JP2886071B2 - 含ケイ素アゾール化合物を含有する農園芸用殺菌組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】稲紋枯病や疑似紋枯病に有効であり、且
つ、稲いもち病に対して優れた防除効果を有する農園芸
用殺菌剤を提供すること。

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な含ケイ素アゾー
ル化合物と、ある種の農園芸用殺菌剤とを有効成分とす
る農園芸用殺菌組成物に関する。

【０００３】

【従来の技術】一般式（Ｉ）で示される化合物は新規化
合物であり、特願平４−２６７２３４号に記載されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、稲作栽培におい
て機械移植による密植化が進み早期栽培が定着するなか
で、各地で紋枯病の発生が増加し、大きな被害を与えて
いる。また、最近になり褐色紋枯病や赤色菌核病をはじ
めとする紋枯病類似症（疑似紋枯病）による被害も問題
となってきている。

【０００５】一方、紋枯病と並んで稲作において最も重
要な病害の一つであるいもち病について見ると、近年高
品質化の進んでいる栽培品種の多くは本病に対する抵抗
性が非常に弱いため、いもち病防除の重要性は益々高く
なっている。

【０００６】この様に、多くの稲作地帯では上記諸病害
が混在しており、それらの同時防除が必須となってい
る。又、近年特に稲作における省力化が要求され、これ
らの病害についても省力防除手段が要求されている。

【０００７】本発明者等は、このような状況を鑑み、稲
紋枯病や疑似紋枯病に有効であり、且つ、稲いもち病に
対して優れた防除効果を有する農園芸用殺菌剤の開発に
鋭意検討を続けた結果、一般式（Ｉ）で示される化合物
から選ばれた一種とある種の農園芸用殺菌剤とを混用し
て使用することにより、それぞれを単独で使用する場合
より低濃度においてより高い効果、すなわち優れた相乗
効果を発揮することを見い出して本発明を完成した。

【０００８】

【発明の構成】

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）

【００１０】

【化２】

【００１１】［式中、Ａは、１，２，４−トリアゾール
−１−イル基又はイミダゾール−１−イル基を示し、ｎ
は、１，２又は３を示し（ｎが２又は３の時、それぞれ
のＸは異なっていてもよい）、Ｘは、水素原子、ハロゲ
ン原子、フェニル基、同一若しくは異なった１乃至３個
のハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基又
は同一若しくは異なった１乃至３個のハロケンで置換さ
れていてもよい低級アルコキシ基を示す。］で表わされ
る化合物の１種以上と、下記化合物群（ＩＩ）より選ば
れる１種以上と（総称して化合物（ＩＩ）と記す）を有
効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌組
成物である。

【００１２】（化合物群（ＩＩ）） ３−アリルオキシ−１，２−ベンズチアゾール １，１
−ジオキサイド（一般名、ブロベナゾール；以下、化合
物（ＩＩａ）と記す） ジイソプロピル １，３−ジチオラン−２−イリデン
マロネート（一般名、イソプロチオラン；以下、化合物
（ＩＩｂ）と記す） １，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ−[3,2,1
-ij]キノリン−４−オン（一般名、ピロキロン；以下、
化合物（ＩＩｃ）と記す） Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル Ｓ−ベンジル チオホスフェ
ート（一般名、イプロベンホス；以下、化合物（ＩＩ
ｄ）と記す） ５−メチル−１，２，４−トリアゾロ(3,4-b) −ベンゾ
チアゾール（一般名、トリシクラゾール；以下、化合物
（ＩＩｅ）と記す） ４，５，６，７−テトラクロロフタライド（一般名、フ
サライド；以下、化合物（ＩＩｆ）と記す） カスガマイシン−ハイドロクロライド（一般名、カスガ
マイシン；以下、化合物（ＩＩｇ）と記す） Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルジチオフォスフェート
（一般名、エディフェンフォス；以下、化合物（ＩＩ
ｈ）と記す） (Z) −Ｏ−メチルアセトフェノン−４，６−ジメチル−
２−ピリミジニル−ヒドラゾン（一般名、フェリムゾ
ン；以下、化合物（ＩＩｉ）と記す） Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−エチル）−２，２
−ジクロロ−１，３，３−トリメチルシクロプロパンカ
ルボキサミド（以下、化合物（ＩＩｊ）と記す） 上記式中、Ｘにおける「ハロゲン原子」とは、弗素原
子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示し、好適には
弗素原子又は塩素原子である。

