JPH05222060A

JPH05222060A - 含ケイ素アゾール化合物

Info

Publication number: JPH05222060A
Application number: JP4267234A
Authority: JP
Inventors: Junzo Hizuka; 淳三飛塚; Hideo Takeshiba; 英雄竹柴; Yasuhiko Kondo; 泰彦近藤; Hiroshi Ota; 昊太田; Shigehiro Kato; 重博加藤
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1991-10-09
Filing date: 1992-10-06
Publication date: 1993-08-31
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: CN1173281A; EP0537957A1; JPH0768251B2; TW221814B; KR100255057B1; HK1005874A1; CA2080169A1; DK0537957T3; US5306712A; LV11897B; CN1078444C; EP0537957B1; AU654214B2; ATE148886T1; CA2080169C; CN1037102C; DE69217439D1; ZA927757B; AU2629992A; DE69217439T2

Abstract

(57)【要約】【目的】アゾール複素環を有する優れた殺菌活性を示
す化合物を得ること。【構成】一般式（Ｉ）【化１１】｛Ａ＝１，２，４−トリアゾール−１−イル基等、ｎ＝
０、１、２、３、Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等、、Ｒ¹ ＝低級
アルキル基等、Ｒ² 、Ｒ³ ＝低級アルキル基。｝の化合
物と、その塩。【効果】安定した防除効果を示し、薬害も少ない上
に、非常に高い浸透移行性を有するという優れた農園芸
用殺菌活性及び医療用抗真菌活性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた殺菌作用を有す
る新規な含ケイ素アゾール化合物及びその中間体に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】トリアゾール系及びイミダゾール系化合
物は、農園芸用殺菌活性及び抗真菌活性を有するものと
して多種知られており、そのひとつとして、三級アルコ
ールの部分構造を有する三級アルコール系トリアゾール
（イミダゾール）化合物がある。しかし、三級アルコー
ル系トリアゾール（イミダゾール）化合物のうち、ケイ
素基を有するものについては、次に示すものしか知られ
ていない。

【０００４】すなわち、特開昭６１−２５７９７５号公
報には植物生長調節剤として、多くの他の化合物と共に
含ケイ素トリアゾール化合物が記載されている。しか
し、具体的に記載されているのは実施例１１の３−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−１−トリメチルシリル−１−ペンチ
ンのみである。この化合物は、本発明の化合物の置換さ
れても良いフェニル基の代わりにｔ−ブチル基を有する
点、本発明がアルカン誘導体であるのに対しアルキン誘
導体である点、さらに、ケイ素基とトリアゾール（イミ
ダゾール）基とを結合する炭素鎖が本発明に比して長い
点で異なる。

【０００５】ＧＢ２２２４２７８にも多くの他の化合物
と共に含ケイ素トリアゾール化合物が記載されている。
しかし、具体的に記載されているのは実施例４の３−
（２，４−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−トリメ
チルシリル−１−ブテンのみである。この化合物は、ケ
イ素基とトリアゾール（イミダゾール）基とを結合する
炭素鎖がブテンであり、本発明がプロパンであることか
ら、長さ及び不飽和の点で異なる。

【０００６】Pestic. Sci. 29, 427-435 (1990) （J.-
F. Chollet ら）に殺菌剤として記載されている化合物
ＸＸ（４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシ−
５−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−ト
リメチルシリル−１−ペンテン）は、プロパン鎖の置換
基としてビニル基を有する点が、本発明の化合物と異な
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上に掲げた先行技術
の化合物は、一般的に活性が低い。

【０００８】アゾール環を有する殺菌活性化合物を実際
に農薬として使用するに際しては、より低薬量で活性を
示し、かつ薬害のない化合物が望ましい。又、最近省力
防除、作業者等に対する安全性が特に要望されている
が、浸透移行性を有する化合物はこの点で、非常に有利
である。例えば本発明の化合物を各種作物の種子に処理
したり、稲作では水田に水溶性のフィルムに包んで投げ
込むこと等により目的とする病害を有効に防除すること
ができる。

【０００９】上記の先行技術に記載の化合物は、浸透移
行活性を全く示さないものがほとんどであり、またそれ
らは殺菌活性においても効果が十分でない。唯一Pesti
c. Sci. 29, 427-435 (1990) （J.-F. Chollet ら）に
記載の４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシ−
５−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−ト
リメチルシリル−１−ペンテンの一異性体は浸透移行活
性を有するが、その浸透移行活性及び殺菌活性は、本発
明の近似化合物（実施例３、化合物番号２）に比して著
しく低いものである。また、この化合物のもう一方の異
性体は浸透移行活性を全く示さない。

【００１０】さらに付け加えれば、J.-F. Chollet らは
不飽和炭化水素基を有する化合物（特にアリル基を有す
る化合物）が最も高活性であると示唆しているが、本発
明の化合物は不飽和炭化水素基を有しておらず、これら
先行技術からは全く予想されるものではない。

【００１１】本発明者等は、アゾール複素環を有する誘
導体の合成とその生理活性について永年に亘り鋭意研究
を行なった結果、既知のアゾール系殺菌剤とは全く構造
を異にする新規なケイ素原子を含有する化合物が、安定
した防除効果を示し、薬害も少ない上に、中には非常に
高い浸透移行性を有する化合物があり、優れた農園芸用
殺菌活性及び医療用抗真菌活性を有することを見出し、
本発明を完成した。

【００１２】

【発明の構成】

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】｛式中、Ａは、１，２，４−トリアゾール
−１−イル基又はイミダゾール−１−イル基を示し、ｎ
は、０、１、２又は３を示し（ｎが２又は３の時、それ
ぞれのＸは異なっていてもよい）、Ｘは、ハロゲン原
子、フェニル基、同一若しくは異なった１乃至３個のハ
ロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアル
キル基又は同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲン
で置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアルコキシ
基（このアルコキシ基は、結合している炭素原子を共に
して５−又は６−員のジオキソラノ又はジオキサノのヘ
テロ環を形成してもよい）を示し、Ｒ¹ は、炭素数１乃
至４個のアルキル基又は同一若しくは異なった１乃至３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を
示し、Ｒ² 及びＲ³ は、炭素数１乃至４個のアルキル基
を示す。｝で表わされる新規な含ケイ素アゾール化合物
及びその塩、その中間体である一般式（Ｖ）

【００１６】

【化５】

【００１７】｛式中、Ｙは、塩素原子、臭素原子又は沃
素原子を示し、ｎ、Ｘ、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、前記と
同意義を示す。｝で表わされる化合物及び一般式（Ｖ
Ｉ）

【００１８】

【化６】

【００１９】｛式中、ｎ、Ｘ、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、
前記と同意義を示す。｝で表わされる化合物、並びに、
一般式（Ｉ）で表される化合物を有効成分として含有す
る農園芸用殺菌剤組成物及び医療用殺菌剤組成物であ
る。

【００２０】上記式中、Ｘにおける「炭素数１乃至６個
のアルキル基」とは、例えばメチル、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、
t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、2-メチルブチ
ル、ネオペンチル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、4-
メチルペンチル、3-メチルペンチル、2-メチルペンチ
ル、1-メチルペンチル、3,3-ジメチルブチル、2,2-ジメ
チルブチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチ
ル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、2-エチ
ルブチルのような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖ア
ルキル基であり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は
分枝鎖アルキル基であり、更に好適にはメチル又はエチ
ル基である。

【００２１】上記式中、Ｘにおける「同一若しくは異な
った１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素
数１乃至６個のアルキル基」とは、無置換の前記「低級
アルキル基」の他、例えばトリフルオロメチル、トリク
ロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブ
ロモメチル、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメ
チル、ヨードメチル、2,2,2-トリクロロエチル、2,2,2-
トリフルオロエチル、2-ブロモエチル、2-クロロエチ
ル、2-フルオロエチル、2,2-ジブロモエチル、3-クロロ
プロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、4-フルオロブ
チル、5,5,5-トリクロロペンチル、6,6,6-トリフルオロ
ヘキシルのような、前記「低級アルキル基」に同一又は
異なった１乃至３個のハロゲン原子が置換した基であ
る。このとき、同一又は異なった１乃至３個のハロゲン
で置換された低級アルキル基としては、好適には炭素数
１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基に同一のハロゲ
ン原子が１乃至３個置換した基であり、更に好適にはメ
チル又はエチル基に弗素原子又は塩素原子が１乃至３個
置換した基であり、最も好適にはトリフルオロメチル基
である。

【００２２】上記式中、Ｘにおける「炭素数１乃至６個
のアルコキシ基」とは、例えばメトキシ、エトキシ、n-
プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキ
シ、s-ブトキシ、t-ブトキシ、n-ペンチルオキシ、イソ
ペンチルオキシ、2-メチルブトキシ、ネオペンチルオキ
シ、1-エチルプロポキシ、n-ヘキシルオキシ、4-メチル
ペンチルオキシ、3-メチルペンチルオキシ、2-メチルペ
ンチルオキシ、1-メチルペンチルオキシ、3,3-ジメチル
ブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、1,1-ジメチルブトキ
シ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,
3-ジメチルブトキシ、2-エチルブトキシのような炭素数
１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、好適
には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基で
あり、更に好適にはメトキシ又はエトキシ基である。

【００２３】上記式中、Ｘにおける「同一若しくは異な
った１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素
数１乃至６個のアルコキシ基」とは、無置換の前記「低
級アルコキシ基」の他、例えばトリフルオロメトキシ、
トリクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジクロロメ
トキシ、ジブロモメトキシ、フルオロメトキシ、クロロ
メトキシ、ブロモメトキシ、ヨードメトキシ、2,2,2-ト
リクロロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-ブ
ロモエトキシ、2-クロロエトキシ、2-フルオロエトキ
シ、2,2-ジブロモエトキシ、3-クロロプロポキシ、3,3,
3-トリフルオロプロポキシ、4-フルオロブトキシ、5,5,
5-トリクロロペンチルオキシ、6,6,6-トリフルオロヘキ
シルオキシのような前記「低級アルコキシ基」に同一又
は異なった１乃至３個のハロゲン原子が置換した基であ
る。このとき、同一又は異なった１乃至３個のハロゲン
で置換された低級アルコキシ基としては、好適には炭素
数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基に同一のハ
ロゲン原子が１乃至３個置換した基であり、更に好適に
はメトキシ又はエトキシ基に弗素原子又は塩素原子が１
乃至３個置換した基であり、最も好適にはトリフルオロ
メトキシ基である。

【００２４】上記式中、Ｘにおける「アルコキシ基が形
成する５−又は６−員のジオキソラノ又はジオキサノの
ヘテロ環」は、ジオキソラン環又はジオキサン環であ
り、好適には５員のジオキソラン環である。

【００２５】上記一般式（Ｉ）において、Ａは、好適に
は１，２，４−トリアゾール−１−イル基である。

【００２６】上記一般式（Ｉ）、（Ｖ）、（ＶＩ）にお
いて、ｎは、好適には０、１又は２であり、更に好適に
は０又は１であり、最も好適には１である。

【００２７】上記一般式（Ｉ）、（Ｖ）、（ＶＩ）にお
いて、Ｘは、好適には弗素原子、塩素原子、臭素原子、
同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換され
ていてもよい炭素数１乃至６個のアルキル基又は同一若
しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていて
もよい炭素数１乃至６個のアルコキシ基であり、より好
適には弗素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又は
メトキシ基であり、更に好適には弗素原子又は塩素原子
であり、より更に好適には弗素原子又は塩素原子であ
り、最も好適には、弗素原子である。

【００２８】上記一般式（Ｉ）、（Ｖ）、（ＶＩ）にお
いて、Ｘの置換位置としては、好適にはベンゼン環の２
位、４位、又は２，４位であり、更に好適には４位であ
る。

【００２９】上記一般式（Ｉ）、（Ｖ）、（ＶＩ）にお
いて、Ｒ¹ は、好適には、炭素数１乃至４個のアルキル
基であり、更に好適には、メチル基又はエチル基であ
り、最も好適にはメチル基である。

【００３０】上記一般式（Ｖ）において、Ｙは、好適に
は塩素原子又は臭素原子であり、更に好適には塩素原子
である。

【００３１】前記一般式（Ｉ）、（Ｖ）、（ＶＩ）にお
いて、（１）好適には、Ａが、１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル基、ｎが、０、１又は２、Ｘが、弗素原
子、塩素原子、臭素原子、同一若しくは異なった１乃至
３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６
個のアルキル基又は同一若しくは異なった１乃至３個の
ハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のア
ルコキシ基、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ が、炭素数１乃至４個
のアルキル基である化合物又はその塩であり、（２）よ
り好適には、Ａが、１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル基、ｎが、０、１又は２、Ｘが、弗素原子、塩素原
子、臭素原子、トリフルオロメチル基又はメトキシ基
（ベンゼン環の置換位置は２位及び／又は４位に限
る）、Ｒ¹ 、Ｒ^２及びＲ^３が、メチル基又はエチル基
である化合物又はその塩であり、（３）更に好適には、
Ａが、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、ｎが、
０、１又は２、Ｘが、弗素原子、塩素原子、臭素原子
（ベンゼン環の置換位置は２位及び／又は４位に限
る）、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ が、メチル基又はエチル基で
ある化合物であり、（４）より更に好適には、Ａが、
１，２，４−トリアゾール−１−イル基、ｎが、０、１
又は２であり、Ｘが、弗素原子、塩素原子（ベンゼン環
の置換位置は２位及び／又は４位に限る）、Ｒ¹ 、Ｒ²
及びＲ³ が、メチル基である化合物であり、（５）最も
好適には、２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール又は、２−（４−クロロ
フェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール
である。

