JP3568259B2

JP3568259B2 - シアノアゾール化合物

Info

Publication number: JP3568259B2
Application number: JP28976794A
Authority: JP
Inventors: 寛之伊藤; 英雄竹柴; 治一田中; 昊太田
Original assignee: 三共アグロ株式会社
Priority date: 1994-11-24
Filing date: 1994-11-24
Publication date: 2004-09-22
Anticipated expiration: 2019-09-22
Also published as: JPH08143579A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、優れた殺虫および殺菌作用を有する新規なシアノアゾール化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
トリアゾール系及びイミダゾール系化合物は、農園芸用殺菌活性及び抗真菌活性を有するものとして多種知られており、例えば特開平５−２２２０６０号公報には次式の含ケイ素アゾール化合物が開示されているが、更に優れたものが求められている。
【０００３】
【化２】

【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アゾール環を有する誘導体の合成とその生理活性について永年に亘り鋭意研究を行った結果、ニトリル基とケイ素原子を有する下記新規な化合物が優れた農園芸用殺虫殺菌活性を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
本発明は、一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】

【０００７】
｛式中、ｎは、０、１、２又は３を示し（ｎが２又は３のとき、それぞれのＸは異なっていてもよい）；Ｘは、ハロゲン原子、フェニル基、同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアルキル基、又は同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアルコキシ基を示し；Ｒ^１は、炭素数１乃至４個のアルキル基又は同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ炭素数１乃至４個のアルキル基を示し；Ｒ^４は水素原子又は炭素数１乃至４個のアルキル基を示す｝
で表わされる新規なシアノアゾール化合物及びその塩に関する。
【０００８】
上記式中、Ｘにおける炭素数１乃至６個のアルキル基は、直鎖状でも分枝鎖状でもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２−エチルブチルであり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、更に好適にはメチル基又はエチル基である。
【０００９】
上記式中、Ｘにおける同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換された炭素数１乃至６個のアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ブロモエチル、２−クロロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジブロモエチル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４−フルオロブチル、５，５，５−トリクロロペンチル、６，６，６−トリフルオロヘキシルであり、好適には炭素数１乃至３個の直鎖アルキル基に同一のハロゲン原子が１乃至３個置換した基であり、更に好適にはメチル基又はエチル基に弗素原子又は塩素原子が１乃至３個置換した基であり、最も好適にはトリフルオロメチル基である。
【００１０】
上記式中、Ｘにおける炭素数１乃至６個のアルコキシ基は、直鎖状でも分枝鎖状でもよく、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、２−メチルブトキシ、ネオペンチルオキシ、１−エチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、４−メチルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、３，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、２−エチルブトキシであり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、更に好適にはメトキシ基又はエトキシ基である。
【００１１】
上記式中、Ｘにおける同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換された炭素数１乃至６個のアルコキシ基としては、例えばトリフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジブロモメトキシ、フルオロメトキシ、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、ヨードメトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−クロロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジブロモエトキシ、３−クロロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、４−フルオロブトキシ、５，５，５−トリクロロペンチルオキシ、６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシであり、好適には炭素数１乃至３個の直鎖アルコキシ基に同一のハロゲン原子が１乃至３個置換した基であり、更に好適にはメトキシ基又はエトキシ基に弗素原子又は塩素原子が１乃至３個置換した基である。
【００１２】
上記式中、Ｒ^１〜Ｒ^４の炭素数１乃至４個のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルがあげられ、好適にはメチル基である。
【００１３】
上記式中、Ｒ^１の同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲン原子で置換されたフェニル基としては、例えば２−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニルである。
【００１４】
上記一般式（Ｉ）において、好適なｎは、０、１又は２であり、更に好適には０又は１であり、最も好適には１である。
【００１５】
上記一般式（Ｉ）において、好適なＸは、弗素原子、塩素原子、臭素原子、同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアルキル基又は同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアルコキシ基であり、より好適には弗素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はメトキシ基であり、更に好適には弗素原子又は塩素原子であり、最も好適には弗素原子である。
【００１６】
上記一般式（Ｉ）において、好適なＳｉ（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）は、トリメチルシリル基及びジメチルフェニルシリル基である。
【００１７】
本発明の化合物（Ｉ）は塩にすることができる。そのような塩としては、好適には弗化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩のようなハロゲン化水素酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩のような低級アルカンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩のようなアリールスルホン酸塩、コハク酸塩、蓚酸塩のような有機酸塩；及びサッカリンのような有機酸アミド化合物との付加塩を挙げることができる。
【００１８】
以下、第１表に、本発明のシアノアゾール系化合物を具体的に例示するが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００１９】
表において、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を示す。
【００２０】
【表１】