【００１３】上記式中、Ｘにおける「低級アルキル基」
とは、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペ
ンチル、イソペンチル、2-メチルブチル、ネオペンチ
ル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、4-メチルペンチ
ル、3-メチルペンチル、2-メチルペンチル、1-メチルペ
ンチル、3,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、1,
1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチル
ブチル、2,3-ジメチルブチル、2-エチルブチルのような
炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、
好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基
であり、更に好適にはメチル又はエチル基である。

【００１４】上記式中、Ｘにおける「同一若しくは異な
った１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい低級
アルキル基」とは、無置換の前記「低級アルキル基」の
他、例えばトリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジ
フルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、フ
ルオロメチル、2,2,2-トリクロロエチル、2,2,2-トリフ
ルオロエチル、2-ブロモエトチル、2-クロロエチル、2-
フルオロエチル、2,2-ジブロモエチル、クロロプロピ
ル、トリフルオロプロピル、フルオロブチル、トリクロ
ロペンチル、トリフルオロヘキシルのような、前記「低
級アルキル基」に同一又は異なった１乃至３個のハロゲ
ン原子が置換した基である。このとき、同一又は異なっ
た１乃至３個のハロゲンで置換された低級アルキル基と
しては、好適には炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖ア
ルキル基に同一のハロゲン原子が１乃至３個置換した基
であり、更に好適にはメチル又はエチル基に弗素原子又
は塩素原子が１乃至３個置換した基であり、最も好適に
はトリフルオロメチル基である。

【００１５】上記式中、Ｘにおける「低級アルコキシ
基」とは、例えばメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、s-ブトキ
シ、t-ブトキシ、n-ペントキシ、イソペントキシ、2-メ
チルブトキシ、ネオペントキシ、1-エチルプロポキシ、
n-ヘキシルオキシ、4-メチルペントキシ、3-メチルペン
トキシ、2-メチルペントキシ、1-メチルペントキシ、3,
3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、1,1-ジメ
チルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブ
トキシ、2,3-ジメチルブトキシ、2-エチルブトキシのよ
うな炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基で
あり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アル
コキシ基であり、更に好適にはメトキシ又はエトキシ基
である。

【００１６】上記式中、Ｘにおける「同一若しくは異な
った１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい低級
アルコキシ基」とは、無置換の前記「低級アルコキシ
基」の他、例えばトリフルオロメトキシ、トリクロロメ
トキシ、ジフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジブ
ロモメトキシ、フルオロメトキシ、2,2,2-トリクロロエ
トキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-ブロモエトキ
シ、2-クロロエトキシ、2-フルオロエトキシ、2,2-ジブ
ロモエトキシ、クロロプロポキシ、トリフルオロプロポ
キシ、フルオロブトキシ、トリクロロペントキシ、トリ
フルオロヘキシルオキシのような前記「低級アルコキシ
基」に同一又は異なった１乃至３個のハロゲン原子が置
換した基である。このとき、同一又は異なった１乃至３
個のハロゲンで置換された低級アルコキシ基としては、
好適には炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ
基に同一のハロゲン原子が１乃至３個置換した基であ
り、更に好適にはメトキシ又はエトキシ基に弗素原子又
は塩素原子が１乃至３個置換した基であり、最も好適に
はトリフルオロメトキシ基である。

【００１７】上記一般式（Ｉ）において、Ａは、好適に
は１，２，４−トリアゾール−１−イル基である。

【００１８】上記一般式（Ｉ）において、ｎは、好適に
は１又は２であり、更に好適には１である。

【００１９】上記一般式（Ｉ）において、Ｘは、好適に
は水素原子又はハロゲン原子であり、更に好適には弗素
原子又は塩素原子である。

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｘの置換位置
としては、好適にはベンゼン環の２位、４位、又は２，
４位であり、更に好適には４位である。

