JPH05204065A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH05204065A JPH05204065A JP1223692A JP1223692A JPH05204065A JP H05204065 A JPH05204065 A JP H05204065A JP 1223692 A JP1223692 A JP 1223692A JP 1223692 A JP1223692 A JP 1223692A JP H05204065 A JPH05204065 A JP H05204065A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 感光材料の経時保存中に於けるカブリの発生
がなく、かつ赤色セーフライト下で長時間フィルムを取
り扱ってもセーフライトカブリの発生がない平板状粒子
を含むハロゲン化銀写真感光材料の提供。さらに自動現
像機によるローラマークの発生がない上記のハロゲン化
銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上の少なくとも一方の側に、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該感
光性ハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化銀粒子の
少なくとも一つは、投影面積の50％以上が(粒子直径／
粒子厚み)の比が３以上であって、その製造時に高分子
凝集剤によって懸濁媒中の溶存物を除去したものであ
り、かつその親水性コロイド層は、少なくとも一つのカ
ルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜剤で
硬化されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料による。
がなく、かつ赤色セーフライト下で長時間フィルムを取
り扱ってもセーフライトカブリの発生がない平板状粒子
を含むハロゲン化銀写真感光材料の提供。さらに自動現
像機によるローラマークの発生がない上記のハロゲン化
銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上の少なくとも一方の側に、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該感
光性ハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化銀粒子の
少なくとも一つは、投影面積の50％以上が(粒子直径／
粒子厚み)の比が３以上であって、その製造時に高分子
凝集剤によって懸濁媒中の溶存物を除去したものであ
り、かつその親水性コロイド層は、少なくとも一つのカ
ルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜剤で
硬化されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料による。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感光材料の生保存中の
カブリ及び赤色セーフライトカブリの発生を抑制し、か
つ圧力耐性(ローラマーク)を改良した高感度のハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。
カブリ及び赤色セーフライトカブリの発生を抑制し、か
つ圧力耐性(ローラマーク)を改良した高感度のハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料においては、
感度、鮮鋭性およびカバリングパワー等を向上改良する
目的で(粒子直径／粒子厚み)の比(アスペクト比と言う)
が高い平板状ハロゲン化銀粒子を用いることは良く知ら
れている。
感度、鮮鋭性およびカバリングパワー等を向上改良する
目的で(粒子直径／粒子厚み)の比(アスペクト比と言う)
が高い平板状ハロゲン化銀粒子を用いることは良く知ら
れている。
【０００３】例えばカバリングパワーの高い平板状粒子
の製造方法として、核形成、オストワルド熟成により粒
子成長を得る特開昭63-92942号、同51-39027号などが開
示されている。
の製造方法として、核形成、オストワルド熟成により粒
子成長を得る特開昭63-92942号、同51-39027号などが開
示されている。
【０００４】しかしながら、上述したようなアスペクト
比の大きな平板状ハロゲン化銀粒子はその形状のため、
一般的に外力に対して著しく弱く、感光材料に加わる様
