JPS5951998A - トリウレアグリ−ス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に高温における油分分離性、酸化安定性に
係れ、さらにＯ化あるいは高温などの過酷な条件下でも
、増ちょう剤の構造が著しく安定である特長を有すと〕
グリース組成物に関するものである。

現在、最も広く使用されているグリースは、増ぢよう剤
として金屈石けんを用いたものであり、この巾でもリチ
ウム石けんグリースが一般に多く使用されている。しか
し、（幾械の進歩など位清争件の過酷化に伴って、より
高品質、より長六命のグリースが要求されるようになり
、耐熱性に優れ高温長寿命をもつ新規の増ちょう剤が漸
次開発されるように庁った。

このように開発されたグリースの中で、ウレア系グリー
スは非石けん系でかつ無灰の増ちょう剤をもつもので、
代表的な高温用グリースの一つである。全般に滴点が高
く、高温でも増ちょう剤の構造が比較的安定であり、ま
た増ちょう剤の分子中に酸化劣化促進作用をもつ金属原
子を含まないため、酸化安定性も一般的に良好である。

増チょう剤のウレア化合物は、イソシアナートとアミン
を溶剤または基油中で反応させることにイレン基）の数
や、尿素結合間の基（炭化水素基など）、ｌ＝−よび化
合物の末昨基の種類、数によって多種類のつし・ア化合
物が知られており、これに伴いグリースの性能にも大き
な差を生じている。

過去発表された主な特許の中で、もつとも根幹的といえ
るものは、Ｅ、Ａ、Ｓｗａｋｏｎらのジウレアグリース
（米国特許第２．７１［］、　８８８９号同第２．７１
０．８４０号、同第２１７１０．８４１号）ならびにＪ
　、Ｌ、Ｄｒｅｈｅｒらのテトラウレアグリース（米国
特許第８．２４２．２１０　号、同第８．鴎３．’３７
２号）であり、他の数多くの特許はこれらの基本的特許
をさらに発展させて、グリースの性能の改良、向上をは
かったものである。

しかし一般に、ジウレアグリースは高温においてちょう
度の軟化および油分離が大きくなるなどの欠点を有して
おり、またテトラウレアグリースは長時間高温にさらさ
れると、ちょう度の硬化現象などが生じ易い。さらに、
既存のトリウレアグリースについては高温時のしよう庇
状化の傾向が認められ、またトリアジン系テトラウレア
グリースはその増ちょう剤の製造法が繁雑であり、最終
のグリース製品ケ得るまでに長時間ケ要する難点がある
。

Ａ〈発明は、以」ユの欠点全克服すべく研究した結果、
尿素結合間にトリアジン基？導入【またトリウレア化合
物が、グリースの増ちょう剤としてきわめて望ましい性
質ケもつことを見出したものであり、またグリースの製
造法も比較的容易な利点を有するものである。

すなわち、本発明によるトリウレアグリースは、高滴点
をもち、高温における油分離性、酸化安定性に優れ、さ
らに高温酸化後におけるグリース状態の変化が着しく小
さく、また加熱冷却を繰返した場合、はぼ当初のちょう
度を保持するなど、高温性能がきわめて優れているもの
である。

本発明によるグリースには、鉱油系および合成油系の各
種潤滑油を基油として用いることが可能であり、その粘
窄範囲は通常使用されている潤滑油の粘度範囲であるな
らば、すべて使用可能である。

本発明のグリース組成物は、 一般式 ％式％ を有するトリウレア化合物を、増ちょう剤として２〜Ｂ
Ｑ　ｗｔチ、好ましくは４〜２５　ｗｔチ潤滑基油中に
含有することを特徴とするｌ・リウレアグリース組成物
である。

ここにおいて、炭素数１２〜２４の１価の脂肪族炭化水
素基（Ｒｏ）の例としては、ドデシル基、トリデシル基
、テトラデシル基、ペンクデシル基、ヘキザデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイ
コシル基、ヘンエイコシル基、トコシル基、トリデシル
基、テトラデシル基などの直鎮構造を有するものであり
、特に好ましいのはヘキザデシル基、オクタデシル基、
エイコシル基である。

つぎに、２価のトリアジン誘導体基（Ｒ２）の例として
は が好ましく、特に望ましい基は ＮＨ２Ｃｊ　ＨＮＨＯＨ０ＯＮＨ 、１８８７、］５１１７ である。

甘だ、炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基または
誘導体基（Ｒ８）の例としてはなどが望ましし。