【００３２】本発明の化合物（Ｉ）は、塩にすることが
できる。そのような塩としては、好適には、弗化水素酸
塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩のようなハロ
ゲン化水素酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、燐酸塩
等の無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタ
ンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩のような低級アル
キルスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、p-トルエン
スルホン酸塩のようなアリ−ルスルホン酸塩、コハク酸
塩、蓚酸塩等の有機酸塩；及びサッカリンのような有機
酸アミド化合物との付加塩を挙げることができる。

【００３３】以下、表１に、本発明の含ケイ素アゾール
系化合物を、表２及び表３に、その中間体を具体的に例
示するが、本発明はこれらに限られるものではない。

【００３４】表において、Ｔｒｉは１，２，４−トリア
ゾール−１−イル基を、Ｉｍｉｄはイミダゾール−１−
イル基を示し、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基
を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはｎ−プロピル基を、i-Ｐ
ｒはイソプロピル基を、Ｂｕはｎ−ブチル基を、Ｗは塩
を形成する場合の酸残基を示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【化７】

【００３７】 ──────────────────────────────────── 化合物Ａ（Ｘ）_n Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｗ番号 ──────────────────────────────────── １ Tri ＨＭｅＭｅＭｅ − ２ Tri 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − ３ Tri 4-ＦＭｅＭｅＭｅ − ４ Tri 4-ＢｒＭｅＭｅＭｅ − ５ Tri 4-ＭｅＭｅＭｅＭｅ − ６ Tri 4-ＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ７ Tri 4-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ − ８ Tri 4-ＰｈＭｅＭｅＭｅ − ９ Tri 4-ＯＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ − １０ Tri 4-ＥｔＭｅＭｅＭｅ − １１ Tri 2,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ − １２ Tri 2,4-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ − １３ Tri 2-Ｃｌ，4-ＦＭｅＭｅＭｅ − １４ Tri 2-Ｆ，4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − １５ Tri 2-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ − １６ Tri 2-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − １７ Tri 2-ＦＭｅＭｅＭｅ − １８ Tri 2,6-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ − １９ Tri 2,6-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ２０ Tri 2-Ｃｌ，6-ＦＭｅＭｅＭｅ − ２１ Tri 3-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ − ２２ Tri 3-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − ２３ Tri 2,4,6-Ｃｌ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ２４ Tri 2,4,6-Ｍｅ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ２５ Tri 4-ＣＨ（Ｍｅ）₂ ＭｅＭｅＭｅ − ２６ Tri 4-ＰｒＭｅＭｅＭｅ − ２７ Tri 4-ＢｕＭｅＭｅＭｅ − ２８ Tri 4-ＯＣＦ₂ ＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ２９ Tri 3,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ３０ Tri 3,4-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ３１ Tri 3,4-Ｂｒ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ３２ Tri 4-ＣＨ₂ ＦＭｅＭｅＭｅ − ３３ Tri 4-ＣＨＦ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ３４ Tri 4-ＯＣＨ₂ ＦＭｅＭｅＭｅ − ３５ Tri 4-ＯＣＨＦ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ３６ Tri 4-ＯＣＦ₂ ＢｒＭｅＭｅＭｅ − ３７ Tri 4-ＣＦ₂ ＣｌＭｅＭｅＭｅ − ３８ Tri 3,5-Ｃｌ₂ ，4-ＯＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ３９ Imid ＨＭｅＭｅＭｅ − ４０ Imid 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − ４１ Imid 4-ＦＭｅＭｅＭｅ − ４２ Imid 4-ＢｒＭｅＭｅＭｅ − ４３ Imid 4-ＭｅＭｅＭｅＭｅ − ４４ Imid 4-ＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ４５ Imid 4-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ − ４６ Imid 4-ＰｈＭｅＭｅＭｅ − ４７ Imid 4-ＯＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ４８ Imid 4-ＥｔＭｅＭｅＭｅ − ４９ Imid 2,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ５０ Imid 2,4-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ５１ Imid 2-Ｃｌ，4-ＦＭｅＭｅＭｅ − ５２ Imid 2-Ｆ，4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − ５３ Imid 2-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ − ５４ Imid 2-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − ５５ Imid 2-ＦＭｅＭｅＭｅ − ５６ Imid 2,6-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ５７ Imid 2,6-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ５８ Imid 2-Ｃｌ，6-ＦＭｅＭｅＭｅ − ５９ Imid 3-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ − ６０ Imid 3-ＣｌＭｅＭｅＭｅ − ６１ Tri 3-ＢｒＭｅＭｅＭｅ − ６２ Tri 3-ＭｅＭｅＭｅＭｅ − ６３ Tri 2,5-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ − ６４ Tri 2,3,4-Ｃｌ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ６５ Tri 2,4,5-Ｃｌ₃ ＭｅＭｅＭｅ − ６６ Tri 3 −ＯＣＨ₂ Ｏ−4 ＭｅＭｅＭｅ − ６７ Tri 4-ＣｌＰｈＭｅＭｅ − ６８ Tri 4-ＦＰｈＭｅＭｅ − ６９ Tri 4-Ｆ 4-Cl−ＰｈＭｅＭｅ − ７０ Tri 4-ＦＥｔＭｅＭｅ − ７１ Tri 4-ＦＰｒＭｅＭｅ − ７２ Tri 4-Ｆ i-ＰｒＭｅＭｅ − ７３ Tri 4-ＦＢｕＭｅＭｅ − ７４ Tri 4-ＦＭｅＭｅＭｅ 1/2{(COOH)₂} ７５ Tri 4-ＦＭｅＭｅＭｅ HNO₃ ７６ Tri 4-ＦＭｅＭｅＭｅ 1/2(H₂SO₄) ７７ Tri 4-ＦＭｅＭｅＭｅ HCl ７８ Tri 4-ＦＭｅＭｅＭｅサッカリン７９ Tri 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ 1/2{(COOH)₂} ８０ Tri 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ HNO₃ ８１ Tri 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ 1/2(H₂SO₄) ８２ Tri 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ HCl ８３ Tri 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅサッカリン８４ Imid 4-ＦＭｅＭｅＭｅサッカリン８５ Imid 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅサッカリン８６ Tri 4-ＦＥｔＥｔＥｔ − ────────────────────────────────────

【００３８】

【表２】

【００３９】

【化８】

【００４０】 ─────────────────────────────── 化合物Ｙ（Ｘ）_n Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ 番号 ─────────────────────────────── １０１ＣｌＨＭｅＭｅＭｅ１０２Ｃｌ 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１０３Ｃｌ 4-ＦＭｅＭｅＭｅ１０４Ｃｌ 4-ＢｒＭｅＭｅＭｅ１０５Ｃｌ 4-ＭｅＭｅＭｅＭｅ１０６Ｃｌ 4-ＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ１０７Ｃｌ 4-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ１０８Ｃｌ 4-ＰｈＭｅＭｅＭｅ１０９Ｃｌ 4-ＯＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ１１０Ｃｌ 4-ＥｔＭｅＭｅＭｅ１１１Ｃｌ 2,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ１１２Ｃｌ 2,4-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ１１３Ｂｒ 2-Ｃｌ，4-ＦＭｅＭｅＭｅ１１４Ｃｌ 2-Ｆ，4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１１５Ｃｌ 2-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ１１６Ｃｌ 2-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１１７Ｃｌ 2-ＦＭｅＭｅＭｅ１１８Ｃｌ 2,6-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ１１９Ｃｌ 2,6-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ１２０Ｃｌ 2-Ｃｌ，6-ＦＭｅＭｅＭｅ１２１Ｂｒ 3-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ１２２Ｃｌ 3-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１２３Ｃｌ 2,4,6-Ｃｌ₃ ＭｅＭｅＭｅ１２４Ｃｌ 2,4,6-Ｍｅ₃ ＭｅＭｅＭｅ１２５Ｃｌ 4-ＣＨ（Ｍｅ）₂ ＭｅＭｅＭｅ１２６Ｃｌ 4-ＰｒＭｅＭｅＭｅ１２７Ｃｌ 4-ＢｕＭｅＭｅＭｅ１２８Ｃｌ 4-ＯＣＦ₂ ＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ１２９Ｃｌ 3,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ１３０Ｃｌ 3,4-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ１３１Ｃｌ 3,4-Ｂｒ₂ ＭｅＭｅＭｅ１３２Ｃｌ 4-ＣＨ₂ ＦＭｅＭｅＭｅ１３３Ｃｌ 4-ＣＨＦ₂ ＭｅＭｅＭｅ１３４Ｃｌ 4-ＯＣＨ₂ ＦＭｅＭｅＭｅ１３５Ｃｌ 4-ＯＣＨＦ₂ ＭｅＭｅＭｅ１３６Ｃｌ 4-ＯＣＦ₂ ＢｒＭｅＭｅＭｅ１３７Ｃｌ 4-ＣＦ₂ ＣｌＭｅＭｅＭｅ１３８Ｃｌ 3,5-Ｃｌ₂ ，4-ＯＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ１３９ＢｒＨＭｅＭｅＭｅ１４０Ｂｒ 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１４１Ｂｒ 4-ＦＭｅＭｅＭｅ１４２Ｂｒ 4-ＢｒＭｅＭｅＭｅ１４３Ｉ 4-ＭｅＭｅＭｅＭｅ１４４Ｂｒ 4-ＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ１４５Ｂｒ 4-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ１４６Ｂｒ 4-ＰｈＭｅＭｅＭｅ１４７Ｉ 4-ＯＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ１４８Ｂｒ 4-ＥｔＭｅＭｅＭｅ１４９Ｂｒ 2,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ１５０Ｂｒ 2,4-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ１５１Ｉ 2-Ｃｌ，4-ＦＭｅＭｅＭｅ１５２Ｂｒ 2-Ｆ，4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１５３Ｂｒ 2-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ１５４Ｂｒ 2-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１５５Ｉ 2-ＦＭｅＭｅＭｅ１５６Ｂｒ 2,6-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ１５７Ｂｒ 2,6-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ１５８Ｂｒ 2-Ｃｌ，6-ＦＭｅＭｅＭｅ１５９Ｉ 3-ＯＭｅＭｅＭｅＭｅ１６０Ｂｒ 3-ＣｌＭｅＭｅＭｅ１６１Ｂｒ 3-ＢｒＭｅＭｅＭｅ１６２Ｂｒ 3-ＭｅＭｅＭｅＭｅ１６３Ｂｒ 2,5-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ１６４Ｂｒ 2,3,4-Ｃｌ₃ ＭｅＭｅＭｅ１６５Ｃｌ 2,4,5-Ｃｌ₃ ＭｅＭｅＭｅ１６６Ｂｒ 3 −ＯＣＨ₂ Ｏ−4 ＭｅＭｅＭｅ１６７Ｃｌ 4-ＣｌＰｈＭｅＭｅ１６８Ｃｌ 4-ＦＰｈＭｅＭｅ１６９Ｃｌ 4-Ｆ 4-Cl−ＰｈＭｅＭｅ１７０Ｃｌ 4-ＦＥｔＭｅＭｅ１７１Ｃｌ 4-ＦＰｒＭｅＭｅ１７２Ｃｌ 4-ＦＢｕＭｅＭｅ１７３Ｂｒ 4-ＭｅＭｅＭｅＭｅ１７４Ｂｒ 2-ＦＭｅＭｅＭｅ ───────────────────────────────

【００４１】

【表３】

【００４２】

【化９】

【００４３】 ─────────────────────────────── 化合物（Ｘ）_n Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ 番号 ─────────────────────────────── ２０１ＨＭｅＭｅＭｅ２０２ 4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ２０３ 4-ＦＭｅＭｅＭｅ２０４ 4-ＢｒＭｅＭｅＭｅ２０５ 4-ＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ２０６ 4-ＯＣＦ₃ ＭｅＭｅＭｅ２０７ 2,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ２０８ 2,4-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ２０９ 2-Ｃｌ，4-ＦＭｅＭｅＭｅ２１０ 2-Ｆ，4-ＣｌＭｅＭｅＭｅ２１１ 2-ＣｌＭｅＭｅＭｅ２１２ 2-ＦＭｅＭｅＭｅ２１３ 2,6-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ２１４ 2,6-Ｆ₂ ＭｅＭｅＭｅ２１５ 2-Ｃｌ，6-ＦＭｅＭｅＭｅ２１６ 3-ＣｌＭｅＭｅＭｅ２１７ 3,4-Ｃｌ₂ ＭｅＭｅＭｅ２１８ 4-ＯＣＨ₂ ＦＭｅＭｅＭｅ２１９ 4-ＯＣＦ₂ ＨＭｅＭｅＭｅ２２０ 4-ＣｌＥｔＭｅＭｅ２２１ 4-ＦＥｔＭｅＭｅ２２２ 4-ＢｒＥｔＭｅＭｅ２２３ 4-ＣＦ₃ ＥｔＭｅＭｅ２２４ 4-ＯＣＦ₃ ＥｔＭｅＭｅ２２５ 2,4-Ｃｌ₂ ＥｔＭｅＭｅ２２６ 2,4-Ｆ₂ ＥｔＭｅＭｅ２２７ 2-ＣｌＥｔＭｅＭｅ２２８ 2-ＦＥｔＭｅＭｅ２２９ 2,6-Ｃｌ₂ ＥｔＭｅＭｅ２３０ 2,6-Ｆ₂ ＥｔＭｅＭｅ２３１ 4-ＭｅＭｅＭｅＭｅ２３２ 4-ＦＰｈＭｅＭｅ２３３ 4-Ｆ 4-Cl−ＰｈＭｅＭｅ２３４ 4-ＦＰｒＭｅＭｅ２３５ 4-Ｆ i-ＰｒＭｅＭｅ２３６ 4-ＦＢｕＭｅＭｅ２３７ 4-ＣｌＢｕＭｅＭｅ２３８ 4-ＣｌＥｔＥｔＥｔ ─────────────────────────────── 上記の例示化合物のうち、好適には１、２、３、４、
５、６、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１
７、１８、１９番の化合物であり、更に好適には１、
２、３、６、１１、１２、１３、１４番の化合物であ
り、最も好適には２、３、１２番の化合物である。