【００２１】本発明に用いる一般式（Ｉ）で示される含
ケイ素アゾール誘導体の例を表１に示すが、本発明の化
合物（Ｉ）はこれらに限定されない。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【表１】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 Ａ （Ｘ）_n ──────────────────────────────────── Ｉａ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ４−Ｆ Ｉｂ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ４−Ｃｌ Ｉｃ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ２，４−Ｃｌ₂ Ｉｄ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ２，４−Ｆ₂ Ｉｅ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ２−Ｆ，４−Ｃｌ ──────────────────────────────────── 本発明の化合物は、以下のスキームに示す製造方法によ
り製造される。

【００２４】

【化４】

【００２５】［上記スキームにおいて、Ａ、Ｘ、及びｎ
は、前記と同意義を示し、Ｍはリチウム原子又はＭｇＺ
で表される基（Ｚは、塩素原子又は臭素原子を示す）を
示し、Ｙは、弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原
子を示す。］以下、各工程を更に詳しく説明する。

【００２６】（Ａ法）工程Ａは、ケトン（ＶＩＩ）に、
シリル化合物（ＩＩＩ）を付加することにより、本願発
明の化合物（Ｉ）を製造する工程である。

【００２７】ケトン（ＶＩＩ）は、特公昭６３−４６０
７５号公報に記載の方法に準じて製造することができ
る。

【００２８】シリル化合物（ＩＩＩ）は、ハロメチルト
リメチルシリルと金属マグネシウム又は金属リチウムか
ら常法によって得られる。

【００２９】本工程は、溶媒の存在下に行なわれる。

【００３０】本工程で用いられる式（ＩＩＩ）で表され
る有機金属化合物の量は、式（ＶＩＩ）の化合物に対し
て好適には１乃至１０当量であり、更に好適には１乃至
２当量である。

【００３１】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキ
サン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド
類又はこれらの混合溶媒であり、更に好適には、エーテ
ル類である。

【００３２】反応温度は、通常−２０℃乃至８０℃であ
り、好適には、１０℃乃至４０℃である。

【００３３】反応時間は、主に反応温度、原料化合物及
び使用される溶媒の種類によって異なるが、通常５分間
乃至２４時間であり、好適には３時間乃至１０時間であ
る。

【００３４】（Ｂ法）工程Ｂ−１は、ケトン（ＩＶ）
に、シリル化合物（ＩＩＩ）を付加することにより、化
合物（Ｖ）を製造する工程であり、工程Ａに準じて行な
うことができる。

【００３５】工程Ｂ−２は、化合物（Ｖ）に、過剰の
１，２，４−トリアゾール又はイミダゾールを塩基の存
在下に反応させエポキシド（ＶＩ）を経て、本発明化合
物（Ｉ）を得る工程である。

【００３６】反応は、溶媒中、一般式（Ｖ）の化合物に
対して１当量以上の１，２，４−トリアゾール又はイミ
ダゾールを、１当量以上の塩基の存在下に反応させる
か、又は、１，２，４−トリアゾール又はイミダゾール
の塩基塩を反応させることにより行なわれる。

【００３７】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メ
チレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメト
キシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルの
ようなエーテル類；メタノール、エタノール、n-プロパ
ノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノ
ール、t-ブタノール、イソアミルアルコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、オクタノール、シクロヘキ
サノール、メチルセルソルブ、のようなアルコール類；
ニトロエタン、ニトロベンゼンのようなニトロ化合物
類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニト
リル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、1,
3-ジメチル-2- イミダゾリジノンのようなアミド類；ジ
メチルスルホキシド、スルホランのようなスルホキシド
類であり、更に好適には、ホルムアミド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホ
ロトリアミド、1,3-ジメチル-2- イミダゾリジノンのよ
うなアミド類である。

【００３８】使用される塩基としては、通常の反応にお
いて塩基として使用されるものであれば特に限定はない
が、好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなア
ルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化リチウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカ
リ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物；ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ボタシウム-t
- ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン、N-メチルモルホリン、ピリジン、4-(N,N-
ジメチルアミノ）ピリジン、N,N-ジメチルアニリン、N,
N-ジエチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ
-5- エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン(DABC
O) 、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DB
U) のような有機塩基類又はブチルリチウム、リチウム
ジイソプロピルアミドのような有機金属塩基類であり、
更に好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような
アルカリ金属炭酸塩である。

【００３９】尚、反応を効果的に行わせるために、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルア
ンモニウムクロリドのような第４級アンモニウム塩類、
ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウムのよ
うなハロゲン化アルカリ土類金属、ジベンゾ-18-クラウ
ン-6- のようなクラウンエーテル類等を添加することも
できる。

