JPH052168A - 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 - Google Patents
液晶配向膜用組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子Info
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- JPH052168A JPH052168A JP3209684A JP20968491A JPH052168A JP H052168 A JPH052168 A JP H052168A JP 3209684 A JP3209684 A JP 3209684A JP 20968491 A JP20968491 A JP 20968491A JP H052168 A JPH052168 A JP H052168A
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Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ａ）
【化１】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はメチル基、ハロゲ
ン化メチル基、フェニル基または置換フェニル基を示
し、Ｘは二価の芳香族基を示す）で表わされるジアミン
化合物と必要に応じて他のジアミン化合物を含むアミン
成分とピロメリット酸二無水物等と３、３´、４、４´
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等を含む酸
成分とを反応させて得られるポリイミド系樹脂前駆体を
含有してなる液晶配向膜用組成物、液晶配向膜等。 【効果】 添加剤を使用するなど、ポリイミド系樹脂前
駆体溶液の安定性を低下させる様な手段を使用すること
なく、液晶表示素子の設計に合わせて任意にプレチルト
角を調整することが可能となる。
ン化メチル基、フェニル基または置換フェニル基を示
し、Ｘは二価の芳香族基を示す）で表わされるジアミン
化合物と必要に応じて他のジアミン化合物を含むアミン
成分とピロメリット酸二無水物等と３、３´、４、４´
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等を含む酸
成分とを反応させて得られるポリイミド系樹脂前駆体を
含有してなる液晶配向膜用組成物、液晶配向膜等。 【効果】 添加剤を使用するなど、ポリイミド系樹脂前
駆体溶液の安定性を低下させる様な手段を使用すること
なく、液晶表示素子の設計に合わせて任意にプレチルト
角を調整することが可能となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶配向膜用組成物、
これを用いた液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示
素子に関する。
これを用いた液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示
素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、大型ディスプレイ用液晶表示素子
には、視覚特性をよくするためにＳＴＮ（スーパーツイ
ステッドネマチック）方式が用いられている。これは、
セル内で液晶分子の長軸方向が２４０〜２７０°ねじれ
た方式（２４０〜２７０°ツイスト）である。これらＳ
ＴＮ方式液晶表示素子の製造には、液晶分子と配向膜が
形成されているガラス基板とのなす角度（プレチルト
角）を、ツイスト角や用いる液晶化合物に整合させる技
術、すなわちプレチルト角の制御技術が不可欠である。
そこで、このプレチルト角制御法としてフッ素を含有
するポリイミドを用いる方法（特開昭６２−１７４７２
５、ＵＳＰ４７３５４９２）、ポリイミドに長鎖フル
オロアルキル基を有するアミン化合物を添加する方法
（特開平−１８０５１８）、長鎖フルオロアルキル基
を有する金属錯体を添加する方法（第１３回液晶討論会
予稿集１９８７年１０月）などが検討されている。しか
し、上記種々の方法では何れも安定して高いプレチルト
角を得ることは困難であり、また添加剤による方法で
は、添加剤を加えたあとのポリイミド前駆体溶液の保存
安定性が著しく悪く実用できるものではなかった。
には、視覚特性をよくするためにＳＴＮ（スーパーツイ
ステッドネマチック）方式が用いられている。これは、
セル内で液晶分子の長軸方向が２４０〜２７０°ねじれ
た方式（２４０〜２７０°ツイスト）である。これらＳ
ＴＮ方式液晶表示素子の製造には、液晶分子と配向膜が
形成されているガラス基板とのなす角度（プレチルト
角）を、ツイスト角や用いる液晶化合物に整合させる技
術、すなわちプレチルト角の制御技術が不可欠である。
そこで、このプレチルト角制御法としてフッ素を含有
するポリイミドを用いる方法（特開昭６２−１７４７２
５、ＵＳＰ４７３５４９２）、ポリイミドに長鎖フル
オロアルキル基を有するアミン化合物を添加する方法
（特開平−１８０５１８）、長鎖フルオロアルキル基
を有する金属錯体を添加する方法（第１３回液晶討論会
予稿集１９８７年１０月）などが検討されている。しか
し、上記種々の方法では何れも安定して高いプレチルト
角を得ることは困難であり、また添加剤による方法で
は、添加剤を加えたあとのポリイミド前駆体溶液の保存
安定性が著しく悪く実用できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決し、添加剤等を用いることな
く、安定して高いプレチルト角を得られるポリイミド樹
脂の分子設計方法を確立し、これを用いた液晶配向膜用
組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板および視覚特性良好
な液晶表示素子を提供することにある。
従来技術の問題点を解決し、添加剤等を用いることな
く、安定して高いプレチルト角を得られるポリイミド樹
脂の分子設計方法を確立し、これを用いた液晶配向膜用
組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板および視覚特性良好
な液晶表示素子を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点に鑑み、ポリイミド樹脂の分子構造とプレ
チルト角の相関関係について鋭意検討した結果本発明に
到達した。すなわち、本発明は一般式（Ａ）
技術の問題点に鑑み、ポリイミド樹脂の分子構造とプレ
チルト角の相関関係について鋭意検討した結果本発明に
到達した。すなわち、本発明は一般式（Ａ）
【化４】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はメチル基、ハロゲ
ン化メチル基、フェニル基または置換フェニル基を示
し、Ｘは二価の芳香族基を示す）で表わされるジアミン
化合物と必要に応じて他のジアミン化合物を含むアミン
成分と 一般式（Ｂ）
ン化メチル基、フェニル基または置換フェニル基を示
し、Ｘは二価の芳香族基を示す）で表わされるジアミン
化合物と必要に応じて他のジアミン化合物を含むアミン
成分と 一般式（Ｂ）
【化５】
（ここで、Ｙは平面構造を有する４官能環状基を示す）
で表わされる四塩基酸二無水物と 一般式（Ｃ）
で表わされる四塩基酸二無水物と 一般式（Ｃ）
【化６】
（ここで、Ｚは二価の有機基で両側のベンゼン環が自由
回転可能な構造を有する基を示す）で表わされる四塩基
酸二無水物およびビフェニルテトラカルボン酸二無水物