【００４４】本発明の化合物は、以下のスキームに示す
製造方法により製造される。

【００４５】

【化１０】

【００４６】｛上記スキームにおいて、Ａ、Ｘ、Ｙ、
ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、前記と同意義を示し、Ｍは
リチウム原子、基ＭｇＣｌ又は基ＭｇＢｒを示す。｝以
下、各工程を更に詳しく説明する。

【００４７】（Ａ法）工程Ａ−１は、ケトン（ＩＩ）
に、シリル化合物（ＩＩＩ）を付加することにより、付
加体（Ｉ’）を製造する工程である。

【００４８】ケトン（ＩＩ）は、特公昭６３−４６０７
５号公報に記載の方法に準じて製造することができる。

【００４９】シリル化合物（ＩＩＩ）は、ハロメチルト
リメチルシリルと金属マグネシウム又は金属リチウムか
ら常法によって得られる。

【００５０】本工程は、溶媒の存在下に行なわれる。

【００５１】本工程で用いられる式（ＩＩＩ）で表され
る有機金属化合物の量は、式（ＩＩ）の化合物に対して
好適には１乃至１０当量であり、更に好適には１乃至２
当量である。

【００５２】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキ
サン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド
類又はこれらの混合溶媒であり、更に好適には、エーテ
ル類である。

【００５３】反応温度は、通常−２０℃乃至８０℃であ
り、好適には、１０℃乃至４０℃である。

【００５４】反応時間は、主に反応温度、原料化合物及
び使用される溶媒の種類によって異なるが、通常５分間
乃至２４時間であり、好適には３時間乃至１０時間であ
る。

【００５５】工程Ａ−２は、付加体（Ｉ’）を弱酸で処
理することにより本願発明の化合物（Ｉ）を遊離させる
工程である。通常は工程Ａ−１の反応混合物を水に溶か
し、適当量の飽和ＮＨ₄ Ｃｌを添加し、適当な溶媒で抽
出することによって行なわれる。

【００５６】（Ｂ法）工程Ｂ−１は、ケトン（ＩＶ）
に、シリル化合物（ＩＩＩ）を付加することにより、付
加体（Ｖ’）を製造する工程であり、工程Ａ−１に準じ
て行なうことができる。

【００５７】工程Ｂ−２は、付加体（Ｖ’）より化合物
（Ｖ）を遊離させる工程であり、工程Ａ−２に準じて行
なうことができる。

【００５８】工程Ｂ−３は、化合物（Ｖ）に、過剰の1,
2,4-トリアゾール又はイミダゾールを塩基の存在下に反
応させ、本発明化合物（Ｉ）を得る工程である。

【００５９】反応は、溶媒中、一般式（Ｖ）の化合物に
対して１当量以上の1,2,4-トリアゾール又はイミダゾー
ルを、１当量以上の塩基の存在下に反応させるか、又
は、1,2,4-トリアゾール又はイミダゾールの塩基塩を反
応させることにより行なわれる。

【００６０】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メ
チレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメト
キシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルの
ようなエーテル類；メタノール、エタノール、n-プロパ
ノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノ
ール、t-ブタノール、イソアミルアルコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、オクタノール、シクロヘキ
サノール、メチルセルソルブ、のようなアルコール類；
ニトロエタン、ニトロベンゼンのようなニトロ化合物
類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニト
リル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、1,
3-ジメチル-2- イミダゾリジノンのようなアミド類；ジ
メチルスルホキシド、スルホランのようなスルホキシド
類であり、更に好適には、ホルムアミド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホ
ロトリアミド、1,3-ジメチル-2- イミダゾリジノンのよ
うなアミド類である。

【００６１】使用される塩基としては、通常の反応にお
いて塩基として使用されるものであれば特に限定はない
が、好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなア
ルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化リチウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカ
リ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物；ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ボタシウム-t
- ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン、N-メチルモルホリン、ピリジン、4-(N,N-
ジメチルアミノ）ピリジン、N,N-ジメチルアニリン、N,
N-ジエチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ
-5- エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン(DABC
O) 、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DB
U) のような有機塩基類又はブチルリチウム、リチウム
ジイソプロピルアミドのような有機金属塩基類であり、
更に好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような
アルカリ金属炭酸塩である。

【００６２】尚、反応を効果的に行わせるために、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルア
ンモニウムクロリドのような第４級アンモニウム塩類、
ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウムのよ
うなハロゲン化アルカリ土類金属、ジベンゾ-18-クラウ
ン-6- のようなクラウンエーテル類、溶媒の乾燥に用い
る３Å又は４Åのモレキュラーシーブ等を添加すること
もできる。

【００６３】反応温度は−７８℃乃至２００℃で行なわ
れるが、好適には、−２０℃乃至１５０℃である。

【００６４】反応時間は、主に反応温度、原料化合物又
は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時間
乃至２４時間であり、好適には２乃至１０時間である。

【００６５】（ＩＶ）のケトンは、Beilsteins Handbuc
h der Organischen Chemie, 7 , 285, 7, 283 に記載さ
れた方法に準じて製造することができる。

【００６６】（Ｃ法）工程Ｃ−１は、工程Ｂ−１で生成
した付加体（Ｖ′）を含む反応混合物に添加物を加える
ことにより化合物（ＶＩ）を得る工程である。

【００６７】使用される添加物としては、キレート能の
ある高極性溶媒であれば特に限定はないが、例えば、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル
類；ジメチルスルホキシド、スルホランのようなスルホ
キシド類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンのようなアミド
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチ
ルケトンのようなケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピルのようなエステル類等を挙げられるが、好
適にはジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド
である。

【００６８】ジベンゾ−１８−クラウン−６のようなク
ラウンエーテル類を共存させる場合には、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類を使用する
こともできる。

【００６９】反応温度は−５０℃乃至５０℃で行なわれ
るが、好適には−２０℃乃至３０℃である。

【００７０】反応時間は、主に反応温度により異なる
が、通常１０分間乃至２４時間であり、好適には２０分
間乃至２時間である。

【００７１】添加物の量は付加体（Ｖ′）に十分にキレ
ートする量なら特に限定はないが、付加体（Ｖ′）を生
成する時に使用される溶媒がエチルエーテルであり、添
加する溶媒がジメチルホルムアミドの場合は容量でエチ
ルエーテルの１％乃至６０％好適には５％乃至３０％で
ある。

【００７２】添加物の添加後、ヘキサンのような低極性
溶媒を加えた後に水を注加して分液抽出することによ
り、目的のエポキシ化合物（ＶＩ）を効率よく単離する
ことができる。逆に水を先に加え、ヘキサン抽出する
と、化合物（ＶＩ）の分解が起こり好ましくない。

【００７３】工程Ｃ−２は、化合物（Ｖ）を塩基で処理
してエポキシド（ＶＩ）を製造する工程である。

【００７４】使用される塩基としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、アゾール類のリチウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が
好適である。

【００７５】使用されるアゾール類としては、イミダゾ
ール；１，２，４−トリアゾールが好適である。更にピ
ロリジン、ピペラジン、モルホリン等の環状二級アミン
のアルカリ金属塩も使用され、好適にはピロリジンのナ
トリウム塩である。

【００７６】使用される塩基の量は反応を阻害しない限
り特に限定はなく、０．８乃至１．５当量であるが好適
には１乃至１．２当量である。

【００７７】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メ
チレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメト
キシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルの
ようなエーテル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、ｔ−ブタノール、イソアミルアルコール、ジ
エチレングリコール、グリセリン、オクタノール、シク
ロヘキサノール、メチルセルソルブ、のようなアルコー
ル類；ニトロエタン、ニトロベンゼンのようなニトロ化
合物類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのような
ニトリル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミ
ド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンのような
アミド類；ジメチルスルホキシド、スルホランのような
スルホキシド類であり、更に好適には、ホルムアミド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサ
メチルホスホロトリアミド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンのようなアミド類である。

【００７８】反応温度は−７８℃乃至２００℃で行なわ
れるが、好適には、−２０℃乃至１５０℃である。

【００７９】反応時間は、主に反応温度、原料化合物又
は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１０分
間乃至２４時間であり、好適には３０分間乃至２時間で
ある。

【００８０】反応終了後、化合物（ＶＩ）の抽出は工程
Ｃ−１と同様に、ヘキサンのような低極性抽出溶媒を反
応混合物に加えた後に、水を注加して分液抽出すること
が好ましい。

【００８１】工程Ｃ−３は化合物（ＶＩ）に１当量以上
の１，２，４−トリアゾール又はイミダゾールを１当量
以上の塩基の存在下に反応させるか又は、１，２，４−
トリアゾール又はイミダゾールの塩基塩を反応させ、本
発明化合物（Ｉ）を得る工程であり、工程Ｂ−３に準じ
て行なうことが出来る。

【００８２】好適には１当量の１，２，４−トリアゾー
ル又はイミダゾールと共に１当量の１，２，４−トリア
ゾール又はイミダゾールの塩基塩とを反応させることに
よって行なわれる。

【００８３】上記各工程の反応終了後、反応目的物は常
法により、反応混合物から採取される。例えば、反応混
合物に水と混和しない有機溶剤を加え水洗後、溶剤を留
去することによって得られる。得られた目的化合物は、
必要ならば、常法、例えば、再結晶、再沈殿、ならびに
クロマトグラフィー等によって更に精製される。

【００８４】本発明の化合物（Ｉ）の塩を製造する工程
は、Ａ法、Ｂ法又はＣ法で製造した本願化合物（Ｉ）を
含む反応混合物の抽出濃縮物、又は化合物（Ｉ）を適当
な溶媒に溶解させた液に酸を加えることによって行なわ
れる。

【００８５】反応に使用される酸は、弗化水素酸、塩
酸、臭化水素酸、沃化水素酸のようなハロゲン化水素
酸、硝酸、過塩素酸、硫酸、燐酸等の無機酸；メタンス
ルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸のような低級アルキルスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、p-トルエンスルホン酸のようなアリ−ルスルホ
ン酸、コハク酸、蓚酸等の有機酸塩；及びサッカリンの
ような有機酸アミド化合物を挙げることができる。

【００８６】酸は、通常１当量乃至１０当量用いられ、
好適には１当量乃至５当量である。

【００８７】反応に使用される溶媒は、本反応を阻害し
ない限り特に限定はないが、好適には、エーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール等
のアルコール類を挙げることができる。

【００８８】反応温度は、−２０℃乃至５０℃である
が、好適には−１０℃乃至３０℃である。

【００８９】反応時間は、用いられる温度又は溶媒の種
類によって異なるが、通常１０分間乃至１時間である。

【００９０】生成した塩は常法によって単離される。即
ち、結晶として析出する場合は濾取によって、水溶性の
塩の場合には、有機溶媒と水との分液によって水溶液と
して単離される。

【００９１】

【発明の効果】本発明化合物は農業用殺菌剤として用い
られ、宿主植物に被害を与えることなく、植物の病気に
対して治療的且つ予防的効果を示す。

【００９２】即ち、本願発明化合物は極めて高い浸透移
行性を示すので、茎葉散布剤としてのみならず、従来ト
リアゾール化合物として実用化されていない水面施用剤
としても、稲作での重要病害である稲紋枯病を始めとす
る多くの菌核病及びいもち病を特に強力に防除すること
ができる。

【００９３】又、土壌処理剤或いは種子処理剤として
は、イネ、ムギ、ビート、棉、野菜類等各種作物の苗立
枯病やジャガイモ黒あざ病等のリゾクトニア病に特に有
効である他、各種作物のフザリウム病やバーティシリウ
ム病及びムギ類の眼紋病、立枯病、黒穂病、セプトリア
病等の土壌伝染性病害や種子伝染性病害を有効に防除す
ることができる。

【００９４】更に、茎葉散布剤としては各種作物のうど
んこ病、さび病、黒星病等多くの空気伝染性病害にも有
効である。

【００９５】一方、実用薬量では稲、麦、トマト、ジャ
ガイモ、棉、ナス、キュウリ、インゲン等の作物は薬害
を受けることはない。

【００９６】更に、果樹園、非農耕地、山林等において
も殺菌剤として有効に使用することができる。

【００９７】又、木材の防カビ、防腐剤として、更に医
療用抗真菌剤としても使用することができる。

【００９８】本発明の化合物は、担体及び必要に応じて
他の補助剤と混合して、農業用殺菌剤として通常用いら
れる製剤形態、例えば、粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、
水和剤、フロアブル剤、乳剤、水溶液剤、水溶剤、油懸
濁剤等に調製されて使用される。もちろん、精製の任意
の段階で精製を中止し、粗製物を有効成分とすることも
できる。