寸た、炭素数２〜２４の１価の脂肪族炭化水素基（Ｒ）
の例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル尤
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、
オクタデシル基、オクタテシ、＝　ル１５、ノナデシル
基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、トコシル基、ト
リデシル基、テトラコシル基などの飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基であり、特に好寸しいのはヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、オクタデシニル基である。

１だそのＮｉ６体基の例としては、モノエタノールアミ
ン、イングロバノールアミン、パルミチン６タアミド、
ステアリン酸アミドなどが望ましい。

また炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基（Ｒ６）
の例としては、 などが望ましく、その肪脣体基（Ｒ４）の例とじて°は
、 など示望ましい。

なお、前記一般式中Ｒ１における炭素数が１１以下のも
のでは親油性が低下し不可であり、逆に２５以−ヒのも
のになると溶解性が低下し反影６性も鈍くなるので不可
である。

又Ｒ８における炭素数は、芳香族炭化水素基がら言って
６未満のものはないとしても、１５全越えるものは、溶
解性、反応性が共に低下し不可である。

ざらに、Ｒ２における炭素数が２未満、すなわち１のも
のは反応に際し気体のものケ用いることになり反応を制
御し難く不可であり、逆に２５以上のものになると溶解
性が低下し反応性も鈍くなるので不可である。なお、芳
香族基の場合には炭素数６未満はあり得ないが、１０を
越えるものになると溶解性、反応性共に低下し不可であ
る。

次に、本発明のトリウレア化合物は、Ｎ−脂肪族炭化水
素基置換ウレイドートリアジン誘導体および１級アミン
とジイソシアナートとの反応生成物であり、一般に次の
化学反応式で表わされる。

Ｒｏ−ＮＨＯＮＨ−Ｒ２−）ＪＨ２＋０ＯＮ−Ｒ８−Ｎ
ＧＯ＋Ｈ２Ｎ−Ｒ４ここで、Ｎ−脂肪族炭化水素基置換
ウレイド−トリアジン誘導体は、アミン基金２個以上も
っトリアジン誘導体を炭素数１２〜２４のアルキルイン
シアナートと反応させて得られ、次の一般式で表わされ
る。

Ｒ□−ＮＣＯ＋ＮＨ２−Ｒ２−ＮＨ２−＋Ｒ，−ＮＨＯ
ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ２（２）この反応はアルキルイソシア
ナートとトリアジン誘導体とを当モル比で行えばよく、
補助溶剤としてジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジ
メテルスルホキシドなどの極性有機溶媒音用いるのが適
当である。反応温度は通常８０〜２００℃、好ましくは
１００〜１（１０℃の範囲で、反応時間は１時間から５
時間の笥１４ｊｊで攪拌下に行われる。反応生成物は溶
媒中に析出してくるので、反応終了後室温に冷却し、炉
別、乾燥することにより、Ｎ−脂肪族炭化水素基置換ウ
レイド−トリアジンを得ることができる。

グリースの製造法は、甘ず１Ｊ−脂肪族炭化水素基１ユ
換ウレイド−トリアジン誘導体と１９アミンとを等モル
比で掲滑基油中に混合して加熱溶解し、次に激しい１．
５拌をしながら、等モル比のジイソシアナート（渋滑基
油俗液）を徐々に加える。さらに反応生成物を十分攪拌
しながら所定温度（１５０〜２２０℃）寸で加熱する。

ついで常温まで冷却しミーリングして製品とする。

なお、この反応を潤滑基油中でなく　４ｊ１７発性有様
溶媒中で行う方法は、溶媒除去、反応生成物の粉砕、お
よび潤滑基油中への混入などの繁雑な操作を必要とし、
その調製に長時間を５りする難点かあるので、本発明の
ように淵滑基油中で実施する方が有利である。

このようにｌ：ｊＶ　造したグリース組成物は、その性
質を損ねることなしに添加剤例えば極圧添加剤、酸化防
止剤、油性向上剤、防錆剤、粘度指数向上剤などを加え
てグリース性能の向上をはかることができる１、 才だ、トリウレア化合物の含有量は２〜８０　ｗｔ％。