【００４０】反応温度は−７８℃乃至２００℃で行なわ
れるが、好適には、−２０℃乃至１５０℃である。

【００４１】反応時間は、主に反応温度、原料化合物又
は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時間
乃至２４時間であり、好適には２乃至１０時間である。

【００４２】（ＩＶ）のケトンは、Beilsteins Handbuc
h der Organischen Chemie, 7 , 285, 7, 283 に記載さ
れた方法に準じて製造することができる。

【００４３】化合物（ＩＩａ）〜（ＩＩｉ）は、ペステ
ィサイドマニュアル第９版(The Pesticide Manual 9th
Edition)(1991 年、The British Crop Protection Coun
cil発行）、日本植物病理学会報第５５巻（1989年、日
本植物病理学会発行）等に、化合物（ＩＩｊ）は特開平
４−１４９１０５号公報等に農園芸用殺菌剤として記載
されている公知化合物である。

【００４４】本発明組成物が優れた効力を発揮する植物
病害としては、例えばイネの紋枯病(Rhizoctonia solan
i)、いもち病(Pyricularia oryzae)、疑似紋枯病(Rhizo
ctonia solani III-B,Rhizoctonia oryzae,Sclerotium
oryzae-sativae, Sclerotiumfumigotum )、穂枯れ症（C
ochliobolus miyobeanus, Helminthosporium, sigmoide
um var. irregulare, Sphaerulina oryzina) 、ばか苗
病(Gibberella fujikuroi)、ムギ類のうどんこ病(Erysi
phe graminis) 、さび病(Puccinia recondita,P.gramin
is, P.hordei, P.striiformis)、眼紋病(Pseudocercosp
orella herpotrichoides) 、株腐病(Rhizoctonia cerea
lis)、裸黒穂病(Ustilago tritici, U.nuda)、シバ等の
ブラウンパッチ病(Rhizoctonin solani)等が挙げられる
が、本発明組成物の殺菌スペクトルは、これらに限定さ
れない。

【００４５】本発明組成物の有効成分である化合物
（Ｉ）と、化合物（ＩＩ）との混合割合は、比較的広い
範囲で変えることができるが、通常、アゾール誘導体
（Ｉ）１重量部に対して、化合物（ＩＩ）は０．０１〜
１００重量部であり、好ましくは、０．１〜１０重量部
の範囲である。

【００４６】本発明の混合剤は通常製剤分野で慣用され
る補助剤と一緒に使用される。アゾール誘導体（Ｉ）及
び化合物（ＩＩ）の有効成分は公知の方法で、例えば乳
剤原液、噴霧可能なペースト、噴霧又は希釈可能な溶
液、乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、そして例えばポリマ
ー物質によるカプセル剤に製剤される。そしてまた、省
力や安全性等を目的として、水中又は水面で容易に分散
又は溶解する農薬製剤（粒剤、錠剤、水和剤、カプセル
剤等）の形で適当な撥水剤、発泡剤、拡展剤等と共存さ
せ、これを直接水溶紙に包んで水中に投げ込むことも可
能である。

【００４７】上記の製剤は、そのままで又は水等で希釈
し、植物体又は水面施用するか、又は土壌に施用する。

【００４８】すなわち、上記製剤を植物体へ散布又は散
粉するか、水田等の水面又は土壌表面へ散布、散粉又は
散粒するか、或いは必要に応じてその後さらに土壌と混
和する等種々の形態で使用できる。

【００４９】また、種子処理剤として用いる場合には、
種子粉衣処理、種子浸漬処理等して用いることができ
る。また、他の殺菌剤と混合して用いることにより、殺
菌効力の増強をも期待できる。

【００５０】さらに、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、除草剤、種子消毒剤、肥料又は土壌改良剤と
混合して、又は混合せずに同時に用いることもできる。

【００５１】なお、本発明組成物は、水田、畑地、果樹
園、牧草地、芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いる
ことができる。

【００５２】本発明組成物の施用量は、有効成分の混合
比、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場所、対象
病害、対象作物等によっても異なるが、通常１アールあ
たり０．０１ｇ〜１０００ｇ、好ましくは、０．１ｇ〜
１００ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で
希釈して施用する場合、その施用濃度は、０．０００１
〜１％、好ましくは、０．００１〜０．５％であり、粒
剤、粉剤等は、なんら希釈することなくそのまま施用す
る。