【００９９】ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有
効成分化合物の到達性を助け、又、有効成分化合物の貯
蔵、輸送或いは取り扱いを容易にするために、農業用殺
菌剤中に混合される合成又は天然の無機若しくは有機物
質を意味する。

【０１００】適当な固体担体としては、カオリナイト
群、モンモリロナイト群又はアタバルジャイト群等で代
表されるクレー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、パ
ーミュキライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイ
ト、珪藻土、マグネシウム石灰、燐灰石、ゼオライト、
無水珪酸、合成珪酸カルシウム等の無機物質、大豆粉、
タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、澱粉、結晶セルロ
ース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂、ア
ルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコー
ル、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマ
ルガム等の合成又は天然の高分子化合物、カルナパロ
ウ、蜜ロウ等のワックス類、或いは尿素等が挙げられ
る。

【０１０１】適当な液体担体としては、ケロシン、鉱
油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系若
しくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタリン等の
芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロ
ルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン
等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン
のようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエノ
ン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミ
ル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチ
ル等のエステル類、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチ
レングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテル
アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等の極性溶媒或いは水等が挙げられる。

【０１０２】乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調
節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用
される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオ
ン性及び両性イオン性のいずれのものをも使用しうる
が、通常は非イオン性及び/ 又は陰イオン性のものが使
用される。

【０１０３】適当な非イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシ
ドを重合付加させたもの、イソオクチルフェノール、ノ
ニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキ
シドを重合付加させたもの、ブチルナフトール、オクチ
ルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシ
ドを重合付加させたもの、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重
合付加させたもの、ステアリン燐酸、ジラウリル燐酸等
のモノ若しくはジアルキル燐酸にエチレンオキシドを重
合付加させたもの、ドデシルアミン、ステアリン酸アミ
ド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたも
の、ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステ
ル及びそれにエチレンオキシドを重合付加させたもの、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させ
たもの等が挙げられる。適当な陰イオン性界面活性剤と
しては、例えば、ラウリン硫酸ナトリウム、オレイルア
ルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステ
ル塩、スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、
２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
スルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙
げられる。

【０１０４】更に、本発明の農業用殺菌剤には製剤の性
状を改善し、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラ
チン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化
合物や他の補助剤を併用することもできる。

【０１０５】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
に或いは組合せて適宜使用される。

【０１０６】粉剤は、例えば、有効成分化合物を通常0.
1 乃至25重量部含有し、残部は固体担体である。

【０１０７】水和剤は、例えば、有効成分化合物を通常
1 乃至80重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤で
あって、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロビー
剤、消泡剤等が加えられる。

【０１０８】粒剤は、例えば、有効成分化合物を通常1
乃至35重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。

【０１０９】使用する場合において、他の殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥
料、土壌改良剤等と混合し、適用範囲を拡大し、省力化
を図ることもできる。

【０１１０】その処理量は、気象条件、製剤形態、処理
時期、処理方法、場所、対象病害、対象作物等により異
なるが、通常、有効成分として、１アール当たり0.1 g
乃至100 g であり、好ましくは、5 g 乃至40 gであり、
乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常、その所定量を１アー
ル当たり１リットル乃至１０リットルの水（所望によ
り、界面活性剤、ポリオキシエチレン樹脂酸、リグニン
スルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジス
ルホン酸塩、パラフィンのような展着剤を添加でき
る。）で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈す
ることなく処理する。

【０１１１】以下に、製剤例、実施例及び試験例を示
し、更に本発明を詳しく説明する。

【０１１２】

【製剤例】

【０１１３】

【製剤例１】（水和剤）化合物番号３の化合物８０％、ナトリウムア
ルキルナフタレンスルホネ−ト２％、ナトリウムリグニ
ンスルホネ−ト２％、合成アモルファスシリカ３％、カ
オリナイト１３％を混合し、ハンマ−ミルで粉砕し、再
び混合して包装した。

【０１１４】

【製剤例２】（水和剤）化合物番号２の化合物２５％、ナトリウムド
デシルベンゼンスルホネート２．５％、ナトリウムリグ
ニンスルホネート２．５％及び珪藻土５５％、合成アモ
ルファスシリカ１５％を混合粉砕して水和剤とした。

【０１１５】

【製剤例３】（乳剤）化合物番号３の化合物１５％、シクロヘキサノ
ン３５％、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
１１％、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート４％
及びメチルナフタリン３５％を均一に溶解し乳剤とし
た。

【０１１６】

【製剤例４】（乳剤）化合物番号１２の化合物１５％、カルシウムド
デシルベンゼンスルホネ−トと非イオン系界面活性剤と
のブレンド２５％、キシレン６０％を合わせ、撹拌して
活性成分を溶解させた。

【０１１７】

【製剤例５】（粒剤）化合物番号３の化合物５％、ナトリウムラウリ
ルサルフェート２％、ナトリウムリグニンスルホネート
５％、ナトリウムカルボキシメチルセルロース２％及び
クレー８６％を均一に混合し粉砕する。この混合物１０
０重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機
を用いて、１４〜３２メッシュの粒状に加工した後、乾
燥して粒剤とした。

【０１１８】

【製剤例６】（粒剤）化合物番号２の化合物５％、ベントナイト３０
％、タルク６２％、ナトリウムリグニンスルホネート２
％及びナトリウムドデシルベンゼンスルホネート１％を
均一に混合し粉砕する。この混合物１００重量部に水２
０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて、１４
〜３２メッシュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤とし
た。

【０１１９】

【製剤例７】（粒剤）化合物番号１２の化合物４％、ベントナイト３
０％、クレー６３％、ポリビニルアルコール１％及びナ
トリウムドデシルベンゼンスルホネート２％を均一に混
合し粉砕する。この混合物１００重量部に水２０重量部
を加えて練合し、押出式造粒機を用いて、14〜32メッシ
ュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤とした。

【０１２０】

【製剤例８】（粒剤）化合物番号３の化合物４％、ベントナイト３５
％、タルク５８．８％、ナトリウムアルキルナフタリン
スルホネート２％及びナトリウムジオクチルスルホサク
シネート０．２％を均一に混合し粉砕する。この混合物
１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造
粒機を用いて、１４〜３２メッシュの粒状に加工した
後、乾燥して粒剤とした。

【０１２１】

【製剤例９】（粒剤）化合物番号１２の化合物５％、ホワイトカーボ
ン１％、ナトリウムリグニンスルホネート５％、クレー
８４％及びナトリウムカルボキシメチルセルロース５％
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造
粒乾燥して粒剤とした。

【０１２２】

【製剤例１０】（粉剤）化合物番号３の化合物２％、珪藻土５％及びク
レー９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。

【０１２３】

【製剤例１１】（液剤）化合物番号２の化合物１０％、ナトリウムドデ
シルベンゼンスルホネート２％及び水８８％を溶解させ
て液剤とした。

【０１２４】

【製剤例１２】（液剤）化合物番号３の化合物３０％、ジメチルスルホ
キサイド７０％を合わせ、撹拌して溶液を得た。

【０１２５】

【製剤例１３】（粒剤）ベントナイト３０％、タルク６４．５％、ナト
リウムジオクチルスルホサクシネート０．５％を均一に
混合する。混合物９５部に水１８部を加えて練合し、押
し出し造粒機を用いて造粒、乾燥したのち、ふるい分け
て１４〜３２メッシュの粒状キャリヤーを得た。この粒
状キャリヤー９５％に化合物番号１２の化合物５％を加
えて吸収させ、均一に混合して粒剤とした。

【０１２６】

【製剤例１４】（粒剤）クレー８６％、ナトリウムジオクチルスルホサ
クシネート０．５％、デキストリン７％、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース１．５％を均一に混合する。
混合物９５部に水１４部を加えて練合し、押し出し造粒
機を用いて造粒、乾燥したのち、ふるい分けて１４〜３
２メッシュの粒状キャリヤーを得た。この粒状キャリヤ
ー９５％に化合物番号２の化合物５％を加えて吸収さ
せ、均一に混合して粒剤とした。

【０１２７】

【製剤例１５】（フロアブル）ナトリウムドデシルベンゼンスルホネー
ト１％、ナトリウムナフタリンスルホネートの縮合物５
％を水４１．８％中に溶解した中に化合物番号３の化合
物３０％を懸濁させる。懸濁液をサンドミルで粉砕し、
平均粒子径１．５μm とした。別に、キサンタンガム
０．２％、マグネシウムアルミノシリケート２％を水２
０％に溶解、分散させた液を調製し、先の粉砕スラリー
に加え均一に攪拌して懸濁型のフロアブルを得た。

【０１２８】

【製剤例１６】（フロアブル）化合物番号３の化合物５％、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル３．５％、カルシウム
ドデシルベンゼンスルホネート１．５％を均一に溶解し
た。攪拌下、水５６．６５％にこの溶液を加え乳化させ
たのち、ホモゲナイザーを用いて微細な乳化液とした。
別にキサンタンガム０．３５％、マグネシウムアルミノ
シリケート３％を水３０％に溶解、分散させた液を調製
し、先の乳化液と合わせて均一に攪拌し、乳化型のフロ
アブルを得た。

【０１２９】

【製剤例１７】（顆粒水和剤）化合物番号２の化合物６０％、ナトリウ
ムリグニンスルホネート１５％、クレー１７％、粒状炭
酸カルシウム５％、ナトリウムドデシルベンゼンスルホ
ネート３％を混合し、ジェットミルを用いて粉砕した。
粉砕品を流動層造粒乾燥機に仕込み、水を噴霧しながら
造粒し、乾燥したのち、３２〜１００メッシュ区分をふ
るい分けて顆粒水和剤を得た。

【０１３０】

【実施例】

【０１３１】

【実施例１】２−フェニル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノー
ル（化合物番号１）エーテル（５０ml）中へ、２−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）アセトフェノン（０．５０５
ｇ，２．７ミリモル）を加え、溶液を窒素気流下で室温
攪拌、トリメチルシリルメチルマグネシウムクロライド
（テトラヒドロフラン１mol 溶液１３．５ml，１３．５
ミリモル）を、反応混合物の温度が２５℃を越えない速
度で滴下した。添加した混合物を室温で３０分間攪拌
後、次いで６時間加熱還流し、後、冷却し、氷水（１０
０ml）に注加、５％塩酸でpH６として酢酸エチル（３×
５０ml）で抽出した。有機層を合わせ飽和食塩水（３×
５０ml）で水洗いし、有機層を乾燥（Na₂So₄) 、留去す
ると粗油状物が得られる、精製はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１→２：
１）に付し、表題の化合物を得た。

【０１３２】０．１１２ｇ（収率１５％）（製法Ａ）融点８６〜８７℃ NMR スペクトル(CDCl₃) δppm ：-0.20(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.5Hz), 1.41(1H,d,J=14.5Hz), 4.48(1H,d,J=1
4.8Hz), 4.58(1H,d,J=14.8Hz), 7.35-7.24(5H,m), 7.97
(1H,s), 8.59(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 276(M⁺), 260, 193

【０１３３】

【実施例２】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号３）ジメチルホルムアミド（６０ml）中へ、６０％水素化ナ
トリウム（１．６２ｇ，０．０４モル）を添加し、混合
溶液を氷水で冷却攪拌下１，２，４−トリアゾール
（２．９１ｇ，０．０４モル）を添加する。反応混合物
をさらに室温で３０分間攪拌し、次いで実施例４０で得
られた１−クロル−２−（４−フルオロフェニル）−３
−トリメチルシリル−２−プロパノール（５．５ｇ，
０．０２１モル）を添加し、混合物を９０℃で３０分間
加熱攪拌する。次いで冷却し、氷水（２００ml) に注加
し、酢酸エチル（３００ml) で抽出し、酢酸エチル層を
飽和食塩水（１００ml×３）で水洗いし、酢酸エチル層
を乾燥(Na₂SO₄ ）、留去すると粗油状物を得、さらにシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：５→１：１→２：１）に付し、表題の化合物
を得た。

【０１３４】２．９ｇ（収率４７％）（製法Ｂ）融点１１８〜１１９℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.16(1
H,d,J=14.5Hz), 1.33(1H,d,J=14.5Hz), 4.36(1H,d,J=1
4.0Hz), 4.43(1H,d,J=14.0Hz), 6.93-7.01(2H,m), 7.26
-7.31(2H,m), 7.91(1H,s), 7.99(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 293(M⁺), 278, 211 以下実施例１（製法Ａ）及び実施例２（製法Ｂ）と同様
にして以下の化合物を得た。

【０１３５】

【実施例３】２−（４−クロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物番号２）２０ｍｇ，収率７％，融点１０８〜１１０℃ NMR スペクトル(CDCl₃) δppm ：-0.19(9H,s), 1.15(1
H,d,J=14.5Hz), 1.31(1H,d,J=14.5Hz), 4.35(2H,s),7.1
7-7.33(4H,m), 7.80(1H,s), 7.88(1H,s) マススペクトル(M/Z) ：３０９（Ｍ^＋），２９４，
２２７，２１１

