CN110915808A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-03-27 | 万达集团股份有限公司 | 一种不含有机氯的杀菌剂生产工艺 |
| CN111647381A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-09-11 | 常州优纳新材料科技有限公司 | 一种介孔材料复合保温胶黏剂及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3243372A (en) * | 1961-01-24 | 1966-03-29 | Chevron Res | Greases thickened with polyurea |
| US3242210A (en) * | 1965-03-16 | 1966-03-22 | Chevron Res | Polyureas |
| DE2260496C3 (de) * | 1972-12-11 | 1979-06-07 | Deutsche Bp Ag, 2000 Hamburg | Schmierfette sowie Verfahren zu ihrer Herste;«*« |
| US3920571A (en) * | 1974-09-16 | 1975-11-18 | Chevron Res | Grease composition and method of preparing the same |
| JPS52156274A (en) * | 1976-06-21 | 1977-12-26 | Nippon Oil Co Ltd | Break grease composition |
| US4065395A (en) * | 1976-12-06 | 1977-12-27 | Gulf Research & Development Company | Aryl diurea-thickened greases |
| US4263156A (en) * | 1979-12-21 | 1981-04-21 | Shell Oil Company | Grease compositions |
| US4261844A (en) * | 1979-12-21 | 1981-04-14 | Shell Oil Company | Grease compositions |
| US4261845A (en) * | 1980-01-18 | 1981-04-14 | Texaco Development Corporation | Novel polyureas and their use as grease thickening agents |
| JPS5951998A (ja) * | 1982-09-17 | 1984-03-26 | Chuo Yuka Kk | トリウレアグリ−ス組成物 |
-
1984
- 1984-12-27 JP JP59279734A patent/JPS61155496A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-23 US US06/812,738 patent/US4668411A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4668411A (en) | 1987-05-26 |
| JPS61155496A (ja) | 1986-07-15 |
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