々な圧力への耐性に欠ける欠点を有している。
比の大きな平板状ハロゲン化銀粒子はその形状のため、
一般的に外力に対して著しく弱く、感光材料に加わる様
々な圧力への耐性に欠ける欠点を有している。
【０００５】一方、ハロゲン化銀乳剤の調製において、
乳剤の可溶性塩類を除去するために凝集剤を用いた凝析
法により溶存物を除去する方法が知られており、例えば
特公昭35-16086号のスルホ基を含む芳香族炭化水素系ア
ルデヒド樹脂を用いる方法、或は特開昭63-158644号の
高分子凝集剤などが知られている。
乳剤の可溶性塩類を除去するために凝集剤を用いた凝析
法により溶存物を除去する方法が知られており、例えば
特公昭35-16086号のスルホ基を含む芳香族炭化水素系ア
ルデヒド樹脂を用いる方法、或は特開昭63-158644号の
高分子凝集剤などが知られている。
【０００６】本発明と同一の出願人による特開平1-2792
38号によれば、上述した平板状ハロゲン化銀粒子の脱塩
に高分子凝集剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子
の圧力耐性、特に現像時のローラマークの発生を防止す
ることが開示されている。
38号によれば、上述した平板状ハロゲン化銀粒子の脱塩
に高分子凝集剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子
の圧力耐性、特に現像時のローラマークの発生を防止す
ることが開示されている。
【０００７】しかしながら、該平板状ハロゲン化銀乳剤
の調製に高分子凝集剤を用いて脱塩すると、ローラマー
クを防止する反面、感光材料の生保存性及び暗室用の赤
色セーフライト耐性が劣化し、いずれもカブリを発生す
ると言う問題を生じた。
の調製に高分子凝集剤を用いて脱塩すると、ローラマー
クを防止する反面、感光材料の生保存性及び暗室用の赤
色セーフライト耐性が劣化し、いずれもカブリを発生す
ると言う問題を生じた。
【０００８】そのため、感光材料の生保存中及び赤色セ
ーフライト下で、カブリの発生がなく、かつローラマー
クの発生がない平板状ハロゲン化銀粒子よりなるハロゲ
ン化銀写真感光材料が求められていた。
ーフライト下で、カブリの発生がなく、かつローラマー
クの発生がない平板状ハロゲン化銀粒子よりなるハロゲ
ン化銀写真感光材料が求められていた。
【０００９】
【発明の目的】従って本発明の目的は、感光材料の経時
保存中に於けるカブリの発生がなく安定した写真性能を
有し、かつ赤色セーフライト下で長時間フィルムを取り
扱ってもセーフライトカブリの発生がない平板状粒子を
含むハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
さらに現像時における自動現像機のローラマークの発生
がない平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。
保存中に於けるカブリの発生がなく安定した写真性能を
有し、かつ赤色セーフライト下で長時間フィルムを取り
扱ってもセーフライトカブリの発生がない平板状粒子を
含むハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
さらに現像時における自動現像機のローラマークの発生
がない平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。
【００１０】
【発明の構成】本発明の上記の目的は、支持体上の少な
くとも一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層を
構成するハロゲン化銀粒子の少なくとも一つは、投影面
積の50％以上が(粒子直径／粒子厚み)の比が３以上であ
って、その製造時に高分子凝集剤によって懸濁媒中の溶
存物を除去したものであり、かつその親水性コロイド層
は、少なくとも一つのカルボキシル基を活性化すること
により作用する硬膜剤で硬化されているハロゲン化銀写
真感光材料により達成された。
くとも一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層を
構成するハロゲン化銀粒子の少なくとも一つは、投影面
積の50％以上が(粒子直径／粒子厚み)の比が３以上であ
って、その製造時に高分子凝集剤によって懸濁媒中の溶
存物を除去したものであり、かつその親水性コロイド層
は、少なくとも一つのカルボキシル基を活性化すること
により作用する硬膜剤で硬化されているハロゲン化銀写
真感光材料により達成された。
【００１１】以下、本発明を詳述する。
【００１２】本発明において、投影面積の50％以上がア