【００２１】
【表２】

【００２２】
【表３】

【００２３】
【表４】

【００２４】
本発明の化合物は、以下のスキームに示す製造方法により製造される。
【００２５】
【化４】

【００２６】
上記スキームにおいて、Ｘ、ｎ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前記と同意義を示す。
【００２７】
工程Ａは、ベンジルシアニド（ＩＩ）にシリル化合物（ＩＩＩ）を付加させることにより、付加体（ＩＶ）を製造する工程である。本工程は、塩基及び溶媒の存在下に行われる。
【００２８】
本工程で用いられるシリル化合物（ＩＩＩ）の量は、ベンジルシアニド（ＩＩ）に対して好適には１乃至１０当量であり、更に好適には１乃至２当量である。
【００２９】
使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、イソアミルアルコール、ジエチレングリコール、グリセリン、オクタノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブのようなアルコール類；ニトロエタン、ニトロベンゼンのようなニトロ化合物類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンのようなアミド類；ジメチルスルホキシド、スルホランのようなスルホキシド類であり、更に好適にはホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンのようなアミド類である。
【００３０】
使用される塩基としては、通常の反応において脱酸剤として使用される塩基であれば特に限定はないが、好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＢＡＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基類；又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミドのような有機金属塩基類であり、更に好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩である。
【００３１】
なお、反応を効果的に行わせるために、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリドのような第４級アンモニウム塩類；ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウムのようなハロゲン化アルカリ土類金属；ジベンゾ−１８−クラウン−６−のようなクラウンエーテル類；溶媒の乾燥に用いる３Å又は４Åのモレキュラーシーブ等を添加することもできる。
【００３２】
反応温度は−７８℃乃至２００℃で行われるが、好適には−２０℃乃至１５０℃である。反応時間は、主に反応温度、原料化合物又は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１乃至２４時間であり、好適には２乃至１０時間である。
【００３３】
なお、付加体（ＩＶ）は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９８８），５３（１５），３５３９−３５４８又は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（１９８５），１２，８３８−９に記載された方法に準じて製造することもできる。
【００３４】
工程Ｂは化合物（ＩＶ）にトリアゾール化合物（Ｖ）を付加することにより、本発明の化合物（Ｉ）を得る工程である。本工程は塩基及び溶媒の存在下に行われる。
【００３５】
本工程で用いられるトリアゾール化合物（Ｖ）の量は、化合物（ＩＶ）に対して好適には１乃至１０当量であり、更に好適には１乃至２当量である。
【００３６】
使用される溶媒及び塩基としては、前記工程Ａにおいて例示したものと同じ溶媒及び塩基が用いられる。
【００３７】
反応温度は−７８℃乃至２００℃で行われるが、好適には、−２０℃乃至１５０℃である。反応時間は、主に反応温度、原料化合物又は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１乃至２４時間であり、好適には２乃至１０時間である。
【００３８】
上記各工程の反応終了後、反応目的物は常法により、反応混合物から採取される。例えば反応混合物に水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、溶剤を留去することによって得られる。得られた目的化合物は、必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿ならびにクロマトグラフィー等によって更に精製される。
【００３９】
本発明の化合物（Ｉ）の塩を製造する工程は、本発明の化合物（Ｉ）を含む反応混合物の抽出濃縮物、又は化合物（Ｉ）を適当な溶媒に溶解させた液に酸を加えることによって行われる。
【００４０】
酸は、通常１乃至１０当量用いられ、好適には１乃至５当量である。
【００４１】
この反応に使用される溶媒は、本反応を阻害しない限り特に限定はないが、好適にはエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類を挙げることができる。
【００４２】
反応温度は−２０℃乃至５０℃であるが、好適には−１０℃乃至３０℃である。反応時間は、用いられる温度又は溶媒の種類によって異なるが、通常１０分間乃至１時間である。生成した塩は常法によって単離される。即ち、結晶として析出する場合は濾取によって、水溶性の塩の場合は有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離される。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の化合物は農業用殺虫殺菌剤として用いられ、宿主植物に薬害を与えることなく、植物の病害虫に対して治療的且つ予防的効果を示す。
【００４４】
即ち、本発明の化合物は茎葉散布剤としてラッカセイ褐斑病、キュウリうどんこ病、リンゴ黒星病、トマト輪紋病等に有効であり、さらに稲紋枯病をはじめとする多くの菌核病も防除することができる。
【００４５】
又、土壌処理剤或いは種子処理剤として、イネ、ムギ、ビート、棉、野菜類等各種作物の苗立枯病やジャガイモ黒あざ病等のリゾクトニア病に特に有効である他、各種作物のフザリウム病やバーティシリウム病及びムギ類の眼紋病、立枯病、黒穂病、セブトリア病等の土壌伝染性病害や種子伝染性病害を有効に防除することができる。
【００４６】
更に、コナガ、ハスモンヨトウ、チヤノコカクモンハマキ、ニカメイチュウ、ヘリオテス等のリン翅目害虫等の防除効果もある。
【００４７】
一方、実用薬量では稲、麦、トマト、ジャガイモ、棉、ナス、キュウリ、インゲン等の作物は薬害を受けることはない。
【００４８】
この外に、果樹園、非農耕地、山林等においても殺虫殺菌剤として有効に使用することができる。又、木材の防カビ・防腐剤として、更に医療用抗真菌剤としても使用することができる。
【００４９】
本発明の化合物は、担体及び必要に応じて他の補助剤と混合して、農業用殺菌剤及び殺虫剤として通常用いられる製剤形態、例えば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤等に調製されて使用される。
【００５０】
ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合物の到達性を助け、又、有効成分化合物の貯蔵、輸送或いは取り扱いを容易にするために、農業用殺菌剤及び殺虫剤中に混合される合成又は天然の無機若しくは有機物質を意味する。
【００５１】
適当な固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロナイト群又はアタバルジャイト群等で代表されるクレー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、珪藻土、マグネシウム石灰、燐灰石、ゼオライト、無水珪酸、合成珪酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、澱粉、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成又は天然の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類；或いは尿素等が挙げられる。
【００５２】
適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系若しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒或いは水等が挙げられる。
【００５３】
乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は非イオン性及び／又は陰イオン性のものが使用される。
【００５４】
