JPH11222406A - 農園芸用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】主に、 水稲病虫害及び雑草防除に関して、 低薬
量で省力、 且つ同時に優れた効果を有する農園芸用組成
物を見出すこと。 【解決手段】第一成分として、下記一般式 (Ｉ) 【化１】 ［式中、 Ｒ¹ は、 ハロゲン原子等を示し、 Ｒ² は、 水素
原子又はハロゲン原子を示し、 Ｒ³ は、 水素原子等を示
し、 点線は、 単結合又は二重結合を示す。］で表される
化合物及びその塩から選ばれた１種又は２種以上の化合
物、及び、第二成分として、エルゴステロール生合成阻
害剤（ＥＢＩ剤）等からなる群から選ばれる１種又は２
種以上の化合物を含有する農園芸用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも２種の
有効成分からなり、相乗的に強化された殺菌、殺虫、植
物成育調整又は除草作用を示す新規な農園芸用組成物、
及び、それらを有効成分として含有する農園芸用殺菌
剤、殺虫剤、植物成育調整剤又は除草剤の使用方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】本発明の第一成分が有する下記の基本構
造

【０００３】

【化２】

【０００４】を有する化合物自体とその農園芸用殺菌活
性は、特公昭５２−４８１７６号公報（先行技術Ａ
１）、J. Agric. Food Chem., 29(3), 576-579 (1981)
（先行技術Ａ２）及び特開昭54-163813 号公報（先行技
術Ｂ）に記載されている。

【０００５】本発明の第一成分は、上記基本構造の７位
に置換基を有する（７位が水素原子でない）ことを特徴
とするのであるが、先行技術Ａ１及びＡ２には、７位に
置換基を有する化合物は、その物性及び殺菌活性はもち
ろん、具体的な化合物名も構造も何ら記載されていな
い。ちなみに、当該公報に例６として記載されている化
合物は、カルボニル基の位置が２位であり、カルボニル
基が４位である本発明の第一成分とはその基本構造が全
く異なっている。

【０００６】また、先行技術Ｂは、７位が水素原子であ
る公知の単一化合物が、農園芸用殺菌活性を有する記載
がなされているのみである。

【０００７】稲作において、いもち病、紋枯病をはじめ
とする重要病害の防除に加えて、ウンカ、ヨコバイ等の
害虫による被害や雑草による被害を効率良くしかも省力
的に防除し、稲の倒伏を防いで品質を確保し、農作業効
率を向上させる努力がいろいろとなされている。稲作に
おける最重要病害であるいもち病についてみると、近年
多収及び良食味を目的とした栽培品種の多くは、いもち
病に対する抵抗性が非常に弱いため、いもち病による被
害が大きく、その防除の重要性が益々高くなっている。
一方、紋枯病についても、機械移植による密植化が進
み、早期栽培が定着する中で、紋枯病の発生が各地で増
加し、大きな被害を与えている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、このよ
うな状況に鑑み、稲いもち病を中心に各種病虫害や雑草
の防除方法、倒伏軽減剤及び省力処理方法の開発に鋭意
検討を続けた結果、上記基本構造の７位に置換基を有す
る新規な化合物又はその塩から選ばれた１種又は２種以
上と、エルゴステロール生合成阻害剤（ＥＢＩ剤）等の
殺菌剤、有機リン系殺虫剤等の殺虫剤、植物成育調節剤
及びスルホニルウレア系除草剤等の除草剤からなる群か
ら選ばれる１種又は２種以上の化合物とを含有する農園
芸用組成物が、殺菌剤として相乗効果を示すと共に省力
的に処理できることを見出し、更に、本発明の農園芸用
組成物のうち、第二成分として殺虫剤を含有する農園芸
用組成物は殺虫剤として相乗効果を示し、第二成分とし
て植物成育調節剤を含有する農園芸用組成物は植物成育
調節剤として相乗効果を示し、第二成分として除草剤を
含有する農園芸用組成物は除草剤として相乗効果を示す
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の農園芸用組成物
は、第一成分として、下記一般式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】［式中、 Ｒ¹ は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ
６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６
アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ
７シクロアルキル基又はＣ３−Ｃ７シクロアルキルオキ
シ基を示し、Ｒ² は、水素原子又はハロゲン原子を示
し、Ｒ³ は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はＣ３
−Ｃ７シクロアルキル基を示し、点線は、単結合又は二
重結合を示す。］で表される化合物及びその塩から選ば
れた１種又は２種以上の化合物、及び、第二成分とし
て、エルゴステロール生合成阻害剤（ＥＢＩ剤）、非Ｅ
ＢＩ型いもち病防除剤、非ＥＢＩ型紋枯病防除剤、ヒメ
キサゾール及びその塩、フェニルアマイド系殺菌剤、細
菌病防除剤、有機硫黄殺菌剤、ベンズイミダゾール系殺
菌剤、有機リン系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤、合成
ピレスロイド系殺虫剤、ネオニコチノイド系殺虫剤、ベ
ンゾイルヒドラジン系殺虫剤、フェニルピラゾール系殺
虫剤、ネライストキシン系殺虫剤、植物成育調節剤、ス
ルホニルウレア系除草剤、ヒエ剤、カヤツリグサ科剤、
アゾール系白化型除草剤及びトリアジン系除草剤からな
る群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する
農園芸用組成物であり、本発明の方法は、上記の農園芸
用組成物を農園芸用殺菌剤として使用する方法、上記の
化合物（Ｉ）と、有機リン系殺虫剤、カーバメート系殺
虫剤、合成ピレスロイド系殺虫剤、ネオニコチノイド系
殺虫剤、ベンゾイルヒドラジン系殺虫剤、フェニルピラ
ゾール系殺虫剤及びネライストキシン系殺虫剤からなる
群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する園
芸用組成物を殺虫剤として使用する方法、上記の化合物
（Ｉ）と、植物成育調節剤を含有する農園芸用組成物を
植物成育調節剤として使用する方法及び上記の化合物
（Ｉ）と、スルホニルウレア系除草剤、ヒエ剤、カヤツ
リグサ科剤、アゾール系白化型除草剤及びトリアジン系
除草剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合
物を含有する農園芸用組成物を除草剤として使用する方
法である。

【００１２】本願の第一成分において、「ハロゲン原
子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子であり、Ｒ¹ において、好適にはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子であり、更に好適にはフッ素原子、塩素原
子であり、最も好適にはフッ素原子であり、Ｒ² におい
て、好適にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、
更に好適にはフッ素原子、塩素原子であり、最も好適に
はフッ素原子である。

【００１３】本願の第一成分において、「Ｃ１−Ｃ６ア
ルキル基」とは、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネ
オペンチル、１−エチルプロピル、へキシル、４−メチ
ルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチ
ル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、
２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、
１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、
２，３−ジメチルブチル、２−エチルブチルのような炭
素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、Ｒ
¹ 及びＲ³ において、好適には炭素数１乃至４個の直鎖
又は分枝鎖アルキル基（Ｃ１−Ｃ４アルキル基）であ
り、更に好適にはメチル又はエチル基であり、最も好適
にはメチル基である。

【００１４】本願において、「Ｃ１−Ｃ６アルコキシ
基」とは、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキ
シ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキ
シ、２−メチルブチルオキシ、ネオペンチルオキシ、１
−エチルプロピルオキシ、へキシルオキシ、４−メチル
ペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、２−メチ
ルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、３，３
−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、１，
１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、
１，３−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキ
シ、２−エチルブトキシのような炭素数１乃至６個の直
鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、Ｒ¹ において、好適
には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基
（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基）であり、更に好適にはメト
キシ又はエトキシ基であり、最も好適にはメトキシ基で
ある。

【００１５】本願において、「Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル
基」とは、例えばトリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、ジフルオロブロモメチル、ジフルオロクロロメチ
ル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチ
ル、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ヨ
−ドメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，
２−トリフルオロエチル、２−ブロモエチル、２−クロ
ロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジブロモエチ
ル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプ
ロピル、４−フルオロブチル、５，５，５−トリクロロ
ペンチル、６，６，６−トリフルオロヘキシルのような
前記「Ｃ１−Ｃ６アルキル基」に同一若しくは異なった
１乃至３個のハロゲン原子が置換した基であり、Ｒ¹ に
おいて、Ｃ１−Ｃ６アルキル基に置換したハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素
原子であり、好適にはフッ素原子又は塩素原子であり、
更に好適にはフッ素原子であり、Ｒ¹ において、同一若
しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換されたＣ１
−Ｃ６アルキル基としては、好適には炭素数１乃至３個
の直鎖又は分枝鎖アルキル基に同一のハロゲン原子１乃
至３個置換した基であり、更に好適にはメチル又はエチ
ル基にフッ素原子又は塩素原子が１乃至３個置換した基
であり、最も好適にはトリフルオロメチル又はジフルオ
ロメチル基である。

【００１６】本願において、「Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキ
シ基」とは、例えばトリフルオロメトキシ、トリクロロ
メトキシ、ジフルオロブロモメトキシ、ジフルオロクロ
ロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ、
ジブロモメトキシ、フルオロメトキシ、クロロメトキ
シ、ブロモメトキシ、ヨ−ドメトキシ、２，２，２−ト
リクロロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキ
シ、２−ブロモエトキシ、２−クロロエトキシ、２−フ
ルオロエトキシ、２，２−ジブロモエトキシ、３−クロ
ロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、
４−フルオロブトキシ、５，５，５−トリクロロペンチ
ルオキシ、６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシの
ような前記「Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基」に同一若しくは
異なった１乃至３個のハロゲン原子が置換した基であ
り、Ｒ¹ において、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基に置換した
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子又はヨウ素原子であり、好適にはフッ素原子又は塩素
原子であり、更に好適にはフッ素原子であり、Ｒ¹ にお
いて、同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置
換されたＣ１−Ｃ６アルコキシ基としては、好適には炭
素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基に同一の
ハロゲン原子１乃至３個置換した基であり、更に好適に
はメトキシ又はエトキシ基にフッ素原子又は塩素原子が
１乃至３個置換した基であり、最も好適にはトリフルオ
ロメトキシ又はジフルオロメトキシ基である。

【００１７】本願において、「Ｃ３−Ｃ７シクロアルキ
ル基」とは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルのよう
な炭素数３乃至７個のシクロアルキル基であり、Ｒ¹ 及
びＲ³ において、好適にはシクロペンチル、シクロヘキ
シル基である。

【００１８】本願において、「Ｃ３−Ｃ７シクロアルキ
ルオキシ基」とは、例えばシクロプロピルオキシ、シク
ロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシ
ルオキシ、シクロヘプチルオキシ基のような炭素数３乃
至７個のシクロアルキルオキシ基であり、Ｒ¹ におい
て、好適にはシクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオ
キシ基である。

【００１９】本発明の第一成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される化合物の塩としては、好適にはフッ化水素塩、
塩酸塩、臭化水素塩、ヨウ化水素塩のようなハロゲン化
水素酸塩；硝酸塩、 過塩素酸塩、炭酸塩、硫酸塩、燐酸
塩等の無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメ
タンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩のような低級ア
ルキルスルホン酸塩；ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩のようなアリ−ルスルホン酸塩；酢酸
塩、フマル酸塩、酒石酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸
塩、コハク酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩、マンデル酸
塩、アスコルビン酸塩、乳酸塩、グルコン酸塩、クエン
酸塩等の有機酸塩；等を挙げることができる。

【００２０】本発明の第一成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される化合物は、溶媒和物にすることができ、それら
溶媒和物も本願発明の第一成分に包合される。特に、そ
のような溶媒和物としては水和物が挙げられ、それら水
和物も本願発明に包含される。

【００２１】本願の第一成分において、Ｒ¹ は、好適に
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ６アル
キル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基（すなわち、同一若
しくは異なった１乃至３個のハロゲン原子で置換された
Ｃ１−Ｃ６アルキル基）、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基又は
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルオキシ基（すなわち、同一若し
くは異なった１乃至３個のハロゲン原子で置換されたＣ
１−Ｃ６アルコキシ基）であり、より好適には、フッ素
原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ジフルオロメ
トキシ基又はトリフルオロメトキシ基であり、更に好適
には、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はジフルオロ
メトキシ基であり、より更に好適には、フッ素原子、塩
素原子又はジフルオロメトキシ基であり、最も好適に
は、フッ素原子又は塩素原子である。

【００２２】本願の第一成分において、Ｒ² は、好適に
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であ
り、より好適には、水素原子、フッ素原子又は塩素原子
であり、更に好適には水素原子又はフッ素原子であり、
最も好適には、水素原子である。

【００２３】本願の第一成分において、Ｒ³ は、好適に
は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、より好
適には、水素原子、メチル基又はエチル基であり、更に
好適には、水素原子又はメチル基であり、最も好適に
は、点線が単結合の場合は水素原子、点線が二重結合の
場合はメチル基である。

【００２４】本願の第一成分中の上記一般式（Ｉ）で表
される化合物において、（１）好適には、Ｒ¹ がフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ
１−Ｃ６ハロアルキル基（すなわち、同一若しくは異な
った１乃至３個のハロゲンで置換されたＣ１−Ｃ６アル
キル基）、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基又はＣ１−Ｃ６ハロ
アルキルオキシ基（すなわち、同一若しくは異なった１
乃至３個のハロゲンで置換されたＣ１−Ｃ６アルコキシ
基）であり、Ｒ² が水素原子又はハロゲン原子、Ｒ³ が
水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基、点線が単結合又は
二重結合である化合物及びその塩であり、（２）より好
適には、Ｒ¹ がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メト
キシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキ
シ基、Ｒ² が水素原子、フッ素原子、塩素原子又は臭素
原子、Ｒ³ が水素原子、メチル基又はエチル基、点線が
単結合又は二重結合である化合物及びその塩であり、
（３）更に好適には、Ｒ¹ がフッ素原子、塩素原子、メ
チル基又はジフルオロメトキシ基、Ｒ² が水素原子、フ
ッ素原子又は塩素原子、Ｒ³ が水素原子、点線が単結合
である化合物又はその塩であり、（４）或いは、Ｒ¹ が
フッ素原子、塩素原子、メチル基又はジフルオロメトキ
シ基、Ｒ² が水素原子、フッ素原子又は塩素原子、Ｒ³
がメチル基、点線が二重結合である化合物又はその塩で
あり、（５）より更に好適には、Ｒ¹ がフッ素原子、塩
素原子又はジフルオロメトキシ基、Ｒ² が水素原子又は
フッ素原子、Ｒ³ が水素原子、点線が単結合である化合
物又はその塩であり、（６）よりまた更に好適には、Ｒ
¹ がフッ素原子又は塩素原子、Ｒ² が水素原子、Ｒ³ が
水素原子、点線が単結合である化合物及びその塩であ
り、（７）最も好適には、Ｒ¹ がフッ素原子、Ｒ² が水
素原子、Ｒ³ が水素原子、点線が単結合である化合物及
びその塩である。

【００２５】本発明の第一成分において、殺菌活性を有
する代表的化合物としては、例えば、７−フルオロ−
１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，
２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン（以下、化合物Ｉ−
１という。）、７−クロロ−１，２，５，６−テトラヒ
ドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４
−オン（以下、化合物Ｉ−２という。）、７，９−ジフ
ルオロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ
［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン及び７−ジフ
ルオロメトキシ−６−メチル−１，２−ジヒドロ−４Ｈ
−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オンを挙
げることができるが、本発明はこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

【００２６】下記表において、「ｃ−Ｐｅｎｔ」はシク
ロペンチル基を、「ｃ−Ｈｅｘ」はシクロヘキシル基
を、それぞれ示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【化４】

【００２９】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ 点線 ──────────────────────────────────── １ Ｆ Ｈ Ｈ 単結合 ２ Ｃｌ Ｈ Ｈ 単結合 ３ Ｂｒ Ｈ Ｈ 単結合 ４ Ｉ Ｈ Ｈ 単結合 ５ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ６ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ７ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ８ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 単結合 ９ （ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 １０ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 １１ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 単結合 １２ Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ Ｈ 単結合 １３ （ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 １４ ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ Ｈ 単結合 １５ （ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 １６ ｃ−Ｈｅｘ Ｈ Ｈ 単結合 １７ ＯＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 １８ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 １９ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ２０ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 単結合 ２１ Ｏ（ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ２２ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ２３ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 単結合 ２４ ＯＣ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ Ｈ 単結合 ２５ Ｏ（ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ２６ Ｏ−ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ Ｈ 単結合 ２７ Ｏ（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ２８ Ｏ−ｃ−Ｈｅｘ Ｈ Ｈ 単結合 ２９ ＣＦ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ３０ ＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ Ｈ 単結合 ３１ ＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ Ｈ 単結合 ３２ ＣＨＦ₂ Ｈ Ｈ 単結合 ３３ ＣＨ₂ Ｆ Ｈ Ｈ 単結合 ３４ ＯＣＦ₃ Ｈ Ｈ 単結合 ３５ ＯＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ Ｈ 単結合 ３６ ＯＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ Ｈ 単結合 ３７ ＯＣＨＦ₂ Ｈ Ｈ 単結合 ３８ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｈ Ｈ 単結合 ３９ Ｆ Ｆ Ｈ 単結合 ４０ Ｃｌ Ｆ Ｈ 単結合 ４１ Ｆ Ｃｌ Ｈ 単結合 ４２ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ 単結合 ４３ ＣＨ₃ Ｆ Ｈ 単結合 ４４ ＣＨ₃ Ｃｌ Ｈ 単結合 ４５ ＯＣＨ₃ Ｆ Ｈ 単結合 ４６ ＯＣＨ₃ Ｃｌ Ｈ 単結合 ４７ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｆ Ｈ 単結合 ４８ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｃｌ Ｈ 単結合 ４９ ＯＣＨＦ₂ Ｆ Ｈ 単結合 ５０ ＯＣＨＦ₂ Ｃｌ Ｈ 単結合 ５１ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｆ Ｈ 単結合 ５２ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｃｌ Ｈ 単結合 ５３ Ｆ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ５４ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ５５ Ｂｒ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ５６ Ｉ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ５７ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ５８ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ５９ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６０ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６１ （ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６２ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６３ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６４ Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６５ （ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６６ ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６７ （ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６８ ｃ−Ｈｅｘ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ６９ ＯＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７０ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７１ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７２ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７３ Ｏ（ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７４ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７５ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７６ ＯＣ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７７ Ｏ（ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７８ Ｏ−ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ７９ Ｏ（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８０ Ｏ−ｃ−Ｈｅｘ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８１ ＣＦ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８２ ＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８３ ＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８４ ＣＨＦ₂ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８５ ＣＨ₂ Ｆ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８６ ＯＣＦ₃ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８７ ＯＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８８ ＯＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ８９ ＯＣＨＦ₂ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ９０ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｈ ＣＨ₃ 単結合 ９１ Ｆ Ｆ ＣＨ₃ 単結合 ９２ Ｃｌ Ｆ ＣＨ₃ 単結合 ９３ Ｆ Ｃｌ ＣＨ₃ 単結合 ９４ Ｃｌ Ｃｌ ＣＨ₃ 単結合 ９５ ＣＨ₃ Ｆ ＣＨ₃ 単結合 ９６ ＣＨ₃ Ｃｌ ＣＨ₃ 単結合 ９７ ＯＣＨ₃ Ｆ ＣＨ₃ 単結合 ９８ ＯＣＨ₃ Ｃｌ ＣＨ₃ 単結合 ９９ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｆ ＣＨ₃ 単結合 １００ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｃｌ ＣＨ₃ 単結合 １０１ ＯＣＨＦ₂ Ｆ ＣＨ₃ 単結合 １０２ ＯＣＨＦ₂ Ｃｌ ＣＨ₃ 単結合 １０３ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｆ ＣＨ₃ 単結合 １０４ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｃｌ ＣＨ₃ 単結合 １０５ Ｆ Ｈ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 単結合 １０６ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 単結合 １０７ Ｆ Ｆ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ 単結合 １０８ Ｃｌ Ｃｌ （ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ 単結合 １０９ ＯＣＨ₃ Ｈ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ 単結合 １１０ ＯＣＨＦ₂ Ｈ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ 単結合 １１１ ＯＣＨＦ₂ Ｈ Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ 単結合 １１２ Ｆ Ｈ （ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ 単結合 １１３ Ｃｌ Ｈ ｃ−Ｐｅｎｔ 単結合 １１４ Ｆ Ｆ （ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ 単結合 １１５ Ｃｌ Ｃｌ ｃ−Ｈｅｘ 単結合 １１６ Ｆ Ｂｒ Ｈ 単結合 １１７ Ｃｌ Ｂｒ Ｈ 単結合 １１８ ＯＣＨＦ₂ Ｂｒ Ｈ 単結合 １１９ Ｆ Ｉ Ｈ 単結合 １２０ Ｃｌ Ｉ Ｈ 単結合 １２１ ＯＣＨＦ₂ Ｉ Ｈ 単結合 ２０１ Ｆ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０２ Ｃｌ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０３ Ｂｒ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０４ Ｉ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０５ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０６ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０７ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０８ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 二重結合 ２０９ （ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１０ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１１ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１２ Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１３ （ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１４ ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１５ （ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１６ ｃ−Ｈｅｘ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１７ ＯＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１８ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２１９ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２０ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２１ Ｏ（ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２２ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２３ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２４ ＯＣ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２５ Ｏ（ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２６ Ｏ−ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２７ Ｏ（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２８ Ｏ−ｃ−Ｈｅｘ Ｈ Ｈ 二重結合 ２２９ ＣＦ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３０ ＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３１ ＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３２ ＣＨＦ₂ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３３ ＣＨ₂ Ｆ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３４ ＯＣＦ₃ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３５ ＯＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３６ ＯＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３７ ＯＣＨＦ₂ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３８ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｈ Ｈ 二重結合 ２３９ Ｆ Ｆ Ｈ 二重結合 ２４０ Ｃｌ Ｆ Ｈ 二重結合 ２４１ Ｆ Ｃｌ Ｈ 二重結合 ２４２ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ 二重結合 ２４３ ＣＨ₃ Ｆ Ｈ 二重結合 ２４４ ＣＨ₃ Ｃｌ Ｈ 二重結合 ２４５ ＯＣＨ₃ Ｆ Ｈ 二重結合 ２４６ ＯＣＨ₃ Ｃｌ Ｈ 二重結合 ２４７ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｆ Ｈ 二重結合 ２４８ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｃｌ Ｈ 二重結合 ２４９ ＯＣＨＦ₂ Ｆ Ｈ 二重結合 ２５０ ＯＣＨＦ₂ Ｃｌ Ｈ 二重結合 ２５１ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｆ Ｈ 二重結合 ２５２ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｃｌ Ｈ 二重結合 ２５３ Ｆ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２５４ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２５５ Ｂｒ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２５６ Ｉ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２５７ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２５８ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２５９ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６０ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６１ （ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６２ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６３ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６４ Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６５ （ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６６ ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６７ （ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６８ ｃ−Ｈｅｘ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２６９ ＯＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７０ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７１ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７２ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７３ Ｏ（ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７４ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７５ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７６ ＯＣ（ＣＨ₃ ）₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７７ Ｏ（ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７８ Ｏ−ｃ−Ｐｅｎｔ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２７９ Ｏ（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８０ Ｏ−ｃ−Ｈｅｘ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８２ ＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８３ ＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８４ ＣＨＦ₂ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８５ ＣＨ₂ Ｆ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８６ ＯＣＦ₃ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８７ ＯＣＦ₂ Ｂｒ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８８ ＯＣＦ₂ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２８９ ＯＣＨＦ₂ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２９０ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｈ ＣＨ₃ 二重結合 ２９１ Ｆ Ｆ ＣＨ₃ 二重結合 ２９２ Ｃｌ Ｆ ＣＨ₃ 二重結合 ２９３ Ｆ Ｃｌ ＣＨ₃ 二重結合 ２９４ Ｃｌ Ｃｌ ＣＨ₃ 二重結合 ２９５ ＣＨ₃ Ｆ ＣＨ₃ 二重結合 ２９６ ＣＨ₃ Ｃｌ ＣＨ₃ 二重結合 ２９７ ＯＣＨ₃ Ｆ ＣＨ₃ 二重結合 ２９８ ＯＣＨ₃ Ｃｌ ＣＨ₃ 二重結合 ２９９ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｆ ＣＨ₃ 二重結合 ３００ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｃｌ ＣＨ₃ 二重結合 ３０１ ＯＣＨＦ₂ Ｆ ＣＨ₃ 二重結合 ３０２ ＯＣＨＦ₂ Ｃｌ ＣＨ₃ 二重結合 ３０３ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｆ ＣＨ₃ 二重結合 ３０４ ＯＣＨ₂ Ｆ Ｃｌ ＣＨ₃ 二重結合 ３０５ Ｆ Ｈ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 二重結合 ３０６ Ｃｌ Ｈ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 二重結合 ３０７ Ｆ Ｆ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ 二重結合 ３０８ Ｃｌ Ｃｌ （ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ 二重結合 ３０９ ＯＣＨ₃ Ｈ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ 二重結合 ３１０ ＯＣＨＦ₂ Ｈ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ 二重結合 ３１１ ＯＣＨＦ₂ Ｈ Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ 二重結合 ３１２ Ｆ Ｈ （ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ 二重結合 ３１３ Ｃｌ Ｈ ｃ−Ｐｅｎｔ 二重結合 ３１４ Ｆ Ｆ （ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ 二重結合 ３１５ Ｃｌ Ｃｌ ｃ−Ｈｅｘ 二重結合 ３１６ Ｆ Ｂｒ ＣＨ₃ 二重結合 ３１７ Ｃｌ Ｂｒ ＣＨ₃ 二重結合 ３１８ ＯＣＨＦ₂ Ｂｒ ＣＨ₃ 二重結合 ３１９ Ｆ Ｉ ＣＨ₃ 二重結合 ３２０ Ｃｌ Ｉ ＣＨ₃ 二重結合 ３２１ ＯＣＨＦ₂ Ｉ ＣＨ₃ 二重結合 ──────────────────────────────────── 第一成分として、上記例示化合物のうち、好適な化合物
としては、１、２、５、１７、３７、３９、２６９及び
２８９番の化合物を挙げることができ、更に好適な化合
物としては、１、２、５、３７、３９及び２８９番の化
合物を挙げることができ、最も好適な化合物としては、
１番の化合物（化合物Ｉ−１：７−フルオロ−１，２，
５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉ
ｊ］キノリン−４−オン）、２番の化合物（化合物Ｉ−
２：７−クロロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ
−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン）、
３９番の化合物（７，９−ジフルオロ−１，２，５，６
−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キ
ノリン−４−オン）及び２８９番の化合物（７−ジフル
オロメトキシ−６−メチル−１，２−ジヒドロ−４Ｈ−
ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン）、及
びそれらの塩を挙げることができる。