【００５３】種子処理に際しては、有効成分合計量とし
て種子１ｋｇ当たり、例えば約０．００１〜約５０ｇ、
好ましくは約０．０１〜約１０ｇで使用することができ
る。

【００５４】土壌処理に際しては、通常１アール当た
り、有効成分合計量として約０．０１ｇ〜１０００ｇ、
好ましくは、約０．１ｇ〜１００ｇを一般に使用するこ
とができる。

【００５５】水田の水面処理に際しては、有効成分合計
量として、例えば１ヘクタール当たり約０．００１〜約
４０kg、好ましくは約０．０１〜約１０kg使用すること
ができる。育苗箱処理に際しては、１箱（８０cm×６０
cm×８cm）当り、有効成分合計量として約０．１〜約１
００ｇ、好ましくは、約０．１〜約５０ｇ使用すること
ができる。

【００５６】本発明組成物を稲作場面で用いる場合の使
用時期は、稲の苗を育苗箱で育成している時期から田植
後収穫に至るまで使用することができ、しかも長期にわ
たって効果が持続する。

【００５７】

【発明の効果】本発明組成物は、種々の植物病原菌、特
にイネの紋枯病、いもち病に対して相乗的に卓効を示す
ことから、農園芸用殺菌剤として優れたものである。

【００５８】本発明組成物は、種々の病害に対し高い相
乗効果と適用範囲の拡大が期待でき、施用すべき有効成
分量の低域及び省力の面で特徴を有する。

【００５９】

【実施例】以下に実施例及び試験例を示し、本発明をさ
らに詳しく説明するが、実施例における化合物、添加物
及びその配合割合はこれらのみに限定されるものではな
い。なお実施例の使用割合を示す％は特に断りのない限
り重量％である。

【００６０】

【実施例１】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々０．５部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の１．５〜６部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ペント
ナイト３０部及びカオリンクレー残部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥してそれ
ぞれの粒剤各々を得た。

【００６１】

【実施例２】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々１．２部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の各々５部、合成含水酸化珪素
１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ペントナイ
ト８０部及びカオリンクレー６０．８部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して有効
成分６．２％の粒剤各々を得た。

【００６２】

【実施例３】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々１．５部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の各々２部、合成含水酸化珪素
１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ペントナイ
ト８０部及びカオリンクレー６８．５部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して有効
成分３．５％の粒剤各々を得た。

【００６３】

【実施例４】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々２部、化合物（Ｉ
Ｉａ）〜（ＩＩｊ）の各々１７部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ペントナイト
２５部及びカオリンクレー５３部をよく粉砕混合し、水
を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して有効成分１
９％の粒剤各々を得た。

【００６４】

【実施例５】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々０．１部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の０．０７〜１．０部、タルク
１１．２部及びカオリンクレー残部をよく粉砕混合して
それぞれの粉剤各々を得た。

【００６５】

【実施例６】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々０．５部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の各々１部、カオリンクレー８
８部及びタルク１０．５部をよく粉砕混合して有効成分
１．５％の粉剤各々を得た。

【００６６】

【実施例７】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々１部、化合物（Ｉ
Ｉａ）〜（ＩＩｊ）の各々１．５部、カオリンクレー８
８部及びタルク９．５部をよく粉砕混合して有効成分
２．５％の粉剤各々を得た。

【００６７】

【実施例８】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々５部、化合物（Ｉ
Ｉａ）〜（ＩＩｊ）の各々２０部、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエート３部、CMC ３部、水６９部を
混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して
有効成分２５％の懸濁剤各々を得た。

【００６８】

【実施例９】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々１０部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の各々５０部、リグニンスルホ
ン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部及び
合成水酸化珪素３５部をよく粉砕混合して有効成分６０
％の水和剤各々を得た。

【００６９】

【実施例１０】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々１０部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の各々３０部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼ
ンスルフォン酸カルシウム６部、キシレン４０部をよく
混合して有効成分４０％の乳剤各々を得た。