スペクト比が３以上である粒子とは、全ＡgＸ粒子の投
影面積の50％以上、好ましくは70％以上、より好ましく
は90％以上の粒子が、アスペクト比が３以上、より好ま
しくは５以上であるハロゲン化銀粒子を言う。
スペクト比が３以上である粒子とは、全ＡgＸ粒子の投
影面積の50％以上、好ましくは70％以上、より好ましく
は90％以上の粒子が、アスペクト比が３以上、より好ま
しくは５以上であるハロゲン化銀粒子を言う。
【００１３】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子
は、単分散性を向上するために核形成、オストワルド熟
成により粒子成長を行ってもよい。
は、単分散性を向上するために核形成、オストワルド熟
成により粒子成長を行ってもよい。
【００１４】その好ましい条件としては、例えば核形成
時の温度は40℃以上で、かつｐＡgは9.5 〜10.5好まし
くは9.7〜10.2で核形成を行い、pＡgを8.0〜9.4好まし
くは8.5〜9.2にした後、温度を降下する。
時の温度は40℃以上で、かつｐＡgは9.5 〜10.5好まし
くは9.7〜10.2で核形成を行い、pＡgを8.0〜9.4好まし
くは8.5〜9.2にした後、温度を降下する。
【００１５】降下温度は15〜35℃で、好ましくは15〜25
℃に降下した後、pＡg9.5〜10.5好ましくは9.7〜10.2に
してオストワルド熟成を行い、得られた球状粒子を種粒
子として成長を行うのが好ましい。
℃に降下した後、pＡg9.5〜10.5好ましくは9.7〜10.2に
してオストワルド熟成を行い、得られた球状粒子を種粒
子として成長を行うのが好ましい。
【００１６】次に本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の製
造時に用いられる高分子凝集剤について述べる。
造時に用いられる高分子凝集剤について述べる。
【００１７】一般に、写真用ハロゲン化銀乳剤の製造工
程において、物理熟成を終了したハロゲン化銀乳剤は過
剰のハロゲン化物をはじめとして硝酸アルカリ塩、アン
モニウムなどの可溶性塩を除去するための脱塩工程を行
うのが普通である。
程において、物理熟成を終了したハロゲン化銀乳剤は過
剰のハロゲン化物をはじめとして硝酸アルカリ塩、アン
モニウムなどの可溶性塩を除去するための脱塩工程を行
うのが普通である。
【００１８】脱塩法としては例えばヌーデル法、透析法
或いは凝析沈降法などが知られているが、そのうちの凝
析沈降法は他の方法に比して優れることから広く実用化
されている。
或いは凝析沈降法などが知られているが、そのうちの凝
析沈降法は他の方法に比して優れることから広く実用化
されている。
【００１９】本発明に用いる凝集ゼラチン剤は、ゼラチ
ン分子のアミノ基の50％以上を置換した変性ゼラチンが
有利に用いられる。ゼラチンのアミノ基に対する置換例
は米国特許2,691,582号、 同2,614,928号、同2,525,753号
に記載がある。
ン分子のアミノ基の50％以上を置換した変性ゼラチンが
有利に用いられる。ゼラチンのアミノ基に対する置換例
は米国特許2,691,582号、 同2,614,928号、同2,525,753号
に記載がある。
【００２０】有用な置換基としては、(１) アルキルア
シル、アリールアシル、アセチル及び置換、無置換のベ
ンゾイル等のアシル基(２) アルキルカルバモイル、ア
リールカルバモイル等のカルバモイル基、(３) アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル等のスルホニル基、
(４) アルキルチオカルバモイル、アリールチオカルバ
モイル等のチオカルバモイル基、(５) 炭素数１〜18個
の直鎖、分岐のアルキル基、(６) 置換、無置換のフェ
ニル、ナフチル及びピリジル、フリル等の芳香族複素環
等のアリール基、が挙げられる。
シル、アリールアシル、アセチル及び置換、無置換のベ
ンゾイル等のアシル基(２) アルキルカルバモイル、ア
リールカルバモイル等のカルバモイル基、(３) アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル等のスルホニル基、
(４) アルキルチオカルバモイル、アリールチオカルバ
モイル等のチオカルバモイル基、(５) 炭素数１〜18個
の直鎖、分岐のアルキル基、(６) 置換、無置換のフェ
ニル、ナフチル及びピリジル、フリル等の芳香族複素環
等のアリール基、が挙げられる。
【００２１】就中、好しい凝集ゼラチン剤はアシル基
(−COR1)カルバモイル基(−CON(R2)R1)によるものであ
る。
(−COR1)カルバモイル基(−CON(R2)R1)によるものであ