【００３０】本発明の第二成分中のエルゴステロール生
合成阻害剤（ＥＢＩ剤）は、例えば、２−（４−フルオ
ロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノー
ル［以下、化合物ＩＩ−１という。］、ビテルタノール
［（１ＲＳ，２ＲＳ；１ＲＳ，２ＳＲ）−１−（ビフェ
ニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２
−オール。以下、化合物ＩＩ−２という。］、シプロコ
ナゾール［（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＳＲ）−２−
（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン
−２−オール。以下、化合物ＩＩ−３という。］、ディ
フェノコナゾール［ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−３−クロロ−
４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−
イル］フェニル ４−クロロフェニルエーテル。以下、
化合物ＩＩ−４という。］、ディニコナゾール［（Ｅ）
−（ＲＳ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，
４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）ペント−１−エン−３−オール。以下、化
合物ＩＩ−５という。］、エポキシコナゾール［（２Ｒ
Ｓ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−
２，３−エポキシ−２−（４−フルオロフェニル）プロ
ピル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール。以下、化合
物ＩＩ−６という。］、フェンブコナゾール［４−（４
−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ブチロニトリ
ル。以下、化合物ＩＩ−７という。］、フェンプロピモ
ルフ［ｃｉｓ−４−［３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチルモル
ホリン。以下、化合物ＩＩ−８という。］、フルシラゾ
ール［ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラ
ン。以下、化合物ＩＩ−９という。］、フルトリアフォ
ル［（ＲＳ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒ
ドリル アルコール。以下、化合物ＩＩ−１０とい
う。］、ヘキサコナゾール［（ＲＳ）−２−（２，４−
ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール。以下、化合
物ＩＩ−１１という。］、イミベンコナゾール［４−ク
ロロベンジル Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−２
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）チオ
アセトアミデート。以下、化合物ＩＩ−１２とい
う。］、イプコナゾール［（１ＲＳ，２ＳＲ，５ＲＳ；
１ＲＳ，２ＳＲ，５ＳＲ）−２−（４−クロロベンジ
ル）−５−イソプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール。以
下、化合物ＩＩ−１３という。］、メトコナゾール
［（１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−ク
ロロベンジル）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタ
ノール。以下、化合物ＩＩ−１４という。］、ミクロブ
タニル［２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサンニト
リル。以下、化合物ＩＩ−１５という。］、ペフラゾエ
ート［ペント−４−エニル Ｎ−フルフリル−Ｎ−イミ
ダゾール−１−イルカルボニル−ＤＬ−ホモアラニネー
ト。以下、化合物ＩＩ−１６という。］、ペンコナゾー
ル［１−（２，４−ジクロロ−β−プロピルフェネチ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール。以下、化合物
ＩＩ−１７という。］、プログロラズ［Ｎ−プロピル−
Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチ
ル］イミダゾール−１−カルボキシアミド。以下、化合
物ＩＩ−１８という。］、プロピコナゾール［（±）−
１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール。以下、化合物ＩＩ−１９と
いう。］、ピリフェノックス［２’，４’−ジクロロ−
２−（３−ピリジル）アセトフェノン （Ｅ，Ｚ）−Ｏ
−メチルオキシム。以下、化合物ＩＩ−２０とい
う。］、テブコナゾール［（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフ
ェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オー
ル。以下、化合物ＩＩ−２１という。］、テトラコナゾ
ール［（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−
３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プ
ロピル＝１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテ
ル。以下、化合物ＩＩ−２２という。］、トリアジメフ
ォン［１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチ
ル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）ブタン−２−オン。以下、化合物ＩＩ−２３とい
う。］、トリアジメノール［（１ＲＳ，２ＲＳ；１Ｒ
Ｓ，２ＳＲ）−１−（４−クロロフェノキシ）−３，３
−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）ブタン−２−オール。以下、化合物ＩＩ−２
４という。］、トリフルミゾール［（Ｅ）−４−クロロ
−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール
−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイ
ジン。以下、化合物ＩＩ−２５という。］及びトリチコ
ナゾール［（±）−（Ｅ）−５−（４−クロロベンジリ
デン）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール。
以下、化合物ＩＩ−２６という。］が挙げられ、好適に
は、化合物ＩＩ−１、ＩＩ−１３、ＩＩ−１６、ＩＩ−
１８又はＩＩ−２５である。

【００３１】化合物ＩＩ−１は、特開平5-222060号公報
に化合物番号３として記載の化合物であり、その製法は
当該公報の実施例２に記載されている。

【００３２】化合物ＩＩ−２は、Pflanzenschutz-Nach
r.[Engl.Ed] 1979, 32, 1及びドイツ特許DE 2324010号
公報に記載されている。

【００３３】化合物ＩＩ−３は、Proc. Br. Crop Prot.
Conf.-Pests Dis., 1986, 1, 33、同, 2, 857及び米国
特許US 4664696号公報に記載されている。

【００３４】化合物ＩＩ−４は、Proc. Br. Crop Prot.
Conf.-Pest Dis., 1988, 2, 543、ヨーロッパ特許EP 6
5485号公報及び英国特許GB 2098607号公報に記載されて
いる。

【００３５】化合物ＩＩ−５は、農薬科学, 1983, 8, 5
75に記載されている。

【００３６】化合物ＩＩ−６は、The Pesticide Manua
l, 1994, 68に記載されている。

【００３７】化合物ＩＩ−７は、Proc. Br. Crop Prot.
Conf.-Pests Dis., 1988, 1, 33に記載されている。

【００３８】化合物ＩＩ−８は、Meded. Fac. Landbouw
wet. Rijksuniv. Gent, 1979, 44,487 に記載されてい
る。

【００３９】化合物ＩＩ−９は、Proc. Br. Crop Prot.
Conf.-Pests Dis., 1984, 1, 413に記載されている。

【００４０】化合物ＩＩ−１０は、Proc. 10th Int. Co
ngr. Plant Prot.,1983, 1, 368 及びヨーロッパ特許EP
15756号公報に記載されている。

【００４１】化合物ＩＩ−１１は、The Pesticide Manu
al, 1994, 562 に記載されている。

【００４２】化合物ＩＩ−１２は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pests Dis.,1988, 2, 519に記載されている。

【００４３】化合物ＩＩ−１３は、ヨーロッパ特許EP 0
267778号公報および米国特許US 4938792号公報に記載さ
れている。

【００４４】化合物ＩＩ−１４は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pests Dis.,1992, 1, 419に記載されている。

【００４５】化合物ＩＩ−１５は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pests Dis.,1986, 1, 55に記載されている。

【００４６】化合物ＩＩ−１６は、Jpn. Pestic. Inf.,
1990, 57, 7に記載されている。

【００４７】化合物ＩＩ−１７は、Proc. Int. Congr.
Plant Prot., 10th, 1983, 1, 376、英国特許GB 158985
2号公報及びベルギー特許BE 857570 号公報に記載され
ている。

【００４８】化合物ＩＩ−１８は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pests Dis., 1977, 2, 593 、英国特許GB 146
9772号公報、米国特許US 3991071号公報及び同US 40804
62号公報に記載されている。

【００４９】化合物ＩＩ−１９は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pest Dis.,1979, 2, 508、英国特許GB 152265
7号公報及びベルギー特許BE 835579 号公報に記載され
ている。

【００５０】化合物ＩＩ−２０は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pests Dis., 1986, 1, 47及びヨーロッパ特許
EP 49854号公報に記載されている。

【００５１】化合物ＩＩ−２１は、Mitt. Biol. Bundes
anst. Land-u-Forstwirtsch Berlin-Dahlem, 1986, 23
2, 196 、ヨーロッパ特許EP 40345号公報及び米国特許U
S 4723984号公報に記載されている。

【００５２】化合物ＩＩ−２２は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pests Dis., 1988, 1, 49及びヨーロッパ特許
EP 234242 号公報に記載されている。

【００５３】化合物ＩＩ−２３は、Mitt. Biol. Bundes
anst. Land-u-Forstwirtsch Berlin-Dahlem, 1973, 15
1, 61、ベルギー特許BE 793867 号公報及び米国特許US
3912752号公報に記載されている。

【００５４】化合物ＩＩ−２４は、Pflanzenschutz-Nac
hr.(Engl. Ed), 1978, 31, 11 及びドイツ特許DE 23240
10号公報に記載されている。

【００５５】化合物ＩＩ−２５は、Proc. Int. Congr.
Pestic. Chem. Kyoto, 5th, 1982及び特開昭79-119462
号公報に記載されている。

【００５６】化合物ＩＩ−２６は、The Pesticide Manu
al, 1994, 1033及びフランス特許FR2641277号公報に記
載されている。本発明の第二成分中の非ＥＢＩ型いもち
病防除剤は、例えば、オリブライト［（Ｅ）−２−メト
キシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニ
ル）アセトアミド。以下、化合物ＩＩＩ−１とい
う。］、アゾキシストロビン［メチル （Ｅ）−｛２−
［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イル
オキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリレート。以
下、化合物ＩＩＩ−２という。］、７−メチルチオカル
ボニルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール［以下、化
合物ＩＩＩ−３という。］、Ｎ−［１−（２，４−ジク
ロロフェニル）エチル］−２−シアノ−３，３−ジメチ
ルブタンアミド［以下、化合物ＩＩＩ−４という。］、
カルプロバミド［（１Ｒ，３Ｓ／１Ｓ，３Ｒ）−２，２
−ジクロロ−Ｎ−［（Ｒ）−１−（４−クロロフェニ
ル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパン
−１−カルボキサミド。以下、化合物ＩＩＩ−５とい
う。］、プロベナゾール［３−アリルオキシ−１，２−
ベンズ［ｄ］イソチアゾール１，１−ジオキサイド。以
下、化合物ＩＩＩ−６という。］、イソプロチオラン
［ジイソプロピル １，３−ジチオラン−２−イリデン
マロネート。以下、化合物ＩＩＩ−７という。］、フェ
リムゾン［（Ｚ）−２’−メチルアセトフェノン ４，
６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン。以下、
化合物ＩＩＩ−８という。］、カスガマイシン［１Ｌ−
１，３，４／２，５，６−１−デオキシ−２，３，４，
５，６−ペンタヒドロキシシクロヘキシル−２−アミノ
−２，３，４，６−テトラデオキシ−４−（α−イミノ
グリシノ）−α−Ｄ−ａｒａｂｉｎｏ−ヘキソピラノシ
ド塩酸塩水和物。以下、化合物ＩＩＩ−９という。］、
フサライド［４，５，６，７−テトラクロロフタライ
ド。以下、化合物ＩＩＩ−１０という。］、エディフェ
ンフォス［Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニル ホスホロ
ジチオエート。以下、化合物ＩＩＩ−１１という。］、
４−メチル−１，２，３−チアジアゾール−５−カルボ
ン酸［以下、化合物ＩＩＩ−１２という。］、トリシク
ラゾール［５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，
４−ｂ］［１，３］ベンゾチアゾール。以下、化合物Ｉ
ＩＩ−１３という。］及びピロキロン［１，２，５，６
−テトラヒドロピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−
４−オン。以下、化合物ＩＩＩ−１４という。］が挙げ
られ、好適には、化合物ＩＩＩ−１、ＩＩＩ−６、ＩＩ
Ｉ−８、ＩＩＩ−９、ＩＩＩ−１０、ＩＩＩ−１３又は
ＩＩＩ−１４である。

【００５７】化合物ＩＩＩ−１は、特開平3-246268号公
報に記載されている。

【００５８】化合物ＩＩＩ−２は、ヨーロッパ特許EP 3
82375 号公報及び The Pesticide Manual, 1994, 579に
記載されている。

【００５９】化合物ＩＩＩ−３は、特開昭64-90176号公
報に記載されている。

【００６０】化合物ＩＩＩ−４は、特開平2-76846 号公
報に記載されている。

【００６１】化合物ＩＩＩ−５は、Proc. Br. Crop Pro
t. Conf.-Pest Dis.,1994, 5A-3 、特開平2-1150号公報
及び特開昭62-201855 号公報に記載されている。

【００６２】化合物ＩＩＩ−６は、Jpn. Pestic. Inf.
1980, No.37, 37 及び Agric. Biol. Chem., 1973, 37,
737に記載されている。

【００６３】化合物ＩＩＩ−７は、Pestic. Biochem. P
hysiol., 1980, 14, 249に記載されている。

【００６４】化合物ＩＩＩ−８は、The Pesticide Manu
al, 1994, 461 に記載されている。

【００６５】化合物ＩＩＩ−９は、J. Antibiot.(Toky
o), 1965, 18, 101/115、特開昭42-6818 号公報及び英
国特許GB 1094566号公報に記載されている。

【００６６】化合物ＩＩＩ−１０は、Jpn. Pestic. In
f. 1972, No.10, 73 及び特開昭57-5584 号公報に記載
されている。

【００６７】化合物ＩＩＩ−１１は、ベルギー特許BE 6
86048 号公報及びドイツ特許DE 1493736号公報に記載さ
れている。

【００６８】化合物ＩＩＩ−１２は、特開平8-325110に
記載されている。、化合物ＩＩＩ−１３は、Phytopatholo
gy, 1976, 66, 1135に記載されている。

【００６９】化合物ＩＩＩ−１４は、Int. Congr. Plan
t Prot., 9th, Annu. Mtg. AM. Phytopathol. Soc. 7/s
t, 1979, Abstract, 479及び英国特許GB 1394373号公報
に記載されている。

【００７０】本発明の第二成分中の非ＥＢＩ型紋枯病防
除剤は、例えば、チフルザミド［２’−６’−ジブロモ
−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４−トリ
フルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシ
アニリド。以下、化合物ＩＶ−１という。］、フラメト
ピル［Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチ
ルイソベンゾフラン−４−イル）−５−クロロ−１，３
−ジメチルピラゾール−４−カルボキシアミド。以下、
化合物ＩＶ−２という。］、フルトラニル［α，α，α
−トリフルオロ−３’−イソプロポキシ−ｏ−トルアニ
リド。以下、化合物ＩＶ−３という。］、ジクロメジン
［６−（３，５−ジクロロフェニル−ｐ−トリル）ピリ
ダジン−３（２Ｈ）−オン。以下、化合物ＩＶ−４とい
う。］、バリダマイシン［１Ｌ−（１，３，４／２，
６）−２，３−ジヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−
４−［（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４，５，６−トリ
ヒドロキシ−３−ヒドロキシメチル−２−シクロヘキセ
ニルアミノ］シクロヘキシル β−Ｄ−グルコピラノシ
ド。以下、化合物ＩＶ−５という。］及びペンシクロン
［１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−
３−フェニル尿素。以下、化合物ＩＶ−６という。］が
挙げられ、好適には、化合物ＩＶ−２、ＩＶ−４及びＩ
Ｖ−６である。

【００７１】化合物ＩＶ−１は、米国特許US 5045554号
公報及び Crop Protection 14, 111(1995) に記載され
ている。

【００７２】化合物ＩＶ−２は、特開平2-131481号公報
に記載されている。

【００７３】化合物ＩＶ−３は、Phytopathology 85, 9
48 (1995) 及び特開平8-1167606 号公報に記載されてい
る。

【００７４】化合物ＩＶ−４は、Jpn. Pest. Inf. 198
8, No.52, 81 及び特開平1-170243号公報に記載されて
いる。

【００７５】化合物ＩＶ−５は、J. Antibiot., 1970,
23, 595 に記載されている。

【００７６】化合物ＩＶ−６は、ベルギー特許BE 85692
2 号公報及びドイツ特許DE 2732257号公報に記載されて
いる。

【００７７】本発明の第二成分中のヒメキサゾール及び
その塩は、例えば、ヒメキサゾール［５−メチルイソオ
キサゾール−３−オール。以下、化合物Ｖ−１とい
う。］及びその、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、カルシウム塩２水和物［以下、化合物Ｖ−２とい
う。］、アンモニウム塩が挙げられ、好適には、化合物
Ｖ−１又はＶ−２である。

【００７８】化合物Ｖ−１は、三共研究所年報, 1973,
25, 1 、特公昭42-2440 号公報及び特公昭48-38148号公
報に記載されている。

【００７９】化合物Ｖ−２は、特開平6-316507号公報に
記載されている。

【００８０】本発明の第二成分中のフェニルアマイド系
殺菌剤は、例えば、メタラキシル［メチル Ｎ−（２−
メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ
−アラニネート。以下、化合物ＶＩ−１という。］が挙
げられる。

【００８１】化合物ＶＩ−１は、ベルギー特許BE 82767
1 号公報及び英国特許GB 1500581号公報に記載されてい
る。

【００８２】本発明の第二成分中の細菌病防除剤は、例
えば、オキソリニック酸［５−エチル−５，８−ジヒド
ロ−８−オキソ［１，３］ジオキソロ［４，５−ｇ］キ
ノリン−７−カルボン酸。以下、化合物ＶＩＩ−１とい
う。］及びテクロフタラム［３，４，５，６−テトラク
ロロ−Ｎ−（２，３−ジクロロフェニル）フタラミック
アシッド。以下、化合物ＶＩＩ−２という。］が挙げら
れ、好適には、化合物ＶＩＩ−２である。

【００８３】化合物ＶＩＩ−１は、Jpn. Pestic. Inf.,
1989, 55, 21 及び米国特許US 3287458号公報に記載さ
れている。

【００８４】化合物ＶＩＩ−２は、Jpn. Pest. Inf. 19
86, 46, 25に記載されている。

【００８５】本発明の第二成分中の有機硫黄殺菌剤は、
例えば、チウラム［ビス（ジメチルチオカルバモイル）
ジスルフィド。以下、化合物ＶＩＩＩ−１という。］
が挙げられる。

【００８６】化合物ＶＩＩＩ−１は、Ind. Eng. Chem.,
1942, 34, 501及び米国特許US 1972961号公報に記載さ
れている。

【００８７】本発明の第二成分中のベンズイミダゾール
系殺菌剤は、例えば、ベノミル［メチル １−（ブチル
カルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イルカーバメ
ート。以下、化合物ＩＸ−１という。］が挙げられる。

【００８８】化合物ＩＸ−１は、Plant Dis. Rep., 196
8, 52, 95 及び米国特許US 3631176号公報に記載されて
いる。

【００８９】本発明の第二成分中の有機リン系殺虫剤
は、例えば、ダイアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−２
−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イル ホ
スホロチオエート。以下、化合物Ｘ−１という。］、イ
ソキサチオン［Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−５−フェニルイ
ソオキサゾール−３−イル ホスホロチオエート。以
下、化合物Ｘ−２という。］、エチルチオメトン［Ｏ，
Ｏ−ジエチル Ｓ−２−（エチルチオ）エチルホスホロ
ジチオエート。以下、化合物Ｘ−３という。］、ＭＥＰ
［Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−４−ニトロ−ｍ−トリル ホ
スホロチオエート。以下、化合物Ｘ−４という。］及び
ピリダフェンチオン［Ｏ−（１，６−ジヒドロ−６−オ
キソ−１−フェニルピリダジン−３−イル） Ｏ，Ｏ−
ジエチル ホスホロチオエート。以下、化合物Ｘ−５と
いう。］が挙げられ、殺菌剤としては、好適には、化合
物Ｘ−１、Ｘ−２、Ｘ−３又はＸ−４であり、殺虫剤と
しては、好適には、化合物Ｘ−１、Ｘ−２又はＸ−３で
ある。

【００９０】化合物Ｘ−１は、英国特許GB 713278 号公
報に記載されている。

【００９１】化合物Ｘ−２は、特開昭52-5850 号公報に
記載されている。

【００９２】化合物Ｘ−３は、ドイツ特許DE 917668 号
公報、同DE 947369 号公報及び米国特許US 2759010号公
報に記載されている。

【００９３】化合物Ｘ−４は、Bull. Agric. Chem. So
c. Jpn., 1960, 24, 744 に記載されている。

【００９４】化合物Ｘ−５は、The Pesticide Manual,
1994, 881 に記載されている。

【００９５】本発明の第二成分中のカーバメート系殺虫
剤は、例えば、カルボスルファン［２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル （ジブチル
アミノチオ）メチルカーバメート。以下、化合物ＸＩ−
１という。］、ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチル
イミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５
−チアジアジナン−４−オン。以下、化合物ＸＩ−２と
いう。］、ベンフラカルブ［エチル Ｎ−［２，３−ジ
ヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキ
シカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピ
ル−β−アラニネート。以下、化合物ＸＩ−３とい
う。］及びＢＰＭＣ［２−ｓｅｃ−ブチルフェニル メ
チルカーバメート。以下、化合物ＸＩ−４という。］が
挙げられ、殺菌剤としては、好適には、化合物ＸＩ−
１、ＸＩ−３又はＸＩ−４であり、殺虫剤としても、好
適には、化合物ＸＩ−１、ＸＩ−３又はＸＩ−４であ
る。

【００９６】化合物ＸＩ−１は、Proc. Br. Crop Prot.
Conf.-Pests Dis., 1979, 2, 557に記載されている。

【００９７】化合物ＸＩ−２は、特開平1-48643 号公報
に記載されている。

【００９８】化合物ＸＩ−３は、フランス特許FR 24893
29号公報に記載されている。

【００９９】化合物ＸＩ−４は、J. Econ. Entomol., 1
962, 55, 889に記載されている。

【０１００】本発明の第二成分中の合成ピレスロイド系
殺虫剤は、例えば、シラフルオフェン［（４−エトキシ
フェニル）［３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェ
ニル）プロピル］（ジメチル）シラン。以下、化合物Ｘ
ＩＩ−１という。］、エトフェンプロックス［２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノ
キシベンジルエーテル。以下、化合物ＸＩＩ−２とい
う。］及びシクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−
３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２，２−ジクロロ
−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボ
キシレート。以下、化合物ＸＩＩ−３という。］が挙げ
られ、殺菌剤としては、好適には、化合物ＸＩＩ−２又
はＸＩＩ−３であり、殺虫剤としては、好適には、化合
物ＸＩＩ−１、ＸＩＩ−２又はＸＩＩ−３である。

【０１０１】化合物ＸＩＩ−１は、The Pesticide Manu
al, 1994, 912 に記載されている。

【０１０２】化合物ＸＩＩ−２は、英国特許GB 2118167
号公報及び米国特許US 4570005号公報に記載されてい
る。

【０１０３】化合物ＸＩＩ−３は、Jpn. Pestic. Inf.
1988, 53, 22に記載されている。

【０１０４】本発明の第二成分中のネオニコチノイド系
殺虫剤は、例えば、イミダクロプリド［１−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン
−２−イリデンアミン。以下、化合物ＸＩＩＩ−１とい
う。］及びニテンピラム［（Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ’−メチル−２
−ニトロビニリデンジアミン。以下、化合物ＸＩＩＩ−
２という。］が挙げられ、殺菌剤としては、好適には、
化合物ＸＩＩＩ−１であり、殺虫剤としても、好適に
は、化合物ＸＩＩＩ−１である。

【０１０５】化合物ＸＩＩＩ−１は、Proc. Br. Crop P
rot. Conf.-Pests Dis., 1990, 1,21及びヨーロッパ特
許EP 0192060号公報に記載されている。

【０１０６】化合物ＸＩＩＩ−２は、The Pesticide Ma
nual, 1994, 736 に記載されている。

【０１０７】本発明の第二成分中のベンゾイルヒドラジ
ン系殺虫剤は、例えば、Ｎ’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’
−（３，５−ジメチルベンゾイル）−５−メチル−６−
クロマンカルボヒドラジド。以下、化合物ＸＩＶ−１と
いう。）］及びテブフェノチド［Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチル
ベンゾヒドラジド。以下、化合物ＸＩＶ−２という。］
が挙げられ、殺菌剤としては、好適には、化合物ＸＩＶ
−１であり、殺虫剤としても、好適には、化合物ＸＩＶ
−１である。

【０１０８】化合物ＸＩＶ−１は、特開平2-577154 号
公報に記載されている。

【０１０９】化合物ＸＩＶ−２は、The Pesticide Manu
al, 1994, 943 に記載されている。

【０１１０】本発明の第二成分中のフェニルピラゾール
系殺虫剤は、例えば、フィプロニル［（±）−５−アミ
ノ−１−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオ
ロ−ｐ−トリル）−４−トリフルオロメチルスルフィニ
ルピラゾール−３−カルボニトリル。以下、化合物ＸＶ
−１という。］が挙げられる。

【０１１１】化合物ＸＶ−１は、Proc. Br. Crop Prot.
Conf.-Pests Dis., 1992, 1, 29に記載されている。

【０１１２】本発明の第二成分中のネライストキシン系
殺虫剤は、例えば、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，２，３−トリチアン−５−イルアミン。以下、化合
物ＸＶＩ−１という。］が挙げられる。

【０１１３】化合物ＸＶＩ−１は、Proc. Br. Insectc.
Fungic. Conf. 8th, 2, 683 (1975) 及びドイツ特許DE
2039555号公報に記載されている。

【０１１４】本発明の第二成分中の植物成育調節剤は、
例えば、ウニコナゾール［（Ｅ）−（ＲＳ）−１−（４
−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン
−３−オール。以下、化合物ＸＶＩＩ−１という。］、
イナベンフィド［４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキ
シベンジル）イソニコチンアニリド。以下、化合物ＸＶ
ＩＩ−２という。］及びパクロブトラゾール［（２Ｒ
Ｓ，３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−
ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ペンタン−３−オール。以下、化合物ＸＶＩＩ
−３という。］が挙げられ、殺菌剤としては、好適に
は、化合物ＸＶＩＩ−１及びＸＶＩＩ−２であり、植物
成育調節剤としては、好適には、化合物ＸＶＩＩ−１、
ＸＶＩＩ−２又はＸＶＩＩ−３である。

【０１１５】化合物ＸＶＩＩ−１は、Plant Cell Physi
ol. 25, 611(1984) に記載されている。

【０１１６】化合物ＸＶＩＩ−２は、Jpn. Pestic. In
f.,1987、No.51, 23 、特開昭63-41393号公報及びヨー
ロッパ特許EP 48998号公報に記載されている。

【０１１７】化合物ＸＶＩＩ−３は、Proc. Br. Crop P
rot. Conf.-Weeds, 1982, 1, 3及び米国特許US 1595697
号公報に記載されている。

【０１１８】本発明の第二成分中のスルホニルウレア系
除草剤は、例えば、ベンスルフロンメチル［メチル α
−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモ
イルスルファモイル）−ｏ−トルイックアシッド。以
下、化合物ＸＶＩＩＩ−１という。］、アジムスルフロ
ン［１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
−３−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−ピラゾール−５−イルスルホニ
ル］尿素。以下、化合物ＸＶＩＩＩ−２という。］及び
イマゾスルフロン［１−（２−クロロイミダゾ［１，２
−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素。以下、化合
物ＸＶＩＩＩ−３という。］が挙げられ、殺菌剤として
は、好適には、化合物ＸＶＩＩＩ−１又はＸＶＩＩＩ−
２であり、除草剤としては、好適には、化合物ＸＶＩＩ
Ｉ−１である。

【０１１９】化合物ＸＶＩＩＩ−１は、米国特許US 442
0325号公報に記載されている。

【０１２０】化合物ＸＶＩＩＩ−２は、The Pesticide
Manual, 1994, 56に記載されている。

【０１２１】化合物ＸＶＩＩＩ−３は、The Pesticide
Manual, 1994, 589 に記載されている。本発明の第二成
分中のヒエ剤は、例えば、プレチラクロール［２−クロ
ロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチ
ル）アセトアニリド。以下、化合物ＸＩＸ−１とい
う。］、メフェナセット［２−ベンゾチアゾール−２−
イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド。以下、化合物
ＸＩＸ−２という。］、カフェンストロール［Ｎ，Ｎ−
ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−カルボキサミド。以下、化合物Ｘ
ＩＸ−３という。］、ベンチオカーブ［Ｓ−４−クロロ
ベンジル ジエチルチオカーバメート。以下、化合物Ｘ
ＩＸ−４という。］、ジメピペレート［Ｓ−１−メチル
−１−フェニルエチル ピペリジン−１−カルボチオエ
ート。以下、化合物ＸＩＸ−５という。］及びピリブチ
カルブ［Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ６−メト
キシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート。以
下、化合物ＸＩＸ−６という。］が挙げられ、殺菌剤と
しては、好適には、化合物ＸＩＸ−１、ＸＩＸ−３及び
ＸＩＸ−６であり、除草剤としては、好適には、化合物
ＸＩＸ−１、ＸＩＸ−２又はＸＩＸ−３である。

【０１２２】化合物ＸＩＸ−１は、英国特許GB 1438312
号公報に記載されている。

【０１２３】化合物ＸＩＸ−２は、ドイツ特許DE 34228
61号公報、DE 3323334号公報及びDE2903966号公報に記
載されている。

【０１２４】化合物ＸＩＸ−３は、The Pesticide Manu
al, 1994, 162 に記載されている。

【０１２５】化合物ＸＩＸ−４は、特開平6-5740号公報
に記載されている。

【０１２６】化合物ＸＩＸ−５は、Jpn. Pestic. Inf.,
45, 18(1984) に記載されている。

【０１２７】化合物ＸＩＸ−６は、The Pesticide Manu
al, 1994, 878 に記載されている。

【０１２８】本発明の第二成分中のカヤツリグサ科剤
は、例えば、ベンフレセート［２，３−ジヒドロ−３，
３−ジメチルベンゾフラン−５−イル エタンスルホネ
ート。以下、化合物ＸＸ−１という。］、ブロモブチド
［２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−
３，３−ジメチルブチルアミド。以下、化合物位ＸＸ−
２という。］及びダイムロン［１−（α，α−ジメチル
ベンジル）−３−ｐ−トリル尿素。以下、化合物ＸＸ−
３という。］が挙げられ、殺菌剤としては、好適には、
化合物ＸＸ−１又はＸＸ−３であり、除草剤としては、
好適には、化合物ＸＸ−１又はＸＸ−２である。

【０１２９】化合物ＸＸ−１は、Proc. Br. Weed Sci.
Soc., 33, 326 (1980)に記載されている。

【０１３０】化合物ＸＸ−２は、米国特許US 4288244号
公報、英国特許GB 2031420号公報及びAgric. Biol. Che
m., 1981, 45, 2669に記載されている。

【０１３１】化合物ＸＸ−３は、特開昭48-35454号公報
及びJpn. Pestic. Inf., 36, 40 (1979)に記載されてい
る。

【０１３２】本発明の第二成分中のアゾール系白化型除
草剤は、例えば、ピラゾレート［４−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イ
ル トルエン−４−スルホネート。以下、化合物ＸＸＩ
−１という。］が挙げられる。