【００７０】

【実施例１１】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々５部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の各々１０部、タルク（局方）
３部、カープレックス＃８０（塩野義製薬（株）製、無
晶系二酸化珪素）１部を混合し、ハンマーミルにより粉
砕した。発泡シラスＰＢ０３ (（株）シラックス製、平
均粒径７５μm ）６６部をリボンブレンダーに入れスー
パーオイルＣ（日本石油（株）製、粗製流動パラフィ
ン）１３部を加えて混合し、シラスの表面を湿らせた。
これに先のプレミックス２８部を加えて混合し、さらに
サーフィノール１０４Ｓ（日信化学（株）製、アセチレ
ン系ノニオン界面活性剤）２部を加えて混合し、シラス
の表面に被覆した。得られた被覆物は有効成分として１
５部を含有する。得られた被覆物５０ｇをハイセロンＣ
−２００（日合フィルム（株）製、ＰＶＡフィルム、厚
さ４０μｍ）に分包とした。この分包を２×２ｍの人口
水田の中央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰＶ
Ａフィルムの溶解にともない、内部の粒剤は水面に展開
し、有効成分が水中に分散した。

【００７１】

【実施例１２】化合物Ｉａ〜Ｉｅの各々５部、化合物
（ＩＩａ）〜（ＩＩｊ）の各々１０〜２０部、アエロジ
ルＲ９７２（日本アエロジル（株）製、撥水性シリカ）
２．５部、トキサノン５０Ｐ（三洋化成工業（株）製、
ポリカルボン酸型ポリソープ）５部を混合したのち、ハ
ンマーミルで粉砕した。発泡シラスＰＢ１０（平均粒径
０．４２ｍｍ）５２．５〜６２．５部をポリ袋に入れ、
スーパーオイルＣの１５部を加えてシラスの表面を湿ら
せた後、粉砕物３１．５部を加えて混合した。得られた
被覆物は有効成分として１５〜２５部を含有する。得ら
れた被覆物を実施例１と同様に５０ｇずつ小分けした。
この分包を２×２ｍの人口水田の中央に投げ入れたとこ
ろ、袋は水面に浮遊しPVA フィルムの溶解にともない、
内容物は水面に展開し、有効成分が水中に分散した。

【００７２】次に本発明組成物が殺菌剤として有用であ
ることを試験例で具体的に示す。

【００７３】

【試験例１】 イネ紋枯病防除効果試験 水稲（金南風）を機械移植した圃場に１区３０ｍ² 、３
反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行なった。
イネ紋枯病フスマ・モミガラ培地培養菌を水田に均一に
散布した。紋枯病が稲体上に上昇した適期に実施例１に
準じて製剤した下記粒剤（表２参照）を水面に施用し
た。薬剤処理５０日後、１区５０株につき、病斑高を調
査し、下記の式から防除価を算出した。

【００７４】

【数１】防除価（％）＝（Ｘ−Ｙ）÷Ｘ×１００ Ｘ：無処理区の平均病斑高（ｃｍ） Ｙ：薬剤処理区の平均病斑高（ｃｍ） 結果を表２に示す。

【００７５】

【表２】 いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００７６】

【試験例２】 イネ紋枯病防除効果試験 水稲（金南風）を機械移植した圃場に１区１００m²、２
反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行なった。
イネ紋枯病フスマ・モミガラ培地培養菌を水田に均一に
散布した。紋枯病が稲体上に上昇した適期に実施例１２
に準じて作った下記製剤（表３参照）を１個／区水面に
投げ入れた。

【００７７】薬剤処理５０日後、１区１００株につき、
試験例１と同様に調査し、防除価を求めた。

【００７８】結果を表３に示す。

【００７９】

【表３】 いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００８０】

【試験例３】 イネいもち病防除効果試験 水稲（コシヒカリ）を機械移植した圃場に１区３０ｍ
² 、３反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行な
った。いもち病被害葉を試験区に均一にばらまき発病さ
せた。７日後実施例１に準じて製剤した下記粒剤（表４
参照）を水面に均一に処理した。薬剤処理２８日後に１
区５０株について葉の発病程度を下記の基準にて調査
し、下記の式にて防除価(%）を求めた。