【０１３６】

【実施例４】２−（４−ブロモフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物番号４）７５ｍｇ，収率１１％，融点１２０〜１２１℃ ＮＭＲスペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.2
0(1H,d,J=14.5Hz), 1.35(1H,d,J=14.5Hz), 4.43(1H,d,J
=13.9Hz), 4.51(1H,d,J=13.9Hz), 7.25(2H,d,J=8.1Hz),
7.41(1H,d,J=8.1Hz), 7.96(1H,s), 8.50(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 353(M⁺), 273, 257

【０１３７】

【実施例５】２−（４−メチルフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物番号５）１０ｍｇ，収率４％，融点１０１℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.15(1
H,d,J=14.4Hz), 1.36(1H,d,J=14.4Hz), 2.30(3H,s), 4.
35(1H,d,J=14.0Hz), 4.43(1H,d,J=14.0Hz), 7.07(2H,d
d,J=8.3,1.8Hz), 7.18(2H,dd,J=8.3Hz,J=1.8Hz), 7.90
(2H,s) マススペクトル(M/Z) ： 289(M⁺), 274, 256, 207

【０１３８】

【実施例６】２−（４−エチルフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物番号１０）１３．７ｍｇ，収率４．０％，融点８０〜８１℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.16(9H,s), 1.23(3
H,t,J=7.6Hz), 1.74(1H,d,J=14.1Hz), 1.95(1H,d,J=14.
1Hz), 2.64(2H,q,J=7.6Hz), 4.11(1H,d,J=12.1Hz), 4.3
8(1H,d,J=12.1Hz), 7.05(2H,dd,J=8.5,2.0Hz), 7.90(2
H,dd,J=8.5,2.0Hz), 8.11(1H,s),8.48(1H,s)マススペクトル (M/Z) ： 303(M⁺), 272, 131

【０１３９】

【実施例７】２−（４−フエニルフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号８）７４．７ｍｇ，収率１６％，融点９７〜１００℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.6Hz), 1.42(1H,d,J=14.6Hz), 4.50(2H,s), 7.
33-7.62(9H,m), 7.96(1H,s), 8.34(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 351(M⁺), 269, 179

【０１４０】

【実施例８】２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号６）２６ｍｇ，収率８％，融点１４４℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.5Hz), 1.34(1H,d,J=14.5Hz), 4.44(1H,d,J=1
4.8Hz), 4.45(1H,d,J=14.8Hz), 7.93(1H,s), 8.10(1H,
s) マススペクトル(M/Z) ： 344(M+1)⁺, 328, 261, 234, 1
71

【０１４１】

【実施例９】２−（４−メトキシフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号７）２２ｍｇ，収率１３％，融点８５〜８７℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.14(9H,s), 1.72(1
H,d,J=14.5Hz), 1.93(1H,d,J=14.5Hz), 3.81(3H,s), 4.
11(1H,d,J=11.9Hz), 4.33(1H,d,J=11.9Hz), 6.88(2H,d
d,J=9.0,2.2Hz), 7.08(2H,dd,J=9.0,2.2Hz), 8.01(1H,
s), 8.19(1H,s) マススペクトル(M/Z) ：３０５（Ｍ^＋），２９０，
２７４，１３３

【０１４２】

【実施例１０】２−（３−メトキシフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号２１）１１２ｍｇ，収率１２％，融点９１〜９２℃ ＮＭＲスペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.1
5(1H,d,J=14.4Hz), 1.25(1H,d,J=14.4Hz), 3.77(3H,s),
4.39(2H,s), 6.78(1H,m), 6.86(2H,m), 7.22(1H,m),
7.84(1H,s), 7.89(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 305(M⁺), 290, 275, 221

【０１４３】

【実施例１１】２−（２−メトキシフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号１５）６４ｍｇ，収率１２％，融点１３５〜１３６℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.197(9H,s), 1.78(1
H,d,J=14.1Hz), 2.26(1H,d,J=14.1Hz), 3.60(3H,s), 4.
02(1H,d,J=11.7Hz), 4.56(1H,d,J=11.7Hz), 6.85-7.02
(2H,m), 7.14-7.33(2H,m),7.92(1H,s), 8.25(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 305(M⁺), 290, 275, 221

【０１４４】

【実施例１２】２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチ
ルシリル−２−プロパノール（化合物番号１２）７４２ｍｇ，収率２６．５％，融点１１２〜１１４℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.23(1
H,d,J=14.5Hz), 1.48(1H,dd,J=14.5,2.0Hz), 4.41(1H,
d,J=13.7Hz), 4.43-4.72(1H,br), 4.69(1H,d,J=13.7H
z), 6.69-6.79(2H,m), 7.40-7.49(1H,m), 7.83(1H,s),
7.87(1H,s) マススペクトル(M/Z) ：３１２（Ｍ＋１）^＋，２９
６，２２９

【０１４５】

【実施例１３】２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシ
リル−２−プロパノール（化合物番号１１）３５ｍｇ，収率４．１％，融点１３６〜１３７℃ ＮＭＲスペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.10(9H,s), 1.3
6(1H,d,J=14.5Hz), 2.04(1H,d,J=14.5Hz), 4.60(1H,d,J
=14.0Hz), 5.38(1H,d,J=14.0Hz), 7.30(1H,dd,J=8.1H
z), 7.42-7.5(1H,m), 7.78(1H,d,J=8.1Hz), 7.98(1H,
s), 8.04(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 344(M⁺), 326, 261, 214

【０１４６】

【実施例１４】２−（２−フルオロ−４−クロロフェニル）−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１４）１９ｍｇ，収率６％，融点１２９〜１３０℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.164(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.6Hz), 1.50(1H,dd,J=14.6,1.9Hz), 4.48(1H,
d,J=13.7Hz), 4.74(1H,d,J=13.8Hz), 4.51-4.77(1H,b
r), 6.99-7.05(2H,m), 7.37-7.45(1H,m), 7.87(1H,s),
8.21(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 327(M⁺), 312, 245, 155

【０１４７】

【実施例１５】２−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１３）４０ｍｇ，収率５％，融点１３９〜１４０℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.6Hz), 2.04(1H,d,J=14.6Hz), 4.53(1H,d,J=1
4.0Hz), 5.34(1H,d,J=14.0Hz), 6.87(1H,ddd,J=9.0,8.
2,6.3Hz), 7.06(1H,dd,J=8.2,2.7Hz), 7.65(1H,dd,J=9.
0,6.3Hz), 7.86(1H,s), 8.23(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 327(M⁺), 312, 245, 155

【０１４８】

【実施例１６】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，３−
イミダゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−２
−プロパノール（化合物番号４１）１５ｍｇ，収率５％，アモルファス NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.21(1
H,d,J=16.1Hz), 1.42(1H,d,J=16.1Hz), 3.95(2H,bs),
6.95-7.05(2H,m), 7.12(2H,s), 7.25-7.35(2H,m), 7.72
(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 293(M+1)⁺, 277, 211, 203

【０１４９】

【実施例１７】２−（３，４−ジクロルフェニル）−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシ
リル−２−プロパノール（化合物番号２９）１８０ｍｇ，収率２７％融点１２７〜１２８℃ マススペクトル(M/Z) ： 343, 328, 261, 245, 171

【０１５０】

【実施例１８】２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−（１Ｈ−
１，３−イミダゾール−１−イル）−３−トリメチルシ
リル−２−プロパノール（化合物番号５０）１４０ｍｇ，収率９７％融点１４７〜１４８℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.12(1
H,d,J=15.0Hz), 1.64(1H,d,J=15.0Hz), 4.19(1H,d,J=1
4.2Hz), 4.31(1H,d,J=14.2Hz), 6.72-6.89(4H,m), 7.38
-7.50(2H,m) マススペクトル(M/Z) ：３１０，２９５，２２
９，１３９

【０１５１】

【実施例１９】２−フェニル−１−（１Ｈ−１，３−イミダゾール−１
−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール
（化合物番号３９）５１２ｍｇ，収率９３％融点１５４〜１５６℃ ＮＭＲスペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.195(9H,s), 1.
19(1H,d,J=14.7Hz), 1.42(1H,d,J=14.7Hz), 4.09(1H,d,
J=14Hz), 4.17(1H,d,J=14Hz), 6.63(1H,s), 6.90(1H,
s), 7.23(1H,s), 7.29-7.35(5H,m) マススペクトル(M/Z) ： 275, 259, 193, 185, 103

【０１５２】

【実施例２０】２−（４−クロルフェニル）−１−（１Ｈ−１，３−イ
ミダゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−
プロパノール（化合物番号４０）５２２ｍｇ，収率８４％融点１７３〜１７４℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.173(9H,s), 1.19(1
H,d,J=14.8Hz), 1.39(1H,d,J=14.8Hz), 4.09(2H,s), 6.
66(1H,s), 6.92(1H,s), 7.25(1H,s), 7.29-7.35(4H,m) マススペクトル(M/Z) ： 309, 293, 227, 219, 137

【０１５３】

【実施例２１】２−（２，４−ジクロルフェニル）−１−（１Ｈ−１，
３−イミダゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号４９）４０８ｍｇ，収率５９％融点１５４〜１５６℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.177(9H,s), 1.08(1
H,d,J=15.1Hz), 2.12(1H,d,J=15.1Hz), 4.30(1H,d,J=1
4.3Hz), 4.64(1H,d,J=14.3Hz), 6.74(1H,s), 6.89(1H,
s), 7.21(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.6Hz), 7.34(1H,s), 7.40
(1H,d,J=2.2Hz), 7.63(1H,d,J=8.6Hz) マススペクトル(M/Z) ：３４３，３２７，２５３

【０１５４】

【実施例２２】２−（４−メチルフェニル）−１−（１Ｈ−１，３−イ
ミダゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−
プロパノール（化合物番号４３）５１５ｍｇ，収率８９％融点１７２〜１７３℃ ＮＭＲスペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.186(9H,s), 1.
17(1H,d,J=14.7Hz), 1.41(1H,d,J=14.7Hz), 2.34(3H,
s), 4.06(1H,d,J=15Hz), 4.14(1H,d,J=15Hz), 6.67(1H,
s), 6.93(1H,s), 7.22-7.11(5H,m) マススペクトル(M/Z) ： 288, 273, 207, 199, 117

【０１５５】

【実施例２３】２−（２−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号１７）４４ｍｇ，収率２０％融点９７〜９８℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.19(1
H,d,J=14.4Hz), 1.52(1H,dd,J=14.4Hz,J=1.7Hz), 4.43
(1H,d,J=13.7Hz), 4.49(1H,d,J=1.7Hz), 4.76(1H,d,J=1
3.7Hz), 6.92-7.06(2H,m), 7.15-7.21(1H,m), 7.41-7.4
5(1H,m), 7.81(1H,s), 7.82(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 293, 278, 211

【０１５６】

【実施例２４】２−（２−クロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物番号１６）３．８ｍｇ，収率２．３％融点１０９〜１１１℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.21(1
H,d,J=14.6Hz), 1.93(1H,dd,J=14.6Hz,J=1.9Hz), 4.46
(1H,d,J=13.9Hz), 4.65(1H,d,J=1.9Hz), 5.28(1H,d,J=1
3.9Hz), 7.11-7.16(2H,m), 7.26-7.31(1H,m), 7.62-7.6
7(1H,m), 7.80(1H,s), 7.84(1H,s)マススペクトル (M/Z) ： 309, 294, 227, 137

【０１５７】

【実施例２５】２−（３−ブロモフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物番号６１）３４５ｍｇ，収率４９％融点９０〜９１℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.13(1
H,d,J=14.5Hz), 1.30(1H,d,J=14.5Hz), 4.23(1H,s), 4.
36(2H,s), 7.15-7.38(3H,m), 7.51-7.53(1H,m), 7.78(1
H,s), 7.91(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 353, 340, 271, 181

【０１５８】

【実施例２６】２−（３−メチルフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物番号６２）６０ｍｇ，収率１３％融点１０６〜１０９℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.12(1
H,d,J=14.5Hz), 1.34(1H,d,J=14.5Hz), 2.31(3H,s), 3.
94(1H,s), 4.37(2H,s), 6.99-7.14(4H,m), 7.72(1H,s),
7.89(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 289, 274, 207, 117

【０１５９】

【実施例２７】２−（２，５−ジクロルフェニル）−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシ
リル−２−プロパノール（化合物番号６３）７．２ｍｇ，収率２．７％融点１０５〜１０７℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.14(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.6Hz), 1.86(1H,d,J=14.6Hz), 4.45(1H,d,J=1
3.9Hz), 4.82(1H,s), 5.24(1H,d,J=13.9Hz), 7.11(1H,d
d,J=2.5Hz,J=8.4Hz), 7.19(1H,d,J=8.4Hz), 7.69(1H,d,
J=2.5Hz), 7.48(1H,s), 7.87(1H,s) マススペクトル(M/Z) ：３４３，３２８，２６
１，１７３

【０１６０】

【実施例２８】２−（２，３，４−トリクロルフェニル）−１−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号６４）１１．４ｍｇ，収率５％融点１７０〜１７２℃ ＮＭＲスペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.15(9H,s), 1.2
4(1H,d,J=14.7Hz), 1.90(1H,dd,J=14.7Hz,J=1.8Hz), 4.
45(1H,d,J=14.1Hz), 4.96(1H,d,J=1.8Hz), 5.28(1H,d,J
=14.1Hz), 7.27(1H,d,J=8.8Hz), 7.59(1H,d,J=8.8Hz),
7.82(1H,s), 7.86(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 378, 362, 295, 207