【０１３３】化合物ＸＸＩ−１は、特開平1-1829号公報
及び英国特許GB 14633473 号公報に記載されている。

【０１３４】本発明の第二成分中のトリアジン系除草剤
は、例えば、シメトリン［２，４−ビス（エチルアミ
ノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン。以
下、化合物ＸＸＩＩ−１という。］が挙げられる。

【０１３５】化合物ＸＸＩＩ−１は、スイス特許CH 337
019 号公報に記載されている。

【０１３６】本発明の第二成分としては、農園芸用殺菌
剤として使用する場合は、好適には、化合物番号ＩＩ−
１、ＩＩ−１３、ＩＩ−１６、ＩＩ−１８、ＩＩ−２
５、ＩＩＩ−１、ＩＩＩ−６、ＩＩＩ−８、ＩＩＩ−
９、ＩＩＩ−１０、ＩＩＩ−１３、ＩＩＩ−１４、ＩＶ
−２、ＩＶ−４、ＩＶ−６、Ｖ−１、Ｖ−２、ＶＩ−
１、ＶＩＩ−２、Ｘ−１、Ｘ−２、Ｘ−３、Ｘ−４、Ｘ
Ｉ−１、ＸＩ−３、ＸＩ−４、ＸＩＩ−１、ＸＩＩ−
２、ＸＩＩ−３、ＸＩＩＩ−１、ＸＩＶ−１、ＸＶ−
１、ＸＶＩＩ−１、ＸＶＩＩ−２、ＸＶＩＩＩ−１、Ｘ
ＶＩＩＩ−２、ＸＩＸ−１、ＸＩＸ−３、ＸＩＸ−６、
ＸＸ−１、ＸＸ−２、ＸＸ−３、ＸＸＩ−１又はＸＸＩ
Ｉ−１であり、殺虫剤として使用する場合は、好適に
は、Ｘ−１、Ｘ−２、Ｘ−３、ＸＩ−１、ＸＩ−３、Ｘ
ＩＩ−１、ＸＩＩ−２、ＸＩＩ−３、ＸＩＩＩ−１、Ｘ
ＩＶ−１、ＸＶ−１又はＸＶＩ−１であり、植物成育調
節剤として使用する場合は、好適には、ＸＶＩＩ−１、
ＸＶＩＩ−２又はＸＶＩＩ−３であり、除草剤として使
用する場合は、好適には、ＸＶＩＩＩ−１、ＸＩＸ−
１、ＸＸＩＸ−２、ＸＩＸ−３、ＸＸ−１、ＸＸ−２、
ＸＸＩ−１又はＸＸＩＩ−１である。

【０１３７】以下に、化合物Ｉ−１、Ｉ−２、ＩＩ−１
〜ＩＩ−２６、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−１４、ＩＶ−１〜
ＩＶ−６、Ｖ−１、Ｖ−２、ＶＩ−１、ＶＩＩ−１、Ｖ
ＩＩ−２、ＶＩＩＩ−１、ＩＸ−１、Ｘ−１〜Ｘ−５、
ＸＩ−１〜ＸＩ−４、ＸＩＩ−１〜ＸＩＩ−３、ＸＩＩ
Ｉ−１、ＸＩＩＩ−２、ＸＩＶ−１、ＸＩＶ−２、ＸＶ
−１、ＸＶＩ−１、ＸＶＩＩ−１〜ＸＶＩＩ−３、ＸＶ
ＩＩＩ−１〜ＸＶＩＩＩ−３、ＸＩＸ−１〜ＸＩＸ−
６、ＸＸ−１〜ＸＸ−３、ＸＸＩ−１及びＸＸＩＩ−１
の構造式を示す。

【０１３８】

【化５】

【０１３９】

【化６】

【０１４０】

【化７】

【０１４１】

【化８】

【０１４２】

【化９】

【０１４３】

【化１０】

【０１４４】

【発明の実施の形態】本発明の第一成分の化合物（Ｉ）
は、以下に記載する方法によって製造することができ
る。

【０１４５】（Ａ法）本法は、本発明の第一成分の化合
物（Ｉ）のうち、Ｒ¹ がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アル
キル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基又はＣ３−Ｃ７シク
ロアルキル基であり、点線が単結合である一般式（Ｉａ
−１）で表される化合物を製造する方法である。

【０１４６】

【化１１】

【０１４７】［上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、前記
と同意義を示し、Ｒ^1aは、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６ア
ルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基又はＣ３−Ｃ７シ
クロアルキル基を示す。］ （Ａ−１工程）本工程は、インドール化合物（ＸＸＶＩ
ＩＩ）を還元して、インドリン化合物（ＸＸＩＸ）を製
造する工程である。

【０１４８】還元は、Synthesis, 859 (1977) に記載の
Gordon W. Gribble らの方法に準じて行うことができ
る。

【０１４９】（Ａ−２工程）本工程は、オキシインドー
ル化合物（ＸＸＸ）を還元して、インドリン化合物（Ｘ
ＸＩＸ）を製造する工程である。

【０１５０】本工程で用いられる還元剤としては、アミ
ドをアミンに還元する通常の還元反応において還元剤と
して使用されるものであれば特に限定はないが、好適に
は、水素化リチウムアルミニウム、アラン又はジボラン
であり、更に好適には、ジボランである。

【０１５１】本工程で用いられる還元剤の量は、好適に
は、化合物（ＸＸＸ）に対して１乃至１０当量であり、
更に好適には、２乃至３当量である。

【０１５２】本工程は、溶媒の存在下に行われる。

【０１５３】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適には、ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ンのようなエーテル類であり、更に好適には、テトラヒ
ドロフランである。

【０１５４】反応温度は、通常−５０℃乃至溶媒の沸点
であり、好適には室温乃至溶媒の沸点である。

【０１５５】反応時間は、主に反応温度及び塩基の存在
又は非存在により異なるが、通常１時間乃至４日間であ
り、好適には４時間乃至３日間である。

【０１５６】反応終了後、反応混合物には通常の還元反
応と同様の後処理を行う。例えば、化合物（ＸＸＩＸ）
は、還元剤又は反応により還元剤から生じた反応生成物
と錯体を形成しており、まず酸で錯体を壊し、次いで塩
基で中和することにより得られる。

【０１５７】錯体を壊す反応に用いられる酸としては、
通常の反応において酸として用いられるものであれば特
に限定はないが、好適には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸
のようなプロトン酸であり、更に好適には、塩酸であ
る。

【０１５８】中和反応に用いられる塩基としては、通常
の反応において塩基として用いられるものであれば特に
限定はないが、好適には、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムのような水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムのような炭酸塩；又は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウムのような炭酸水素塩である。

【０１５９】（Ａ−３工程）本工程は、インドリン化合
物（ＸＸＩＸ）に、一般式ＣｌＣＨ（Ｒ³ ）ＣＨ₂ＣＯ
Ｃｌ［式中、Ｒ³ は、前記と同意義を示す。］で表され
る塩素置換酸クロライドを、塩基の存在下又は非存在下
に反応させることにより、一般式（ＸＸＩＩＩ）で表さ
れる化合物を製造する工程である。

【０１６０】本工程で用いられる式ＣｌＣＨ（Ｒ³ ）Ｃ
Ｈ₂ ＣＯＣｌで表される化合物の量は、式（ＸＸＩＸ）
の化合物に対して、好適には１乃至３当量であり、更に
好適には１乃至１．５当量である。

【０１６１】本工程に塩基の存在は必須ではないが、使
用される塩基としては、通常の反応において塩基として
使用されるものであれば特に限定はないが、好適には、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭
酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのような
アルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、水素化リ
チウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化
物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、ポタシウム−ｔ−ブトキシ
ドのようなアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシク
ロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシ
クロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−
ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（Ｄ
ＢＵ）のような有機塩基類又はブチルリチウム、リチウ
ムジイソプロピルアミドのような有機塩基類であり、更
に好適には、トリエチルアミンである。

【０１６２】本工程は、溶媒の存在下に行われる。

【０１６３】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキ
サン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類；又は、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類であ
り、更に好適には、アセトンである。

【０１６４】反応温度は、通常−２０℃乃至１５０℃で
あり、好適には１０℃乃至９０℃である。

【０１６５】反応時間は、主に反応温度及び塩基の存在
又は非存在により異なるが、通常１０分乃至２４時間で
あり、好適には３０分乃至１０時間である。

【０１６６】（Ａ−４工程）本工程は、化合物（ＸＸＩ
ＩＩ）のうちＲ¹ がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル
基又はＣ１−Ｃ６ハロアルキル基である化合物（ＸＸＩ
ＩＩａ）を、通常のフリーデルクラフツ反応の方法に準
じて閉環し、本発明の化合物（Ｉａ−１）を製造する工
程である。

【０１６７】本工程は、特公昭５２−４８１７６号公報
に記載の方法に準じても行うことができる。

【０１６８】本工程は、ルイス酸存在下に行われる。

【０１６９】本工程で使用されるルイス酸としては、通
常フリーデルクラフツ反応においてルイス酸として使用
されるものであれば特に限定はないが、好適には、塩化
アルミニウム、三塩化鉄、二塩化スズ、四塩化スズ、三
臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三弗化ホウ素、塩化亜鉛、
臭化亜鉛、三塩化チタン、四塩化チタン又はこれらの混
合物である。更に好適には、塩化アルミニウム又は四塩
化スズであり、最も好適には、塩化アルミニウムであ
る。

【０１７０】本工程で使用されるルイス酸の量は、化合
物（ＸＸＩＩＩａ）に対して好適には１乃至１０当量で
あり、更に好適には２．５乃至６当量である。

【０１７１】本工程に溶媒の存在は必須ではないが、使
用される溶媒としては、反応を阻害しないものであれば
特に限定はないが、好適には、塩化メチレン、ジクロロ
エタン、テトラクロロエタン、ジクロロヘキサン、ジク
ロロオクタンのようなハロゲン化炭化水素；ヘキサン、
シクロヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンのような
炭化水素；又は、ニトロベンゼン、ジクロロトルエン、
メシチレンのような芳香族溶媒である。

【０１７２】反応温度は、通常室温乃至２００℃である
が、好適には８０℃乃至１８０℃であり、更に好適には
１２０乃至１６０℃である。

【０１７３】反応時間は、主に反応温度、用いられるル
イス酸の量及び溶媒の有無によって異なるが、通常３０
分乃至２４時間であり、好適には１時間乃至４時間であ
る。

【０１７４】本工程は、反応終了後、通常のフリーデル
クラフツ反応と同様の後処理を行う。すなわち、反応混
合物を氷水又は希塩酸を含む氷水に注加して、或は、氷
水又は希塩酸を含む氷水を反応混合物に注加して、過剰
のルイス酸を加水分解した後、適当な有機溶媒で抽出す
る。

【０１７５】（Ｂ法）

【０１７６】

【化１２】

【０１７７】［上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ^1a及びＲ² は、前記
と同意義を示し、Ｒ^3aは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はＣ
３−Ｃ７シクロアルキル基を示す。］ （Ｂ−１工程）本工程は、インドリン化合物（ＸＸＩ
Ｘ）に（ａ）ジケテン（ケテンダイマー）を反応させる
か、又は（ｂ）一般式Ｒ^3aＣＯＣＨ₂ ＣＯＯＲ［式中、
Ｒ^3aは前記と同意義を示し、Ｒは低級アルキル基を示
す。］で表されるエステル化合物を反応させて、一般式
（ＸＸＩＶ）の化合物を製造する工程である。

【０１７８】（ａ）本工程は、一般式（ＸＸＩＶ）で表
される化合物のうち、Ｒ^3aがメチル基である化合物を製
造する工程である。

【０１７９】ジケテンとの反応は、溶媒の存在下に加熱
して行われる。

【０１８０】本工程で用いられるジケテンの量は、化合
物（ＸＸＩＸ）に対して好適には１乃至１０当量であ
り、更に好適には１乃至３当量である。

【０１８１】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香属炭化水素；メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレング
リコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセト
ニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノンノようなアミド類；ジメチ
ルスルホキシドのようなスルホキシド類；又は、スルホ
ランのようなスルホン類であり、更に好適にはメチレン
クロライド、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水
素類である。

【０１８２】反応温度は、通常−１０℃乃至１００℃で
あり、好適には２０℃乃至８０℃である。

【０１８３】反応時間は、主に反応温度、原料化合物及
び使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時間
乃至１０時間であり、好適には２乃至４時間である。

【０１８４】（ｂ）本工程は、塩基の存在又は非存在下
に、溶媒の存在下に行われる。

【０１８５】使用される塩基としては、通常の反応にお
いて塩基として使用されるものであれば特に限定はない
が、好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような
アルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリ
ウム、水素化リチウム、水素化カリウムのようなアルカ
リ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物；ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ポタシウム−
ｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；
トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジア
ザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−
エン（ＤＢＵ）のような有機塩基類；又は、ブチルリチ
ウム、リチウムジイソプロピルアミドのような有機塩基
類である。

【０１８６】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香属炭化水素；メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレング
リコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセト
ニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノンのようなアミド類；ジメチ
ルスルホキシドのようなスルホキシド類；又は、スルホ
ランのようなスルホン類である。

【０１８７】反応温度は、通常−１０℃乃至１５０℃で
あり、好適には２０℃乃至１００℃である。

【０１８８】反応時間は、主に反応温度、原料化合物及
び使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時間
乃至２４時間であり、好適には２乃至１４時間である。

【０１８９】（Ｂ−２工程）本工程は、化合物（ＸＸＩ
Ｖ）を脱水剤で処理して閉環し、一般式（Ｉｂ−１）で
表される本発明の化合物［一般式（Ｉ）中、Ｒ³ がＣ１
−Ｃ６アルキル基又はＣ３−Ｃ７シクロアルキル基であ
り、点線が二重結合である化合物］を製造する工程であ
る。

【０１９０】使用される脱水剤としては、通常の反応に
使用されるものであれば特に限定はないが、好適には濃
硫酸又はポリリン酸のような酸が挙げられる。

【０１９１】反応は、通常溶媒の非存在下に行われる
が、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するもの
であれば溶媒の使用もさしつかえはなく、特に限定はな
い。好適には、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、
オクタン、デカン、ドデカン、トルエン、キシレンのよ
うな炭化水素；塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化
水素；又は、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコール ジメチルエーテルのような
エ−テル類である。

【０１９２】反応温度は、通常３０℃乃至１５０℃であ
り、好適には５０℃乃至１２０℃である。

【０１９３】反応時間は、主に反応温度、原料化合物及
び使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時間
乃至６時間であり、好適には１０分乃至２時間である。

【０１９４】（Ｃ法）

【０１９５】

【化１３】

【０１９６】［上記式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、前記と同意
義を示す。］ （Ｃ−１工程）本工程は、インドリン化合物（ＸＸＩ
Ｘ）を原料として、シンナモイルクロライドと反応する
ことにより、一般式（ＸＸＸＩ）で表される化合物を製
造する工程である。

【０１９７】本工程は、例えば、J. Agric. Food Che
m., 29(3), 576-579 (1981) （先行技術Ａ２）に記載の
方法に準じて行うことができる。

【０１９８】（Ｃ−２工程）本工程は、化合物（ＸＸＸ
Ｉ）を、無水塩化アルミニウム存在下、加熱することに
より、一般式（Ｉｂ−２）で表される本発明の化合物
［一般式（Ｉ）中、Ｒ³ が水素原子であり、点線が二重
結合である化合物］を製造する工程である。

【０１９９】本工程も、Ｃ−１工程と同様に、例えば、
J. Agric. Food Chem., 29(3), 576-579 (1981) （先行
技術Ａ２）に記載の方法に準じて行うことができる。

【０２００】（Ｄ法）

【０２０１】

【化１４】

【０２０２】［上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、前記
と同意義を示す。］ （Ｄ−１工程）本工程は、一般式（Ｉｂ）の本発明化合
物を接触的に還元し、一般式（Ｉａ）の本発明化合物を
製造する工程である。

【０２０３】反応は溶媒及び触媒の存在下に、水素ガス
を用いて、通常の接触還元法によって行われる。

【０２０４】反応は水素雰囲気下に行われるが、ガス圧
は１乃至２０気圧であり、好適には１乃至６気圧であ
る。

【０２０５】使用される触媒としては、通常接触還元に
使用されるものであれば特に限定はないが、好適には、
通常の接触還元に用いられる５％乃至１０％含量のパラ
ジウム−炭素触媒又は白金触媒が挙げられる。

【０２０６】使用される触媒の量は、通常一般式（Ｉ
ｂ）の化合物に対して、３００分の１乃至１０分の１当
量であるが、好適には２００分の１乃至３０分の１当量
である。

【０２０７】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、メタノール、エタノール、プロパ
ノール等のアルコール類である。

【０２０８】反応温度は、通常１０℃乃至８０℃である
が、好適には２０乃至５０℃である。

【０２０９】反応時間は、主に反応温度、原料化合物及
び使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時間
乃至６時間であり、好適には１時間乃至２時間である。

【０２１０】（Ｅ法）

【０２１１】

【化１５】

【０２１２】［上記式中、Ｒ² 、Ｒ³ 及び点線は、前記
と同意義を示し、Ｒ^1bは、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ
１−Ｃ６ハロアルコキシ基又はＣ３−Ｃ７シクロアルキ
ルオキシ基を示す。］ （Ｅ−１工程）本工程は、一般式（ＸＸＩＩＩ）で表さ
れる化合物のうちＲ¹ がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１
−Ｃ６ハロアルコキシ基又はＣ３−Ｃ７シクロアルキル
オキシ基である化合物（ＸＸＩＩＩｂ）を原料として、
ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン環の７位が水酸基
である化合物（ＸＸＶ）のうち点線が単結合である化合
物（ＸＸＶａ）を製造する工程である。

【０２１３】本工程は、Ａ−４工程と同様の方法で行う
ことができる。すなわち、Ａ−４工程記載の閉環条件下
で反応を行うと、閉環がなされると同時に、低級アルコ
キシ基、低級ハロアルコキシ基又は低級シクロアルキル
オキシ基が水酸基に変換される。

【０２１４】（Ｅ−２工程）本工程は、一般式（Ｉｂ）
で表される化合物のうちＲ¹ がＣ１−Ｃ６アルコキシ
基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基又はＣ３−Ｃ７シクロ
アルキルオキシ基である化合物（Ｉｂ−３）を原料とし
て、ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン環の７位が水
酸基である化合物（ＸＸＶ）のうち点線が二重結合であ
る化合物（ＸＸＶｂ）を製造する工程である。

【０２１５】本工程は、例えば、三臭化ホウ素のような
ルイス酸で処理する等のような、Greene Wuts 等編集の
Protective Groups in Organic Synthesis[Second Edit
ion,John Wiley and Sons, Inc, (1991)]等に記載の一
般的方法により行うことができる。

【０２１６】（Ｅ−３工程）本工程は、化合物（ＸＸ
Ｖ）の７位の水酸基を同一若しくは異なった１乃至３個
のハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、
低級ハロアルコキシ基又は低級シクロアルキルオキシ基
に変換し、一般式（Ｉｃ）で表される本発明の化合物
［一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ
１−Ｃ６ハロアルコキシ基又はＣ３−Ｃ７シクロアルキ
ルオキシ基である化合物］を製造する工程である。

【０２１７】本工程は、塩基の存在下、アルキル化剤に
よってアルキル化、或は、シクロアルキル化剤によって
シクロアルキル化することにより行われる。

【０２１８】使用されるアルキル化剤は、通常アルキル
化する際に使用されるものであれば特に限定はないが、
好適には、メチルアイオダイド、メチルブロマイド、メ
チルクロライド、エチルアイオダイド、エチルブロマイ
ド、エチルクロライド、プロピルアイオダイド、プロピ
ルブロマイド、イソプロピルブロマイド、ブチルブロマ
イド、イソブチルブロマイド、ｓ−ブチルブロマイド、
ｔ−ブチルブロマイド、ペンチルブロマイド、イソペン
チルブロマイド、２−メチルブチルブロマイド、ネオペ
ンチルブロマイド、１−エチルプロピルブロマイド、ヘ
キシルブロマイド、４−メチルペンチルブロマイド、３
−メチルペンチルブロマイド、２−メチルペンチルブロ
マイド、１−メチルペンチルブロマイド、３，３−ジメ
チルブチルブロマイド、２，２−ジメチルブチルブロマ
イド、１，１−ジメチルブチルブロマイド、１，２−ジ
メチルブチルブロマイド、１，３−ジメチルブチルブロ
マイド、２，３−ジメチルブチルブロマイド、２−エチ
ルブチルブロマイドのようなハロゲン化低級アルカン
類；トリフルオロメチルアイオダイド、トリクロロメチ
ルアイオダイド、ジフルオロジブロモメタン、クロロジ
フルオロメタン、ジフルオロジクロロメタン、ブロモジ
フルオロメタン、ブロモジクロロメタン、ブロモフルオ
ロメタン、ブロモクロロメタン、ジブロモメタン、１−
ブロモ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジ
ブロモエタン、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロ
プロパン、１−ブロモ−４−フルオロブタン、１−ブロ
モ−６，６，６−トリフルオロヘキサンのようなハロゲ
ン化低級アルカン類；ジメチル硫酸、ジエチル硫酸のよ
うなジ低級アルキル硫酸；又は、メチル トリフルオロ
メタンスルホナート、エチル メタンスルホナート、プ
ロピル ｐ−トルエンスルホナート、イソプロピル ト
リフロオロメタンスルホナート、ｓ−ブチル メタンス
ルホナート、１−メチルブチル トリフルオロメタンス
ルホナ−トのようなスルホナート類であり、更に好適に
は、メチルアイオダイド、メチルブロマイド又はクロロ
ジフルオロメタンである。

【０２１９】使用されるシクロアルキル化剤は、通常シ
クロアルキル化する際に使用されるものであれば特に限
定はないが、好適には、シクロプロピルアイオダイド、
シクロプロピルブロマイド、シクロブチルアイオダイ
ド、シクロペンチルアイオダイド、シクロペンチルブロ
マイド、シクロヘキシルアイオダイド、シクロヘキシル
ブロマイド、シクロヘプチルアイオダイドのようなハロ
ゲン化低級シクロアルカン類又はシクロペンチル トリ
フルオロメタンスルホナート、シクロヘキシルメタンス
ルホナート、シクロヘキシル ｐ−トルエンスルホナー
ト、シクロヘキシル トリフルオロメタンスルホナート
のようなスルホナ−ト類である。

【０２２０】アルキル化剤又はシクロアルキル化剤の量
は、原料の化合物（ＸＸＶ）に対して好適には１乃至１
０当量であり、更に好適には１乃至５当量である。

【０２２１】使用される塩基としては、通常の反応にお
いて塩基として使用されるものであれば特に限定はない
が、好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような
アルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリ
ウム、水素化リチウム、水素化カリウムのようなアルカ
リ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物；ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ポタシウム−
ｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；
トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジア
ザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−
エン（ＤＢＵ）のような有機塩基類；又は、ブチルリチ
ウム、リチウムジイソプロピルアミドのような有機塩基
類であり、更に好適には、炭酸カリウム又は水素化ナト
リウムである。

【０２２２】本工程は溶媒の存在下に行われる。

【０２２３】使用される溶媒としては、出発原料をある
程度溶解し、反応を阻害しないものであれば特に限定は
ないが、好適には、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメ
チルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン
酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド類；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；アセトニトリル、イソブチロニ
トリル等のニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル等のエステル類であり、更に好適に
は、アセトン又はＤＭＦである。

【０２２４】反応温度は、通常−２０℃乃至１５０℃で
あるが、好適には−１０℃乃至９０℃である。

【０２２５】反応時間は、主に反応温度、塩基の種類に
よって異なるが、通常１０分乃至２４時間であり、好適
には３０分乃至１０時間である。

【０２２６】（Ｆ法）

【０２２７】

【化１６】

【０２２８】［上記式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、前記と同意
義を示す。］ Ｆ法は、本発明の化合物を製造する際の重要中間体であ
る、一般式（ＸＸＶＩＩＩ）で表されるインドール化合
物を製造する方法である。

【０２２９】（Ｆ−１工程）本工程は、一般式（ＸＸＸ
ＩＩ）で表されるｏ−メチルニトロベンゼン化合物を原
料として、一般式（ＸＸＸＩＩＩ）で表されるエナミン
化合物を製造する工程である。

【０２３０】本工程は、例えば、Paul L. Feldman, Hen
ry Rapoport ［Synthesis, 735, (1986)］の方法に準じ
て行うことができる。

【０２３１】（Ｆ−２工程）本工程は、化合物（ＸＸＸ
ＩＩＩ）を原料として、化合物（ＸＸＶＩＩＩ）を製造
する工程である。

【０２３２】本工程は、例えば、Paul L. Feldman, Hen
ry Rapoport ［Synthesis, 735, (1986)］の方法に準じ
て、パラジウム−炭素触媒の存在下に接触還元的に行わ
れるか、William A. Ayer 等[Tetrahedron, Vol.48, N
o.14, 2919 (1992)] の方法に準じて、酢酸アンモニウ
ム存在下、三塩化チタンによる還元に引き続く脱水環化
反応によって行うことができる。

【０２３３】なお、化合物（ＸＸＶＩＩＩ）は、化合物
（ＸＸＸＩＩ）を原料として、Ｆ−１工程と同様の反応
を行った後、化合物（ＸＸＸＩＩＩ）を単離することな
く、ルイス酸（三塩化チタン）と反応することにより製
造することもできる。

【０２３４】（Ｆ−３工程）本工程は、一般式（ＸＸＸ
ＩＶ）で表されるニトロベンゼン化合物を原料として、
適当なビニルグリニアール試薬と反応させて、化合物
（ＸＸＶＩＩＩ）を製造する工程である。

【０２３５】本工程は、例えば、David R. Dobsonn等[S
ynlett., 79 (1992)] の方法に準じて行うことができ
る。

【０２３６】（Ｆ−４工程）本工程は、一般式（ＸＸＸ
ＩＩ）で表されるｏ−メチルニトロベンゼン化合物を、
ジメチルオキザレートと塩基の存在下に反応して、一般
式（ＸＸＸＶ）を製造する工程である。

【０２３７】（Ｆ−５工程）本工程は、化合物（ＸＸＸ
Ｖ）を原料として、三塩化チタンを用いて環化させ、一
般式（ＸＸＸＶＩ）で表される化合物を製造する工程で
ある。

【０２３８】Ｆ−４工程及びＦ−５工程は、例えば、特
開平７−１８８１６６号公報に記載の方法（化合物Ｎ
ｏ．７２及び７３の製造方法）に準じて行うことができ
る。

【０２３９】（Ｆ−６工程）本工程は、化合物（ＸＸＸ
ＶＩ）を原料として、一般式（ＸＸＸＶＩＩ）で表され
る化合物を製造する工程である。

【０２４０】本工程は、一般的なエステル化合物の塩基
による加水分解反応であり、通常の方法に従って行われ
る。

【０２４１】反応は塩基の存在下に行われるが、使用さ
れる塩基としては、通常の反応において塩基として使用
されるものであれば特に限定はないが、好適には、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸
塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなア
ルカリ金属炭酸水素塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物；
又は、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
ポタシウム−ｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アル
コキシド類であり、更に好適には、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物である。

【０２４２】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、メタノール、エタノールのような
アルコール類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチル
エーテルのようなエーテル類；ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン
酸トリアミド（ＨＭＰＡ）のようなアミド類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよ
うなケトン類；又は、アセトニトリル、イソブチロニト
リルのようなニトリル類であり、更に好適にはメタノー
ル又はエタノールである。