から選択される四塩基酸二無水物とを含む酸成分とを反
応させて得られるポリイミド系樹脂前駆体を含有してな
る液晶表示素子の配向膜用組成物、該組成物から形成さ
れた液晶配向膜、この配向膜を有する液晶挾持基板およ
び液晶に面し電極が設けられた液晶挾持基板上に前記液
晶配向膜を有する液晶表示素子に関する。
回転可能な構造を有する基を示す）で表わされる四塩基
酸二無水物およびビフェニルテトラカルボン酸二無水物
から選択される四塩基酸二無水物とを含む酸成分とを反
応させて得られるポリイミド系樹脂前駆体を含有してな
る液晶表示素子の配向膜用組成物、該組成物から形成さ
れた液晶配向膜、この配向膜を有する液晶挾持基板およ
び液晶に面し電極が設けられた液晶挾持基板上に前記液
晶配向膜を有する液晶表示素子に関する。
【０００５】本発明に用いられる前記一般式（Ａ）で表
わされるジアミン化合物としては、例えば４，４′（ｍ
−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，
４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニ
リン、４，４′｛ｍ−フェニレンビス（トリフルオロイ
ソプロピリデン）｝ビスアニリン、４，４′｛ｐ−フェ
ニレンビス（トリフルオロイソプロピリデン）｝ビスア
ニリン、３，３′（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ビスアニリン、３，３′（ｐ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ビスアニリン、３，３′｛ｍ−フェニレン
ビス（トリフルオロイソプロピリデン）｝ビスアニリ
ン、３，３′｛ｐ−フェニレンビス（トリフルオロイソ
プロピリデン）｝ビスアニリン及びこれらの誘導体など
が挙げられる。これらは２種以上を併用することもでき
る。本発明で必要に応じて使用可能な他のジアミン化合
物としては、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジメチル−
４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′，５，
５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、２，２′−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、４，４−メチレンジアニリン、ベンジン、４，４′
−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノ
ジフェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン、
３，３′−ジメチルベンジン、３，３′−ジメトキシベ
ンジン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル−３−
カルボンアミド、１，３−ビス（３−アミノプロピル）
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンなどがあ
る。これらのジアミン化合物の使用量はプレチルト角の
制御上アミン成分の総量に対して、１０モル％以下が好
ましい。
わされるジアミン化合物としては、例えば４，４′（ｍ
−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，
４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニ
リン、４，４′｛ｍ−フェニレンビス（トリフルオロイ
ソプロピリデン）｝ビスアニリン、４，４′｛ｐ−フェ
ニレンビス（トリフルオロイソプロピリデン）｝ビスア
ニリン、３，３′（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ビスアニリン、３，３′（ｐ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ビスアニリン、３，３′｛ｍ−フェニレン
ビス（トリフルオロイソプロピリデン）｝ビスアニリ
ン、３，３′｛ｐ−フェニレンビス（トリフルオロイソ
プロピリデン）｝ビスアニリン及びこれらの誘導体など
が挙げられる。これらは２種以上を併用することもでき
る。本発明で必要に応じて使用可能な他のジアミン化合
物としては、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジメチル−
４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′，５，
５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、２，２′−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、４，４−メチレンジアニリン、ベンジン、４，４′
−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノ
ジフェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン、
３，３′−ジメチルベンジン、３，３′−ジメトキシベ
ンジン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル−３−
カルボンアミド、１，３−ビス（３−アミノプロピル）
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンなどがあ
る。これらのジアミン化合物の使用量はプレチルト角の
制御上アミン成分の総量に対して、１０モル％以下が好
ましい。
【０００６】本発明に用いられる一般式（Ｂ）で表わさ
れる四塩基酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水
物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン
酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカル
ボン酸二無水物などが挙げられる。これらは２種以上を
併用することもできる。
れる四塩基酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水
物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン
酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカル
ボン酸二無水物などが挙げられる。これらは２種以上を
併用することもできる。
【０００７】また、本発明に用いられるビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物としては、３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２′，３，
３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、また一般
式（Ｃ）で表わされる四塩基酸二無水物としては、３，
３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル
二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スル
ホン二無水物、チオフェン−２，３，４，５−テトラカ
ルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−カルボキシ
フェニル）プロパン二無水物、３，４−ジカルボキシフ
ェニルスルホン二無水物などが挙げられる。これは２種
以上を併用することもできる。
ラカルボン酸二無水物としては、３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２′，３，
３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、また一般
式（Ｃ）で表わされる四塩基酸二無水物としては、３，
３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル
二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スル
ホン二無水物、チオフェン−２，３，４，５−テトラカ
ルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−カルボキシ
フェニル）プロパン二無水物、３，４−ジカルボキシフ
ェニルスルホン二無水物などが挙げられる。これは２種
以上を併用することもできる。
【０００８】次に本発明におけるポリイミド系樹脂前駆
体は、前記のアミン成分と酸成分を反応させて得られる
がアミン成分の総モル数と、酸成分の総モル数とをほぼ
当モルにして反応させることが好ましい。
体は、前記のアミン成分と酸成分を反応させて得られる
がアミン成分の総モル数と、酸成分の総モル数とをほぼ
当モルにして反応させることが好ましい。
【０００９】また、前記一般式（Ｂ）で表わされる四塩
基酸二無水物と一般式（Ｃ）で表わされる四塩基酸二無
水物またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物の使用
割合は、酸成分の総量に対して、各々４０〜８０モル％
及び２０〜６０モル％が好ましく、より好ましくは５０
〜７０モル％及び５０〜３０モル％とされる。この範囲
内でプレチルト角が３°以上となり、ＳＴＮ用に好適な
配向膜を得ることができる。反応に用いられる溶媒とし
ては、不活性溶媒で、前記単量体の全てを溶解する必要
はないが、生成するポリイミド系樹脂前駆体を溶解する
ものが好ましく、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、テトラメチルスルホン、１，４−ジオキサン
などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよ
い。これらの溶媒の他に、ガラス基板への塗れ性をよく
するための溶媒を、反応前または反応終了後に添加する
こともできる。該溶媒として例えばブチルセロソルブ、
ブチルセロソルブアセテート、キシレン、トルエンなど
が用いられる。
基酸二無水物と一般式（Ｃ）で表わされる四塩基酸二無
水物またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物の使用
割合は、酸成分の総量に対して、各々４０〜８０モル％
及び２０〜６０モル％が好ましく、より好ましくは５０
〜７０モル％及び５０〜３０モル％とされる。この範囲
内でプレチルト角が３°以上となり、ＳＴＮ用に好適な
配向膜を得ることができる。反応に用いられる溶媒とし
ては、不活性溶媒で、前記単量体の全てを溶解する必要
はないが、生成するポリイミド系樹脂前駆体を溶解する
ものが好ましく、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、テトラメチルスルホン、１，４−ジオキサン
などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよ
い。これらの溶媒の他に、ガラス基板への塗れ性をよく
するための溶媒を、反応前または反応終了後に添加する
こともできる。該溶媒として例えばブチルセロソルブ、
ブチルセロソルブアセテート、キシレン、トルエンなど
が用いられる。
【００１０】前記反応で得られたポリイミド系樹脂前駆
体は、加熱（例えば１００〜４００℃）および／または
化学的処理（例えば無水酢酸処理）によって脱水閉環さ
れ、ポリイミドとなる。
体は、加熱（例えば１００〜４００℃）および／または
化学的処理（例えば無水酢酸処理）によって脱水閉環さ
れ、ポリイミドとなる。
【００１１】本発明のポリイミド系樹脂前駆体を含む液
晶配向膜用組成物は、例えば、あらかじめＩＴＯ（Ｉｎ
ｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）等の透明電極が形成さ
れたガラス基板上に塗布され、乾燥閉環させてポリイミ
ド層とされる。塗布方法としては、浸漬法、印刷法、吹
付け法等の方法が用いられる。脱水閉環温度は１５０〜
４００℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲で任意に
選択することができる。また加熱時間は１分〜６時間、
好ましくは１分〜３時間とされる。該ポリイミド層に
は、ガラス基板とポリイミド層との密着性をよくするた
めに、この間にシランカップリング剤、チタンカップリ
ング剤等のカップリング剤を用いてもよい。
晶配向膜用組成物は、例えば、あらかじめＩＴＯ（Ｉｎ
ｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）等の透明電極が形成さ
れたガラス基板上に塗布され、乾燥閉環させてポリイミ
ド層とされる。塗布方法としては、浸漬法、印刷法、吹
付け法等の方法が用いられる。脱水閉環温度は１５０〜
４００℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲で任意に
選択することができる。また加熱時間は１分〜６時間、
好ましくは１分〜３時間とされる。該ポリイミド層に
は、ガラス基板とポリイミド層との密着性をよくするた
めに、この間にシランカップリング剤、チタンカップリ
ング剤等のカップリング剤を用いてもよい。
【００１２】このようにして形成されたポリイミド層
は、表面をラビングすることによって液晶配向膜として
用いられる。液晶配向膜を有する液晶挾持基板を用いて
公知の方法により液晶表示素子を得ることができる。
は、表面をラビングすることによって液晶配向膜として
用いられる。液晶配向膜を有する液晶挾持基板を用いて
公知の方法により液晶表示素子を得ることができる。
【００１３】本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得ら
れる液晶配向膜は、２４０〜２７０°のツイスト角を有
するＳＴＮ方法の液晶表示素子に特に適している。
れる液晶配向膜は、２４０〜２７０°のツイスト角を有
するＳＴＮ方法の液晶表示素子に特に適している。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
４，４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビス
アニリン（以下ＢｉｓＡＰと略す）１．０モルをＮ−メ
チル−２−ピロリドン５．４ｋｇに溶解し、充分撹拌し
た後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物０．５モルおよびピロメリット酸二無水物
０．５モルを加え、５０℃で５時間反応させたところ、
淡黄色の粘稠なポリイミド系樹脂前駆体溶液となった。
アニリン（以下ＢｉｓＡＰと略す）１．０モルをＮ−メ
チル−２−ピロリドン５．４ｋｇに溶解し、充分撹拌し