【０１６１】

【実施例２９】２−（２，４，５−トリクロルフェニル）−１−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号６５）９．９ｍｇ，収率４．４％融点１３９〜１４１℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.13(9H,s), 1.21(1
H,d,J=14.7Hz), 1.80(1H,d,J=14.7Hz), 4.42(1H,d,J=1
4.0Hz), 4.93(1H,s), 5.18(1H,d,J=14.0Hz), 7.40(1H,
s), 7.80(1H,s), 7.86(1H,s),7.89(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 378, 363, 297, 252

【０１６２】

【実施例３０】２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号６６）４９ｍｇ，収率２２％融点１５６〜１５７℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.118(9H,s), 1.68(1
H,d,J=14.6Hz), 1.89(1H,d,J=14.6Hz), 2.98-3.50(1H,b
r), 4.25(1H,d,J=7.1Hz), 4.15(1H,d,J=7.1Hz), 5.97(2
H,s), 6.58(1H,d,J=2.2Hz), 6.61(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.4
Hz), 6.78(1H,d,J=8.4Hz), 7.99(1H,s), 8.18(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 319, 304, 288, 147

【０１６３】

【実施例３１】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール蓚酸塩（化合物番号７４）２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（５９mg, 0.0002モル）のエーテル
（２ml）溶液に蓚酸（９mg，0.0001モル）を室温で加え
た。析出した結晶を濾取しエーテルで洗浄し目的物５０
mgを得た。

【０１６４】収率７４％融点１６２〜１６３℃ NMR スペクトル (CD₃OD)δppm ：-0.199(9H,s), 1.31(1
H,d,J=14.8Hz), 1.56(1H,d,J=14.8Hz), 4.58(1H,d,J=1
4.0Hz), 4.71(1H,d,J=14.0Hz), 6.97-7.06(2H,m), 7.40
-7.47(2H,m), 8.40(1H,s),9.04(1H,s) 実施例３１と同様にして次の化合物を合成した。

【０１６５】

【実施例３２】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール硝酸塩（化合物番号７５）６０ｍｇ，収率８６％融点１５８〜１６０℃ NMR スペクトル (CD₃OD)δppm ：−０．２１（９Ｈ，
ｓ），１．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ），
１．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ），４．４５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），４．５５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），６．９５−７．０４（２
Ｈ，ｍ），７．３７−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．
８５（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｓ）

【０１６６】

【実施例３３】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール−サッカリン付加物（化合物番号７
８）２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（１４７ｍｇ，０．０００５モ
ル）及びサッカリン（９２mg，0.0005モル）を室温で撹
拌しながらメタノール（５ml）に溶解した。次に反応混
合物を減圧下に溶媒をストリッピングにより濃縮した。

【０１６７】２３８ｍｇ，収率１００％融点１０７〜
１０８℃ NMR スペクトル (CD₃OD)δppm ：-0.21(9H,s),1.24(1H,
d,J=14.6Hz), 1.48(1H,d,J=14.6Hz), 4.48(1H,d,J=15.2
Hz), 4.54(1H,d,J=15.2Hz), 6.94-7.03(2H,m), 7.37-7.
44(2H,m), 7.84(1H,s), 7.87-8.03(4H,m), 8.16(1H,S) 実施例３３と同様にして以下の化合物を合成した。

【０１６８】

【実施例３４】２−（４−クロルフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール−サッカリン付加物（化合物番号８
３）２４７ｍｇ，収率１００％融点２０８〜２１０℃ NMR スペクトル (CD₃OD)δppm ：-0.202(9H,s), 1.25(1
H,d,J=14.7Hz), 1.48(1H,d,J=14.7Hz), 4.44(1H,d,J=1
4.1Hz), 4.55(1H,d,J=14.1Hz), 7.24-7.40(4H,m), 7.84
(1H,s), 7.84-8.05(4H,m),8.17(1H,s) 実施例２と同様にして以下の化合物を合成した。

【０１６９】

【実施例３５】２−（４−クロルフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−ジメチルフェニルシ
リル−２−プロパノール（化合物番号６７）４４．８ｍｇ，収率２０％融点７３〜８２℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：0.038(3H,s), 0.16(3
H,s), 1.39(1H,d,J=14.6Hz), 1.56(1H,d,J=14.6Hz), 4.
31(1H,d,J=11Hz), 4.33(1H,d,J=11Hz), 7.26-7.35(9H,
m), 7.83(2H,s) マススペクトル(M/Z) ： 371, 356, 269, 211, 135

【０１７０】

【実施例３６】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−ジメチルフェニル
シリル−２−プロパノール（化合物番号６８）３０．６ｍｇ，収率１５％油状物 NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：0.02(3H,s), 0.15(3H,
s), 1.39(1H,d,J=14.6Hz), 1.57(1H,d,J=14.6Hz), 4.29
(1H,d,J=13.0Hz), 4.30(1H,d,J=13.0Hz), 6.86-6.95(2
H,dd,J=8.50Hz,J=8.96Hz),7.17-7.35(7H,m), 7.73(1H,
s), 7.84(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 355, 340, 273, 196, 137

【０１７１】

【実施例３７】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−ジメチル（４−ク
ロルフェニル）シリル−２−プロパノール（化合物番号
６９）９３ｍｇ，収率１１％アモルファス NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：0.02(3H,s), 0.16(3H,
s), 1.38(1H,d,J=4.6Hz), 1.53(1H,d,J=4.6Hz), 4.31(2
H,s), 6.90(2H,dd,J=8.7Hz,J=8.7Hz), 7.20(2H,dd,J=8.
7Hz,J=5.3Hz), 7.25(4H,s), 7.72(1H,s), 7.87(1H,s)マススペクトル (M/Z) ：389, 374, 307, 276, 195

【０１７２】

【実施例３８】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−ジメチルエチルシ
リル−２−プロパノール｜（化合物番号７０）７１ｍｇ，収率２９％融点７４〜76.5℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.26(3H,s), -0.19(3
H,s), 0.32(1H,q,J=7.8Hz), 0.30(1H,q,J=7.8Hz), 0.79
(3H,t,J=7.8Hz), 1.14(1H,d,J=4.6Hz), 1.31(1H,d,J=4.
6Hz), 4.20(1H,s), 4.35(2H,s), 6.97(2H,dd,J=8.8Hz,J
=8.8Hz), 7.30(2H,dd,J=8.8Hz,J=5.1Hz), 7.73(1H,s),
7.88(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 292, 276, 225

【０１７３】

【実施例３９】２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物番号３）ジメチルアセトアミド（１０ml）中へ、６０％水素化ナ
トリウム(0.237ｇ，6.18ミリモル）を添加し、混合溶液
を氷水で冷却し、撹拌下に１，２，４−トリアゾール
(0.854ｇ,12.37ミリモル）を添加する。反応混合物を３
０分撹拌し、次いで実施例６６で得られた２−（４−フ
ルオロフェニル）−２−トリメチルシリルメチルオキシ
ラン(1.4ｇ，6.24ミリモル）を添加し、混合物を８０℃
で２時間加熱撹拌する。次いで冷却し、氷水（５０ml）
に注加し、酢酸エチル（１００ml）で抽出し、酢酸エチ
ル層を飽和食塩水（５０ml×２）で水洗し、酢酸エチル
層をNa₂SO₄で乾燥し、留去し粗結晶物を得た。このもの
をイソプロピルエーテルで再結晶し目的物（1.01ｇ）を
得た（製法Ｃ）。

【０１７４】収率５５％融点１１８〜１１９℃

【０１７５】

【実施例４０】１−クロル−２−（４−フルオロフェニル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１０３）２−クロル−４′−フルオロアセトフェノン（８．６３
ｇ，０．０５モル）をエーテル（６０ml) に溶解し窒素
気流中、攪拌下、トリメチルシリルメチルマグネシウム
クロライド（エーテル溶液２００ml，０．０５７モル）
を、反応混合物の温度が１５℃〜２０℃を越えない速度
で滴下し、後室温で１時間攪拌する。反応溶液を氷水２
００mlへ注加し、５％塩酸でpH６〜７として酢酸エチル
１００mlを加え抽出、有機層を飽和食塩水(50 ml×2)で
水洗いし、有機層を乾燥(Na₂SO₄)し、留去、粗油状物を
得た、精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０→１：５）に付し、
表題の化合物８．８ｇ（収率６７．７％）の油状物を得
た。

【０１７６】元素分析値 C₁₂H₁₈ClFOSiとして；計算値(%) Ｃ 55.26 Ｈ 6.96 Cl 13.59 Ｆ
7.26 分析値(%) Ｃ 55.02 Ｈ 6.96 Cl 13.58 Ｆ
7.43 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.23(1
H,d,J=14.7Hz), 1.45(1H,d,J=14.7Hz), 3.70(1H,d,J=1
1.0Hz), 3.80(1H,d,J=11.0Hz), 6.99-7.09(2H,m), 7.35
-7.43(2H,m) 実施例４０と同様の方法で以下の化合物が合成された。

【０１７７】

【実施例４１】１−クロロ−２−（４−クロロフェニル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号１０２）１．２８７ｇ，収率９３％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：−０．１７（９Ｈ，
ｓ），１．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ），
１．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ），２．５９
（１Ｈ，ｓ），３．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈ
ｚ），３．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），
７．２９−７．３９（４Ｈ，ｍ）

【０１７８】

【実施例４２】１−クロロ−２−（２，４−ジフロロフェニル）−３−
トリメチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１１
２）３２３ｍｇ，収率５８％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.30(1
H,d,J=15.3Hz), 1.49(1H,d,J=15.3Hz), 2.72(1H,s), 3.
82(1H,d,J=10.8Hz), 4.07(1H,d,J=10.8Hz), 6.73-6.96
(2H,m), 7.56-7.65(1H,m)

【０１７９】

【実施例４３】１−クロロ−２−（２−フルオロ−４−クロロフェニ
ル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール（化合
物番号１１４）１．０８ｇ，収率９８％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.30(1
H,d,J=14.7Hz), 1.49(1H,d,J=14.7Hz), 2.72(1H,s), 3.
81(1H,d,J=11.0Hz), 4.07(1H,d,J=11.0Hz), 7.03(2H,
m), 7.58(1H,m)

【０１８０】

【実施例４４】１−クロロ−２−フェニル−３−トリメチルシリル−２
−プロパノール（化合物番号１０１）１．０２ｇ，収率８４％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.26(1
H,d,J=14.6Hz), 1.46(1H,d,J=14.6Hz), 2.60(1H,s), 3.
78(1H,d,J=10.8Hz), 3.86(1H,d,J=10.8Hz), 7.27-7.45
(5H,m)

【０１８１】

【実施例４５】１−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−
トリメチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１１
１）９２８ｍｇ，収率６０％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.29(1
H,d,J=14.4Hz), 1.90(1H,dd,J=14.4Hz,J=1.4Hz), 2.81
(1H,d,J=1.4Hz), 3.90(1H,d,J=11.0Hz), 4.48(1H,d,J=1
1.0Hz), 7.30(1H,dd,J=8.6Hz,J=2.2Hz), 7.38(1H,d,J=
2.2Hz), 7.78(1H,d,J=8.6Hz)

【０１８２】

【実施例４６】１−ブロモ−２−（４−メトキシフェニル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１４５）１９５ｍｇ，収率１３％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.29(1
H,d,J=15.5Hz), 1.49(1H,d,J=15.5Hz), 2.49(1H,s), 3.
71(1H,d,J=10.0Hz), 3.75(1H,d,J=10.0Hz), 3.81(3H,
s), 6.82-6.97(2H,m), 7.21-7.47(2H,m)

【０１８３】

【実施例４７】１−ブロモ−２−（３−メトキシフェニル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１２１）８７２ｍｇ，収率５８％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.30(1
H,d,J=14.6Hz), 1.47(1H,d,J=14.6Hz), 2.46-2.63(1H,b
r),3.73(1H,d,J=10.2Hz), 3.83(1H,d,J=10.2Hz), 6.78-
6.84(1H,m), 6.97-7.02(2H,m), 7.23-7.31(1H,m)

【０１８４】

【実施例４８】１−ブロモ−２−（２−メトキシフェニル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１５３）５４６ｍｇ，収率３６％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.21(9H,s), 1.77(1
H,dd,J=14.7Hz,J=1.7Hz), 7.09(1H,d,J=14.7Hz), 3.05
(1H,d,J=1.7Hz), 3.83(1H,d,J=9.7Hz), 4.23(1H,d,J=9.
7Hz), 6.86-7.02(2H,m), 7.24-7.29(1H,m), 7.52-7.57
(1H,m)

【０１８５】

【実施例４９】１−ブロモ−２−（４−エチルフェニル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号１４８）４０１ｍｇ，収率２５％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.20(9H,s), 1.23(3
H,t,J=7.6Hz), 1.30(1H,d,J=14.6Hz), 1.48(1H,d,J=14.
6Hz), 2.52(1H,s), 2.65(2H,q,J=7.6Hz), 3.74(1H,d,J=
10.1Hz), 3.80(1H,d,J=10.1Hz), 7.15-7.35(4H,m)