【０２４３】反応温度は、通常３０℃乃至１５０℃であ
り、好適には５０℃乃至１００℃である。

【０２４４】反応時間は、主に反応温度及び塩基の種類
によって異なるが、通常３０分乃至２４時間であり、好
適には１乃至５時間である。

【０２４５】（Ｆ−７工程）本工程は、化合物（ＸＸＸ
ＶＩＩ）を原料として化合物（ＸＸＶＩＩＩ）を製造す
る工程である。

【０２４６】本工程は、例えば、Bergmann等[J. Chem.
Soc., 1913 (1959)]の方法に準じて行われる。

【０２４７】（Ｇ法）本法は、本発明の第一成分の化合
物（Ｉ）のうち、Ｒ¹ がフッ素原子である一般式（Ｉ
ｆ）で表される本発明化合物を製造する方法である。

【０２４８】

【化１７】

【０２４９】［上記式中、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＸは前記と同
意義を示し、Ｙはフッ素原子、ＢＦ₄で表される基、Ｐ
Ｆ₆ で表される基、ＡｓＦ₆ で表される基又はＳｂＦ₆
で表される基を示す。］ （Ｇ−１工程）本工程は、式（ＸＬＩ）で表されるイン
ドリン化合物［公知化合物；記載文献：Zhur. Obschcle
i. Khim., 29, 2541 (1959) ］に、一般式（ＸＬＩＩ）
で表されるハロゲン置換プロピオン酸クロライドを、塩
基の存在下又は非存在下に反応させることにより、一般
式（ＸＬＩＩＩ）で表される化合物を製造する工程であ
る。

【０２５０】本工程で用いられる化合物（ＸＬＩＩ）の
量は、化合物（ＸＬＩ）に対して、好適には１乃至３当
量であり、更に好適には１乃至１．５当量である。

【０２５１】本工程に塩基の存在は必須ではないが、使
用される塩基としては、通常の反応において塩基として
使用されるものであれば特に限定はないが、好適には、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭
酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのような
アルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、水素化リ
チウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化
物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、のようなアル
カリ金属水酸化物；水酸化バリウムのようなアルカリ土
類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、ポタシウム−ｔ−ブトキシドのようなアルカ
リ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ
−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オ
クタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩
基類；又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピルア
ミドのような有機金属類であり、更に好適には、トリエ
チルアミンである。

【０２５２】本工程で用いられる塩基の量は、化合物
（ＸＬＩ）に対して、好適には０．０１乃至２当量であ
り、更に好適には０．１乃至１当量である。

【０２５３】本工程は、溶媒の存在下に行われる。

【０２５４】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキ
サン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類；又は、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類であ
り、更に好適には、アセトンである。

【０２５５】反応温度は、通常−２０℃乃至１５０℃で
あり、好適には１０℃乃至９０℃である。

【０２５６】反応時間は、主に反応温度、用いられる酸
クロライドの量及び塩基の有無・量によって異なるが、
通常１０分乃至２４時間であり、好適には３０分乃至１
０時間である。

【０２５７】（Ｇ−２工程）本工程は、化合物（ＸＬＩ
ＩＩ）のニトロ基をアミノ基に還元し、一般式（ＸＸＶ
Ｉ）で表される化合物を製造する工程である。

【０２５８】本工程は、適当な溶媒の存在下に通常の還
元に用いられる触媒と水素ガスを用いて接触的に還元す
ることができる。

【０２５９】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適には、メタノ−
ル、エタノ−ル、２−プロパノ−ル、プロパノ−ル等の
アルコ−ル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテ
ル類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；又はこれらの混合溶媒
であり、更に好適には、エタノ−ル又は酢酸である。

【０２６０】使用される触媒としては、通常の接触還元
に用いられる触媒であれば特に限定はないが、好適に
は、５％乃至１０％パラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）、白
金−炭素（Ｐｔ−Ｃ）又は酸化白金（ＰｔＯ₂ ）であ
る。

【０２６１】使用される触媒の量は、通常、１／２００
モル％乃至１／５０モル％であり、好適には、１／１０
０モル％である。

【０２６２】反応は加圧又は常気圧のいずれでも進行す
るが、好適には３乃至１５気圧、更に好適には４乃至５
気圧である。

【０２６３】反応温度は、特に限定はないが、好適には
３０℃乃至６０℃である。

【０２６４】反応時間は、主に反応温度、用いられる触
媒及び溶媒の種類・量、及び圧力によって異なるが、好
適には３０分乃至１０時間である。

【０２６５】本工程の還元は、酸と金属又はハロゲン化
金属を用いて行うことができる。その場合、酸として
は、例えば、濃硫酸、濃硝酸、濃塩酸等の無機酸類；酢
酸等の有機酸類が挙げられ、好適には、濃塩酸又は酢酸
である。用いられる金属又はハロゲン化金属としては、
例えば、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、鉄（Ｆｅ）、塩化
スズ（ＩＩ）（ＳｎＣｌ₂ ）等が挙げられ、好適には、
亜鉛、鉄又はＳｎＣｌ₂である。酸と金属又はハロゲン
化金属の組合せとしては、好適には、濃塩酸とＳｎＣｌ
₂ 、酢酸と亜鉛又は酢酸と鉄である。

【０２６６】本反応は適当な溶媒の存在下で行うことが
できる。

【０２６７】使用される溶媒としては、例えば、メタノ
−ル、エタノ−ル、２−プロパノ−ル、プロパノ−ル等
のアルコ−ル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテ
ル類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；又はこれらの混合溶媒
等が挙げられ、好適には、メタノール又は酢酸である。

【０２６８】使用される金属の量は、化合物（ＸＬＩＩ
Ｉ）に対して好適には１乃至１０当量であり、更に好適
には１乃至５当量である。

【０２６９】使用される酸の量は、化合物（ＸＬＩＩ
Ｉ）に対して好適には３乃至５００当量であり、更に好
適には５乃至１５０当量である。

【０２７０】反応温度は、通常３０℃乃至１５０℃であ
り、好適には４０℃乃至１００℃である。

【０２７１】反応時間は、主に反応温度、用いられる酸
及び金属又はハロゲン化金属の種類・量によって異なる
が、通常１０分乃至１０時間であり、好適には３０分乃
至３時間である。

【０２７２】（Ｇ−３工程）本工程は、化合物（ＸＸＶ
Ｉ）を、一般式（ＸＬＩＶ）で表されるジアゾニウム塩
に変換する工程である。

【０２７３】本工程は適当な溶媒の存在下、酸の存在下
又は非存在下、ジアゾ化剤とフッ素源を加えることによ
って達成される。

【０２７４】使用されるジアゾ化剤としては、アミノ基
をジアゾ化できるものなら特に限定はないが、例えば、
亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸銀等の亜硝
酸塩類；亜硝酸エチル、亜硝酸イソアミル等の亜硝酸ア
ルキル類；亜硝酸等が挙げられ、好適には亜硝酸ナトリ
ウム又は亜硝酸イソアミルである。

【０２７５】使用されるジアゾ化剤の量は、化合物（Ｘ
ＸＶＩ）に対し、通常１乃至３当量であり、好適には１
乃至１．５当量である。

【０２７６】使用されるフッ素源としては、フッ素アニ
オンが出るものであれば特に限定はないが、例えば、ホ
ウフッ化水素酸（ＨＢＦ₄ ）、ヘキサフルオロリン酸
（ＨＰＦ₆ ）、ＨＡｓＦ₆ 、フルオロアンチモン酸（Ｈ
ＳｂＦ₆ ）、フッ化水素酸（ＨＦ）等のフッ化水素酸
類；テトラフルオロホウ酸ナトリウム（ＮａＢＦ₄ ）、
テトラフルオロホウ酸アンモニウム（ＮＨ₄ ＢＦ₄ ）、
テトラフルオロホウ酸カリウム（ＫＢＦ₄ ）等のテトラ
フルオロホウ酸塩類が挙げられ、好適にはＨＢＦ₄又は
ＨＦである。

【０２７７】使用されるフッ素源の量は、化合物（ＸＸ
ＶＩ）に対し、通常１乃至２００当量であり、好適には
１乃至１５０当量である。

【０２７８】或は、ジアゾ化剤とフッ素源とが一緒にな
ったテトラフルオロホウ酸ニトロソニウム（ＮＯＢＦ
₄ ）を用いることができる。

【０２７９】使用されるＮＯＢＦ₄ の量は、化合物（Ｘ
ＸＶＩ）に対し、通常１乃至３当量であり、好適には１
乃至１．５当量である。

【０２８０】使用されるジアゾ化剤とフッ素源は、通常
ジアゾ化剤を先に加え、後からフッ素源を加えるが、先
にフッ素源を加えておき、後からジアゾ化剤を加えても
よく、ジアゾ化剤とフッ素源を同時に加えてもよい。

【０２８１】使用される溶媒の例としては、反応を阻害
しないものであれば特に限定はないが、例えば、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化
水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ヘ
キサン、ペンタン、オクタン等の炭化水素類；ピリジ
ン、２−ヒドロキシピリジン、ピラジン等の芳香族複素
環類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエー
テル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；水が挙げ
られ、使用されるジアゾ化剤が亜硝酸塩類又は亜硝酸の
場合は好適には、ピリジン又は水であり、使用されるジ
アゾ化剤が亜硝酸アルキル類の場合は好適にはＤＭＦで
あり、使用されるジアゾ化剤がＮＯＢＦ₄ の場合は好適
にはジクロロベンゼンである。

【０２８２】使用される酸としては、化合物（ＸＸＶ
Ｉ）を塩にすることができるものなら特に限定はない
が、例えば、塩酸、ホウフッ化水素酸、フッ化水素酸、
亜硝酸、ニトロシル硫酸等が挙げられ、好適には塩酸、
ホウフッ化水素酸又はフッ化水素酸である。

【０２８３】使用されるフッ素源の中には、同時に酸と
して用いられる場合があり、例えば、ホウフッ化水素
酸、フッ化水素酸等が挙げられる。

【０２８４】使用される酸の量は、化合物（ＸＸＶＩ）
に対し、通常３乃至５００当量であり、好適には５乃至
１５０当量である。

【０２８５】反応温度は、通常−２０℃乃至５０℃であ
り、好適には０℃乃至２０℃である。

【０２８６】反応時間は、主に反応温度、用いられるジ
アゾ化剤及びフッ素源の種類・量、及び酸の有無・量に
よって異なるが、通常１０分乃至５時間であり、好適に
は３０分乃至３時間である。

【０２８７】化合物（ＸＬＩＶ）は、反応終了後、晶出
する固体を濾取するか、溶媒を濃縮することによって単
離できるが、単離することなく次の反応に用いることも
できる。即ち、本願発明は、化合物（ＸＬＩＶ）を単離
する場合、及び、単離しない場合の両方を含む。

【０２８８】（Ｇ−４工程）本工程は、化合物（ＸＬＩ
Ｖ）を加熱して、化合物（ＸＸＶＩＩ）を製造する工程
である。

【０２８９】本工程は、適当な溶媒の存在下又は非存在
下で実施することができる。

【０２９０】使用される溶媒は、Ｇ−３工程で使用され
た溶媒をそのまま用いることもあり、又、本工程におい
て新たに溶媒を加えることもある。

【０２９１】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ビフェニルのような芳香族炭化水
素類；ジクロロベンゼン、クロロベンゼンのようなハロ
ゲン化芳香族炭化水素類；キノリン、ピリジン、ピラジ
ンのような芳香族複素環類；メチレンクロライド、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、石油エ−テルのような
エーテル類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのよ
うなニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ドデカンのような炭化水
素類が挙げられ、好適にはジクロロベンゼン、トルエ
ン、ビフェニル、ピリジン、石油エ−テル、ヘプタン又
はドデカンであり、更に好適には、ジクロロベンゼン、
ヘプタン又はピリジンである。

【０２９２】反応温度は、通常４０℃乃至２００℃であ
り、好適には６０℃乃至１００℃である。

【０２９３】反応時間は、主に反応温度、及び溶媒の有
無によって異なるが、通常１時間乃至１０時間であり、
好適には１時間乃至４時間である。

【０２９４】（Ｇ−５工程）本工程は、化合物（ＸＸＶ
ＩＩ）を閉環し、化合物（Ｉｆ）を製造する工程であ
る。

【０２９５】本工程は、上記Ａ−４工程と同様の条件で
行うことができる。

【０２９６】上記各反応終了後、各反応の目的化合物
は、常法に従って反応混合物から採取することができ
る。

【０２９７】例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不
溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢
酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗
後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネ
シウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られ
る。

【０２９８】得られた目的化合物は必要ならば、常法、
例えば再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によっ
て更に精製できる。

【０２９９】もちろん、精製の任意の段階で精製を中止
し、粗製物を有効成分又は次の反応に供する原料化合物
とすることもできる。

【０３００】以下に、参考例をあげて本発明の第一成分
の製造法を更に具体的に説明する。

【０３０１】

【参考例１】７−フルオロ−１，２，５，６−テトラヒ
ドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４
−オン（化合物番号１） （１）３−フルオロ−６−（メトキサリルメチル）−１
−ニトロベンゼン メタノール１００ｍｌにｔ−ブトキシカリウム（ｔ−Ｂ
ｕＯＫ）４５．８ｇ（０．４００ｍｏｌ）を氷冷下に加
え、次いで攪拌しながらジメチルサクシネート５２．９
ｇ（０．４４８ｍｏｌ）を加え、更に、室温で４−フル
オロ−２−ニトロ−トルエン６．２０ｇ（４０．０ｍｍ
ｏｌ）のメタノール溶液（２０ｍｌ）を滴下し、４時間
同温で攪拌を続けた。反応終了後、反応液に１０％硫酸
水素カリウム（ＫＨＳＯ₄ ）水溶液を加えて酸性とした
後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、次いで少
量の１％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシ
ウム（ＭｇＳＯ₄ ）で乾燥した。乾燥剤を濾過後、減圧
下にて溶媒を留去し、粗目的物９．８５ｇ（粗収率１０
２％）を油状物として得た。なお、本粗目的物は、ケト
体とエノール体の混合物（約１：１）であった。

【０３０２】マススペクトル(MS) m/z: 241(M⁺), 211,
182, 154, 137, 123, 108, 107. 核磁気共鳴スペクトル(¹H-NMR)(200MHz, CDCl₃) δppm:
8.28(dd, J=5.6,8.9Hz), 7.92(dd, J=2.2,8.4Hz), 7.6
6(dd, J=2.6,8.4Hz), 7.38-7.29(m), 6.90(s), 6.68(b
s), 4.53(s), 3.95(s), 3.94(s). （２）６−フルオロ−２−メトキシカルボニルインドー
ル 上記（１）の方法で得た粗３−フルオロ−６−（メトキ
サリルメチル）−１−ニトロベンゼン９．８５ｇのアセ
トン溶液（１９０ｍｌ）に、２４％塩化チタン（ＴｉＣ
ｌ₃ ）１８０ｇの水溶液を室温で滴下し、一晩室温で攪
拌した。その後、反応液を氷に注加し、酢酸エチルで抽
出し、十分に水洗した後、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ
₄ ）で乾燥した。乾燥剤を濾過後、減圧下にて溶媒を留
去し、粗目的物６．９９ｇ（粗収率９０．５％）を粗結
晶として得た。この粗結晶を、ジイソプロピルエーテル
と少量の酢酸エチルで洗浄し、目的物３．１６ｇ（収率
４０．９％）をオレンジ色粉末として得た。

【０３０３】MS m/z: 193(M⁺), 161, 133.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.94(1H, bs), 7.63(1
H, dd, J=5.5,9.0Hz), 7.20(1H, d, J=2.3Hz), 7.09(1
H, dd, J=2.3,9.0Hz), 6.94(1H, dt, J=2.3,9.0Hz), 3.
95(3H, s). （３）２−カルボキシ−６−フルオロインドール 上記（２）の方法で得た６−フルオロ−２−メトキシカ
ルボニルインドール４９７．２ｍｇ（２．５７ｍｍｏ
ｌ）のエタノール溶液（１１ｍｌ）に、２規定（２Ｎ）
水酸化ナトリウム（３．０８ｍｍｏｌ）の水溶液（１．
５４ｍｌ）を加え、７０℃で２時間攪拌した。その後、
反応液を氷水に注加し、塩酸にて酸性にした。析出した
固体を濾取し、酢酸エチルに溶解し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥
した。乾燥剤を濾過後、減圧下にて溶媒を留去し、目的
物４１３．９ｍｇ（収率８９．８％）を白色粉末として
得た。

【０３０４】MS m/z: 179(M⁺), 167, 161, 149, 133.¹ H-NMR(200MHz, CD₃OD) δppm: 7.63(1H, dd, J=5.6,9.
3Hz), 7.15(1H, S), 7.12(1H, dd, J=2.2,10.3Hz), 6.8
8(1H, dt, J=2.2,9.3Hz). （４）６−フルオロインドール 上記（３）の方法で得た２−カルボキシ−６−フルオロ
インドール４０４．６ｍｇ（２．２６ｍｍｏｌ）をナス
型フラスコにとり、２６０℃の油浴で３時間加熱した。
その反応物を分取用シリカゲル薄層クロマトグラフィー
（ＰＴＬＣ）（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／
１、厚さ０．５ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃｍシリカゲルプ
レート、４枚）で精製し、目的物８１．２ｍｇ（収率２
６．６％）をアモルファスとして得た。

【０３０５】¹H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.18(1H,
bs), 7.56(1H, dd, J=5.3,8.9Hz), 7.20-7.17(1H, m),
7.08(1H, dd, J=2.3,9.7Hz), 6.91(1H, dt, J=2.3,8.9H
z), 6.56-6.53(1H, m). （５）６−フルオロインドリン 上記（４）の方法で得た６−フルオロインドール７６．
９ｍｇ（０．５７ｍｍｏｌ）を酢酸１．５ｍｌに溶解
し、氷冷下、攪拌しつつ、ＮａＢＨ₃ ＣＮを１０７．５
ｍｇ（１．７６ｍｍｏｌ）添加し、内温が２０℃以上に
ならないように冷却しつつ、３０分間攪拌した。反応終
了後、水７．５ｍｌで希釈し、ペレット状の水酸化ナト
リウムを加えて反応液をアルカリ性に調製した後、酢酸
エチルで抽出した。有機層を水洗し、飽和食塩水で洗浄
後、炭酸カリウム（Ｋ₂ ＣＯ₃ ）で乾燥した。乾燥剤を
濾過後、減圧下にて溶媒を留去し、目的物６５．７ｍｇ
（収率８４．２％）を黄色油状物として得た。

【０３０６】MS m/z: 137(M⁺), 136.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.00(1H, t, J=8.2Hz),
6.41-6.29(2H, m), 3.83(1H, bs), 3.60(2H, t, J=8.4
Hz), 2.98(2H, t, J=8.4Hz). （６）１−（３−クロロプロピオニル）−６−フルオロ
インドリン 上記（５）の方法で得た６−フルオロインドリン８８．
２ｍｇ（０．６４ｍｍｏｌ）のアセトン溶液（１７ｍ
ｌ）に３−クロロプロピオニルクロライド６４μｇ
（０．６７ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間加熱還流し
た。反応終了後、反応混合物を１０％希塩酸水溶液に注
加し、析出した固体を濾取した。残渣を酢酸エチルで抽
出し、水洗後、ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。乾燥剤を濾過
後、減圧下にて溶媒を留去し、目的物１２８．６ｍｇ
（収率８７．８％）を淡黄色粉末として得た。

【０３０７】MS m/z: 227(M⁺), 137, 136.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.98(1H, dd, J=2.4,1
0.6Hz), 7.09(1H, dd, J=5.5,8.3Hz), 6.72(1H, dt, J=
2.4,8.3Hz), 4.12(2H, t, J=8.5Hz), 3.90(2H, t,J=6.8
Hz), 3.18(2H, t, J=8.5Hz), 2.91(2H, t, J=6.8Hz). （７）７−フルオロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−
４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン
（化合物番号１） 上記（６）の方法で得た１−（３−クロロプロピオニ
ル）−６−フルオロインドリン１２３．２ｍｇ（０．５
４ｍｍｏｌ）と無水塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ₃ ）３
６１．１ｍｇ（２．７１ｍｍｏｌ）の粉末を混合し、１
２０℃にて４時間加熱した。反応終了後、反応混合物を
１０ｇの氷と１０％塩酸０．５ｍｌからなる氷水に注加
した後、酢酸エチルで抽出し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。
乾燥剤を濾過後、減圧下にて溶媒を留去し、得られた粗
目的物をＰＴＬＣ（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝
１／１、厚さ０．５ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃｍシリカゲ
ルプレート、４枚）で精製し、目的物５２．８ｍｇ（収
率５１％）を融点９１〜１１０℃の粉末として得た。

【０３０８】MS m/z: 191(M⁺), 162, 148, 135.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 6.99(1H, dd, J=4.8,8.
2Hz), 6.63(1H, dd, J=9.6,8.2Hz), 4.11(2H, t, J=8.5
Hz), 3.14(2H, t, J=8.5Hz), 2.99(2H, t, J=7.8Hz),
2.68(2H, t, J=7.8Hz).

【０３０９】

【参考例２】７−クロロ−１，２，５，６−テトラヒド
ロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−
オン（化合物番号２） （１）３−クロロ−６−（メトキサリルメチル）−１−
ニトロベンゼン ４−クロロ−２−ニトロトルエン６．８６ｇ（４０．０
ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例１（１）の方法に準じ
て、目的物９．６３ｇ（収率９３．５％）を淡褐色粉末
として得た。なお、本目的物は、エノール体であった。

【０３１０】MS m/z: 257(M⁺), 198, 170, 153.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.22(1H, d, J=8.7Hz),
7.94(1H, d, J=2.2Hz),7.58(1H, dd, J=2.2,8.7Hz),
6.89(1H, s), 6.72(1H, s), 3.98(3H, s). （２）６−クロロ−２−メトキシカルボニルインドール 上記（１）の方法で得た３−クロロ−６−（メトキサリ
ルメチル）−１−ニトロベンゼン１．５１ｇ（６．２０
ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例１（２）の方法に準じ
て、目的物０．４０ｇ（収率３０．８％）を白色粉末と
して得た。

【０３１１】MS m/z: 209(M⁺), 177, 149, 114.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.91(1H, bs), 7.61(1
H, d, J=8.6Hz), 7.43(1H, s), 7.19(1H, d, J=2.0Hz),
7.14(1H, d, J=8.6Hz), 3.96(3H, s). （３）２−カルボキシ−６−クロロインドール 上記（２）の方法で得た６−クロロ−２−メトキシカル
ボニルインドール４０７．８ｍｇ（１．９５ｍｍｏｌ）
を原料とし、参考例１（３）の方法に準じて、目的物３
８２．０ｍｇ（定量的）を白色粉末として得た。

【０３１２】MS m/z: 195(M⁺), 177, 149, 114.¹ H-NMR(200MHz, CD₃OD) δppm: 11.36(1H, bs), 7.61(1
H, d, J=8.6Hz), 7.45(1H, s), 7.15(1H, s), 7.06(1H,
d, J=8.6Hz). （４）６−クロロインドール 上記（３）の方法で得た２−カルボキシ−６−クロロイ
ンドール３８２．０ｍｇ（２．５２ｍｍｏｌ）を原料と
し、参考例１（４）の方法に準じて、目的物６２．７ｍ
ｇ（収率１６．４％）を褐色アモルファスとして得た。

【０３１３】¹H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.14(1H,
bs), 7.55(1H, dd, J=1.9,8.5Hz), 7.39(1H, s), 7.22-
7.18(1H, m), 7.10(1H, dd, J=1.9,8.5Hz), 6.55-6.53
(1H, m). （５）６−クロロインドリン 上記（４）の方法で得た６−クロロインドール２３２．
０ｍｇ（１．５３ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例１
（５）の方法に準じて、目的物２１２．７ｍｇ（定量
的）を褐色油状物として得た。

【０３１４】¹H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 6.99(1H,
d, J=7.7Hz), 6.65(1H, dd, J=1.8,7.7Hz), 6.59(1H,
d, J=1.8Hz), 3.81(1H, bs), 3.58(2H, t, J=8.4Hz),
2.98(2H,t, J=8.4Hz). （６）６−クロロ−１−（３−クロロプロピオニル）イ
ンドリン 上記（５）の方法で得た６−クロロインドリン４．８５
ｇ（３１．５７ｍｍｏｌ）のアセトン溶液（４０ｍｌ）
に、クロロプロピオニルクロライド４．２１ｇ（３１．
５７ｍｍｏｌ×１．０５ｅｑ）を室温で加え、２時間加
熱還流した。反応終了後、反応混合物を１０％希塩酸水
溶液に注加し、析出した固体を濾取した。残渣を酢酸エ
チルで抽出し、水洗後、ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。乾燥剤
を濾過後、減圧下にて溶媒を留去し、残渣を少量の酢酸
エチルに溶解し、イソプロピルエーテルを加え、析出す
る粉末を濾取し、目的物４．００ｇ（収率５１．９％）
を淡黄色粉末として得た。

【０３１５】MS m/z: 243(M⁺), 153, 152, 117.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.28(1H, d, J=1.9Hz),
7.10(1H, d, J=7.9Hz),7.00(1H, dd, J=1.9,7.9Hz),
4.11(2H, t, J=8.5Hz), 3.91(2H, t, J=6.8Hz),3.19(2
H, t, J=8.5Hz), 2.91(2H, t, J=6.8Hz). （７）７−クロロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４
Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン
（化合物番号２） 上記（６）の方法で得た６−クロロ−１−（３−クロロ
プロピオニル）インドリン２．８２ｇ（１１．５４ｍｍ
ｏｌ）と無水ＡｌＣｌ₃ ７．６９ｇ（１１．５４ｍｍｏ
ｌ×５ｅｑ）の粉末を、１２０℃にて３時間加熱した。
反応終了後、反応混合物を１００ｇの氷と１０％ＨＣｌ
水５ｍｌからなる氷水に注加した。得られた混合物を酢
酸エチルで抽出し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。乾燥剤を濾
過後、減圧下にて溶媒を留去して得た粗目的物を、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（溶出溶媒：ヘキサン
／酢酸エチル＝２／１）と再結晶（酢酸エチル／ヘキサ
ン）により精製し、目的物１．１４ｇ（収率４７．６
％）を融点８８〜９１℃の結晶として得た。

【０３１６】MS m/z: 209(M⁺+2), 207(M⁺), 178, 172,
164, 144, 130.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.00(1H, d, J=8.1Hz),
6.93(1H, d, J=8.1Hz),4.09(2H, t, J=8.3Hz), 3.15(2
H, t, J=8.3Hz), 3.03(2H, t, J=7.8Hz), 2.70(2H, t,
J=7.8Hz).

【０３１７】

【参考例３】７，９−ジフルオロ−１，２，５，６−テ
トラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリ
ン−４−オン（化合物番号３９） （１）４，６−ジフルオロインドール ３，５−ジフルオロ−１−ニトロベンゼン１ｇ（６．２
９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（２
７ｍｌ）を−６５℃に冷却した中に、１．０１ｍｏｌ／
ｌのビニルマグネシウムブロマイドＴＨＦ溶液（１８．
９ｍｌ、１８．７１ｍｍｏｌ）を内温を−４０℃以下に
保ちつつ滴下し、滴下終了後も３０分間同温度に保っ
た。反応終了後、塩化アンモニウム（ＮＨ₄ Ｃｌ）水溶
液を加えて過剰のビニルマグネシウムブロマイドを分解
し、エーテルで抽出した。抽出液を水洗し、飽和食塩水
で洗浄後、ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。乾燥剤を濾過後、減
圧下にて溶媒を留去して得た粗目的物を、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチ
ル＝３／１）で精製し、目的物１３４．３ｍｇ（収率１
４．０％）を油状物として得た。

【０３１８】¹H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.34(1H,
bs), 7.19-7.14(1H, m), 6.90(1H, dd, J=1.4,8.5Hz),
6.69-6.57(2H, m). （２）４，６−ジフルオロインドリン 上記（１）の方法で得た４，６−ジフルオロインドール
１３４．３ｍｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を原料とし、参考
例１（５）の方法に準じて、目的物８４．３ｍｇ（収率
６２．０％）を褐色油状物として得た。

【０３１９】¹H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 6.17-6.07
(2H, m), 3.92(1H, bs), 3.64(2H, t,J=8.4Hz), 3.01(2
H, t, J=8.4Hz). （３）１−（３−クロロプロピオニル）−４，６−ジフ
ルオロインドリン 上記（２）の方法で得た４，６−ジフルオロインドリン
８４．３ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例
１（６）の方法に準じて、目的物６０．４ｍｇ（収率４
５．３％）を黒色アモルファスとして得た。

【０３２０】MS m/z: 245(M⁺), 155, 154, 127.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.81(1H, d, J=9.2Hz),
6.51(1H, dt, J=2.2,9.2Hz), 4.16(2H, t, J=8.3Hz),
3.90(2H, t, J=6.7Hz), 3.20(2H, t, J=8.3Hz),2.91(2
H, t, J=6.7Hz). （４）７，９−ジフルオロ−１，２，５，６−テトラヒ
ドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４
−オン（化合物番号３９） 上記（３）の方法で得た１−（３−クロロプロピオニ
ル）−４，６−ジフルオロインドリン６０．４ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例１（７）の方
法に準じて、目的物１０．１ｍｇ（収率１９．６％）を
アモルファスとして得た。

【０３２１】MS m/z: 209(M⁺), 180, 166, 153.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 6.39(1H, t, J=9.5Hz),
4.13(2H, t, J=8.4Hz),3.16(2H, t, J=8.4Hz), 2.94(2
H, t, J=7.7Hz), 2.67(2H, t, J=7.7Hz).