た後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物０．５モルおよびピロメリット酸二無水物
０．５モルを加え、５０℃で５時間反応させたところ、
淡黄色の粘稠なポリイミド系樹脂前駆体溶液となった。
【００１５】この溶液の粘度を調節して２枚のＩＴＯ透
明電極付きガラス基板上にスピンナー塗布し、２５０℃
で１時間加熱し、溶媒の除去およびポリアミド酸の脱水
閉環を行い、厚さ５００Åのポリイミド層を形成した。
２枚のガラス基板上のこの層の表面をラビング処理して
液晶配向膜として液晶挾持基板を得、これをラビング方
向がアンチパラレルになるように２枚のポリイミド層を
対向させて組み合わせ、周りをエポキシ系シール剤ＥＮ
−１０００（日立化成工業株式会社製商品名）で封止
し、１８０℃で２時間の加熱硬化後室温で内部に液晶Ｚ
ＬＩ−１１３２（メルク社製商品名）を封入し、液晶セ
ルを形成した。この液晶セルを液晶ＺＬＩ−１１３２の
ＴNI（７１℃）以上の温度である１２０℃で１時間加熱
した後、該セルのプレチルト角をレーザー光を用いて測
定したところ、プレチルト角は４．６°であった。
明電極付きガラス基板上にスピンナー塗布し、２５０℃
で１時間加熱し、溶媒の除去およびポリアミド酸の脱水
閉環を行い、厚さ５００Åのポリイミド層を形成した。
２枚のガラス基板上のこの層の表面をラビング処理して
液晶配向膜として液晶挾持基板を得、これをラビング方
向がアンチパラレルになるように２枚のポリイミド層を
対向させて組み合わせ、周りをエポキシ系シール剤ＥＮ
−１０００（日立化成工業株式会社製商品名）で封止
し、１８０℃で２時間の加熱硬化後室温で内部に液晶Ｚ
ＬＩ−１１３２（メルク社製商品名）を封入し、液晶セ
ルを形成した。この液晶セルを液晶ＺＬＩ−１１３２の
ＴNI（７１℃）以上の温度である１２０℃で１時間加熱
した後、該セルのプレチルト角をレーザー光を用いて測
定したところ、プレチルト角は４．６°であった。
【００１６】次に前記溶液を用いて前記と同様の方法で
６４０×２００ドットになるようにＩＴＯ透明電極が形
成された基板上にポリイミド層を形成し、この層の表面
をラビング処理し、上記と同様にして２４０°ツイスト
になるようにセルを組み立てて室温で上記液晶にカイラ
ル剤Ｓ−８１１（メルク社製）を添加して調製した液晶
を封入し、１２０℃で１時間加熱して液晶表示素子を形
成した。該液晶表示素子は、６４０×２００ドットで駆
動でき、ドメイン等の配向不良が発生せず高表示品質で
あった。
６４０×２００ドットになるようにＩＴＯ透明電極が形
成された基板上にポリイミド層を形成し、この層の表面
をラビング処理し、上記と同様にして２４０°ツイスト
になるようにセルを組み立てて室温で上記液晶にカイラ
ル剤Ｓ−８１１（メルク社製）を添加して調製した液晶
を封入し、１２０℃で１時間加熱して液晶表示素子を形
成した。該液晶表示素子は、６４０×２００ドットで駆
動でき、ドメイン等の配向不良が発生せず高表示品質で
あった。
【００１７】実施例２
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．３ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．６モルおよびピロメリット酸二無水物
０．４モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
メチル−２−ピロリドン５．３ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．６モルおよびピロメリット酸二無水物
０．４モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
【００１８】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ４．４°であった。
法でプレチルト角を測定したところ４．４°であった。
【００１９】実施例３
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．４モルおよびピロメリット酸二無水物
０．６モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．４モルおよびピロメリット酸二無水物
０．６モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
【００２０】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ４．０°であった。
法でプレチルト角を測定したところ４．０°であった。
【００２１】実施例４
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．３モルおよびピロメリット酸二無水物
０．７モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．３モルおよびピロメリット酸二無水物
０．７モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
【００２２】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ３．８°であった。
法でプレチルト角を測定したところ３．８°であった。
【００２３】実施例５
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．２ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．２モルおよびピロメリット酸二無水物
０．８モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
メチル−２−ピロリドン５．２ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．２モルおよびピロメリット酸二無水物
０．８モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体溶液を調整
した。
【００２４】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ３．０°であった。
法でプレチルト角を測定したところ３．０°であった。
【００２５】比較例１
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．７モルおよびピロメリット酸二無水物
０．３モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．７モルおよびピロメリット酸二無水物
０．３モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
【００２６】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ２．２°であった。
法でプレチルト角を測定したところ２．２°であった。
【００２７】比較例２
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．６ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．８モルおよびピロメリット酸二無水物
０．２モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．６ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．８モルおよびピロメリット酸二無水物