上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独に或いは組合せて適宜使用される。
【００５５】
粉剤は、例えば有効成分化合物を通常０．１乃至２５重量部含有し、残部は固体担体である。
【００５６】
水和剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃至８０重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡剤等が加えられる。
【００５７】
粒剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃至３５重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。
【００５８】
使用する場合において、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し、適用範囲を拡大し、省力化を図ることもできる。
【００５９】
その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、処理方法、場所、対象病害、対象作物等により異なるが、通常、有効成分として１アール当たり０．１ｇ乃至１００ｇであり、好ましくは、５ｇ乃至４０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常、その所定量を１アール当たり１リットル乃至１０リットルの水（所望により、界面活性剤、ポリオキシエチレン樹脂酸、リグニンスルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パラフィンのような展着剤を添加できる）で希釈して処理し、粒剤等は通常なんら希釈することなく使用する。
【００６０】
以下に、実施例を示し、更に本発明を詳しく説明する。
【００６１】
【実施例１】
（工程Ａ）
２−（４−フルオロフェニル）−３−トリメチルシリル−プロピオニトリル
４−フルオロフェニルアセトニトリル１．３５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を含むジメチルホルムアミド溶液４０ｍｌに、氷冷下水素化ナトリウム５００ｍｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を加え、０．５時間攪拌した後、クロロメチルトリメチルシラン２．４５ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液を氷にあけ、酢酸エチルで抽出し、塩化アンモニウム水と食塩水で洗浄後、乾燥して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、表題の目的物１．２ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を得た。収率５４％
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；２２１（Ｍ^＋），２０６，１２２
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）；０．０３（９Ｈ，ｓ），１．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．７，７．１Ｈｚ），１．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．７，９．０Ｈｚ），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，７．１Ｈｚ），７．０６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，５．１Ｈｚ）。
【００６２】
（工程Ｂ）
２−（４−フルオロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号３）
水素化ナトリウム２２０ｍｇ（５．５ｍｍｏｌ）を含むジメチルホルムアミド溶液１０ｍｌに、氷冷下工程Ａで製造した２−（４−フルオロフェニル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル１．２ｇを加え、０．５時間攪拌した後、Ｎ−クロロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール塩酸塩３２０ｍｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応液を氷にあけ、酢酸エチルで抽出し、塩化アンモニウム水と食塩水で洗浄後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、表題の目的物３００ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）を得た。収率５０％、融点１２８〜１２９℃ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３０２（Ｍ^＋），２８７，２２０
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．２４（９Ｈ，ｓ），１．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），１．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），４．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），４．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），６．９５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．２３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，５．０Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｓ），７．７８（１Ｈ，ｓ）。
【００６３】
【実施例２】
実施例１と同様の操作で以下の化合物を合成した。
【００６４】
２−フェニル−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号１）
ｍ．ｐ．１１３〜１１４℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；２８４（Ｍ^＋），２６９，２０２
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．１２（９Ｈ，ｓ），１．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ），１．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ），４．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ），４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ），７．３９（５Ｈ，
ｓ），７．８１（１Ｈ，ｓ），７．８９（１Ｈ，ｓ）。
【００６５】
２−（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号２）
ｍ．ｐ．１２０℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３１８（Ｍ^＋），３０３，２３６
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．０９（９Ｈ，ｓ），１．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ），１．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ），４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），４．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｓ）。
【００６６】
２−（４−ブロモフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号４）
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．１１（９Ｈ，ｓ），１．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ），１．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ），４．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ），４．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｓ），７．８９（１Ｈ，ｓ）。