【０３２２】

【参考例４】７−メチル−１，２，５，６−テトラヒド
ロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−
オン（化合物番号５） （１）６−メチルインドリン ６−メチルインドール８４７．２ｍｇ（６．４６ｍｍｏ
ｌ）を原料とし、参考例１（５）の方法に準じて、目的
物８６０．５ｍｇ（定量的）を淡黄色油状物として得
た。

【０３２３】MS m/z: 133(M⁺), 132, 118, 117.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.01(1H, d, J=7.7Hz),
6.54(1H, d, J=7.7Hz),6.51(1H, s), 3.55(2H, t, J=
8.4Hz), 3.00(2H, t, J=8.4Hz), 2.28(3H, s). （２）１−（３−クロロプロピオニル）−６−メチルイ
ンドリン 上記（１）の方法で得た６−メチルインドリン８６０．
５ｍｇ（６．４６ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例１
（６）の方法に準じて、目的物１．３１５ｇ（収率９１
％）を白色粉末として得た。

【０３２４】MS m/z: 223(M⁺), 149, 133, 132, 117.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.10(1H, s), 7.07(1H,
d, J=7.6Hz), 6.86(1H,d, J=7.6Hz), 4.07(2H, t, J=
8.3Hz), 3.92(2H, t, J=6.8Hz), 3.17(2H, t, J=8.3H
z), 2.91(2H, t, J=6.8Hz), 2.34(3H, s). （３）７−メチル−１，２，５，６−テトラヒドロ−４
Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン
（化合物番号５） 上記（２）の方法で得た１−（３−クロロプロピオニ
ル）−６−メチル−インドリン１．２９２ｇ（５．７７
ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例１（７）の方法に準じ
て、目的物２０５ｍｇ（収率１９％）を淡黄色アモルフ
ァスとして得た。

【０３２５】MS m/z: 187(M⁺), 172, 158, 144, 130.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 6.99(1H, d, J=7.7Hz),
6.80(1H, d, J=7.7Hz),4.08(2H, t, J=8.3Hz), 3.16(2
H, t, J=8.3Hz), 2.93(2H, t, J=7.6Hz), 2.71(2H, t,
J=7.6Hz), 2.26(3H, s).

【０３２６】

【参考例５】７−メトキシ−１，２，５，６−テトラヒ
ドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４
−オン（化合物番号１７） （１）６−メトキシインドリン ６−メトキシインドール１．００ｇ（６．８５ｍｍｏ
ｌ）を原料とし、参考例１（５）の方法に準じて、目的
物０．９５ｇ（収率９３．０％）を淡黄色油状物として
得た。

【０３２７】MS m/z: 149(M⁺), 148, 134, 133, 117.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.05(1H, d, J=7.1Hz),
6.31(1H, d, J=7.1Hz),6.29(1H, s), 3.80(3H, s), 3.
60(2H, t, J=8.2Hz), 3.01(2H, t, J=8.2Hz). （２）１−（３−クロロプロピオニル）−６−メトキシ
インドリン 上記（１）の方法で得た６−メトキシインドリン９４
８．６ｍｇ（６．３６ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例１
（６）の方法に準じて、目的物１．２７４ｇ（収率８
３．６％）を白色粉末として得た。

【０３２８】MS m/z: 239(M⁺), 149, 148, 133, 121, 1
17.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 8.03(1H, d, J=2.4Hz),
7.16(1H, d, J=8.2Hz),6.71(1H, dd, J=2.4,8.2Hz),
4.20(2H, t, J=8.4Hz), 4.02(2H, t, J=6.8Hz),3.91(3
H, s), 3.25(2H, t, J=8.4Hz), 3.02(2H, t, J=6.8Hz). （３）７−ヒドロキシ−１，２，５，６−テトラヒドロ
−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オ
ン 上記（２）の方法で得た１−（３−クロロプロピオニ
ル）−６−メトキシインドリン５７７．１ｍｇ（２．４
１ｍｍｏｌ）と無水塩化アルミニウム粉末１．６１ｇ
（１２．０４ｍｍｏｌ）の混合物を１２０℃（浴温１６
０℃）にて３時間加熱した。反応混合物を参考例１
（７）と同様に処理して、目的化合物３４９．１ｍｇ
（収率７６．６％）を融点２３３〜２４２℃の白色粉末
として得た。

【０３２９】MS m/z: 189(M⁺), 167, 160, 147, 130.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 6.89(1H, d, J=8.1Hz),
6.44(1H, d, J=8.1Hz),4.01(2H, t, J=8.3Hz), 3.08(1
H, t, J=8.3Hz), 2.91(2H, t, J=7.8Hz), 2.62(2H, t,
J=7.8Hz). （４）７−メトキシ−１，２，５，６−テトラヒドロ−
４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン
（化合物番号１７） 上記（３）の方法で得た７−ヒドロキシ−１，２，５，
６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］
キノリン−４−オン９８．４ｍｇ（０．５２ｍｍｏｌ）
のアセトン溶液（７ｍｌ）に、炭酸カリウム７３．３ｍ
ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）と沃化メチル４８μｌ（０．７
７ｍｍｏｌ）を加え、６０〜７０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、アセトンを減圧下にて留去し、残渣に水を
加えて酢酸エチルで抽出し、水洗し、飽和食塩水で洗浄
後、ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を減
圧下にて留去し、得られた粗目的物をシリカゲルＰＴＬ
Ｃ（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／８、厚さ
０．５ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃｍのプレート、４枚）で
精製し、目的物３６．７ｍｇ（収率３４．７％）を融点
１０１〜１１４℃の淡黄色粉末として得た。

【０３３０】MS m/z: 203(M⁺), 188, 172, 160, 146, 1
30.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.00(1H, d, J=8.2Hz),
6.47(1H, d, J=8.2Hz),4.07(2H, t, J=8.3Hz), 3.82(3
H, s), 3.11(2H, t, J=8.3Hz), 2.92(2H, t, J=7.9Hz),
2.65(2H, t, J=7.9Hz).

【０３３１】

【参考例６】７−ジフルオロメトキシ−１，２，５，６
−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キ
ノリン−４−オン（化合物番号３７） 参考例５（３）の方法で得た７−ヒドロキシ−１，２，
５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉ
ｊ］キノリン−４−オン３３９．１ｍｇ（１．７９ｍｍ
ｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（９．１
ｍｌ）に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（含量６０％油
性）１２８．９ｍｇ（２．１５ｍｍｏｌ）を０℃で加
え、反応混合物に、氷冷下、クロロジフルオロメタンを
ガス導入管より吹き込んだ。反応終了後、混合物を氷水
に注加し、酢酸エチルで抽出した。水洗し、飽和食塩水
で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥後、乾燥剤を濾過し、減圧
下にて溶媒を留去した。得られた粗目的物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィ−（溶出液：ヘキサン／酢酸エ
チル＝１／２）で精製し、目的物１５１．８ｍｇ（収率
３５．４％）を融点９８〜１０８℃の淡黄色粉末として
得た。

【０３３２】MS m/z: 239(M⁺), 167, 149, 113.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.03(1H, d, J=8.1Hz),
6.70(1H, d, J=8.1Hz),6.49(1H, t, J=73.9Hz), 4.10
(2H, t, J=8.4Hz), 3.16(2H, t, J=8.4Hz), 2.99(2H,
t, J=7.8Hz), 2.66(2H, t, J=7.8Hz).

【０３３３】

【参考例７】７−メトキシ−６−メチル−１，２−ジヒ
ドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４
−オン（化合物番号２６９） （１）１−（１，３−ジオキソブチル）−６−メトキシ
インドリン 参考例５（１）の方法で得た６−メトキシインドリン５
０６．７ｍｇ（３．４ｍｍｏｌ）のジクロロエタン溶液
（３．４ｍｌ）に、ジケテン３０５．８ｍｇ（３．６４
ｍｍｏｌ）のジクロロエタン溶液（３．４ｍｌ）を室温
で加えた後、７時間加熱還流した。反応終了後、減圧下
にて溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２
／１）で精製し、目的物７２０ｍｇ（収率９０．９％）
を褐色油状物として得た。なお、本目的物は、エノール
体とケト体の約１：１の混合物であった。

【０３３４】MS m/z: 233(M⁺), 149, 148, 133, 118, 1
17.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.90(d, J=2.4Hz), 7.2
6(s), 7.05(d, J=8.2Hz), 6.59(dt, J=2.4,8.2Hz), 5.1
1(bs), 4.07(t, J=8.3Hz), 3.82(s), 3.81(s), 3.63
(s), 3.13(t, J=8.3Hz), 2.35(s), 2.02(s). （２）７−メトキシ−６−メチル−１，２−ジヒドロ−
４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン
（化合物番号２６９） 上記（１）の方法で得た１−（１，３−ジオキソブチ
ル）−６−メトキシインドリン６９５．７ｍｇ（２．９
８ｍｍｏｌ）と濃硫酸０．９ｍｌの混合物を、７０℃の
油浴で加熱し、１００℃になるように昇温し、１５分後
反応を終了した。反応物に氷を加え、析出した固体を濾
取し、水洗後、風乾した。残渣をメタノールに溶解し、
メタノール液を濃縮して、目的物５６５．６ｍｇ（収率
８８．１％）を融点１４８〜１５４℃の白色粉末として
得た。

【０３３５】MS m/z: 215(M⁺), 200, 184, 172.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.30(1H, dd, J=1.3,8.
1Hz), 6.70(1H, d, J=8.1Hz), 6.29(1H, d, J=1.3Hz),
4.32(2H, t, J=8.1Hz), 3.89(3H, s), 3.30(2H,t, J=8.
1Hz), 2.61(3H, s).

【０３３６】

【参考例８】７−ジフルオロメトキシ−６−メチル−
１，２−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］
キノリン−４−オン（化合物番号２８９） （１）７−ヒドロキシ−６−メチル−１，２−ジヒドロ
−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オ
ン 参考例７（２）の方法で得た７−メトキシ−６−メチル
−１，２−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉ
ｊ］キノリン−４−オン（化合物番号２６９）２１５．
６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１
０ｍｌ）を、ドライアイス−アセトンで−７８℃に冷却
し、三臭化ホウ素（ＢＢｒ₃ ）の１．０Ｍジクロロメタ
ン溶液（１．７ｍｌ、１．７ｍｍｏｌ）を添加し、室温
で一晩撹拌した。反応終了後、混合物を氷水に注加し、
析出した固体を濾取し、十分に水洗後、風乾して、目的
物１３０．９ｍｇ（収率６４．９％）を粉末として得
た。

【０３３７】MS m/z: 201(M⁺), 184, 173, 172, 158.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 10.04(1H, s), 7.14(1
H, d, J=7.9Hz), 6.52(1H, d, J=7.9Hz), 6.18(1H, s),
4.18(2H, t, J=7.0Hz), 3.20(2H, t, J=7.0Hz),2.57(3
H, s). （２）７−ジフルオロメトキシ−６−メチル−１，２−
ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン
−４−オン（化合物番号２８９） 上記（１）の方法で得た７−ヒドロキシ−６−メチル−
１，２−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］
キノリン−４−オン８４．２ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）
を原料とし、参考例６の方法に準じて、目的物１０．３
ｍｇ（収率９．８％）を融点１４８〜１５４℃の白色粉
末として得た。

【０３３８】MS m/z: 251(M⁺), 200, 184, 172, 154.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.24(1H, d, J=7.7Hz),
6.81(1H, d, J=7.7Hz),6.57(1H, t, J=73.5Hz), 6.47
(1H, s), 4.42(2H, t, J=8.2Hz), 3.37(2H, t, J=8.2H
z), 2.61(3H, s).

【０３３９】

【参考例９】７−メトキシ−６−メチル−１，２，５，
６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］
キノリン−４−オン（化合物番号６９） 参考例７（２）の方法で得た７−メトキシ−６−メチル
−１，２−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉ
ｊ］キノリン−４−オン（化合物番号２６９）２８３ｍ
ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）と酸化白金（ＩＶ）（ＰｔＯ
₂ ）８４．７ｍｇ（２９．５７ｗｔ％）のイソプロピル
アルコール溶液（１９ｍｌ）を、パールの接触還元装置
（新実験化学講座、１５（ＩＩ），ｐ４１２（１９７
７）に記載されている）で還元し、反応終了後、触媒を
濾別し、溶媒を減圧下に留去し、残渣をＰＴＬＣ（展開
溶媒：酢酸エチル、厚さ０．５ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍシリカゲルプレート、４枚）で精製し、目的化合物１
１２．６ｍｇ（収率３８．９％）を融点１０５〜１０９
℃の粉末として得た。

【０３４０】MS m/z: 217(M⁺), 202, 187, 174.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.01(1H, d, J=8.2Hz),
6.54(1H, d, J=8.2Hz),4.06-3.88(2H, m), 3.83(3H,
s), 3.34(1H, dt, J=1.6,7.0Hz), 3.14-3.03(2H,m), 2.
78(1H, dd, J=7.0,18.7Hz), 2.31(1H, dd, J=1.6,18.7H
z), 1.08(3H, d,J=7.0Hz).

【０３４１】

【参考例１０】７−フルオロ−６−メチル−１，２−ジ
ヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−
４−オン（化合物番号２５３） （１）１−（１，３−ジオキソブチル）−６−フルオロ
インドリン 参考例１（５）の方法で得た６−フルオロインドリン１
０１．２ｍｇ（０．７３８ｍｍｏｌ）を原料とし、参考
例７（１）の方法に準じて、粗目的物１７２．６ｍｇ
（定量的）を褐色油状物として得た。なお、本目的物
は、プロトン異性体の混合物であった。

【０３４２】MS m/z: 221(M⁺), 137, 136, 125, 109.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.97(dd, J=2.2,10.6H
z), 7.13-7.06(m), 6.74(dt, J=2.2,8.5Hz), 5.11(bs),
4.10(t, J=8.3Hz), 4.06(t, J=8.3Hz), 3.73(s),3.64
(s), 3.15(t, J=8.5Hz), 2.35(s), 2.02(s). （２）７−フルオロ−６−メチル−１，２−ジヒドロ−
４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン
（化合物番号２５３） 上記（１）の方法で得た１−（１，３−ジオキソブチ
ル）−６−フルオロインドリン１６２．６ｍｇ（０．７
３ｍｍｏｌ）を原料とし、参考例７（２）の方法に準じ
て、目的物３６．８ｍｇ（収率２４．６％）を融点１７
２〜１９８℃の淡黄色粉末として得た。

【０３４３】MS m/z: 203(M⁺), 202, 174, 146.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.31(1H, dd, J=4.4,8.
0Hz), 6.81(1H, dd, J=8.0,12.7Hz), 6.31(1H, d, J=1.
1Hz), 4.30(2H, t, J=8.2Hz), 3.35(2H, t, J=8.2Hz),
2.52(3H, dd, J=1.1,4.6Hz).

【０３４４】

【参考例１１】７−フルオロ−１，２，５，６−テトラ
ヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−
４−オン（化合物番号１） 上記参考例１（６）の方法で得た１−（３−クロロプロ
ピオニル）−６−フルオロインドリン２００ｇ（０．８
８ｍｏｌ）に無水塩化アルミニウム２３６ｇ（１．７７
ｍｏｌ）の粉末を加え、油浴温度１５０℃にて２時間加
熱攪拌し、同温度で、更に無水塩化アルミニウム１２ｇ
（０．０９ｍｏｌ）の粉末を加え、４０分間攪拌し、更
に無水塩化アルミニウム１２ｇ（０．０９ｍｏｌ）の粉
末を加え、１．５時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物を室温まで冷却した後、氷浴下で氷水（２リットル）
を注加した後、酢酸エチル（０．８リットル）を加え、
激しく攪拌した。分液ロートに移し、水（２リットル）
及び酢酸エチル（０．７リットル）を加えて抽出した。
有機層を、水（０．７リットル×３回）、飽和重曹水
（０．５リットル）及び飽和食塩水（０．４リットル）
の順で洗浄した。各洗浄水は、酢酸エチル（１リット
ル）で、食塩水層、重曹水層及び水層の順に抽出した。
後者の有機層を水（０．７リットル×３回）、飽和重曹
水（０．５リットル）及び飽和食塩水（０．４リット
ル）の順で洗浄した。二つの抽出層を合わせ、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、減圧下で濃縮
すると結晶が析出した。この混合物に、酢酸エチル−ジ
イソプロピルエーテル（１：３）約５０ｍｌを加え、激
しく攪拌した後、結晶を濾取した。得られた結晶を、酢
酸エチル−ジイソプロピルエーテル（１：３）〜ジイソ
プロピルエーテルのみの溶媒で洗浄後、乾燥し、目的物
１１９．０ｇ（０．６２４ｍｏｌ）を得た。更に、濾液
を減圧下で濃縮して析出した結晶を、上記と同様の操作
を繰り返して濾取、洗浄し、目的物１６．３ｇ（０．０
８５ｍｏｌ）を得た（収率の合計８０％）。

【０３４５】

【参考例１２】６−フルオロインドール ４−フルオロ−２−ニトロトルエン２６．９ｇ（０．１
７３ｍｏｌ）のＤＭＦ溶液（１１９ｍｌ）に、ピロリジ
ン１７．３ｍｌ（０．２０８ｍｏｌ）とジメチルホルム
アミドジメチルアセタール（ＤＭＦＤＭＡ）２８．０ｍ
ｌ（０．２１１ｍｏｌ）を加え、１０５℃で６．５時間
加熱攪拌した。赤色の反応液を冷却して４Ｍの酢酸アン
モニウム水７３６ｍｌを加え、更にＤＭＦ７４９ｍｌを
加え、次いで、２０％塩化チタン（ＴｉＣｌ₃ ）水溶液
６１７ｍｌを１時間かけて滴下した後、反応液に２．１
Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して塩基性とし、酢
酸エチルで抽出した。抽出液を十分に水洗し、ＭｇＳＯ
₄ で乾燥し、乾燥剤を濾過後、減圧下にて溶媒を留去し
て、目的物２１．３５ｇ（収率９１．１％）をアモルフ
ァスとして得た。これは、ＮＭＲの測定の結果、参考例
１（４）において製造したものと一致し、また、次の反
応に十分使える純度のものであった。

【０３４６】

【参考例１３】６−フルオロインドール （１）β−ピロリジノ−４−フルオロ−２−ニトロスチ
レン ４−フルオロ−２−ニトロトルエン１６．６ｇ（０．１
０７ｍｏｌ）のＤＭＦ溶液（７４ｍｌ）に、ピロリジン
１０．７ｍｌ（０．１３ｍｏｌ）及びジメチルホルムア
ミドジメチルアセタール（ＤＭＦＤＭＡ）１７．３ｍｌ
（０．１３ｍｏｌ）を加え、１０５℃で６．５時間加熱
攪拌した。反応終了後、反応液を水で希釈し、エーテル
で抽出した。抽出液を十分に水洗し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥
し、乾燥剤を濾過後、減圧下にて溶媒を留去して、目的
物２５．００ｇ（収率９８．９％）を赤色油状物として
得た。

【０３４７】MS m/z: 236(M⁺), 219, 188, 177, 166, 1
61, 148, 138, 120, 112.¹ H-NMR(200MHz, CDCl₃) δppm: 7.61(1H, dd, J=2.8,9.
0Hz), 7.42(1H, dd, J=5.4,9.0Hz), 7.15(1H, d, J=13.
4Hz), 7.15-7.05(1H, m), 5.84(1H, d, J=13.4Hz), 3.3
5-3.29(4H, m), 1.99-1.92(4H, m). （２）６−フルオロインドール 上記（１）の方法で得たβ−ピロリジノ−４−フルオロ
−２−ニトロスチレン２４．９０ｇ（０．１０５ｍｏ
ｌ）の酢酸エチル溶液（１５０ｍｌ）を、１０％Ｐｄ／
Ｃ（１．８ｇ）を触媒として、パールの接触還元装置を
用いて還元した。反応終了後、反応混合物から触媒を濾
別し、濾液を濃縮して、目的物１３．２３ｇ（９２．９
％）を黒褐色アモルファスとして得た。これは、参考例
１２で製造したものとＮＭＲが一致し、又、同等の純度
であった。

【０３４８】

【参考例１４】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
フルオロインドリン 純度９０％の水素化ホウ素ナトリウム１０６ｇ（２．５
２ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン懸濁液１．５リットル
に、０℃で三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体４２４
ｍｌ（３．３５ｍｏｌ）を４０分間かけて滴下し、室温
で１時間攪拌した。この反応液に、０℃で６−フルオロ
オキシインドール１９４ｇ（１．２８ｍｏｌ）を加え、
８４時間加熱還流した。反応液を０℃に冷却した後、６
規定塩酸１リットルを３０分間かけて滴下し、２時間加
熱還流した後、反応液が約１リットルになるまで、同温
度で濃縮した。反応液に、０℃で水酸化ナトリウム約４
００ｇを１時間かけて加え、ｐＨを１４以上とした後、
不溶物を濾過した。濾液を酢酸エチル１リットルで抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、減
圧下にて溶媒を留去して、６−フルオロインドリンを含
む粗生成物３７０ｇを得た。

【０３４９】この粗生成物をアセトン１リットルに溶解
し、０℃で３−クロロプロピオニルクロライド１２５ｍ
ｌを５０分間かけて加え、４０分間加熱還流した。反応
終了後、反応液を室温まで冷却した後、反応液が約４０
０ｍｌになるまで減圧下にて濃縮した。反応液に、水５
００ｍｌ及びアセトン１００ｍｌを加え、析出した結晶
を濾取し、水洗後、風乾した。得られた結晶を酢酸エチ
ル−ヘキサン（２：３）、次いでヘキサンで洗浄し、乾
燥して、目的物１５８ｇ（収率５４％）を淡黄色結晶と
して得た。

【０３５０】

【参考例１５】６−ニトロインドリン インドリン５．９６ｇ（５０ｍｍｏｌ）を濃硫酸（２５
ｍｌ）に溶かし、この溶液に、氷冷下、濃硝酸（６１
％，３．７５ｍｌ）と濃硫酸（２５ｍｌ）の混合液を、
内温が１０℃以下に保たれるように加え、そのまま２時
間撹袢した。反応液に、氷冷下７５％水酸化ナトリウム
水溶液を、内温が６０℃以下に保たれるように加えて中
和し、酢酸エチルで抽出した。有機層は、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、乾燥剤をろ過後、溶媒を減圧留去して、
６５〜６８℃の融点の目的物７．８ｇ（４７．５ｍｍｏ
ｌ）を結晶として得た（収率９５％）。

【０３５１】¹H-NMR (200MHz, in CDCl₃) (ppm) δ: 3.
10 (2H, t, J=8.5Hz), 3.69 (2H, t,J=8.5Hz), 4.04 (1
H, bs), 7.15 (1H, d, J=8.1Hz), 7.35 (1H, d, J=2.1H
z), 7.56 (1H, dd, J=2.1, 8.1Hz).

【０３５２】

【参考例１６】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
ニトロインドリン 参考例１５の反応で得られた６−ニトロインドリン８．
２ｇ（５０ｍｍｏｌ）をアセトン（１００ｍｌ）に溶か
し、この溶液に、氷冷下、３−クロロプロピオン酸クロ
リド６．３５ｇ（５０ｍｍｏｌ）を加えた。加えた時、
反応液は懸濁液となった。室温で１時間撹袢した後、２
時間加熱還流し、反応液は溶液となった。室温に冷却
後、反応液に１０％塩酸を加え、析出した結晶をろ取し
た。得られた結晶を、一晩、デシケーター中で五酸化リ
ンと共に真空ポンプで減圧して乾燥することにより、１
２７〜１２８℃の融点の目的物１２．７ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）を結晶として得た（収率１００％）。

【０３５３】¹H-NMR (200MHz, in CDCl₃) (ppm) δ:2.9
5 (2H, t, J=6.7Hz), 3.32 (2H, t, J=8.6Hz), 3.93 (2
H, t, J=6.7Hz), 4.22 (2H, t, J=8.6Hz), 7.30 (1H,
d, J=8.2Hz), 7.93 (1H, dd, J=2.0, 8.2Hz), 9.03 (1
H, d, J=2.0Hz). MS (m/z): 254(M⁺), 218, 164, 118.

【０３５４】

【参考例１７】６−アミノ−１−（３−クロロプロピオ
ニル）インドリン 酸化白金１ｇ（４．４ｍｍｏｌ）をエタノール（５０ｍ
ｌ）に懸濁させ、この懸濁液に、参考例１６の反応で得
られた１−（３−クロロプロピオニル）−６−ニトロイ
ンドリン９．５ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）のエタノール
（２００ｍｌ）−酢酸エチル（１００ｍｌ）溶液を加え
た。この反応液を、パール（Ｐａａｒ）の反応装置に移
し、４〜５気圧で水素ガスを加えて、室温で水添した。
反応液は、はじめの１時間は勢いよく水素を吸った。更
に、完全に水素を吸わなくなるまで４時間反応させた。
反応液をセライトを用いてろ過し、熱アセトニトリルで
５回洗浄した。洗液を合わせて、溶媒を減圧留去して、
１５８〜１５９℃の融点の目的物７．８８ｇ（３５ｍｍ
ｏｌ）を結晶として得た（収率９４％）。

【０３５５】¹H-NMR (200MHz, in DMSO-d₆) (ppm) δ:
2.96 (2H, t, J=6.6Hz), 2.96 (2H, t, J=8.4Hz), 3.87
(2H, t, J=6.6Hz), 4.04 (2H, t, J=8.4Hz), 4.98 (2
H, bs),6.23 (1H, dd, J=2.0, 8.1Hz), 6.86 (1H, d, J
=8.1Hz), 7.47 (1H, d, J=2.0Hz). MS (m/z): 224(M⁺), 188, 134, 106.

【０３５６】

【参考例１８】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
フルオロインドリン 氷冷下、テフロン容器中で、参考例１７の反応で得られ
た６−アミノ−１−（３−クロロプロピオニル）インド
リン２２５ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）をフッ化水素−ピリ
ジン（７０％，３ｍｌ）に溶かし、更にピリジン（１．
２ｍｌ）で薄め、室温で３０分間撹袢した。再び氷冷
し、亜硝酸ナトリウム８３ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）を内
温が１０℃以下に保たれるように加え、室温で３０分間
及び７０℃で４時間撹袢した。反応液を氷にあけ、酢酸
エチルで抽出した。有機層は、飽和食塩水で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過後、溶媒を減
圧留去し、得られた残さを分取薄層シリカゲルクロマト
グラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／
３）に付し、Ｒｆ＝０．４のバンドから、１１７〜１１
９℃の融点の目的物１６０ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）を結
晶として得た（収率７０％）。

【０３５７】¹H-NMR (200MHz, in CDCl₃) (ppm) δ: 2.
89 (2H, t, J=6.8Hz), 3.16 (2H, t,J=8.5Hz), 3.89 (2
H, t, J=6.8Hz), 4.10 (2H, t, J=8.5Hz), 6.71 (1H, d
t, J=2.4, 8.5Hz), 7.09 (1H, dd, J=5.6, 8.5Hz), 7.9
7 (1H, dd, J=2.4, 10.5Hz). MS (m/z): 227(M⁺), 137, 136.