０．２モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
【００２８】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ１．５°であった。
法でプレチルト角を測定したところ１．５°であった。
【００２９】比較例３
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．７ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．９モルおよびピロメリット酸二無水物
０．１モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．７ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．９モルおよびピロメリット酸二無水物
０．１モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
【００３０】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ１．１°であった。
法でプレチルト角を測定したところ１．１°であった。
【００３１】比較例４
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．７ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物１．０モルを加えてポリイミド前駆体溶液
を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．７ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物１．０モルを加えてポリイミド前駆体溶液
を調整した。
【００３２】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ０．８°であった。
法でプレチルト角を測定したところ０．８°であった。
【００３３】比較例５
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．１ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．１モルおよびピロメリット酸二無水物
０．９モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
得られた溶液を用いて実施例１と同様の方法でプレチル
ト角を測定したところ２．５°であった。
メチル−２−ピロリドン５．１ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物０．１モルおよびピロメリット酸二無水物
０．９モルを加えてポリイミド前駆体溶液を調整した。
得られた溶液を用いて実施例１と同様の方法でプレチル
ト角を測定したところ２．５°であった。
【００３４】比較例６
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．１ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ピロメリット酸二無水物１．０モルを加えてポ
リイミド前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用いて
実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したところ
２．０°であった。
メチル−２−ピロリドン５．１ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ピロメリット酸二無水物１．０モルを加えてポ
リイミド前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用いて
実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したところ
２．０°であった。
【００３５】実施例６
ＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−メチル−２−ピロリドン
５．４ｋｇに溶解し、充分撹拌した後、ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物０．５モルお
よび１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二
無水物０．５モルを加え、５０℃で５時間反応させたと
ころ、淡黄色の粘稠なポリイミド系樹脂前駆体溶液とな
った。
５．４ｋｇに溶解し、充分撹拌した後、ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物０．５モルお
よび１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二
無水物０．５モルを加え、５０℃で５時間反応させたと
ころ、淡黄色の粘稠なポリイミド系樹脂前駆体溶液とな
った。
【００３６】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ５．５°であった。
法でプレチルト角を測定したところ５．５°であった。
【００３７】実施例７
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．６モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．４モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用
いて実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したと
ころ４．６°であった。
メチル−２−ピロリドン５．５ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．６モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．４モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用
いて実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したと
ころ４．６°であった。
【００３８】実施例８
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．３ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．４モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．６モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用
いて実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したと
ころ５．０°であった。
メチル−２−ピロリドン５．３ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．４モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．６モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用