る。
【００２２】前記Ｒ1は置換、無置換の脂肪族基（例え
ば炭素数１〜18個のアルキル基、アリル基）、アリール
基又はアラルキル基（例えばフェネチル基）であり、Ｒ
2は水素原子、脂肪族基、アリール基、アラルキル基で
ある。特に好ましいものはＲ1がアリール基、Ｒ2が水素
原子の場合である。
ば炭素数１〜18個のアルキル基、アリル基）、アリール
基又はアラルキル基（例えばフェネチル基）であり、Ｒ
2は水素原子、脂肪族基、アリール基、アラルキル基で
ある。特に好ましいものはＲ1がアリール基、Ｒ2が水素
原子の場合である。
【００２３】以下に凝集ゼラチン剤の具体例をアミノ基
置換基によって例示する。
置換基によって例示する。
【００２４】
【化１】
【００２５】脱塩に使用する凝集ゼラチン剤の添加量
は、特に制限はないが脱塩時に保護膠質として含まれて
いるゼラチンの0.3〜10倍量(重量)が適当であり、特に
好ましくは１〜５倍量（重量）である。
は、特に制限はないが脱塩時に保護膠質として含まれて
いるゼラチンの0.3〜10倍量(重量)が適当であり、特に
好ましくは１〜５倍量（重量）である。
【００２６】次に本発明に用いられる凝集剤として、例
えば下記一般式〔I〕で表される高分子凝集剤が挙げら
れる。
えば下記一般式〔I〕で表される高分子凝集剤が挙げら
れる。
【００２７】
【化２】
【００２８】式中のＲ1,Ｒ2はそれぞれ同じか又は異な
ってもよい炭素数１〜８のアルキル基を表す。
ってもよい炭素数１〜８のアルキル基を表す。
【００２９】Ｚ,Ｙはそれぞれ式−COOM基、−COOR3基又
は−CON(R4)(R5)基を表す。
は−CON(R4)(R5)基を表す。
【００３０】Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアン
モニウム基を表し、Ｒ3は炭素数１〜20のアルキル基、
アリール基を表す。
モニウム基を表し、Ｒ3は炭素数１〜20のアルキル基、
アリール基を表す。
【００３１】Ｒ4,Ｒ5は水素原子、炭素数１〜20のアル
キル基、アリール基でＲ4とＲ5は互いに結合して複素環
を形成してもよい。ｎは10〜104の整数を表す。 上記一般式〔I〕に於て、Ｒ1,Ｒ2のアルキル基とは炭素
数１〜８のもので、より好ましくは１〜５の例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基な
どが挙げられる。
キル基、アリール基でＲ4とＲ5は互いに結合して複素環
を形成してもよい。ｎは10〜104の整数を表す。 上記一般式〔I〕に於て、Ｒ1,Ｒ2のアルキル基とは炭素
数１〜８のもので、より好ましくは１〜５の例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基な
どが挙げられる。
【００３２】これらのアルキル基は置換基を有していて
もよい。Ｒ3は炭素数１〜20のアルキル基で、好ましく
は炭素数１〜12の例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基
などでこれらのアルキル基は置換可能な置換基を有して
いてもよい。
もよい。Ｒ3は炭素数１〜20のアルキル基で、好ましく
は炭素数１〜12の例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基
などでこれらのアルキル基は置換可能な置換基を有して
いてもよい。
【００３３】アリール基としては例えばフェニル基を表
す。Ｒ4,Ｒ5は、Ｒ3と同義のアルキル基を表し、Ｒ4と
Ｒ5が互いに結合して形成する複素環としては、例えば
ピリジル基、モルホリノ基、イミダゾール基などであ
る。
す。Ｒ4,Ｒ5は、Ｒ3と同義のアルキル基を表し、Ｒ4と
Ｒ5が互いに結合して形成する複素環としては、例えば
ピリジル基、モルホリノ基、イミダゾール基などであ
る。
【００３４】以下に一般式〔I〕で表わされる高分子化
合物の具体例を示す。
合物の具体例を示す。
【００３５】
【化３】
【００３６】
【化４】
【００３７】
【化５】
【００３８】上記化合物は、高分子凝集剤として知られ
たもので、市販品としても容易に入手可能なものであ
る。
たもので、市販品としても容易に入手可能なものであ
る。
【００３９】前記一般式〔I〕で表される高分子凝集剤
は分子量として103〜106好ましくは３×103〜２×105で
あり、添加量は乳剤に含まれているゼラチンに対し重量
比で1/50〜1/4好ましくは1/40〜1/10である。 本発明の実施態様においては、これらの高分子凝集剤を
添加した後pＨを調整してＡgＸ乳剤を凝析せしめる。凝
析を行わせるpＨとしては、2.0以上5.5以下で、好まし