【０３５８】

【参考例１９】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
フルオロインドリン 参考例１７の反応で得られた６−アミノ−１−（３−ク
ロロプロピオニル）インドリン４００ｍｇ（１．８ｍｍ
ｏｌ）を、水（５ｍｌ）及び濃塩酸（２．５ｍｌ）に溶
かし、この溶液に、氷冷下で亜硝酸ナトリウム１４０ｍ
ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の水（１ｍｌ）溶液を内温が１０
℃以下に保たれるように加え、氷冷下で３０分間撹袢
し、更に、氷冷下で、ホウフッ化水素酸（４２％水溶
液）７３０ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）を加え、同温度で１
時間撹袢し、析出した結晶をろ取した。得られた結晶
は、一晩、デシケーター中で五酸化リンと共に真空ポン
プで減圧して乾燥した後、ドデカン（１０ｍｌ）に溶か
して、１８０℃に加熱して１時間撹袢した。室温まで冷
却後、反応液を氷にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機
層は、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。乾燥剤をろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残さ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘ
キサン／酢酸エチル＝４／１）に付し、１−（３−クロ
ロプロピオニル）−６−フルオロ−インドリン１６０ｍ
ｇ（０．７ｍｍｏｌ）の結晶を得た（収率３９％）。

【０３５９】

【参考例２０】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
フルオロインドリン 参考例１７の反応で得られた６−アミノ−１−（３−ク
ロロプロピオニル）インドリン２６０ｍｇ（２．２ｍｍ
ｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶かし、この溶液
に、氷冷下、テトラフルオロホウ酸ニトロソニウム４５
０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以下に保たれ
るように加え、氷冷下で３０分間撹袢した。その後、
１，２−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）を加え、９０℃
で１時間撹袢した。反応液から溶媒を減圧留去し、得ら
れた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）に付し、１−
（３−クロロプロピオニル）−６−フルオロインドリン
９７ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）の結晶を得た（収率２０
％）。

【０３６０】

【参考例２１】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
フルオロインドリン （１） １−（３−クロロプロピオニル）インドリン−
６−ジアゾニウム テトラフルオロボレート 参考例１７の反応で得られた６−アミノ−１−（３−ク
ロロプロピオニル）インドリン１．１２ｇ（５．０ｍｍ
ｏｌ）を６規定（Ｎ）塩酸（８０ｍｌ）に懸濁させ、こ
の懸濁液に、氷冷下、亜硝酸ナトリウム３８０ｍｇ
（５．５ｍｍｏｌ）の水（５ｍｌ）溶液を内温が１０℃
以下に保たれるように加え、氷冷下で３０分間撹袢し、
その後、ホウフッ化水素酸（４２％水溶液）２．０ｇ
（８．４ｍｍｏｌ）を加え、同温度で１時間撹袢した。
反応液を濃縮して粗１−（３−クロロプロピオニル）イ
ンドリン−６−ジアゾニウム テトラフルオロボレート
の固体２．１ｇを得た。

【０３６１】¹H-NMR (200MHz, in CDCl₃) (ppm) δ: 3.
10 (2H, t, J=6.3Hz), 3.45 (2H, t,J=8.6Hz), 3.91 (2
H, t, J=6.3Hz), 4.28 (2H, t, J=8.6Hz), 7.72 (1H,
d, J=8.2Hz), 8.37 (1H, dd, J=2.0, 8.2Hz), 9.14 (1
H, d, J=2.0Hz). （２） １−（３−クロロプロピオニル）−６−フルオ
ロインドリン （１）の方法で得られた粗１−（３−クロロプロピオニ
ル）インドリン−６−ジアゾニウム テトラフルオロボ
レート３２０ｍｇを無溶媒で８０℃に加熱すると、発泡
した。反応物を酢酸エチル（５０ｍｌ）で抽出し、水
（５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。
乾燥剤をろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残さをシ
リカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝４／１）に付し、１−（３−クロロプロピオ
ニル）−６−フルオロインドリン５０ｍｇ（０．２２ｍ
ｍｏｌ）を得た（２工程で収率２９％）。

【０３６２】（３） １−（３−クロロプロピオニル）
−６−フルオロインドリン 上記（１）の方法で得られた粗１−（３−クロロプロピ
オニル）インドリン−６−ジアゾニウム テトラフルオ
ロボレート３２０ｍｇをヘプタン（１０ｍｌ）に懸濁さ
せ、１時間加熱還流した。室温に冷却後、反応物を氷に
あけ、酢酸エチル（５０ｍｌ）で抽出し、水（５０ｍ
ｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を
ろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残さをシリカゲル
クロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル
＝４／１）に付し、１−（３−クロロプロピオニル）−
６−フルオロインドリン７０ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）
を得た（２工程で収率４０％）。

【０３６３】

【参考例２２】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
フルオロインドリン （１） １−（３−クロロプロピオニル）インドリン−
６−ジアゾニウム テトラフルオロボレート 参考例１７の方法で得た６−アミノ−１−（３−クロロ
プロピオニル）インドリン１．１２ｇ（５．０ｍｍｏ
ｌ）を６規定（Ｎ）塩酸（２０ｍｌ）に懸濁させ、この
懸濁液に、氷冷下、亜硝酸ナトリウム３８０ｍｇ（５．
５ｍｍｏｌ）の水（５ｍｌ）溶液を内温が１０℃以下に
保たれるように加え、氷冷下で３０分間撹袢し、その
後、ホウフッ化水素酸（４２％水溶液）２．０ｇ（８．
４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間撹袢し、析出した塩
をろ取した。得られた塩は、一晩、デシケーター中で五
酸化リンと共に真空ポンプで減圧して乾燥し、１−（３
−クロロプロピオニル）インドリン−６−ジアゾニウム
テトラフルオロボレートの固体１．２３ｇ（３．８ｍ
ｍｏｌ）を得た（収率７６％）。

【０３６４】（２） １−（３−クロロプロピオニル）
−６−フルオロインドリン 上記（１）で得られた１−（３−クロロプロピオニル）
インドリン−６−ジアゾニウム テトラフルオロボレー
ト１．２３ｇ（３．８ｍｍｏｌ）をヘプタン（２０ｍ
ｌ）に懸濁させ、１時間加熱還流した。室温に冷却後、
反応物を氷にあけ、酢酸エチル（５０ｍｌ）で抽出し、
水（５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。乾燥剤をろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残さ
をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン
／酢酸エチル＝４／１）に付し、１−（３−クロロプロ
ピオニル）−６−フルオロインドリン８１０ｍｇ（３．
６ｍｍｏｌ）を得た（収率９５％）。

【０３６５】

【参考例２３】１−（３−クロロプロピオニル）−６−
フルオロインドリン （１） １−（３−クロロプロピオニル）インドリン−
６−ジアゾニウム テトラフルオロボレート 参考例１７の方法で得た６−アミノ−１−（３−クロロ
プロピオニル）インドリン１．１２ｇ（５．０ｍｍｏ
ｌ）をホウフッ化水素酸（４２％水溶液、１０ｍｌ）に
懸濁させ、この懸濁液に、氷冷下、亜硝酸ナトリウム３
８０ｍｇ（５．５ｍｍｏｌ）の水（５ｍｌ）溶液を内温
が１０℃以下に保たれるように加え、氷冷下で１時間撹
袢した。析出した塩をろ取し、デシケーター中、真空ポ
ンプで減圧乾燥し１−（３−クロロプロピオニル）イン
ドリン−６−ジアゾニウム テトラフルオロボレートの
固体１．２０ｇ（３．７ｍｍｏｌ）を得た（収率７４
％）。

【０３６６】（２） １−（３−クロロプロピオニル）
−６−フルオロインドリン 上記（１）で得られた１−（３−クロロプロピオニル）
インドリン−６−ジアゾニウム テトラフルオロボレー
ト１．２０ｇ（３．７ｍｍｏｌ）をヘプタン（２ｍｌ）
に懸濁させ、２時間加熱還流した。室温に冷却後、反応
物を氷にあけ、酢酸エチル（５０ｍｌ）で抽出し、水
（５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。
乾燥剤をろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残さをシ
リカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝４／１）に付し、１−（３−クロロプロピオ
ニル）−６−フルオロインドリン７１０ｍｇ（３．１ｍ
ｍｏｌ）を得た（収率８４％）。

【０３６７】本発明組成物の第一成分と第二成分との混
合割合は、比較的広い範囲で変えることができるが、通
常、第一成分１重量部に対して、第二成分は、０．０１
乃至１００重量部であり、好適には、０．１乃至１０重
量部である。本発明の農薬組成物は、担体及び必要に応
じて他の補助剤と混合して、農業用殺菌剤、殺虫剤、植
物成育調節剤又は除草剤として通常用いられる製剤形
態、例えば、粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、フ
ロアブル剤、乳剤、水溶液剤、水溶剤、 油懸濁剤ポリマ
−物質によるカプセル剤、噴霧可能なペースト等に調製
されて使用される。

【０３６８】ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有
効成分化合物の到達性を助け、又、有効成分化合物の貯
蔵、輸送あるいは取り扱いを容易にするために、農業用
殺菌剤中に混合される合成又は天然物の無機若しくは有
機物質を意味する。

【０３６９】適当な固体担体としては、カオリナイト
群、パイロフィライト群、モンモリロナイト群又はアタ
バルジャイト群等で代表されるクレー類、タルク、雲
母、葉ロウ石、シラス、パーライト、軽石、バーミュキ
ュライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、珪藻
土、マグネシウム石灰、燐灰石、ゼオライト、無水珪
酸、合成珪酸カルシウム等の無機物質、大豆粉、タバコ
粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、コルク、澱粉、結晶セル
ロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂、
アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコ
ール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダン
マルガム等の合成又は天然の高分子化合物、カルナパロ
ウ、蜜ロウ等のワックス類、或いは尿素等が挙げられ
る。

【０３７０】適当な液体担体としては、ケロシン、鉱
油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系若
しくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタリン等の
芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロ
ルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン
等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン
のようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエノ
ン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミ
ル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチ
ル等のエステル類、メタノール、ヘキサノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノ
ール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニ
ルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジ
エチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の極性溶媒或いは水等が挙げられる。

【０３７１】乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調
節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用
される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオ
ン性及び両性イオン性のいずれのものをも使用しうる
が、通常は非イオン性及び/ 又は陰イオン性のものが使
用される。

【０３７２】適当な非イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシ
ドを重合付加させたもの、イソオクチルフェノール、ノ
ニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキ
シドを重合付加させたもの、ブチルナフトール、オクチ
ルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシ
ドを重合付加させたもの、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重
合付加させたもの、ステアリン燐酸、ジラウリル燐酸等
のモノ若しくはジアルキル燐酸にエチレンオキシドを重
合付加させたもの、ドデシルアミン、ステアリン酸アミ
ド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたも
の、ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステ
ル及びそれにエチレンオキシドを重合付加させたもの、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させ
たもの、アセチレンアルコール、アセチレンジオール及
びこれらにアルキレンオキサイドを重合付加させたアセ
チレン系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコンオイル
を主成分とするシリコン系界面活性剤等が挙げられる。
適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルア
ミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スルホこはく酸ジ
オクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンスル
ホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アリールスルホン酸塩等が挙げられる。また、これら種
々の界面活性剤の水素原子の一部をフッ素原子で置換し
たフッ素系界面活性剤を使用することもできる。

【０３７３】更に、本発明の農薬組成物には製剤の性状
を改善し、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチ
ン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合
物や他の補助剤を併用することもできる。

【０３７４】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
に或いは組合せて適宜使用される。

【０３７５】粉剤は、例えば、有効成分化合物を通常
０．１乃至２５重量部含有し、残部は固体担体である。

【０３７６】水和剤は、例えば、有効成分化合物を通常
１乃至８０重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤
であって、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロビ
ー剤、消泡剤等が加えられる。

【０３７７】粒剤は、例えば、有効成分化合物を通常１
乃至３５重量部含有し、残部は大部分が固体担体であ
る。

【０３７８】使用する場合において、本発明以外の殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調
節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し、適用範囲を拡大
し、省力化を図ることもできる。

【０３７９】本発明組成物は、 箱施用を含む水田への使
用の他、 畑地、 果樹園、 牧草地、 芝生地等その他の場面
の病虫害防除等の有効成分として使用することができ
る。本発明の農薬組成物は、省力や安全性等を目的とし
て、水中又は水面で容易に分散又は溶解する農薬製剤
（粒剤、錠剤、水和剤、カプセル剤等）の形で適当な撥
水剤、発泡剤、拡展剤等と共存させ、これを水溶紙に包
んで、直接水中に投げ込むことも可能である。更に稲の
育苗箱における箱施用も可能である。

【０３８０】上記の製剤は、そのままで又は水等で希釈
し、植物または水面施用するか、又は土壌に施用する。
すなわち、上記製剤を植物体へ散布又は散粉するか、水
田等の水面又は土壌表面へ散布、散粉又は散粒するか、
或いは必要に応じてその後さらに土壌と混和する等種々
の形態で使用できる。又、種子処理剤として用いる場合
には、種子粉衣処理、種子浸漬処理等として用いること
ができる。

【０３８１】本発明組成物を稲作場面で用いる場合は、
稲苗を育苗箱で育成している時期又はその準備をしてい
る時期から、田植後又は収穫の時期まで使用することが
でき、しかも、長期にわたって効果が持続する。本発明
組成物の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、処
理方法、場所、対象病害、対象作物等により異なるが、
通常、有効成分として、１アール当たり０．０１ｇ乃至
１０００ｇであり、好適には、０．１ｇ乃至１００ｇで
あり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等は、通常、その所
定量を１アール当たり１リットル乃至１０リットルの水
（所望により、界面活性剤、ポリオキシエチレン樹脂
酸、リグニンスルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチ
ルメタン スルホン酸塩、パラフィンのような展着剤を
添加できる。）で希釈して処理し（処理薬液の濃度は、
通常０．０００１乃至１％であり、好適には、０．００
１乃至０．５％である。）、粒剤、粉剤等は、通常なん
ら希釈することなく処理する。

【０３８２】本発明の組成物を種子処理する場合は、有
効成分合計量として、種子１ｋｇ当たり、通常、０．０
０１乃至５０ｇ、 好適には、０．０１乃至１０ｇ使用す
ることができる。

【０３８３】土壌処理する場合は、有効成分合計量とし
て、１アール当たり、通常、０．０１乃至１０００ｇ、
好適には、０．１乃至１００ｇ使用することができる。

【０３８４】水田の水面施用又は水口施用する場合は、
有効成分合計量として、１ヘクタール当たり、通常、
０．００１乃至４０ｋｇ、好適には、０．０１乃至１０
ｋｇ使用することができる。

【０３８５】育苗箱処理する場合は、有効成分合計量と
して、１箱(30cm × 60cm × 3cm)当たり、通常、０．
１乃至１００ｇ、好適には、０．１乃至５０ｇ使用する
ことができる。

【０３８６】以下に実施例及び試験例を示し、本発明を
更に詳しく説明するが、実施例における化合物、添加物
及びその配合割合はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、実施例の使用割合を示す「部」は特に断りの
ない限り重量％である。

【０３８７】

【実施例】

【０３８８】

【実施例１】粒剤 化合物Ｉ−１を0.5 部、化合物ＩＩ−１を1.0 部、合成
含水酸化珪素1 部、リグニンスルホン酸カルシウム2
部、ベントナイト30部及びカオリンクレー残部をよく粉
砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後造粒乾燥し
て、有効成分1.5%の粒剤を得た。

【０３８９】

【実施例２】粒剤 化合物Ｉ−１を1.5 部、化合物ＩＩＩ−１を1.5 部、合
成含水酸化珪素1 部、リグニンスルホン酸カルシウム2
部、ベントナイト30部及びカオリンクレー残部をよく粉
砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後造粒乾燥し
て、有効成分3.0%の粒剤を得た。

【０３９０】

【実施例３】粒剤 化合物Ｉ−１を2 部、化合物Ｘ−１を10部、合成含水酸
化珪素1 部、リグニンスルホン酸カルシウム2 部、ベン
トナイト30部及びカオリンクレー残部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後乾燥造粒して、有効
成分12% の粒剤を得た。

【０３９１】

【実施例４】粒剤 化合物Ｉ−１を2 部、化合物ＩＶ−１を4 部、合成含水
酸化珪素1 部、リグニンスルホン酸カルシウム2 部、ベ
ントナイト30部及びカオリンクレー残部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後造粒乾燥して、有効
成分6%の粒剤を得た。

【０３９２】

【実施例５】粒剤 化合物Ｉ−１を1.5 部、化合物ＸＶＩＩ−２を5 部、合
成含水酸化珪素1 部、リグニンスルホン酸カルシウム2
部、ベントナイト30部及びカオリンクレー残部をよく粉
砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後造粒乾燥し
て、有効成分6.5%の粒剤を得た。

【０３９３】

【実施例６】粒剤 化合物Ｉ−１を2 部、化合物ＸＩＸ−１を3.75部、合成
含水酸化珪素1 部、リグニンスルホン酸カルシウム2
部、ベントナイト30部及びカオリンクレー残部をよく粉
砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後造粒乾燥し
て、有効成分5.75%の粒剤を得た。

【０３９４】

【実施例７】水和剤 化合物Ｉ−１を5 部、化合物ＩＩ−１を5 部、リグニン
スルホン酸カルシウム3 部、ラウリル硫酸ナトリウム2
部及び合成含水酸化珪素残部をよく粉砕混合して、有効
成分10% の水和剤を得た。

【０３９５】

【実施例８】水和剤 化合物Ｉ−１を5 部、化合物ＩＩＩ−１を5 部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム3 部、ラウリル硫酸ナトリウム
2 部及び合成含水酸化珪素残部をよく粉砕混合して、有
効成分10% の水和剤を得た。

【０３９６】

【実施例９】水和剤 化合物Ｉ−１を10部、化合物Ｘ−１を16.7部、リグニン
スルホン酸カルシウム3 部、ラウリル硫酸ナトリウム2
部及び合成含水酸化珪素残部をよく混合粉砕して、有効
成分26.7% の水和剤を得た。

【０３９７】

【実施例１０】水和剤 化合物Ｉ−１を10部、化合物ＶＩＩ−２を10部、リグニ
ンンスルホン酸カルシウム3 部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム2 部及び合成含水酸化珪素残部をよく粉砕混合して、
有効成分20% の水和剤を得る。

【０３９８】

【実施例１１】水和剤 化合物Ｉ−１を10部、化合物ＩＶ−１を10部、リグニン
スルホン酸カルシウム3 部、ラウリル硫酸ナトリウム2
部及び合成含水酸化珪素残部をよく混合粉砕して、有効
成分20% の水和剤を得た。

【０３９９】

【実施例１２】水和剤 化合物Ｉ−１を25部、化合物Ｖ−１を25部、リグニンス
ルホン酸カルシウム3部、ラウリル硫酸ナトリウム2 部
及び合成含水酸化珪素残部をよく混合粉砕して、有効成
分50% の水和剤を得る。

【０４００】

【実施例１３】水田投げ込み剤 化合物Ｉ−１を2 部、化合物ＩＩ−１を10部、タルク
（局方）3 部、カープレックス#80[塩野義製薬（株）
製、無晶系酸化系素]1部を混合し、ハンマーミルにより
粉砕し、プレミックスを得た。発泡シラスPB03［（株）
シラックス製、平均粒径75μm ］75部若しくは69部をリ
ボンブレンダーに入れ、スーパーオイルC ［日本石油
（株）製、粗製流動パラフィン］13部を加えて混合し、
シラスの表面を湿らせた。これに、先のプレミックス28
部を加えて混合し、さらにサーフィノール104S［日信化
学（株）製、アセチレン系ノニオン界面活性剤］2 部を
加えて混合し、シラスの表面に被覆した。得られた被覆
物は、有効成分として6 部を含有する。得られた被覆物
50g をハイセロンC-200 ［日合フイルム（株）製、PVA
フイルム、厚さ40μm ］に分包した。この分包を、10×
10m の水田の中央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊
し、PVA フイルムの溶解に伴い、内部の粒剤は水面に展
開し、有効成分が水中に分散した。

【０４０１】

【実施例１４】水田投げ込み剤 化合物Ｉ−１を5 部、化合物ＩＩＩ−１を5 部、アエロ
ジルR972［日本アエロジル（株）製、撥水性シリカ］2.
5 部、トキサノン50P ［三洋化成工業（株）製、ポリカ
ルボン酸型ポリソープ］5 部を混合した後、ハンマーミ
ルで粉砕し、粉砕物を得た。発泡シラスPB10（平均粒径
0.42mm）52.5〜62.5部をポリ袋に入れ、スーパーオイル
C15 部を加えてシラスの表面を湿らせた後、先の粉砕物
31.5部を加えて混合した。得られた被覆物は有効成分と
して10部を含有する。得られた被覆物を実施例１３と同
様に50g ずつ小分けした。この分包を10×10m の水田の
中央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊し、PVA フイ
ルムの溶解に伴い、内部の粒剤は水面に展開し、有効成
分が水中に分散した。

【０４０２】

【実施例１５】フロアブル 化合物Ｉ−１を10部、化合物ＩＶ−１を20部、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノオレエート3 部、カルボキシ
メチルセルロース(CMC)3部、水64部を混合し、粒度が5
ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分30% の
フロアブルを得る。

【０４０３】

【実施例１６】粉剤 化合物Ｉ−１を0.5 部、化合物ＩＩＩ−１を1 部、カオ
リンクレー88部及びタルク10.5部をよく粉砕混合して、
有効成分1.5%の粉剤を得た。

【０４０４】

【実施例１７】粉剤 化合物Ｉ−１を0.5 部、化合物Ｘ−１を2 部、カオリン
クレー88部及びタルク9.5 部をよく粉砕混合して、有効
成分2.5%の粉剤を得る。

【０４０５】

【実施例１８】乳剤 化合物Ｉ−１を15部、化合物ＩＩ−１を15部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル14部、ドデシルベ
ンゼンスルフォン酸カルシウム6 部、キシレン40部をよ
く混合して、有効成分30% の乳剤を得る。

【０４０６】以下の試験例において、相乗効果は、下記
数１に示すコルビー(Colby) の式により判定した。

【０４０７】

【数１】Ｅ＝（Ｘ＋Ｙ）−（Ｘ×Ｙ）÷１００ 式中、Ｘは一方の有効成分の効果を、Ｙは他方の有効成
分の効果を、Ｅは２種の有効成分の組み合わせにより期
待される効果を示し、完全に有効な場合を100、完全に無
効な場合を0 として、示したものである。

【０４０８】実際に測定された効果が、上記のコルビー
の式で計算される効果Ｅより大きい場合は、２種の有効
成分の組み合わせの作用が相乗的であると判定される。

【０４０９】

【試験例１】粒剤の水面施用試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種幸風）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例１に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、イネいもち病菌(Pyric
ularia oryzae)の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。菌接
種後、イネ苗を温度20〜22℃、相対湿度100%の室内に６
日間置いた後、上位２葉に形成された病斑数を調査し、
下式数２により防除価を求めた。その結果を表２に示
す。

【０４１０】

【数２】防除価(%) ＝｛（無処理区の１ポット当たりの
平均病斑数−処理区の１ポット当たりの平均病斑数）÷
無処理区の１ポット当たりの平均病斑数｝×100

【０４１１】

【表２】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビー (g/10a) (%) の計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 67 - 5 48 - 化合物ＩＩ−１ 20 46 - 10 29 - 化合物ＩＩ−４ 50 42 - 25 27 - 化合物ＩＩ−１１ 50 41 - 25 21 - 化合物ＩＩ−１２ 50 46 - 25 22 - 化合物ＩＩ−１３ 50 39 - 25 23 - 化合物ＩＩ−１４ 50 39 - 25 16 - 化合物ＩＩ−１６ 50 40 - 25 21 - 化合物ＩＩ−２１ 50 38 - 25 18 - 化合物ＩＩ−２４ 50 41 - 25 22 - 化合物ＩＩ−２５ 50 47 - 25 29 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 10 + 20 98 82 5 + 10 88 63 化合物Ｉ−１及びＩＩ−４ 10 + 50 98 81 5 + 25 82 62 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１１ 10 + 50 94 81 5 + 25 79 59 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１２ 10 + 50 96 82 5 + 25 80 59 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１３ 10 + 50 90 80 5 + 25 81 60 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１４ 10 + 50 98 80 5 + 25 83 56 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１６ 10 + 50 95 80 5 + 25 81 59 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２１ 10 + 50 90 73 5 + 25 82 57 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２４ 10 + 50 96 81 5 + 25 83 59 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２５ 10 + 50 97 83 5 + 25 87 63 ───────────────────────────────────

【０４１２】

【試験例２】粒剤の水面施用試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種幸風）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例２に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、イネいもち病菌(Pyric
ularia oryzae)の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。菌接
種後、イネ苗を温度20〜22℃、相対湿度100%の室内に６
日間置いた後、上位２葉に形成された病斑数を調査し、
試験例１と同様にして防除価を求めた。その結果を表３
に示す。

【０４１３】

【表３】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 65 - 5 45 - 化合物ＩＩＩ−１ 10 35 - 5 16 - 化合物ＩＩＩ−２ 10 38 - 5 14 - 化合物ＩＩＩ−４ 10 61 - 5 47 - 化合物ＩＩＩ−６ 100 55 - 50 41 - 化合物ＩＩＩ−７ 50 61 - 25 47 - 化合物ＩＩＩ−１１ 20 58 - 10 44 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１ 10 + 10 95 77 5 + 5 86 54 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−２ 10 + 10 94 78 5 + 5 84 53 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−４ 10 + 10 93 86 5 + 5 88 71 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−６ 10 + 100 95 84 5 + 50 85 68 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−７ 10 + 50 96 86 5 + 25 84 71 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１１ 10 + 20 95 85 5 + 10 87 69 ───────────────────────────────────

【０４１４】

【試験例３】粒剤の水面施用試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種幸風）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例３に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、イネいもち病菌の分生
胞子懸濁液を噴霧接種した。菌接種後、イネ苗を温度20
〜22℃、相対湿度100%の室内に６日間置いた後、上位２
葉に形成された病斑数を調査し、試験例１と同様にして
防除価を求めた。その結果を表４に示す。

【０４１５】

【表４】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 65 - 化合物Ｘ−１ 50 18 - 化合物ＸＩ−１ 10 11 - 化合物ＸＩ−３ 10 8 - 化合物ＸＩＩ−３ 10 8 - 化合物ＸＩＩＩ−１ 5 9 - 化合物ＸＶ−１ 5 11 - 化合物ＸＶＩ−１ 50 8 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸ−１ 10 + 50 99 71 化合物Ｉ−１及びＸＩ−１ 10 + 10 90 69 化合物Ｉ−１及びＸＩ−３ 10 + 10 94 68 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−３ 10 + 10 96 68 化合物Ｉ−１及びＸＩＩＩ−１ 10 + 5 90 68 化合物Ｉ−１及びＸＶ−１ 10 + 5 93 69 化合物Ｉ−１及びＸＶＩ−１ 10 + 50 91 68 ───────────────────────────────────

【０４１６】

【試験例４】粒剤の水面施用試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種幸風）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例４に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、イネいもち病菌の分生
胞子懸濁液を噴霧接種した。菌接種後、イネ苗を温度20
〜22℃、相対湿度100%の室内に６日間置いた後、上位２
葉に形成された病斑数を調査し、試験例１と同様にして
防除価を求めた。その結果を表５に示す。

【０４１７】

【表５】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 75 - 5 51 - 化合物ＩＶ−１ 20 10 - 10 0 - 化合物ＩＶ−２ 20 8 - 10 0 - 化合物ＩＶ−３ 100 15 - 50 5 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＶ−１ 10 + 20 91 78 5 + 10 81 51 化合物Ｉ−１及びＩＶ−２ 10 + 20 90 77 5 + 10 79 51 化合物Ｉ−１及びＩＶ−３ 10 + 100 88 79 5 + 50 71 53 ───────────────────────────────────

【０４１８】

【試験例５】粒剤の水面施用試験（いもち病） 水稲（品種コシヒカリ）を機械移植した水田に１区30
m²、２反復の試験区を設定し、慣行通り栽培した。移植
30日後に実施例５に準じて調製した所定量の試験化合物
を水面に均一に施用した。薬剤施用10日前にいもち病罹
病苗を試験区内に植え込み、更に40日後に１区50株につ
いて上位２葉に形成された病斑数を調査し、下式数３に
より防除価を求めた。その結果を表６に示す。

【０４１９】

【数３】防除価(%) ＝｛（１株当たりの無処理区の平均
病斑数−１株当たりの処理区の平均病斑数）÷１株当た
りの無処理区の平均病斑数｝×100

【０４２０】

【表６】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 45 82 - 化合物ＸＶＩＩ−２ 150 15 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸＶＩＩ−２ 45 + 150 100 85 ───────────────────────────────────

【０４２１】

【試験例６】粒剤の水面施用試験（いもち病） 水稲（品種金南風）を機械移植した水田に１区30m²、２
反復の試験区を設定し、慣行通り栽培した。移植30日後
に、粒剤の実施例２に準じて調製した所定量の試験化合
物を水面に均一に施用した。薬剤施用10日前に、いもち
病罹病苗を試験区内に植え込み、更に40日後に１区50株
について上位２葉に形成された病斑数を調査して、試験
例５と同様にして防除価を求めた。その結果を表７に示
す。