好ましくは４〜２ｆｆｉｗｔ％が適当である。トリウレ
ア化合物が２　ｗｔ４未満であると増ちょう効果が少な
く、８０ｗｔ％ｉ越えるとグリースが固くなり過ぎ十分
な潤滑効果ケ琵揮できず、また、経済面からも不利であ
る。

このようにして製造されたトリウレアグリースは、以下
具体的に次の実施例で説明するように、他の従来の市販
グリースに比べて優れた高温性能を示す。

実施例　１ ２−オクタデシルウレイド−４−オクタデシルアミノ−
１，８，５−トリアジン８７．５　ｆ、オクタデシルア
ミン８５．ｏり、及びパラフィン系オ６″製鉱油（動粘
度（ｉｉ）　１００　℃１０．４８　ｃｓｔ　、粘度指
数９９）４４５、Ｏｆを反応釜に仕込み、約８０’Ｃ才
で加熱して均一に混合浴ｆｌｒｆする。別に等モル比の
ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナート８２．
５　ｆ　ｆ、上記と同じパラフィン系精製鉱油４０（ｌ
ｆ中で約８０℃（Ｃ加熱し均一に溶ｉ′ヴさせておき、
これを先の混合物中に激しい橙拌をしながら徐々に加え
て反応させる。引き続きｉｔ（’、　Ｌ、い担拌金しな
がら１８５℃才で加熱する。軟論で常温まで冷却した後
ロール仕上げすると、なめらがなグリースが得られる。

？−°４られたグリースの特性′（ｒ−第２表に示す。

実施例２〜Ｇは使用原料及び：Ｂ遺命高処理温度を第１
表に示すものに変更した他は実施例］と同４：）：’姓
−してグリース組成物を調製した。

実施例により得られたグリースの特性を第２表に示す。

な」？市販のウレア系グリース（比較例１〜３）にしい
ても同様の試験を行い、特性を第２表に示す。

試験方法 １、混和ちょう度 、ｉ工ｓ　Ｋ　ｚｚ２ｏ５．ａによる。

２９滴　点 ＪＩＳ　Ｋ　２２２０５．４による。

８、離油度 ＪＩＳ　Ｋ　２２２０５．７　（Ｃよる。

４、酸化安定度 （１）　ＪＩＳ　Ｋ２２２０５．８に準拠して１５０℃
、２０ｆ）ｈの条件で行った。

（２）試験後のグ１）−スの混和ちょう度はＪＩＳ　Ｋ
−２，２２０５，８に準拠してに一スケールコーンによ
り測定した。

（８）試験後のグリースの滴点はＪＩＳ　Ｋ　２２２０
５．４による。

５、加熱−冷却サイクル試験 捧−スケールちょう度測定用つほに試料を満たし１５０
℃及び１８０℃の恒温空気浴で２０時間加熱した後取り
だし、室温に４時開放冷した後ＪＩＳ　Ｋ　−２２２０
５，８に準拠して、捧−スケールコーンで不混和ちょう
度を測定する。この操作を４サイクル行う。

本発明による実施例１〜６と、従来の市販ウレア系グリ
ースの比較例１〜３とを比べると、１００℃、１５０℃
の離油度及び１５０℃の酸化安定度とも実施例の方が優
れており、また、酸化安定度試験後のグリースの状態に
ついては、市販ウレア系グリースの８例がすべて液状と
なってグリース構造が破壊されているのに比べ、本発明
のグリー−３はすべてグリース状態を維持し、高温での
長期間の潤滑作用を期待することができる。

また、１５０℃及び１８０℃の加熱−冷却サイクル試験
では、市販ウレア系グリースのちょう度が著しい硬化ま
たは軟化を示すのに比べ、本発明のグリースは、はぼ当
初のちょう度を保持しており、本グリースの増ちょう剤
の構造安定性がきわめて良好でるることを示している。

以上を総合して、本発明によるトリウレアグリースは、
他の従来のウレア系グリースに比べて、その高温性ＷＢ
が著しく優れているといえる。

特許出願人　中央油化株式会社 同　出願人　三井東圧化学株式会社 同　出願人　新日本製鐵株式会社 第１頁の続き ■出　願　人　新日本製鉄株式会社 東京都千代田区大手町２丁目６ 番３号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 を有するトリウレア化合物を、増ちょう剤として２−　
   ａｏｗｔ％潤滑基油中に含有すること全特徴とするトリ
   ウレアグリース維成物。