【００８１】葉の発病指数 ０…健全 １…１葉当り病斑数 １〜３個 ２…１葉当り病斑数 ４〜１０個 ３…１葉当り病斑数 １０個以上

【００８２】

【数２】発病度＝｛(1×n¹)+(2×n²)+(3×n³）｝÷（３
×Ｎ）×１００ Ｎ：調査葉数 n¹〜n³：それぞれ発病指数１〜３の葉数

【００８３】

【数３】防除価(%）＝（無処理の発病度−薬剤処理区の
発病度）÷無処理の発病度×１００ 結果を表４に示す。

【００８４】

【表４】 いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００８５】

【試験例４】 イネいもち病防除効果試験 水稲（コシヒカリ）を機械移植した圃場に１区１００ｍ
² 、２反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行な
った。いもち病被害葉を試験区に均一にばらまき発病さ
せた。７日後実施例１１に準じて作った下記製剤（表５
参照）を１個／区水面に投げ入れた。

【００８６】薬剤処理２８日後に１区１００株について
試験例３と同様に調査し、防除価(%）を求めた。

【００８７】結果を表５に示す。

【００８８】

【表５】 いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００８９】

【試験例５】 イネいもち病防除効果試験 水稲（コシヒカリ）を機械移植した圃場に１区２０ｍ
² 、３反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行な
った。いもち病被害葉を試験区に均一にばらまき発病さ
せた。７日後実施例５に準じて製剤した下記粉剤（表６
参照）を水田に均一に茎葉散布した。

【００９０】散布２８日後１区５０株について試験例３
と同様に調査し、防除価(%）を求めた。

【００９１】結果を表６に示す。

【００９２】

【表６】 いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００９３】

【参考例】

【００９４】

【参考例１】 ２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物Ｉａ） ジメチルホルムアミド（６０ml）中へ、６０％水素化ナ
トリウム（１．６２ｇ，０．０４モル）を添加し、混合
溶液を氷水で冷却攪拌下１，２，４−トリアゾール
（２．９１ｇ，０．０４モル）を添加する。反応混合物
をさらに室温で３０分間攪拌し、次いで参考例２で得ら
れた１−クロル−２−（４−フルオロフェニル）−３−
トリメチルシリル−２−プロパノール（５．５ｇ，０．
０２１モル）を添加し、混合物を９０℃で３０分間加熱
攪拌する。次いで冷却し、氷水（２００ml) に注加し、
酢酸エチル（３００ml) で抽出し、酢酸エチル層を飽和
食塩水（１００ml×３）で水洗いし、酢酸エチル層を乾
燥(Na₂SO₄ ）、留去すると粗油状物を得、さらにシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン
＝１：５→１：１→２：１）に付し、表題の化合物を得
た。

【００９５】２．９ｇ（収率４７％）（製法Ｂ） 融点１１８〜１１９℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.16(1
H,d,J=14.5Hz), 1.33(1H,d,J=14.5Hz), 4.36(1H,d,J=1
4.0Hz), 4.43(1H,d,J=14.0Hz), 6.93-7.01(2H,m), 7.26
-7.31(2H,m), 7.91(1H,s), 7.99(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 293(M⁺), 278, 211

【００９６】

【参考例２】 １−クロル−２−（４−フルオロフェニル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール ２−クロル−４′−フルオロアセトフェノン（８．６３
ｇ，０．０５モル）をエーテル（６０ml) に溶解し窒素
気流中、攪拌下、トリメチルシリルメチルマグネシウム
クロライド（エーテル溶液２００ml，０．０５７モル）
を、反応混合物の温度が１５℃〜２０℃を越えない速度
で滴下し、後室温で１時間攪拌する。反応溶液を氷水２
００mlへ注加し、５％塩酸でpH６〜７として酢酸エチル
１００mlを加え抽出、有機層を飽和食塩水(50 ml×2)で
水洗いし、有機層を乾燥(Na₂SO₄)し、留去、粗油状物を
得た、精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０→１：５）に付し、
表題の化合物８．８ｇ（収率６７．７％）の油状物を得
た。

【００９７】元素分析値 C₁₂H₁₈ClFOSiとして； 計算値(%) Ｃ 55.26 Ｈ 6.96 Cl 13.59 Ｆ
7.26 分析値(%) Ｃ 55.02 Ｈ 6.96 Cl 13.58 Ｆ
7.43 NMR スペクトル (CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.23(1
H,d,J=14.7Hz), 1.45(1H,d,J=14.7Hz), 3.70(1H,d,J=1
1.0Hz), 3.80(1H,d,J=11.0Hz), 6.99-7.09(2H,m), 7.35
-7.43(2H,m) 以下参考例１（製法Ｂ）又は製法Ａと同様にして以下の
化合物を得た。