【０４２２】

【表７】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 20 82 - 10 64 - 化合物ＶＩＩ−２ 20 31 - 10 15 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＶＩＩ−２ 20 + 20 96 88 10 + 10 90 69 ───────────────────────────────────

【０４２３】

【試験例７】水和剤の散布試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）に実
施例７に準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液をタ
ーンテーブル上で３ポット当たり50ml散布した。薬剤散
布２日後に、イネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の分
生胞子懸濁液を噴霧接種した。菌接種後、イネ苗を温度
20〜22℃、相対湿度100%の室内に６日間置いた後、上位
２葉に形成された病斑数を調査し、試験例１と同様にし
て防除価(%) を求めた。その結果を表８に示す。

【０４２４】

【表８】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 防除価 コルビーの (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 50 78 - 25 51 - 化合物ＩＩ−１ 50 44 - 25 18 - 化合物ＩＩ−３ 50 31 - 25 8 - 化合物ＩＩ−５ 50 35 - 25 10 - 化合物ＩＩ−６ 50 29 - 25 9 - 化合物ＩＩ−７ 50 35 - 25 11 - 化合物ＩＩ−９ 50 28 - 25 10 - 化合物ＩＩ−１８ 50 34 - 25 10 - 化合物ＩＩ−１９ 50 39 - 25 14 - 化合物ＩＩ−２０ 50 28 - 25 5 - 化合物ＩＩ−２３ 50 31 - 25 11 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 50 + 50 100 88 25 + 25 98 60 化合物Ｉ−１及びＩＩ−３ 50 + 50 95 85 25 + 25 81 55 化合物Ｉ−１及びＩＩ−５ 50 + 50 89 86 25 + 25 83 56 化合物Ｉ−１及びＩＩ−６ 50 + 50 90 84 25 + 25 78 55 化合物Ｉ−１及びＩＩ−７ 50 + 50 92 84 25 + 25 81 56 化合物Ｉ−１及びＩＩ−９ 50 + 50 92 86 25 + 25 81 56 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１８ 50 + 50 91 85 25 + 25 82 56 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１９ 50 + 50 91 87 25 + 25 79 58 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２０ 50 + 50 91 84 25 + 25 78 53 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２３ 50 + 50 91 85 25 + 25 81 56 ───────────────────────────────────

【０４２５】

【試験例８】水和剤の散布試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）に実
施例８に準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液をタ
ーンテーブル上で３ポット当たり50散散布した。薬剤散
布２日後に、イネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の分
生胞子懸濁液を噴霧接種した。菌接種後、イネ苗を温度
20〜22℃、相対湿度100%の室内に６日間置いた後、上位
２葉に形成された病斑数を調査し、試験例１と同様にし
て防除価(%) を求めた。その結果を表９に示す。

【０４２６】

【表９】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 防除価 コルビ−の (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 30 68 - 10 35 - 化合物ＩＩＩ−１ 30 60 - 10 33 - 化合物ＩＩＩ−６ 100 61 - 30 36 - 化合物ＩＩＩ−８ 100 59 - 30 30 - 化合物ＩＩＩ−９ 10 73 - 3 46 - 化合物ＩＩＩ−１０ 30 66 - 10 34 - 化合物ＩＩＩ−１３ 30 68 - 10 52 - 化合物ＩＩＩ−１４ 30 62 - 10 31 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１ 30 + 30 99 87 10 + 10 91 56 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−６ 30 + 100 92 88 10 + 30 78 58 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−８ 30 + 100 98 87 10 + 30 85 55 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−９ 30 + 10 99 91 10 + 3 81 65 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１０ 30 + 30 98 88 10 + 10 95 57 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１３ 30 + 30 99 90 10 + 10 91 69 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１４ 30 + 30 99 88 10 + 10 95 55 ───────────────────────────────────

【０４２７】

【試験例９】水和剤の散布試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）に実
施例９に準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液をタ
ーンテーブル上で３ポット当たり50ml散布した。薬剤散
布２日後に、イネいもち病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接
種した。菌接種後、イネ苗を温度20〜22℃、相対湿度10
0%の室内に６日間置いた後、上位２葉に形成された病斑
数を調査し、試験例１と同様にして防除価(%) を求め
た。その結果を表１０に示す。

【０４２８】

【表１０】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 防除価 コルビーの (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 30 75 - 化合物Ｘ−１ 50 31 - 化合物Ｘ−２ 50 45 - 化合物Ｘ−３ 50 35 - 化合物Ｘ−４ 50 31 - 化合物ＸＩ−４ 50 36 - 化合物ＸＩＩ−１ 5 14 - 化合物ＸＩＩ−２ 5 5 - 化合物ＸＶＩ−１ 50 8 - 化合物ＸＩＩＩ−１ 5 8 - 化合物ＸＩＶ−１ 5 8 - 化合物ＸＶ−１ 5 11 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸ−１ 30 + 50 98 83 化合物Ｉ−１及びＸ−２ 30 + 50 99 86 化合物Ｉ−１及びＸ−３ 30 + 50 94 85 化合物Ｉ−１及びＸ−４ 30 + 50 97 83 化合物Ｉ−１及びＸＩ−４ 30 + 50 95 84 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−１ 30 + 5 97 79 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−２ 30 + 5 92 76 化合物Ｉ−１及びＸＶＩ−１ 30 + 50 95 77 化合物Ｉ−１及びＸＩＩＩ−１ 30 + 5 93 77 化合物Ｉ−１及びＸＩＶ−１ 30 + 5 96 77 化合物Ｉ−１及びＸＶ−１ 30 + 5 95 78 ───────────────────────────────────

【０４２９】

【試験例１０】水和剤の散布試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）に実
施例１１に準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液を
ターンテーブル上で３ポット当たり50ml散布した。薬剤
散布２日後にイネいもち病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接
種した。菌接種後、イネ苗を温度20〜22℃、相対湿度10
0%の室内に６日間置いた後、上位２葉に形成された病斑
数を調査し、試験例１と同様にして防除価(%) を求め
た。その結果を表１１に示す。

【０４３０】

【表１１】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 防除価 コルビーの (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 50 76 - 25 56 - 化合物ＩＶ−１ 50 25 - 25 15 - 化合物ＩＶ−２ 50 18 - 25 6 - 化合物ＩＶ−３ 100 21 - 50 11 - 化合物ＩＶ−４ 50 19 - 25 8 - 化合物ＩＶ−５ 10 9 - 3 0 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＶ−１ 50 + 50 95 82 25 + 25 88 63 化合物Ｉ−１及びＩＶ−２ 50 + 50 92 80 25 + 25 81 59 化合物Ｉ−１及びＩＶ−３ 50 + 100 96 81 25 + 50 83 61 化合物Ｉ−１及びＩＶ−４ 50 + 50 97 83 25 + 25 84 64 化合物Ｉ−１及びＩＶ−５ 50 + 10 93 78 25 + 3 82 56 ───────────────────────────────────

【０４３１】

【試験例１１】水和剤の散布試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）にイ
ネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の分生胞子懸濁液を
噴霧接種した。 菌接種後、 イネ苗を温度20〜22℃、 相対
湿度100%の室内に置いた。菌接種１日後に、実施例７に
準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液をターンテー
ブル上で３ポット当たり50ml散布した（治療散布）。薬
剤処理後５日間、ポットを上記室内に置いた後、 上位２
葉に形成された病斑数を調査し、 試験例１と同様にして
防除価(%) を求めた。 その結果を表１２に示す。

【０４３２】

【表１２】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 防除価 コルビーの (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 50 15 - 25 9 - 化合物ＩＩ−１ 50 39 - 25 18 - 化合物ＩＩ−３ 50 37 - 25 11 - 化合物ＩＩ−５ 50 35 - 25 8 - 化合物ＩＩ−６ 50 31 - 25 11 - 化合物ＩＩ−７ 50 30 - 25 12 - 化合物ＩＩ−９ 50 27 - 25 7 - 化合物ＩＩ−１８ 50 30 - 25 10 - 化合物ＩＩ−１９ 50 31 - 25 11 - 化合物ＩＩ−２０ 50 28 - 25 6 - 化合物ＩＩ−２３ 50 33 - 25 11 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 50 + 50 98 48 25 + 25 91 25 化合物Ｉ−１及びＩＩ−３ 50 + 50 75 46 25 + 25 60 19 化合物Ｉ−１及びＩＩ−５ 50 + 50 78 45 25 + 25 57 16 化合物Ｉ−１及びＩＩ−６ 50 + 50 71 41 25 + 25 55 19 化合物Ｉ−１及びＩＩ−７ 50 + 50 70 38 25 + 25 59 15 化合物Ｉ−１及びＩＩ−９ 50 + 50 79 41 25 + 25 65 20 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１８ 50 + 50 76 41 25 + 25 60 18 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１９ 50 + 50 75 41 25 + 25 59 19 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２０ 50 + 50 68 39 25 + 25 51 14 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２３ 50 + 50 78 43 25 + 25 52 19 ───────────────────────────────────

【０４３３】

【試験例１２】水和剤の散布試験（いもち病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）にイ
ネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の分生胞子懸濁液を
噴霧接種した。 菌接種後、 イネ苗を温度20〜22℃、 相対
湿度100%の室内に置いた。菌接種１日後に、実施例８に
準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液をターンテー
ブル上で３ポット当たり50散散布した（治療散布）。薬
剤処理後５日間、ポットを上記室内に置いた後、上位２
葉に形成された病斑数を調査し、 試験例１と同様にして
防除価(%) を求めた。 その結果を表１３に示す。

【０４３４】

【表１３】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 防除価 コルビーの (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 30 10 - 10 0 - 化合物ＩＩＩ−１ 30 60 - 10 36 - 化合物ＩＩＩ−６ 100 44 - 30 33 - 化合物ＩＩＩ−８ 100 67 - 30 55 - 化合物ＩＩＩ−９ 10 64 - 3 52 - 化合物ＩＩＩ−１０ 30 5 - 10 0 - 化合物ＩＩＩ−１３ 30 7 - 10 0 - 化合物ＩＩＩ−１４ 30 0 - 10 0 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１ 30 + 30 95 64 10 + 10 75 36 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−６ 30 + 100 88 50 10 + 30 77 33 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−８ 30 + 100 91 70 10 + 30 82 55 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−９ 30 + 10 91 68 10 + 3 82 52 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１０ 30 + 30 18 15 10 + 10 5 0 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１３ 30 + 30 22 16 10 + 10 7 0 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１４ 30 + 30 21 16 10 + 10 5 0 ───────────────────────────────────

【０４３５】

【試験例１３】粒剤の箱施用試験（いもち病） イネ（品種コシヒカリ）の機械移植１日前に、実施例１
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m² 、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移
植30日後にいもち病罹病苗を試験区内５カ所に植え込
み、更に、30日後に１区50株について葉身上の病斑数を
調査し、試験例５と同様にして防除価を求めた。その結
果を表１４に示す。

【０４３６】

【表１４】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 41 - 0.1 18 - 化合物ＩＩ−１ 0.5 36 - 0.2 9 - 化合物ＩＩ−６ 1.5 28 - 0.5 9 - 化合物ＩＩ−１３ 1.5 31 - 0.5 11 - 化合物ＩＩ−２４ 1.5 35 - 0.5 8 - 化合物ＩＩ−２５ 1.5 34 - 0.5 18 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 0.2 + 0.5 91 62 0.1 + 0.2 84 25 化合物Ｉ−１及びＩＩ−６ 0.2 + 1.5 87 58 0.1 + 0.5 71 25 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１３ 0.2 + 1.5 84 59 0.1 + 0.5 69 27 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２４ 0.2 + 1.5 85 62 0.1 + 0.5 72 25 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２５ 0.2 + 1.5 88 61 0.1 + 0.5 79 33 ───────────────────────────────────

【０４３７】

【試験例１４】粒剤の箱施用試験（いもち病） イネ（品種コシヒカリ）の機械移植１日前に、実施例２
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m² 、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移
植30日後にいもち病罹病苗を試験区内５カ所に植え込
み、更に、30日後に１区50株について葉身上の病斑数を
調査し、試験例５と同様にして防除価を求めた。その結
果を表１５に示す。

【０４３８】

【表１５】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 62 - 0.1 31 - 化合物ＩＩＩ−１ 0.2 58 - 0.1 29 - 化合物ＩＩＩ−２ 0.2 49 - 0.1 21 - 化合物ＩＩＩ−５ 0.5 62 - 0.25 45 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１ 0.2 + 0.2 98 84 0.1 + 0.1 88 51 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−２ 0.2 + 0.2 97 80 0.1 + 0.1 83 45 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−５ 0.2 + 0.2 99 86 0.1 + 0.1 89 62 ───────────────────────────────────

【０４３９】

【試験例１５】粒剤の箱施用試験（いもち病） イネ( 品種コシヒカリ) の機械移植１日前に、実施例３
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m²、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移植
30日後にいもち病罹病葉を試験区に均一にばらまき接種
し、更に30日後に、１区50株について葉身上の病斑数を
調査して、試験例５と同様にして防除価を求めた。この
結果を表１６に示す。

【０４４０】

【表１６】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/ 箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 58 - 化合物Ｘ−１ 1.0 16 - 化合物ＸＩ−１ 0.2 12 - 化合物ＸＩ−３ 0.2 9 - 化合物ＸＩＩ−３ 0.2 8 - 化合物ＸＩＩＩ−１ 0.1 7 - 化合物ＸＶ−１ 0.1 12 - 化合物ＸＶＩ−１ 1.0 7 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸ−１ 0.2 + 1.0 92 65 化合物Ｉ−１及びＸＩ−１ 0.2 + 0.2 88 63 化合物Ｉ−１及びＸＩ−３ 0.2 + 0.2 91 62 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−３ 0.2 + 0.2 93 61 化合物Ｉ−１及びＸＩＩＩ−１ 0.2 + 0.1 84 61 化合物Ｉ−１及びＸＶ−１ 0.2 + 0.1 91 63 化合物Ｉ−１及びＸＶＩ−１ 0.2 + 1.0 82 61 ───────────────────────────────────

【０４４１】

【試験例１６】粒剤の箱施用試験（いもち病） イネ（品種コシヒカリ）の機械移植１日前に、実施例４
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m²、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移植
30日後にいもち病罹病苗を試験区内５カ所に植え込み、
更に、30日後に１区50株について葉身上の病斑数を調査
し、試験例５と同様にして防除価を求めた。その結果を
表１７に示す。

【０４４２】

【表１７】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 58 - 化合物ＩＶ−１ 0.5 0 - 化合物ＩＶ−２ 0.5 0 - 化合物ＩＶ−３ 2.5 0 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＶ−１ 0.2 + 0.5 85 58 化合物Ｉ−１及びＩＶ−２ 0.2 + 0.5 90 58 化合物Ｉ−１及びＩＶ−３ 0.2 + 2.5 81 58 ───────────────────────────────────

【０４４３】

【試験例１７】投げ込み剤試験（いもち病） イネ（品種コシヒカリ）を機械移植した水田に１区100m
²、２反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行っ
た。移植30日後にイネいもち病罹病苗を各試験区内の５
カ所に植え込み、更に７日後に、実施例１３に準じて調
製した袋入り剤（投げ込み剤）を１区当たり１個、水面
に投げ入れた。薬剤施用30日後に１区50株について葉身
上の病斑数を調査し、試験例５と同様にして防除価を求
めた。その結果を表１８に示す。

【０４４４】

【表１８】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 41 - 5 18 - 化合物ＩＩ−１ 20 41 - 10 23 - 化合物ＩＩ−２４ 50 36 - 25 20 - 化合物ＩＩ−２５ 50 39 - 25 21 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 10 + 20 95 77 5 + 10 90 55 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２４ 10 + 50 91 75 5 + 25 82 54 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２５ 10 + 50 90 76 5 + 25 82 54 ───────────────────────────────────

【０４４５】

【試験例１８】投げ込み剤試験（いもち病） イネ（品種コシヒカリ）を機械移植した水田に１区100m
²、２反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行っ
た。移植30日後にイネいもち病罹病苗を各試験区内の５
カ所に植え込み、更に７日後に、実施例１４に準じて調
製した袋入り剤（投げ込み剤）を１区当たり１個、水面
に投げ入れた。薬剤施用30日後に１区50株について葉身
上の病斑数を調査し、試験例５と同様にして防除価を求
めた。その結果を表１９に示す。

【０４４６】

【表１９】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 68 - 5 51 - 化合物ＩＩＩ−２ 10 41 - 5 17 - 化合物ＩＩＩ−１４ 10 67 - 5 49 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−２ 10 + 10 98 81 5 + 5 87 59 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１４ 10 + 10 99 89 5 + 5 92 75 ───────────────────────────────────

【０４４７】

【試験例１９】投げ込み剤試験（いもち病） 水稲（品種コシヒカリ）を機械移植した水田に１区100m
²、２反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行っ
た。移植７日後、実施例１４に準じて調製した袋入り剤
を１区当たり１個、水面に投げ入れた。薬剤施用30日後
に１区50株について上位２葉に形成された病斑数を調査
して、試験例５と同様にして防除価を求めた。その結果
を表２０に示す。

【０４４８】

【表２０】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 25 68 - 化合物ＸＩＸ−３ 30 28 - 化合物ＸＶＩＩＩ−１ 5 20 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸＩＸ−３ 25 + 30 100 77 化合物Ｉ−１及びＸＶＩＩＩ−１ 25 + 5 100 74 ───────────────────────────────────

【０４４９】

【試験例２０】水和剤の種子粉衣試験（いもち病） いもち病自然感染籾（品種幸風）を前年の開花期に接種
した籾（品種短銀坊主）に、実施例７に準じて水和剤に
調製した所定量の試験化合物を粉衣処理した後、育苗箱
(30 × 60 × 3cm) に播種し、３週後にいもち病の発病
苗率を調査した。その結果を表２１に示す。

【０４５０】

【表２１】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 発病苗率 (g/100g種子) (%) ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.02 15 0.01 22 化合物ＩＩ−１ 0.01 41 0.005 66 化合物ＩＩ−１８ 0.01 55 0.005 70 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 0.02 + 0.01 0 0.01 + 0.005 0 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１８ 0.02 + 0.01 0 0.01 + 0.005 0 ─────────────────────────────────── 無施用 - 86 ───────────────────────────────────

【０４５１】

【試験例２１】粒剤の覆土混和処理（苗立枯細菌病） いもち病自然感染籾（品種幸風）を前年の開花期に接種
した籾（品種コシヒカリ）の無消毒籾を育苗箱(30 × 6
0 × 3cm) に播種した後、実施例２に準じて粒剤に調製
した所定量の試験化合物を混和した土壌を覆土した。薬
剤処理３週後に、いもち病に感染した苗率(%) を調査し
た。その結果を表２２に示す。

【０４５２】

【表２２】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 発病苗率 (g/箱) (%) ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.1 6 0.05 8 化合物ＩＩＩ−９ 2.0 36 1.0 39 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−９ 0.1 + 2.0 0 0.05 + 1.0 0 ─────────────────────────────────── 無処理 - 38 ───────────────────────────────────

【０４５３】

【試験例２２】粒剤の水面施用試験（紋枯病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種日本晴）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例１に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、予めイネ紋枯病菌(Rhi
zoctonia solani)を培養したエンバク粒をイネ苗の地際
に４〜５粒置き、接種した。菌接種後、イネ苗を温度25
〜27℃、相対湿度100%の室内に５日間置いた後、葉鞘に
形成された病斑の高さを調査し、次式数４により防除価
を求めた。その結果を表２３に示す。

【０４５４】

【数４】防除価(%) ＝｛（無処理区の病斑高−処理区の
病斑高）÷無処理区の病斑高}×100

【０４５５】

【表２３】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 6 - 5 0 - 化合物ＩＩ−１ 20 88 - 10 79 - 化合物ＩＩ−４ 50 65 - 25 42 - 化合物ＩＩ−１１ 50 41 - 25 21 - 化合物ＩＩ−１２ 50 56 - 25 26 - 化合物ＩＩ−１３ 50 48 - 25 28 - 化合物ＩＩ−１４ 50 44 - 25 19 - 化合物ＩＩ−１６ 50 58 - 25 21 - 化合物ＩＩ−２１ 50 51 - 25 21 - 化合物ＩＩ−２４ 50 61 - 25 23 - 化合物ＩＩ−２５ 50 67 - 25 51 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 10 + 20 90 83 5 + 10 84 79 化合物Ｉ−１及びＩＩ−４ 10 + 50 74 67 5 + 25 50 42 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１１ 10 + 50 55 45 5 + 25 34 21 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１２ 10 + 50 70 59 5 + 25 40 26 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１３ 10 + 50 67 51 5 + 25 33 28 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１４ 10 + 50 55 47 5 + 25 31 19 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１６ 10 + 50 70 61 5 + 25 31 21 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２１ 10 + 50 68 54 5 + 25 41 21 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２４ 10 + 50 71 63 5 + 25 32 23 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２５ 10 + 50 75 69 5 + 25 61 51 ───────────────────────────────────

【０４５６】

【試験例２３】粒剤の水面施用試験（紋枯病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種日本晴）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例２に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、予めイネ紋枯病菌(Rhi
zoctonia solani)を培養したエンバク粒をイネ苗の地際
に４〜５粒置き、接種した。菌接種後、イネ苗を温度25
〜27℃、相対湿度100%の室内に５日間置いた後、葉鞘に
形成された病斑の高さを調査し、試験例２２と同様にし
て防除価を求めた。その結果を表２４に示す。

【０４５７】

【表２４】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 10 - 5 5 - 化合物ＩＩＩ−１ 10 51 - 5 32 - 化合物ＩＩＩ−２ 10 50 - 5 37 - 化合物ＩＩＩ−４ 10 9 - 5 0 - 化合物ＩＩＩ−６ 100 21 - 50 6 - 化合物ＩＩＩ−７ 50 15 - 25 8 - 化合物ＩＩＩ−１１ 20 9 - 10 5 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１ 10 + 10 91 51 5 + 5 83 35 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−２ 10 + 10 93 55 5 + 5 88 40 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−４ 10 + 10 51 18 5 + 5 25 5 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−６ 10 + 100 39 29 5 + 50 23 11 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−７ 10 + 50 38 24 5 + 25 38 24 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１１ 10 + 20 32 18 5 + 10 25 10 ───────────────────────────────────

【０４５８】

【試験例２４】粒剤の水面施用試験（紋枯病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種幸風）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例４に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、予めイネ紋枯病菌を培
養したエンバク粒をイネ苗の地際に４〜５粒置き、接種
した。菌接種後、イネ苗を温度25〜27℃、相対湿度100%
の室内に５日間置いた後、葉鞘に形成された病斑の高さ
を調査し、試験例２２と同様にして防除価を求めた。そ
の結果を表２５に示す。

【０４５９】

【表２５】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 5 - 5 0 - 化合物ＩＶ−１ 20 78 - 10 52 - 化合物ＩＶ−２ 20 85 - 10 72 - 化合物ＩＶ−３ 100 78 - 50 65 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＶ−１ 10 + 20 90 79 5 + 10 78 52 化合物Ｉ−１及びＩＶ−２ 10 + 20 93 86 5 + 10 84 72 化合物Ｉ−１及びＩＶ−３ 10 + 100 87 79 5 + 50 79 65 ───────────────────────────────────

【０４６０】

【試験例２５】水和剤の散布試験（紋枯病） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）に実
施例１１に準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液を
ターンテーブル上で３ポット当たり50ml散布した。薬剤
散布２日後に予めイネ紋枯病菌を培養したエンバク粒を
イネ苗の地際に４〜５粒置き、接種した。菌接種後、イ
ネ苗を温度25〜27℃、相対湿度100%の室内に５日間置い
た後、葉鞘に形成された病斑の高さを調査し、試験例２
２と同様にして防除価を求めた。その結果を表２６に示
す。

【０４６１】

【表２６】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 防除価 コルビーの (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 50 21 - 25 5 - 化合物ＩＶ−１ 50 81 - 25 63 - 化合物ＩＶ−２ 50 83 - 25 59 - 化合物ＩＶ−３ 100 81 - 50 60 - 化合物ＩＶ−４ 50 88 - 25 71 - 化合物ＩＶ−５ 10 85 - 3 61 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＶ−１ 50 + 50 99 85 25 + 25 81 65 化合物Ｉ−１及びＩＶ−２ 50 + 50 99 91 25 + 25 83 61 化合物Ｉ−１及びＩＶ−３ 50 + 100 98 87 25 + 50 84 62 化合物Ｉ−１及びＩＶ−４ 50 + 50 99 91 25 + 25 87 72 化合物Ｉ−１及びＩＶ−５ 50 + 10 98 88 25 + 3 84 63 ───────────────────────────────────

【０４６２】

【試験例２６】粒剤の箱施用試験（紋枯病） イネ（品種コシヒカリ）の機械移植１日前に、実施例１
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m²、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移植
45日後にフスマ・モミガラ培地培養紋枯病菌を水面に均
一に散布し、更に30日後、１区100 株について病斑高を
調査し、次式数５により防除価を求めた。その結果を表
２７に示す。

【０４６３】

【数５】防除価(%) ＝｛（１株当たりの無処理区平均病
斑高−１株当たりの処理区平均病斑高）÷１株当たりの
無処理区平均病斑高｝} ×100

【０４６４】

【表２７】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/ 箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 5 - 0.1 0 - 化合物ＩＩ−１ 0.5 61 - 0.2 38 - 化合物ＩＩ−６ 1.5 48 - 0.5 11 - 化合物ＩＩ−１３ 1.5 39 - 0.5 9 - 化合物ＩＩ−２４ 1.5 31 - 0.5 9 - 化合物ＩＩ−２５ 1.5 53 - 0.5 15 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 0.2 + 0.5 92 63 0.1 + 0.2 80 38 化合物Ｉ−１及びＩＩ−６ 0.2 + 1.5 77 51 0.1 + 0.5 59 11 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１３ 0.2 + 1.5 69 42 0.1 + 0.5 41 9 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２４ 0.2 + 1.5 67 34 0.1 + 0.5 38 9 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２５ 0.2 + 1.5 74 55 0.1 + 0.5 60 15 ───────────────────────────────────

【０４６５】

【試験例２７】粒剤の箱施用試験（紋枯病） イネ（品種コシヒカリ）の機械移植１日前に、実施例２
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m²、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移植
45日後にフスマ・ モミガラ培地培養紋枯病菌を水面に均
一に散布し、更に30日後、１区100 株について病斑高を
調査し、試験例２６と同様にして防除価を求めた。その
結果を表２８に示す。

【０４６６】

【表２８】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 15 - 0.1 8 - 化合物ＩＩＩ−１ 0.2 62 - 0.1 49 - 化合物ＩＩＩ−２ 0.2 68 - 0.1 50 - 化合物ＩＩＩ−５ 0.5 10 - 0.25 5 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−１ 0.2 + 0.2 85 68 0.1 + 0.1 71 53 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−２ 0.2 + 0.2 88 73 0.1 + 0.1 72 54 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−５ 0.2 + 0.2 50 24 0.1 + 0.1 45 13 ───────────────────────────────────

【０４６７】

【試験例２８】粒剤の箱施用試験（紋枯病） イネ（品種コシヒカリ）の機械移植１日前に、実施例４
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m²、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移植
45日後にフスマ・ モミガラ培地培養紋枯病菌を水面に均
一に散布し、更に30日後、１区100 株について病斑高を
調査し、試験例２６と同様にして防除価を求めた。その
結果を表２９に示す。

【０４６８】

【表２９】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 0 - 化合物ＩＶ−１ 0.5 65 - 化合物ＩＶ−２ 0.5 67 - 化合物ＩＶ−３ 2.5 55 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＶ−１ 0.2 + 0.5 88 65 化合物Ｉ−１及びＩＶ−２ 0.2 + 0.5 91 67 化合物Ｉ−１及びＩＶ−３ 0.2 + 2.5 87 55 ───────────────────────────────────

【０４６９】

【試験例２９】投げ込み剤試験（紋枯病） イネ（品種コシヒカリ）を機械移植した水田に１区100m
² 、２反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行っ
た。移植45日後に、フスマ・モミガラ混合培地培養紋枯
病菌を水面に均一に散布した。紋枯病病斑が形成されて
上位進展を始めた頃、実施例１３に準じて調製した袋入
り剤（投げ込み剤）を１区当たり１個、水面に投げ入れ
た。薬剤施用50日後、１区100 株について病斑高を調査
し、試験例２６と同様にして防除価を求めた。その結果
を表３０に示す。