【０１８６】

【実施例５０】１−ブロモ−２−（４−フェニル−フェニル）−３−ト
リメチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１４
６）４７２ｍｇ，収率２６％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.16(9H,s), 1.35(1
H,d,J=14.6Hz), 1.53(1H,d,J=14.6Hz), 2.59(1H,s), 3.
78(1H,d,J=10.1Hz), 3.84(1H,d,J=10.1Hz), 7.31-7.50
(5H,m), 7.57-7.65(4H,m)

【０１８７】

【実施例５１】１−ブロモ−２−（２−クロロ−４−フルオロフェニ
ル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール（化合
物番号１１３）８４１ｍｇ，収率８３％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：−０．１８（９Ｈ，
ｓ），１．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ），
１．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ），２．７２
−２．９０（１Ｈ，ｂｒ），３．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．０Ｈｚ），４．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０
Ｈｚ），６．９８−７．１４（２Ｈ，ｍ），７．７
８−７．８６（１Ｈ，ｍ）

【０１８８】

【実施例５２】１−ブロモ−２−（２−クロロ−フェニル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１５４）１７５ｍｇ，収率１１％油状物ＮＭＲスペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.3
3(1H,d,J=14.7Hz), 2.03(1H,dd,J=14.7Hz,J=1.8Hz), 2.
76(1H,d,J=1.8Hz), 3.89(1H,d,J=10.2Hz), 4.52(1H,d,J
=10.2Hz), 7.22-7.38(3H,m), 7.78-7.83(1H,m)

【０１８９】

【実施例５３】１−ブロモ−２−（３−ブロモフェニル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号１６１）７３３ｍｇ，収率３６％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.28(1
H,d,J=14.7Hz), 1.47(1H,d,J=14.7Hz), 2.56(1H,s), 3.
71(1H,d,J=10.3Hz), 3.76(1H,d,J=10.3Hz), 7.19-7.44
(3H,m), 7.58-7.59(1H,m)

【０１９０】

【実施例５４】１−ブロモ−２−（３−メチルフェニル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号１６２）４７１ｍｇ，収率３１％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.31(1
H,d,J=15.1Hz), 1.42(1H,d,J=15.1Hz), 2.37(3H,s), 2.
52(1H,s), 3.74(1H,d,J=10.2Hz), 3.80(1H,d,J=10.2H
z), 7.06-7.28(4H,m)

【０１９１】

【実施例５５】１−ブロモ−２−（２−フルオロフェニル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１７４）２７２ｍｇ，収率１８％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.20(9H,s), 1.34(1
H,d,J=14.7Hz), 1.60(1H,dd,J=14.7Hz,J=1.6Hz), 2.68
(1H,d,J=1.6Hz), 3.81(1H,d,J=10.1Hz), 4.10(1H,d,J=1
0.1Hz), 6.96-7.00(1H,m), 7.18-7.31(2H,m), 7.57-7.6
6(1H,m)

【０１９２】

【実施例５６】１−ブロモ−２−（２，５−ジクロロフェニル）−３−
トリメチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１６
３）２７５ｍｇ，収率１５％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.16(9H,s), 1.33(1
H,d,J=14.8Hz), 1.96(1H,dd,J=14.8Hz,J=1.6Hz), 2.77
(1H,d,J=1.6Hz), 3.84(1H,d,J=10.3Hz), 4.49(1H,d,J=1
0.3Hz), 7.18-7.31(2H,m), 7.82(1H,d,J=2.49Hz) マススペクトル(M/Z) ：356, 261, 187, 171

【０１９３】

【実施例５７】１−ブロモ−２−（２，３，４−トリクロロフェニル）
−３−トリメチルシリル−２−プロパノール（化合物番
号１６４）２１２ｍｇ，収率１２％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.16(9H,s), 1.34(1
H,d,J=14.8Hz), 1.99(1H,dd,J=14.8Hz,J=1.0Hz), 2.81
(1H,d,J=1.0Hz), 3.84(1H,d,J=10.4Hz), 4.55(1H,d,J=1
0.4Hz), 7.43(1H,d,J=8.8Hz), 7.57(1H,d,J=8.8Hz)

【０１９４】

【実施例５８】１−クロロ−２−（２，４，５−トリクロロフェニル）
−３−トリメチルシリル−２−プロパノール（化合物番
号１６５）１９９ｍｇ，収率４５％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.13(9H,s), 1.30(1
H,d,J=14.8Hz), 1.84(1H,dd,J=14.8Hz,J=1.5Hz), 2.84
(1H,d,J=1.5Hz), 3.87(1H,d,J=11.1Hz), 4.48(1H,d,J=1
1.1Hz), 7.47(1H,s), 7.93(1H,s)

【０１９５】

【実施例５９】１−ブロモ−２−（３，４−メチレンジオキシフェニ
ル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール（化合
物番号１６６）３３７ｍｇ，収率１１％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.16(9H,s), 1.26(1
H,d,J=14.6Hz), 1.46(1H,d,J=14.6Hz), 2.49(1H,s), 3.
69(1H,d,J=10.6Hz), 3.74(1H,d,J=10.6Hz), 5.97(2H,
s), 6.00-6.92(3H,m) マススペクトル(M/Z) ：330, 237, 221, 147

【０１９６】

【実施例６０】１−ブロモ−２−（４−メチルフェニル）−３−トリメ
チルシリル−２−プロパノール（化合物番号１７３）２７２ｍｇ，収率１８％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.19(9H,s), 1.30(1
H,dd,J=14.5Hz,J=1.0Hz), 1.48(1H,d,J=14.5Hz), 2.35
(3H,s), 2.51(1H,d,J=1.0Hz), 2.73(1H,d,J=10.1Hz),
2.88(1H,d,J=10.1Hz), 7.15(2H,d,J=8.3Hz), 7.28(2H,
d,J=8.3Hz)

【０１９７】

【実施例６１】１−クロロ−２−（４−フルオロフェニル) −３−ジメ
チルエチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１７
０）７２０ｍｇ，収率８７％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.25(3H,s), -0.18(3
H,s), 0.31(2H,q,J=7.6Hz), 0.81(3H,t,J=7.6Hz), 1.23
(1H,d,J=14.7Hz), 1.45(1H,d,J=14.7Hz), 2.59(1H,s),
3.81(1H,d,J=10.9Hz), 3.75(1H,d,J=10.9Hz), 7.04(2H,
dd,J=8.8Hz,J=8.8Hz), 7.40(2H,dd,J=8.8Hz,5.3Hz) マススペクトル(M/Z) ： 256(M⁺-18), 245, 225, 170,
135

【０１９８】

【実施例６２】１−クロロ−２−（４−フルオロフェニル) −３−ジメ
チル（４−クロロフェニル）シリル−２−プロパノール
（化合物番号１６９）９８５ｍｇ，収率６９％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：0.01(3H,s), 0.17(3H,
s), 1.45(1H,d,J=4.8Hz), 1.70(1H,d,J=4.8Hz), 2.56(1
H,s), 3.72(2H,s), 6.97(2H,dd,J=8.8Hz,J=8.8Hz), 7.2
7(4H,s), 7.30(2H,dd,J=8.8Hz,5.2Hz) マススペクトル(M/Z) ： 356(M⁺), 341, 307, 195

【０１９９】

【実施例６３】１−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル) −３−
トリメチルシリル−２−プロパノール（化合物番号１２
９）６１４ｍｇ，収率６６％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.14(9H,s), 1.21(1
H,d,J=14.7Hz), 1.43(1H,d,J=14.7Hz),2.67(1H,s), 3.7
2(1H,d,J=11.1Hz), 3.79(1H,d,J=11.1Hz), 7.23(1H,dd,
J=8.4Hz,2.2Hz), 7.43(1H,d,J=8.4Hz), 7.54(1H,d,J=2.
2Hz)

【０２００】

【実施例６４】１−クロロ−２−（４−クロロフェニル) −３−ジメチ
ルフェニルシリル−２−プロパノール（化合物番号１６
７）７２０ｍｇ，収率３０％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：0.03(3H,s), 0.185(3
H,s), 1.47(1H,d,J=14.8Hz),1.71(1H,d,J=14.8Hz), 3.7
1(2H,s), 7.26-7.38(9H,m) マススペクトル(M/Z) ： 340(M⁺+1), 304, 211, 141, 1
11

【０２０１】

【実施例６５】１−クロロ−２−（４−フルオロフェニル) −３−ジメ
チルフェニルシリル−２−プロパノール（化合物番号１
６８）５１７ｍｇ，収率２２％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：0.014(3H,s), 0.18(3
H,s), 1.48(1H,d,J=14.8Hz), 1.72(1H,d,J=14.8Hz), 3.
72(2H,s), 6.98(2H,t,J=8.8Hz), 7.26-7.41(7H,m) マススペクトル(M/Z) ： 407, 354, 322, 273, 195, 17
0

【０２０２】

【実施例６６】２−（４−フルオロフェニル) −２−トリメチルシリル
メチルオキシラン（化合物番号２０３）２−クロル−４′−フルオロアセトフェノン（1.068g,
6.2 ミリモル) をエーテル（２０ml) に溶解し、窒素気
流中、攪拌下、トリメチルシリルメチルマグネシウムク
ロライド（エーテル溶液7.5ml, 7.4ミリモル) を、反応
混合物の温度が−１０℃〜−５℃を越えない速度で滴下
し、後この温度で１５分間攪拌し、次いでジメチルホル
ムアミド（3.5ml)を、反応混合物の温度が−１０°〜−
５℃を越えない速度で滴下した後、１０分間攪拌後、前
の反応温度のままｎ−ヘキサン（６ml) 、水（６ml) を
順次加え、５分間攪拌後、水（10ml) へ注加し、ｎ−ヘ
キサン（１００ml) を加え抽出、有機層を飽和食塩水
（５０ml) で洗い、有機層を乾燥（Na₂SO₄) 、留去して
目的物（1.39ｇ）を得た。

【０２０３】収率１００％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.082(9H,s), 1.31(1
H,d,J=14.7Hz), 1.44(1H,d,J=14.7Hz), 2.78(1H,d,J=5.
3Hz), 2.90(1H,d,J=5.3Hz), 6.96-7.05(2H,m), 7.32-7.
39(2H,m)マススペクトル (M/Z) ： 224, 209, 195, 135 実施例６６と同様の方法で以下の化合物を合成した。

【０２０４】

【実施例６７】２−フェニル−２−トリメチルシリルメチルオキシラ
ン（化合物番号２０１）３９ｍｇ，収率７５％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.084(9H,s), 1.37(1
H,d,J=14.6Hz), 1.47(1H,d,J=14.6Hz), 2.82(1H,d,J=5.
1Hz), 2.91(1H,d,J=5.1Hz), 7.25-7.42(5H,m) マススペクトル(M/Z) ： 206, 191, 117

【０２０５】

【実施例６８】２−（４−クロロフェニル) −２−トリメチルシリルメ
チルオキシラン（化合物番号２０２）４７ｍｇ，収率７８％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.071(9H,s), 1.28(1
H,d,J=14.7Hz), 1.47(1H,d,J=14.7Hz), 2.74(1H,d,J=5.
3Hz), 2.90(1H,d,J=5.3Hz), 7.26-7.46(4H,m) マススペクトル(M/Z) ： 240, 227, 211, 151, 137

【０２０６】

【実施例６９】２−（４−メチルフェニル) −２−トリメチルシリルメ
チルオキシラン（化合物番号２３１）４５ｍｇ，収率８２％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.084(9H,s), 1.34(1
H,d,J=14Hz), 1.43(1H,d,J=14Hz), 2.33(3H,s), 2.28(1
H,d,J=5.4Hz), 2.89(1H,d,5.4Hz), 7.10-7.34(4H,m) マススペクトル(M/Z) ： 220, 205, 191, 148, 130

【０２０７】

【実施例７０】２−（２，４−ジフルオロフェニル) −２−トリメチル
シリルメチルオキシラン（化合物番号２０８）２９ｍｇ，収率４８％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.089(9H,s), 1.32(1
H,d,J=14.6Hz), 1.39(1H,d,J=14.6Hz), 2.83(1H,d,J=5.
2Hz), 2.90(1H,d,J=5.2Hz), 6.72-6.89(2H,m), 7.31-7.
44(1H,m) マススペクトル(M/Z) ： 241, 227, 207, 153

【０２０８】

【実施例７１】２−（２−フルオロ−４−クロロフェニル) −２−トリ
メチルシリルメチルオキシラン（化合物番号２１０）４１ｍｇ，収率６３％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.084(9H,s), 1.30(1
H,d,J=14.8Hz), 1.41(1H,d,J=14.8Hz), 2.81(1H,d,J=5.
2Hz), 2.90(1H,d,J=5.2Hz), 7.03-7.13(2H,m), 7.27-7.
38(1H,m) マススペクトル(M/Z) ： 257, 243, 223, 208, 169

【０２０９】

【実施例７２】２−（２，４−ジクロロフェニル) −２−トリメチルシ
リルメチルオキシラン（化合物番号２０７）６５ｍｇ，収率９４％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.045(9H,s), 1.32(1
H,d,J=14.9Hz), 1.52(1H,d,J=14.9Hz), 2.76(1H,d,J=5.
1Hz), 2.94(1H,d,J=5.1Hz), 7.19-7.41(3H,m) マススペクトル(M/Z) ：２７３，２５９，２３
９，１８５，１７１