いて実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したと
ころ５．０°であった。
【００３９】実施例９
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．２ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．３モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．７モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．２ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．３モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．７モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。
【００４０】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ４．０°であった。
法でプレチルト角を測定したところ４．０°であった。
【００４１】実施例１０
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．１ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．２モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．８モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．１ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．２モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．８モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。
【００４２】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ３．５°であった。
法でプレチルト角を測定したところ３．５°であった。
【００４３】比較例７
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．６ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．７モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．３モルを加えてポリ
イミド前駆体溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．６ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．７モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．３モルを加えてポリ
イミド前駆体溶液を調整した。
【００４４】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ２．９°であった。
法でプレチルト角を測定したところ２．９°であった。
【００４５】比較例８
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．７ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．８モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．２モルを加えてポリ
イミド前駆体溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン５．７ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．８モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．２モルを加えてポリ
イミド前駆体溶液を調整した。
【００４６】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ２．０°であった。
法でプレチルト角を測定したところ２．０°であった。
【００４７】比較例９
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．８ｋｇ二溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．９モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．１モルを加えてポリ
イミド前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用いて実
施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したところ
１．８°であった。
メチル−２−ピロリドン５．８ｋｇ二溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．９モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．１モルを加えてポリ
イミド前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用いて実
施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したところ
１．８°であった。
【００４８】比較例１０
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．９ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物１．０モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体
溶液を調整した。得られた溶液を用いて実施例１と同様
の方法でプレチルト角を測定したところ１．６°であっ
た。
メチル−２−ピロリドン５．９ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物１．０モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体
溶液を調整した。得られた溶液を用いて実施例１と同様
の方法でプレチルト角を測定したところ１．６°であっ
た。
【００４９】比較例１１
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン５．０ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．１モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．９モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用
いて実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したと