【０４７０】

【表３０】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 5 - 5 0 - 化合物ＩＩ−１ 20 81 - 10 72 - 化合物ＩＩ−２４ 50 54 - 25 20 - 化合物ＩＩ−２５ 50 60 - 25 39 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 10 + 20 93 82 5 + 10 89 72 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２４ 10 + 50 71 57 5 + 25 55 20 化合物Ｉ−１及びＩＩ−２５ 10 + 50 74 63 5 + 25 60 39 ───────────────────────────────────

【０４７１】

【試験例３０】水和剤の種子粉衣試験（ばか苗病） ばか苗病菌を前年の開花期に接種した籾（品種短銀坊
主）に、実施例７に準じて水和剤に調製した所定量の試
験化合物を粉衣処理した後、育苗箱(30 × 60 ×3cm)
に播種し、３週後にばか苗病の発病苗率を調査した。そ
の結果を表３１に示す。

【０４７２】

【表３１】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 発病苗率 (g/100g 種子) (%) ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.02 46 0.01 47 化合物ＩＩ−１ 0.01 15 0.005 7 化合物ＩＩ−１８ 0.01 0 0.005 8 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１ 0.02 + 0.01 0 0.01 + 0.005 0 化合物Ｉ−１及びＩＩ−１８ 0.02 + 0.01 0 0.01 + 0.005 0 ─────────────────────────────────── 無施用 48 ───────────────────────────────────

【０４７３】

【試験例３１】粒剤の覆土混和処理（苗立枯細菌病） 苗立枯細菌病菌(Pseudomonas plantarii) を前年の開花
期に接種した籾（品種コシヒカリ）を用いた。無消毒籾
を育苗箱(30 × 60 × 3cm) に播種した後、実施例２に
準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を混和した土
壌を覆土した。３週後に、苗立枯細菌病に感染した発病
苗率(%) を調査した。その結果を表３２に示す。

【０４７４】

【表３２】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 発病苗率 (g/箱) (%) ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.1 75 0.05 77 化合物ＩＩＩ−９ 2.0 9 1.0 13 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＩＩＩ−９ 0.1 + 2.0 0 0.05 + 1.0 0 ─────────────────────────────────── 無処理 - 76 ───────────────────────────────────

【０４７５】

【試験例３２】粒剤の水面施用試験（白葉枯病） 水稲（品種金南風）を機械移植した水田に１区30m²、２
反復の試験区を設定し、慣行通り栽培した。移植30日後
に、実施例２に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合
物を水面に均一に施用した。薬剤施用10日後に、別に培
養した白葉枯病菌(Xanthomonas campestris pv. oryza
e) を噴霧接種し、更に40日後に１区20株について上位
２葉に形成された病斑面積を調査して、次式数６に従っ
て防除価を求めた。その結果を表３３に示す。

【０４７６】

【数６】防除価(%) ＝｛（無処理区の平均病斑面積−処
理区の平均病斑面積）÷無処理区の平均病斑面積｝×10
0

【０４７７】

【表３３】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 防除価 コルビーの (g/10a) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 20 0 - 10 0 - 化合物ＶＩＩ−２ 20 81 - 10 62 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＶＩＩ−２ 20 + 20 92 81 10 + 10 88 62 ───────────────────────────────────

【０４７８】

【試験例３３】粉剤の育苗箱床土混和試験（イネ苗立枯
病及びいもち病） 実施例１６に準じて粉剤に調製した所定量の試験化合物
とピシウム菌及びフザリウム菌に汚染された水田土壌を
混合した後、育苗箱(30 × 60 × 3cm) に入れ、無消毒
のいもち病自然感染籾（品種幸風）を播種して、ビニー
ルハウス内で育苗した。３週後に、苗立枯病及びいもち
病の発病苗率を調査した。その結果を表３４に示す。

【０４７９】

【表３４】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 発病苗率(%) ───────── (g/ 箱) 苗立枯病 いもち病 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.1 79 4 0.05 80 8 化合物Ｖ−１ 0.24 15 43 0.12 21 45 化合物Ｖ−２ 0.24 12 40 0.12 22 46 化合物Ｖ−１及びＶＩ−１ 0.24 + 0.03 0 39 0.12 + 0.015 9 45 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＶ−１ 0.1 + 0.24 0 0 0.05 + 0.12 4 0 化合物Ｉ−１及びＶ−２ 0.1 + 0.24 0 0 0.05 + 0.12 0 0 化合物Ｉ−１、Ｖ−１及びＶＩ−１ 0.1 + 0.24 + 0.03 0 0 0.05 + 0.12 + 0.015 0 0 ─────────────────────────────────── 無施用 - 83 45 ───────────────────────────────────

【０４８０】

【試験例３４】粒剤の水面施用試験（除草及びいもち
病） 予めノビエ、コナギ及びホタルイの種子を播種した圃場
に水稲（品種コシヒカリ）を機械移植後、１区20m²、３
反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行った。移
植７日後に実施例６に準じて粒剤に調製した所定量の試
験化合物を水面に均一に施用し、又、移植20日後にいも
ち病罹病苗を植え込んだ。薬剤施用３週後に区内雑草の
地上部重量を測定し、下式数７により除草に関する防除
価を求めた。更に移植30日後に１区50株について上位２
葉に形成された病斑数を調査して、試験例５と同様にし
ていもち病に対する防除価を求めた。それらの結果を表
３５に示す。

【０４８１】

【数７】防除価(%) ＝（１−処理区地上部重量÷無処理
区地上部重量）×100

【０４８２】

【表３５】 ─────────────────────────────────── ノビエ ホタルイ 広葉 いもち病 有効 ──── ──── ──── ──── 試験化合物 成分量 防 コル 防 コル 防 コル 防 コル (g/10a) 除 ビー 除 ビー 除 ビー 除 ビー 価 の計 価 の計 価 の計 価 の計 (%) 算値 (%) 算値 (%) 算値 (%) 算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 25 0 - 0 - 0 - 88 - 化合物ＸＶＩＩＩ−１ 3 18 - 79 - 92 - 20 - 化合物ＸＶＩＩＩ−２ 0.4 35 - 84 - 85 - 11 - 化合物ＸＩＸ−１ 30 84 - 81 - 85 - 12 - 化合物ＸＩＸ−２ 80 88 - 33 - 32 - 10 - 化合物ＸＩＸ−３ 20 91 - 51 - 29 - 18 - 化合物ＸＩＸ−６ 40 79 - 8 - 31 - 12 - 化合物ＸＸ−１ 30 78 - 76 - 9 - 10 - 化合物ＸＸ−２ 60 33 - 86 - 36 - 12 - 化合物ＸＸ−３ 150 5 - 77 - 8 - 17 - 化合物ＸＸＩ−１ 200 81 - 76 - 81 - 15 - 化合物ＸＸＩＩ−１ 10 37 - 41 - 84 - 17 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸＶＩＩＩ−１ 21 18 84 79 100 92 100 90 25 + 3 化合物Ｉ−１及びＸＶＩＩＩ−２ 41 35 87 84 88 85 99 89 25 + 0.4 化合物Ｉ−１及びＸＩＸ−１ 100 84 100 81 96 85 100 89 25 + 30 化合物Ｉ−１及びＸＩＸ−２ 92 88 47 33 44 32 98 89 25 + 80 化合物Ｉ−１及びＸＩＸ−３ 100 91 60 51 89 79 100 90 25 + 30 化合物Ｉ−１及びＸＩＸ−６ 88 79 12 8 37 31 100 89 25 + 40 化合物Ｉ−１及びＸＸ−１ 81 78 81 76 9 9 97 89 25 + 30 化合物Ｉ−１及びＸＸ−２ 36 33 90 86 46 36 98 89 25 + 60 化合物Ｉ−１及びＸＸ−３ 11 5 80 77 11 8 99 90 25 + 150 化合物Ｉ−１及びＸＸＩ−１ 84 81 78 76 88 81 100 90 25 + 200 化合物Ｉ−１及びＸＸＩＩ−１ 45 37 51 41 88 84 98 90 25 + 10 ───────────────────────────────────

【０４８３】

【試験例３５】水和剤の散布試験（ヒメトビウンカ） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ（品種幸風）に実
施例９に準じて調製した水和剤の所定濃度水希釈液をタ
ーンテーブル上で３ポット当たり50ml散布した。薬剤散
布２日後に、１試験区３ポットをそれぞれプラスチック
製円筒に入れ、ヒメトビウンカ３令幼虫25頭をそれぞれ
接種した。ガーゼで蓋をして、温度25℃、相対湿度65%
の恒温室内に３日間置いた後、殺虫率を調査した。その
結果を表３６に示す。

【０４８４】

【表３６】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 散布濃度 殺虫率 コルビーの (ppm) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 30 9 - 化合物Ｘ−１ 50 75 - 化合物Ｘ−２ 50 81 - 化合物Ｘ−３ 50 71 - 化合物Ｘ−４ 50 73 - 化合物ＸＩ−４ 50 78 - 化合物ＸＩＩ−１ 5 72 - 化合物ＸＩＩ−２ 5 69 - 化合物ＸＩＩＩ−１ 5 78 - 化合物ＸＩＶ−１ 5 75 - 化合物ＸＶ−１ 5 80 - 化合物ＸＶＩ−１ 50 55 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸ−１ 30 + 50 92 77 化合物Ｉ−１及びＸ−２ 30 + 50 95 83 化合物Ｉ−１及びＸ−３ 30 + 50 81 74 化合物Ｉ−１及びＸ−４ 30 + 50 90 75 化合物Ｉ−１及びＸＩ−４ 30 + 50 83 80 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−１ 30 + 5 88 75 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−２ 30 + 5 86 72 化合物Ｉ−１及びＸＩＩＩ−１ 30 + 5 91 80 化合物Ｉ−１及びＸＩＶ−１ 30 + 5 81 77 化合物Ｉ−１及びＸＶ−１ 30 + 5 94 82 化合物Ｉ−１及びＸＶＩ−１ 30 + 50 84 59 ───────────────────────────────────

【０４８５】

【試験例３６】粒剤の水面施用試験（ヒメトビウンカ） ポット内で栽培した７〜８葉期のイネ苗（品種幸風）
を、水深1cm の湛水状態に保ち、実施例３に準じて粒剤
に調製した試験化合物をポット内に施用した。イネ苗を
ガラス温室内に７日間置いた後、プラスチック製円筒に
入れ、ヒメトビウンカ３令幼虫25頭をそれぞれ接種し
た。ガーゼで蓋をして、温度25℃、相対湿度65% の恒温
室内に３日置いた後、殺虫率を調査した。その結果を表
３７に示す。

【０４８６】

【表３７】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 殺虫率 コルビーの (g/10a) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 10 9 - 化合物Ｘ−１ 50 76 - 化合物ＸＩ−１ 10 65 - 化合物ＸＩ−３ 10 85 - 化合物ＸＩＩ−３ 10 78 - 化合物ＸＩＩＩ−１ 5 78 - 化合物ＸＶ−１ 5 75 - 化合物ＸＶＩ−１ 50 61 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸ−１ 10 + 50 95 78 化合物Ｉ−１及びＸＩ−１ 10 + 10 88 68 化合物Ｉ−１及びＸＩ−３ 10 + 10 91 86 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−３ 10 + 10 88 80 化合物Ｉ−１及びＸＩＩＩ−１ 10 + 5 93 80 化合物Ｉ−１及びＸＶ−１ 10 + 5 88 77 化合物Ｉ−１及びＸＶＩ−１ 10 + 50 87 65 ───────────────────────────────────

【０４８７】

【試験例３７】粒剤の箱施用試験（ヒメトビウンカ） イネ（品種コシヒカリ）の機械移植１日前に、実施例３
に準じて粒剤に調製した所定量の試験化合物を育苗箱(3
0 × 60 × 3cm) の全面に均一に施用した。試験区は１
区100m²、２反復とし、栽培管理を慣行通り行った。移植
30日後に各区から３株づつイネ株を抜き取り、ポットに
植えた後、ポットをプラスチック製円筒に入れ、ヒメト
ビウンカ３令幼虫25頭をそれぞれ接種した。ガーゼで蓋
をして、温度25℃、相対湿度65% の恒温室に３日置いた
後、殺虫率を調査した。その結果を表３８に示す。

【０４８８】

【表３８】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 殺虫率 コルビーの (g/箱) (%) 計算値 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 0.2 8 - 化合物Ｘ−１ 1.0 72 - 化合物ＸＩ−１ 0.2 63 - 化合物ＸＩ−３ 0.2 85 - 化合物ＸＩＩ−３ 0.2 71 - 化合物ＸＩＩＩ−１ 0.1 71 - 化合物ＸＶ−１ 0.1 69 - 化合物ＸＶＩ−１ 1.0 55 - ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸ−１ 0.2 + 1.0 90 74 化合物Ｉ−１及びＸＩ−１ 0.2 + 0.2 88 71 化合物Ｉ−１及びＸＩ−３ 0.2 + 0.2 90 87 化合物Ｉ−１及びＸＩＩ−３ 0.2 + 0.2 87 80 化合物Ｉ−１及びＸＩＩＩ−１ 0.2 + 0.1 91 73 化合物Ｉ−１及びＸＶ−１ 0.2 + 0.1 89 71 化合物Ｉ−１及びＸＶＩ−１ 0.2 + 1.0 81 59 ───────────────────────────────────

【０４８９】

【試験例３８】粒剤の水面施用試験（倒伏防止） 水稲（品種コシヒカリ）を機械移植した水田に１区30
m²、２反復の試験区を設定し、慣行通り栽培した。移植
30日後に実施例５に準じて調製した所定量の試験化合物
を水面に均一に施用した。登熟期に肉眼観察で倒伏面積
率(%) を調査した。その結果を表３９に示す。

【０４９０】

【表３９】 ─────────────────────────────────── 試験化合物 有効成分量 倒伏面積率 (g/10a) (%) ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１ 45 85 化合物ＸＶＩＩ−２ 150 5 ─────────────────────────────────── 化合物Ｉ−１及びＸＶＩＩ−２ 45 + 150 0 ───────────────────────────────────

【０４９１】

【発明の効果】本発明組成物は、種々の植物病原菌、特
にイネのいもち病及び紋枯病に対して相乗的に防除効果
を示し、更に、予防効果に加えて、それぞれの単剤で使
用した場合に比較してより優れた治療効果を発揮するた
めに、使用適期巾が広いなど、農園芸用組成物として優
れたものである。

【０４９２】本発明組成物は、種々の病害に対し高い相
乗効果を有しており、適用範囲の拡大が期待でき、施用
すべき有効成分量の低減及び省力の面で優れている。

【０４９３】本発明組成物が優れた効力を発揮する植物
病害としては、例えば、イネの紋枯病(Rhizoctonia so
lani) 、いもち病(Pyricularia oryzae)、疑似紋枯病(R
hizoctonia solani III-B, Rhizoctonia oryzae, Scl
erotium oryzae-sativae, Sclerotium fumigatum) 、穂
枯れ症(Cochliobolus miyabeanus, Mycronectriellaniv
alis, Sphaerulina oryzina, Leptoshaeria salvinii,
Helminthosporium sigmodeum var. irregulare)、ばか
苗病(Gibberella fujikuroi)、ムギ類のうどんこ病(Ery
siphe graminis) 、さび病(Puccinia recondita, P.gra
minis, P.hordei, P.striiformis) 、眼紋病(Pseudocer
cosporella herpotrichoides) 、株腐病(Rhizoctonia c
erealis)、裸黒穂病(Ustilago tritici, U.nuda)、シバ
等のブラウンパッチ(Rhizoctonia solani)、リンゴの赤
星病(Gymnosporangium yamadae)、黒星病(Venturia ina
qualis)、うどんこ病(Podosphaera leucotricha) 、ナ
シの赤星病(Gymnosporangium asiaticum) 、うどんこ病
(Phyllactinia pyri) 、黒星病(Venturia nashicola)、
ウリ類のうどんこ病(Sphaerotheca fuliginea)等が挙げ
られるが、本発明の効力スペクトルは、これらに限定さ
れるものでない。

【０４９４】更に、本発明組成物は、種々の害虫や雑草
に対して相乗的に防除効果を示し、又、植物成長調節剤
として相乗的に働き、上記の種々の病害に対する相乗効
果と合わせて、適用範囲の拡大、農薬の施用薬量の低減
化及び農作業の省力という特徴を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大西 徹 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 高日 幸義 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 加藤 重博 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (39)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】第一成分として、下記一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ｒ¹ は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル
   基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ
   基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ７シクロア
   ルキル基又はＣ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ基を示
   し、Ｒ² は、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ³
   は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はＣ３−Ｃ７シ
   クロアルキル基を示し、点線は、単結合又は二重結合を
   示す。］で表される化合物及びその塩から選ばれた１種
   又は２種以上の化合物、及び、第二成分として、エルゴ
   ステロール生合成阻害剤（ＥＢＩ剤）、非ＥＢＩ型いも
   ち病防除剤、非ＥＢＩ型紋枯病防除剤、ヒメキサゾール
   及びその塩、フェニルアマイド系殺菌剤、細菌病防除
   剤、有機硫黄殺菌剤、ベンズイミダゾール系殺菌剤、有
   機リン系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤、合成ピレスロ
   イド系殺虫剤、ネオニコチノイド系殺虫剤、ベンゾイル
   ヒドラジン系殺虫剤、フェニルピラゾール系殺虫剤、ネ
   ライストキシン系殺虫剤、植物成育調節剤、スルホニル
   ウレア系除草剤、ヒエ剤、カヤツリグサ科剤、アゾール
   系白化型除草剤及びトリアジン系除草剤からなる群から
   選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する農園芸用
   組成物。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）のＲ¹ が、フッ素原子、塩素
   原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、同一若しくは
   異なった１乃至３個のハロゲンで置換されたＣ１−Ｃ６
   アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基又は同一若しくは
   異なった１乃至３個のハロゲンで置換されたＣ１−Ｃ６
   アルコキシ基である、請求項１に記載の農園芸用組成
   物。
3. 【請求項３】一般式（Ｉ）のＲ¹ が、フッ素原子、塩素
   原子、メチル基、メトキシ基、ジフルオロメトキシ基又
   はトリフルオロメトキシ基である、請求項１に記載の農
   園芸用組成物。
4. 【請求項４】一般式（Ｉ）のＲ¹ が、フッ素原子、塩素
   原子、メチル基又はジフルオロメトキシ基である、請求
   項１に記載の農園芸用組成物。
5. 【請求項５】一般式（Ｉ）のＲ¹ が、フッ素原子、塩素
   原子又はジフルオロメトキシ基である、請求項１に記載
   の農園芸用組成物。
6. 【請求項６】一般式（Ｉ）のＲ¹ が、フッ素原子又は塩
   素原子である、請求項１に記載の農園芸用組成物。
7. 【請求項７】一般式（Ｉ）のＲ¹ が、フッ素原子であ
   る、請求項１に記載の農園芸用組成物。
8. 【請求項８】一般式（Ｉ）のＲ² が、水素原子、フッ素
   原子、塩素原子又は臭素原子である、請求項１乃至７の
   いずれかに記載の農園芸用組成物。
9. 【請求項９】一般式（Ｉ）のＲ² が、水素原子、フッ素
   原子又は塩素原子である、請求項１乃至７のいずれかに
   記載の農園芸用組成物。
10. 【請求項１０】一般式（Ｉ）のＲ² が、水素原子又はフ
    ッ素原子である、請求項１乃至７のいずれかに記載の農
    園芸用組成物。
11. 【請求項１１】一般式（Ｉ）のＲ² が、水素原子であ
    る、請求項１乃至７のいずれかに記載の農園芸用組成
    物。
12. 【請求項１２】一般式（Ｉ）のＲ³ が、水素原子又はＣ
    １−Ｃ４アルキル基である、請求項１乃至１１のいずれ
    かに記載の農園芸用組成物。
13. 【請求項１３】一般式（Ｉ）のＲ³ が、水素原子、メチ
    ル基又はエチル基である、請求項１乃至１１のいずれか
    に記載の農園芸用組成物。
14. 【請求項１４】一般式（Ｉ）のＲ³ が、水素原子又はメ
    チル基である、請求項１乃至１１のいずれかに記載の農
    園芸用組成物。
15. 【請求項１５】一般式（Ｉ）のＲ³ が、水素原子であ
    る、請求項１乃至１１のいずれかに記載の農園芸用組成
    物。
16. 【請求項１６】一般式（Ｉ）のＲ³ が、メチル基であ
    る、請求項１乃至１１のいずれかに記載の農園芸用組成
    物。
17. 【請求項１７】一般式（Ｉ）の点線が、単結合である、
    請求項１乃至１６のいずれかに記載の農園芸用組成物。
18. 【請求項１８】一般式（Ｉ）の点線が、二重結合であ
    る、請求項１乃至１６のいずれかに記載の農園芸用組成
    物。
19. 【請求項１９】一般式（Ｉ）で表される化合物が、７−
    フルオロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロ
    ロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン、７−クロ
    ロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ
    ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン、７，９−ジ
    フルオロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロ
    ロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン又は７−ジ
    フルオロメトキシ−６−メチル−１，２−ジヒドロ−４
    Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オンで
    ある、請求項１に記載の農園芸用組成物。
20. 【請求項２０】第二成分が、エルゴステロール生合成阻
    害剤（ＥＢＩ剤）、非ＥＢＩ型いもち病防除剤、非ＥＢ
    Ｉ型紋枯病防除剤、ヒメキサゾール及びその塩、フェニ
    ルアマイド系殺菌剤、細菌病防除剤、有機硫黄殺菌剤及
    びベンズイミダゾール系殺菌剤からなる群から選ばれる
    １種又は２種以上の化合物である、請求項１乃至１９の
    いずれかに記載の農園芸用組成物。
21. 【請求項２１】第二成分が、２−（４−フルオロフェニ
    ル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
    ル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール、ビテ
    ルタノール、シプロコナゾール、ディフェノコナゾー
    ル、ディニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブ
    コナゾール、フェンプロピモルフ、フルシラゾール、フ
    ルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾー
    ル、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニ
    ル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、プロクロラズ、
    プロピコナゾール、ピリフェノックス、テブコナゾー
    ル、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメ
    ノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、オリブ
    ライト、アゾキシストロビン、７−メチルチオカルボニ
    ルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール、Ｎ−［１−
    （２，４−ジクロロフェニル）エチル］−２−シアノ−
    ３，３−ジメチルブタンアミド、カルプロバミド、プロ
    ベナゾール、イソプロチオラン、フェリムゾン、カスガ
    マイシン、フサライド、エディフェンフォス、４−メチ
    ル−１，２，３−チアジアゾール−５−カルボン酸、ト
    リシクラゾール、ピロキロン、チフルザミド、フラメト
    ピル、フルトラニル、ジクロメジン、バリダマイシン、
    ペンシクロン、ヒメキサゾール、ヒメキサゾール カル
    シウム塩２水和物、メタラキシル、オキソリニック酸、
    テクロフタラム、チウラム及びベノミルからなる群から
    選ばれる１種又は２種以上の化合物である、請求項１乃
    至１９のいずれかに記載の農園芸用組成物。
22. 【請求項２２】第二成分が、２−（４−フルオロフェニ
    ル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
    ル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール、イプ
    コナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフル
    ミゾール、オリブライト、プロベナゾール、フェリムゾ
    ン、カスガマイシン、フサライド、トリシクラゾール、
    ピロキロン、フラメトピル、ジクロメジン、ペンシクロ
    ン、ヒメキサゾール、ヒメキサゾール カルシウム塩２
    水和物、メタラキシル及びオキソリニック酸からなる群
    から選ばれる１種又は２種以上の化合物である、請求項
    １乃至１９のいずれかに記載の農園芸用組成物。
23. 【請求項２３】第二成分が、有機リン系殺虫剤、カーバ
    メート系殺虫剤、合成ピレスロイド系殺虫剤、ネオニコ
    チノイド系殺虫剤、ベンゾイルヒドラジン系殺虫剤、フ
    ェニルピラゾール系殺虫剤及びネライストキシン系殺虫
    剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で
    ある、請求項１乃至１９のいずれかに記載の農園芸用組
    成物。
24. 【請求項２４】第二成分が、ダイアジノン、イソキサチ
    オン、エチルチオメトン、ＭＥＰ、ピリダフェンチオ
    ン、カルボスルファン、ブプロフェジン、ベンフラカル
    ブ、ＢＰＭＣ、シラフルオフェン、エトフェンプロック
    ス、シクロプロトリン、イミダクロプリド、ニテンピラ
    ム、Ｎ’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（３，５−ジメチ
    ルベンゾイル）−５−メチル−６−クロマンカルボヒド
    ラジド、テブフェノチド、フィプロニル及びチオシクラ
    ムからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で
    ある、請求項１乃至１９のいずれかに記載の農園芸用組
    成物。
25. 【請求項２５】第二成分が、ダイアジノン、イソキサチ
    オン、エチルチオメトン、ＭＥＰ、カルボスルファン、
    ベンフラカルブ、ＢＰＭＣ、シラフルオフェン、エトフ
    ェンプロックス、シクロプロトリン、イミダクロプリ
    ド、Ｎ’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（３，５−ジメチ
    ルベンゾイル）−５−メチル−６−クロマンカルボヒド
    ラジド及びフィプロニルからなる群から選ばれる１種又
    は２種以上の化合物である、請求項１乃至１９のいずれ
    かに記載の農園芸用組成物。
26. 【請求項２６】第二成分が、植物成育調節剤からなる群
    から選ばれる１種又は２種以上の化合物である、請求項
    １乃至１９のいずれかに記載の農園芸用組成物。
27. 【請求項２７】第二成分が、ウニコナゾール、イナベン
    フィド及びパクロブトラゾールからなる群から選ばれる
    １種又は２種以上の化合物である、請求項１乃至１９の
    いずれかに記載の農園芸用組成物。
28. 【請求項２８】第二成分が、ウニコナゾール及びイナベ
    ンフィドからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化
    合物である、請求項１乃至１９のいずれかに記載の農園
    芸用組成物。
29. 【請求項２９】第二成分が、スルホニルウレア系除草
    剤、ヒエ剤、カヤツリグサ科剤、アゾール系白化型除草
    剤及びトリアジン系除草剤からなる群から選ばれる１種
    又は２種以上の化合物である、請求項１乃至１９のいず
    れかに記載の農園芸用組成物。
30. 【請求項３０】第二成分が、ベンスルフロンメチル、ア
    ジムスルフロン、イマゾスルフロン、プレチラクロー
    ル、メフェナセット、カフェンストロール、ベンチオカ
    ーブ、ジメピペレート、ピリブチカルブ、ベンフレセー
    ト、ブロモブチド、ダイムロン、ピラゾレート及びシメ
    トリンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合
    物である、請求項１乃至１９のいずれかに記載の農園芸
    用組成物。
31. 【請求項３１】第二成分が、ベンスルフロンメチル、ア
    ジムスルフロン、プレチラクロール、カフェンストロー
    ル、ピリブチカルブ、ベンフレセート、ブロモブチド、
    ダイムロン、ピラゾレート及びシメトリンからなる群か
    ら選ばれる１種又は２種以上の化合物である、請求項１
    乃至１９のいずれかに記載の農園芸用組成物。
32. 【請求項３２】請求項１乃至３１に記載の農園芸用組成
    物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
33. 【請求項３３】請求項１乃至３１に記載の農園芸用組成
    物を農園芸用殺菌剤として使用する方法。
34. 【請求項３４】請求項２３乃至２５に記載の農園芸用組
    成物を有効成分として含有する殺虫剤。
35. 【請求項３５】請求項２３乃至２５に記載の農園芸用組
    成物を殺虫剤として使用する方法。
36. 【請求項３６】請求項２６乃至２８に記載の農園芸用組
    成物を有効成分として含有する植物成育調節剤。
37. 【請求項３７】請求項２６乃至２８に記載の農園芸用組
    成物を植物成育調節剤として使用する方法。
38. 【請求項３８】請求項２９乃至３１に記載の農園芸用組
    成物を有効成分として含有する除草剤。
39. 【請求項３９】請求項２９乃至３１に記載の農園芸用組
    成物を除草剤として使用する方法。