【００９８】

【参考例３】 ２−（４−クロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物Ｉｂ） ２０ｍｇ，収率７％，融点１０８〜１１０℃ NMR スペクトル(CDCl₃) δppm ：-0.19(9H,s), 1.15(1
H,d,J=14.5Hz), 1.31(1H,d,J=14.5Hz), 4.35(2H,s),7.1
7-7.33(4H,m), 7.80(1H,s), 7.88(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 309(M⁺), 294, 227, 211

【００９９】

【参考例４】 ２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチ
ルシリル−２−プロパノール（化合物Ｉｄ） ７４２ｍｇ，収率２６．５％，融点１１２〜１１４℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.23(1
H,d,J=14.5Hz), 1.48(1H,dd,J=14.5,2.0Hz), 4.41(1H,
d,J=13.7Hz), 4.43-4.72(1H,br), 4.69(1H,d,J=13.7H
z), 6.69-6.79(2H,m), 7.40-7.49(1H,m), 7.83(1H,s),
7.87(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 312(M+1)⁺, 296, 229

【０１００】

【参考例５】 ２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシ
リル−２−プロパノール（化合物Ｉｃ） ３５ｍｇ，収率４．１％，融点 １３６〜１３７℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.10(9H,s), 1.36(1
H,d,J=14.5Hz), 2.04(1H,d,J=14.5Hz), 4.60(1H,d,J=1
4.0Hz), 5.38(1H,d,J=14.0Hz), 7.30(1H,dd,J=8.1Hz),
7.42-7.5(1H,m), 7.78(1H,d,J=8.1Hz), 7.98(1H,s), 8.
04(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 344(M⁺), 326, 261, 214

【０１０１】

【参考例６】 ２−（２−フルオロ−４−クロロフェニル）−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物Ｉｅ） １９ｍｇ，収率６％，融点１２９〜１３０℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.164(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.6Hz), 1.50(1H,dd,J=14.6,1.9Hz), 4.48(1H,
d,J=13.7Hz), 4.74(1H,d,J=13.8Hz), 4.51-4.77(1H,b
r), 6.99-7.05(2H,m), 7.37-7.45(1H,m), 7.87(1H,s),
8.21(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： ３２７（Ｍ^＋）， ３１２，
２４５， １５５

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/54 Ａ０１Ｎ 43/54 Ｆ 43/80 １０２ 43/80 １０２ 43/90 １０４ 43/90 １０４ 53/12 57/14 Ｆ 57/14 Ｈ 53/00 ５１０ (72)発明者 竹柴 英雄 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式 会社内 (72)発明者 飛塚 淳三 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式 会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01N 55/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａは、１，２，４−トリアゾール−１−イル基
   又はイミダゾール−１−イル基を示し、ｎは、１、２又
   は３を示し（ｎが２又は３の時、それぞれのＸは異なっ
   ていてもよい）、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、フェ
   ニル基、同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで
   置換されていてもよい低級アルキル基又は同一若しくは
   異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい
   低級アルコキシ基を示す。］で表わされる化合物の１種
   以上と、下記化合物群（ＩＩ）より選ばれる１種以上と
   を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺
   菌組成物。 （化合物群（ＩＩ）） ３−アリルオキシ−１，２−ベンズチアゾール １，１
   −ジオキサイド ジイソプロピル １，３−ジチオラン−２−イリデン
   マロネート １，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ−[3,2,1
   -ij]キノリン−４−オンＯ，Ｏ−ジイソプロピル Ｓ−
   ベンジル チオホスフェート ５−メチル−１，２，４−トリアゾロ(3,4-b) −ベンゾ
   チアゾール ４，５，６，７−テトラクロロフタライド カスガマイシン−ハイドロクロライド Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルジチオフォスフェート (Z) −Ｏ−メチルアセトフェノン−４，６−ジメチル−
   ２−ピリミジニル−ヒドラゾン Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−エチル）−２，２
   −ジクロロ−１，３，３−トリメチルシクロプロパンカ
   ルボキサミド