ころ２．８°であった。
メチル−２−ピロリドン５．０ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物０．１モルおよび１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物０．９モルを加えてポリ
イミド系樹脂前駆体溶液を調整した。得られた溶液を用
いて実施例１と同様の方法でプレチルト角を測定したと
ころ２．８°であった。
【００５０】比較例１２
前記実施例１と同様にしてＢｉｓＡＰ１．０モルをＮ−
メチル−２−ピロリドン４．９ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物１．０モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体
溶液を調整した。
メチル−２−ピロリドン４．９ｋｇに溶解し、充分撹拌
した後、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物１．０モルを加えてポリイミド系樹脂前駆体
溶液を調整した。
【００５１】得られた溶液を用いて実施例１と同様の方
法でプレチルト角を測定したところ２．５°であった。
法でプレチルト角を測定したところ２．５°であった。
【００５２】
【発明の効果】本発明により添加剤を使用するなど、ポ
リイミド系樹脂前駆体溶液の安定性を低下させる様な手
段を使用することなく、液晶表示素子の設計に合わせて
任意にプレチルト角を調整することが可能となる。
リイミド系樹脂前駆体溶液の安定性を低下させる様な手
段を使用することなく、液晶表示素子の設計に合わせて
任意にプレチルト角を調整することが可能となる。
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フロントページの続き
(72)発明者 川上 正洋
茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化
成工業株式会社山崎工場内
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（Ａ） 【化１】 （ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はメチル基、ハロゲ
ン化メチル基、フェニル基または置換フェニル基を示
し、Ｘは二価の芳香族基を示す）で表わされるジアミン
化合物と必要に応じて他のジアミン化合物を含むアミン
成分と 一般式（Ｂ） 【化２】 （ここで、Ｙは平面構造を有する４官能環状基を示す）
で表わされる四塩基酸二無水物と 一般式（Ｃ） 【化３】 （ここで、Ｚは二価の有機基で両側のベンゼン環が自由
回転可能な構造を有する基を示す）で表わされる四塩基
酸二無水物およびビフェニルテトラカルボン酸二無水物
から選択される四塩基酸二無水物とを含む酸成分とを反
応させて得られるポリイミド系樹脂前駆体を含有してな
る液晶配向膜用組成物。 - 【請求項２】 一般式（Ｂ）で表わされる四塩基酸二無
水物と一般式（Ｃ）で表わされる四塩基酸二無水物また
はビフェニルテトラカルボン酸二無水物の使用割合を酸
成分の総量に対して、各々４０〜８０モル％及び２０〜
６０モル％とした請求項１記載の液晶配向膜用組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の液晶配向膜用組
成物から形成された液晶配向膜。 - 【請求項４】 請求項３記載の液晶配向膜を有する液晶
挾持基板。 - 【請求項５】 液晶に面して電極が設けられた液晶挾持
基板上に、請求項１または２記載の液晶配向膜用組成物
から得られた液晶配向膜を有する液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3209684A JP2979759B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-08-22 | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33916690 | 1990-11-30 | ||
| JP2-339166 | 1990-11-30 | ||
| JP3209684A JP2979759B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-08-22 | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH052168A true JPH052168A (ja) | 1993-01-08 |
| JP2979759B2 JP2979759B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
ID=26517599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3209684A Expired - Lifetime JP2979759B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-08-22 | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2979759B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007061005A1 (ja) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Showa Denko K.K. | 固体電解コンデンサ、その製法、および固体電解コンデンサ用基材 |
| US9964490B2 (en) | 2006-01-24 | 2018-05-08 | Life Technologies Corporation | Device and methods for quantifying analytes |
-
1991
- 1991-08-22 JP JP3209684A patent/JP2979759B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007061005A1 (ja) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Showa Denko K.K. | 固体電解コンデンサ、その製法、および固体電解コンデンサ用基材 |
| JP4905358B2 (ja) * | 2005-11-22 | 2012-03-28 | 株式会社村田製作所 | 固体電解コンデンサ、その製法、および固体電解コンデンサ用基材 |
| US9964490B2 (en) | 2006-01-24 | 2018-05-08 | Life Technologies Corporation | Device and methods for quantifying analytes |
| US11635383B2 (en) | 2006-01-24 | 2023-04-25 | Life Technologies Corporation | Device and methods for quantifying analytes introduction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2979759B2 (ja) | 1999-11-15 |
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