【００６７】
２−（４−メチルフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号５）
ｍ．ｐ．１０４〜１０５℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；２９８（Ｍ^＋），２８３，２１６
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．１２（９Ｈ，ｓ），１．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ），１．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ），２．３６（３Ｈ，ｓ），４．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ），４．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ），７．２１〜７．３２（４Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｓ）。
【００６８】
２−（４−メトキシフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号７）
ｍ．ｐ．１２０〜１２１℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３１４（Ｍ^＋），２９９，２３２
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．１９（９Ｈ，ｓ），１．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ），１．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ），３．７２（３Ｈ，ｓ），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），４．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），６．８１（２Ｈ、ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），７．７９（１Ｈ，ｓ）。
【００６９】
２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号１１）
ｍ．ｐ．６２〜６４℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３５４（Ｍ^＋＋２），３５２（Ｍ^＋），３３７
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．１０（９Ｈ，ｓ），１．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），２．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．２Ｈｚ），７．４４（１Ｈ、ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，
ｓ），８．０３（１Ｈ，ｓ）。
【００７０】
２−（２−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号１６）
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３１８（Ｍ^＋），３０３，２８３，２３６
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．１３（９Ｈ，ｓ），１．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），２．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ），５．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ），７．２１〜７．６１（４Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．９７（１Ｈ，ｓ）。
【００７１】
２−（３−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号２２）
ｍ．ｐ．１０９〜１１０℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３１８（Ｍ^＋），３０３，２３６
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．１０（９Ｈ，ｓ），１．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），１．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），４．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），７．２６〜７．３８（４Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｓ）。
【００７２】
２−（３，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルプロピオニトリル（化合物番号２９）
ｍ．ｐ．１２６℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３５４（Ｍ^＋＋２），３５２（Ｍ^＋），３３７
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．０６（９Ｈ，ｓ），１．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），１．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．３Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，
ｓ），７．９７（１Ｈ，ｓ）。
【００７３】
２−（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−トリメチルシリルブチロニトリル（化合物番号４０）
ｍ．ｐ．１３９℃
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３３２（Ｍ^＋），３１７，２５０
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）； −０．２３（９Ｈ，ｓ），１．４５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ），７．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｓ）。
【００７４】
２−（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−ジメチルフェニルシリルプロピオニトリル（化合物番号６６）
ｌｏｗＭＳ（ｍ／ｚ）；３８０（Ｍ^＋），３６５，２９８
２００ＭＨｚＮＭＲ（ｉｎＣＤＣｌ_３）（ｐｐｍ）；０．１６（３Ｈ，ｓ），０．３３（３Ｈ，ｓ），１．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），１．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），４．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），７．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．２６〜７．３５（５Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｓ），７．８６（１Ｈ，ｓ）。

Claims

一般式（Ｉ）

｛式中、ｎは、０、１、２又は３を示し（ｎが２又は３のとき、それぞれのＸは異なっていてもよい）；Ｘは、ハロゲン原子、フェニル基、同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアルキル基、又は同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい炭素数１乃至６個のアルコキシ基を示し；Ｒ^１は、炭素数１乃至４個のアルキル基又は同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示し；Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ炭素数１乃至４個のアルキル基を示し；Ｒ^４は水素原子又は炭素数１乃至４個のアルキル基を示す｝
で表わされるシアノアゾール化合物及びその塩。