【０２１０】

【実施例７３】２−（２−クロロフェニル） −２−トリメチルシリル
メチルオキシラン（化合物番号２１１）３７６ｍｇ，収率８０％油状物 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：0.062(9H,s), 1.36(1
H,d,J=14.9Hz), 1.54(1H,d,J=14.9Hz),2.81(1H,d,J=5.2
Hz), 2.95(1H,d,J=5.2Hz), 7.20-7.25(2H,m), 7.31-7.3
6(1H,m), 7.43-7.48(1H,m) マススペクトル(M/Z) ： 240, 225, 211, 168

【０２１１】

【試験例】

（１）農薬としての効果試験

【０２１２】

【試験例１】稲いもち病防除試験 (治療効果) 4-5 葉期の稲苗 (品種: 幸風) に、稲いもち病菌(Pyric
ularia oryzae)の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。菌接
種後、稲苗を温度20-22 ℃、相対湿度100%の室内に24時
間置いた後、試験化合物の10ppm 液を3 ポット当たり30
ml の割合で散布した。続いて、稲苗を同室内に6 日間
置いて発病させ、上位2 葉に形成された病斑数をもとに
して防除効力を調査した。結果を表４に示す。

【０２１３】尚、防除効力は、試験植物の発病程度を肉
眼観察し、下記の基準で表示した(以下の試験例にて同
様) 。

【０２１４】５：発病が全く認められない。４：発病程度が無処理区( 試験化合物を供試していない
場合、以下同じ) の10%以下。３：発病程度が無処理区の10% 以上30% 以下。２：発病程度が無処理区の30% 以上50% 以下。１：発病程度が無処理区の50% 以上70% 以下。０：発病程度が無処理区の70% 以上で、無処理区と差が
認められない。

【０２１５】

【試験例２】稲紋枯病防除試験 (予防効果) 4-5 葉期の稲苗 (品種: 日本晴) に、試験化合物の100
ppm 液を3 ポット当たり30 ml の割合で散布した。薬液
散布24時間後に、予め稲紋枯病菌(Rhizoctoniasolani)
を培養したエンバク粒を稲苗の地際に4-5 粒置き、温度
25-27 ℃、相対湿度100%の室内に5 日間置いて発病させ
た。葉鞘に形成された病斑の高さをもとにして防除効力
を調査した。結果を表４に示す。

【０２１６】

【試験例３】稲紋枯病防除試験 (治療効果) 4-5 葉期の稲苗 (品種: 日本晴) の地際に、予め稲紋枯
病菌(Rhizoctonia solani)を培養したエンバク粒を4-5
粒置いて接種した。菌接種後、稲苗を温度25-27 ℃、相
対湿度100%の室内に24時間置いた後、試験化合物の10 p
pm液を3 ポット当たり30 ml の割合で散布した。続い
て、稲苗を同室内に5 日間置いて発病させ、葉鞘に形成
された病斑の高さをもとにして防除効力を調査した。結
果を表４に示す。

【０２１７】

【試験例４】稲紋枯病防除試験 (水面施用) ポット内に育成した3-4 葉期の稲苗 (品種: 日本晴)
を、水深1 cmの湛水状態に保ち、試験化合物を有効成分
量が100 g/10a となるようにポット内に施用した。稲苗
をガラス温室内に7 日間置いた後、予め稲紋枯病菌(Rhi
zoctonia solani)を培養したエンバク粒を稲苗の地際に
4-5 粒置き接種した。温度25-27 ℃、相対湿度100%の室
内に5 日間置いて発病させた後、葉鞘に形成された病斑
の高さをもとにして防除効力を調査した。結果を表４に
示す。

【０２１８】

【試験例５】小麦赤さび病防除試験 (治療効果) 1.5 葉期の小麦苗 (品種: 農林61号) に、小麦赤さび病
菌(Puccinia recondita)の胞子をふりかけて接種した。
菌接種後、小麦苗を温度20-22 ℃、相対湿度100%の室内
に24時間置いた後、次いで15-20 ℃のガラス温室に移し
て2 日後に、試験化合物の3 ppm 液を3 ポット当たり30
ml の割合で散布した。続いて、小麦苗をガラス温室内
に10日間置いて発病させ、第1 葉に形成された病斑の面
積をもとにして防除効力を調査した。結果を表４に示
す。

【０２１９】

【試験例６】大麦うどんこ病防除試験 (治療効果) 1 葉期の大麦苗 (品種: 赤神力) に、大麦うどんこ病菌
(Erysiphe graminis f.sp.hordei) の分生胞子をふりか
けて接種した。菌接種後、大麦苗を温度15-20℃のガラ
ス温室内に24時間置いた後、試験化合物の3 ppm 液を3
ポット当たり30ml の割合で散布した。続いて、大麦苗
をガラス温室内に10日間置いて発病させ、第1 葉に形成
された病斑の面積をもとにして防除効力を調査した。結
果を表４に示す。

【０２２０】なお、表中の「−」は、未試験であること
を示す。また、比較に用いた化合物は、以下の通りであ
る。

【０２２１】比較化合物１４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシ−５−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメ
チルシリル−１−ペンテン｛J-F. Chollet et al. (Pestic. Sci., 29, 427-435
(1990) の化合物XXの一光学異性体｝比較化合物２４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシ−５−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメ
チルシリル−１−ペンテン｛J-F. Chollet et al. (Pestic. Sci., 29, 427-435
(1990) の化合物XXの一光学異性体−比較化合物１のジ
アステレオマー｝比較化合物３３−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−１−トリメチルシリル−１
−ペンチン｛特開昭６１−２５７９７５の実施例１１の異性体Ａ｝比較化合物４３−（２，４−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−
４−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ト
リメチルシリル−１−ブチン｛J-F. Chollet et al. (Pestic. Sci., 29, 427-435
(1990) の化合物II、及びＧＢ２２２４２７８の実施例
４の中間体｝比較化合物５４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシ−５−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−トリメ
チルシリル−１−ペンテン｛J-F. Chollet et al. (Pestic. Sci., 29, 427-435
(1990) の化合物XXIII｝比較化合物６３−（２，４−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−
４−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ト
リメチルシリル−１−ブテン｛ＧＢ２２２４２７８の実施例４、化合物番号１３｝

【０２２２】

【表４】（２）木材防腐剤としての効果

【０２２３】

【試験例７】防カビ試験直径９cmのペトリ皿に寒天培地（マルトエキストラクト
２％、グルコース１％、ペプトン0.3 ％、寒天２％含
有）１０mlを入れて固化させた後、これにあらかじめ前
培養した供試菌の菌叢ディスク（直径約４mm）を培地の
中央部に接種した。

【０２２４】菌接種３日後に薬液処理の後乾熱滅菌させ
たペーパーディスク（直径８mm、厚さ0.7mm)を生育した
菌の外周から約１cm隔てた円周上に置き、２５℃で５日
間培養してペーパーディスクへの菌の侵入の有無により
効力を判定した。

【０２２５】なお、供試菌としては、アスペルギルスニ
ガー(Aspergillus niger)(以下、菌Ａという）、グリオ
クラディウムバイレンス(Gliocladium virens) (以下、
菌Ｂという）及びフザリウムモニリホルメ(Fusarium mo
niliforme) (以下菌Ｃという）を用い本発明の化合物の
濃度を３００ppm に調製したアセトン溶液をペーパーデ
ィスクに３０μｌ加えたものを試料とした。

【０２２６】また、防カビ効力を表わす表示は、次の通
りとした。

【０２２７】＋：試料上に菌の生育が認められない −：試料上に菌の生育が認められる結果を表５に示す。

【０２２８】

【試験例８】木材防腐効力試験防カビ試験と同様の方法で行なった。ただし、供試菌と
してはJIS-A-9201に規定される木材腐朽検定菌カワラタ
ケ(Coriolus versicolor)(以下、菌Ｄという）及びオオ
ウズラタケ(Tyromyces palustris)(以下、菌Ｅという）
の両菌を用いた。

【０２２９】結果を表５に示す。なお、表示方法は、試
験例７に準ずる。

【０２３０】

【表５】（３）医薬としての効果

【０２３１】

【試験例９】抗真菌試験（ｉ）検液の調製：検体は次の溶媒を用い溶解試験を行
い、適当な溶媒を決め溶解方法を決めた後、検体を秤量
（約１０mg）し、溶媒にて溶解後５００μｇ／mlになる
ように滅菌蒸留水にて調製した。希釈は２倍希釈として
１２段階行う。

【０２３２】〔溶媒〕〔使用可能最大濃度〕１）滅菌蒸留水２）３％重曹水１０％３）アセトン５０％４）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０％５）ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）２０％（ii）抗菌力試験方法：プレートはヌンクロン（登録商
標）（ヌンクK.K.）２４穴を使用し、上記各希釈段階液
の0.1ml 宛を各穴に分注し、サブロー寒天培地を0.9ml
宛加えて混合し、１mlずつの平板培地を調製した。

【０２３３】被験菌は次の８株を用いた。

【０２３４】Ａ）酵母 Candida albicans Sc. (C.albica) Candida albicans 427 (C.alb 427) Cryptococcus neoformans 58063 (C.neofor) Ｂ）糸状菌 Mucor mucedo 14358 (M.mucedo) Aspergillus fumigatus 10569 (A.fumiga) Microsporum gypseum 11268 (M.gypseu) Trichophyton mentagrophytes Sc. (T.mentag) Trichophyton rubrum Sc. (T.rubrum) 上記被験菌は予めサブロー寒天斜面培地に接種し、２７
℃にて、酵母は２日間、糸状菌は７日〜１４日間培養後
そのまま５℃に保存（１ケ月毎に継代）した。試験当日
に0.1 ％(w/v)Tween-80 添加、生理食塩水にて酵母は１
０⁶cells/ml浮遊液を、糸状菌は培養斜面に液を４ml加
え、スターラー又は白金耳にて表面を軽くこすり胞子を
浮遊させた後、滅菌ガーゼ２枚合せて、ロートに乗せろ
過後、胞子数１０⁶個／ml浮遊液を調製した。これらの
調製した菌浮遊液をエッペンドルフを用いて0.01ml宛接
種後培養した。培養温度は２７℃で酵母の３株は２日
間、糸状菌のうち、、は５日間、、は７日間
行い、その菌の発育を阻止する検体の最低濃度を判定し
た。

【０２３５】（iii)抗真菌活性結果を表６に示す。

【０２３６】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者太田昊滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会社内 (72)発明者加藤重博滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】｛式中、Ａは、１，２，４−トリアゾール−１−イル基
又はイミダゾール−１−イル基を示し、ｎは、０、１、
２又は３を示し（ｎが２又は３の時、それぞれのＸは異
なっていてもよい）、Ｘは、ハロゲン原子、フェニル
基、同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換
されていてもよい炭素数１乃至６個のアルキル基又は同
一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されて
いてもよい炭素数１乃至６個のアルコキシ基（このアル
コキシ基は、結合している炭素原子を共にして５−又は
６−員のジオキソラノ又はジオキサノのヘテロ環を形成
してもよい）を示し、Ｒ¹ は、炭素数１乃至４個のアル
キル基又は同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲン
原子で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ² 及
びＲ³ は、炭素数１乃至４個のアルキル基を示す。｝で
表わされる化合物及びその塩。
【請求項２】一般式（Ｖ）【化２】｛式中、Ｙは、塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示
し、ｎは、０、１、２又は３を示し（ｎが２又は３の
時、それぞれのＸは異なっていてもよい）、Ｘは、ハロ
ゲン原子、フェニル基、同一若しくは異なった１乃至３
個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個
のアルキル基又は同一若しくは異なった１乃至３個のハ
ロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアル
コキシ基（このアルコキシ基は、結合している炭素原子
を共にして５−又は６−員のジオキソラノ又はジオキサ
ノのヘテロ環を形成してもよい）を示し、Ｒ¹ は、炭素
数１乃至４個のアルキル基又は同一若しくは異なった１
乃至３個のハロゲン原子で置換されていてもよいフェニ
ル基を示し、Ｒ² 及びＲ³ は、炭素数１乃至４個のアル
キル基を示す。｝で表わされる、請求項１に記載の化合
物の中間体。
【請求項３】一般式（ＶＩ）【化３】｛式中、ｎは、０、１、２又は３を示し（ｎが２又は３
の時、それぞれのＸは異なっていてもよい）、Ｘは、ハ
ロゲン原子、フェニル基、同一若しくは異なった１乃至
３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６
個のアルキル基又は同一若しくは異なった１乃至３個の
ハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のア
ルコキシ基（このアルコキシ基は、結合している炭素原
子を共にして５−又は６−員のジオキソラノ又はジオキ
サノのヘテロ環を形成してもよい）を示し、Ｒ¹ は、炭
素数１乃至４個のアルキル基又は同一若しくは異なった
１乃至３個のハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
ニル基を示し、Ｒ² 及びＲ³は、炭素数１乃至４個のア
ルキル基を示す。｝で表わされる、請求項１に記載の化
合物の中間体。
【請求項４】請求項１に記載の化合物を有効成分として
含有する農園芸用殺菌剤組成物。
【請求項５】請求項１に記載の化合物を有効成分として
含有する医療用殺菌剤組成物。