くは、3.8以上5.0以下である。
は分子量として103〜106好ましくは３×103〜２×105で
あり、添加量は乳剤に含まれているゼラチンに対し重量
比で1/50〜1/4好ましくは1/40〜1/10である。 本発明の実施態様においては、これらの高分子凝集剤を
添加した後pＨを調整してＡgＸ乳剤を凝析せしめる。凝
析を行わせるpＨとしては、2.0以上5.5以下で、好まし
くは、3.8以上5.0以下である。
【００４０】pＨ調整に用いる酸には特に制限はない
が、酢酸、くえん酸、サルチル酸等の有機酸、塩酸、硝
酸、硫酸、燐酸等の無機酸が好ましく用いられる。高分
子凝集剤に併用して重金属イオン例えばマグネシユウム
イオン、カドミウムイオン、鉛イオン、ジルコニウムイ
オン等を添加してもよい。
が、酢酸、くえん酸、サルチル酸等の有機酸、塩酸、硝
酸、硫酸、燐酸等の無機酸が好ましく用いられる。高分
子凝集剤に併用して重金属イオン例えばマグネシユウム
イオン、カドミウムイオン、鉛イオン、ジルコニウムイ
オン等を添加してもよい。
【００４１】脱塩は１回でも数回繰返してもかまわな
い。数回繰返す場合、脱塩の度に高分子凝集剤を添加し
てもよいが、最初に高分子凝集剤を添加しただけでもよ
い。
い。数回繰返す場合、脱塩の度に高分子凝集剤を添加し
てもよいが、最初に高分子凝集剤を添加しただけでもよ
い。
【００４２】また、本発明において高分子凝集剤を用い
る脱塩は、種晶の調製時の脱塩のみ、種晶からの成長時
の脱塩のみ、種晶の調製時及び種晶からの成長時の脱塩
のいずれの場合でもよい。
る脱塩は、種晶の調製時の脱塩のみ、種晶からの成長時
の脱塩のみ、種晶の調製時及び種晶からの成長時の脱塩
のいずれの場合でもよい。
【００４３】次に、本発明に係る親水性コロイド層に用
いられる少なくとも一つのカルボキシル基を活性化する
ことにより作用する硬膜剤について述べる。
いられる少なくとも一つのカルボキシル基を活性化する
ことにより作用する硬膜剤について述べる。
【００４４】本発明におけるカルボキシル基を活性化す
ることにより作用する硬膜剤（以下、カルボキシル基活
性型硬膜剤という。）とは、バインダー中のカルボキシ
ル基と反応する硬膜剤をさす。
ることにより作用する硬膜剤（以下、カルボキシル基活
性型硬膜剤という。）とは、バインダー中のカルボキシ
ル基と反応する硬膜剤をさす。
【００４５】本発明における前記硬膜剤としては例え
ば、下記一般式〔Ｈ―I〕〜〔Ｈ―VIII〕で表される化
合物を挙げることができる。
ば、下記一般式〔Ｈ―I〕〜〔Ｈ―VIII〕で表される化
合物を挙げることができる。
【００４６】
【化６】
【００４７】式中、R1,R2はアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、フェネチル基、2‐エチル
ヘキシル基など)又はアリール基(例えばフェニル基、ナ
フチル基など)を表し、互いに結合して窒素原子と共に
複素環を形成することも好ましい。該環の例としてはピ
ロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環などが挙げら
れる。
基、エチル基、ベンジル基、フェネチル基、2‐エチル
ヘキシル基など)又はアリール基(例えばフェニル基、ナ
フチル基など)を表し、互いに結合して窒素原子と共に
複素環を形成することも好ましい。該環の例としてはピ
ロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環などが挙げら
れる。
【００４８】R3は置換基、例えば−NR4R5(R4及びR5は
R1,R2と同義)、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ
基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基などを表
す。R3は置換基を有するものを含み置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル基、スル
ホ基、スルホオキシ基、ウレイド基などが挙げられる。
R1,R2と同義)、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ
基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基などを表
す。R3は置換基を有するものを含み置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル基、スル
ホ基、スルホオキシ基、ウレイド基などが挙げられる。
【００４９】ｍは0〜5を表すが、ｍ≧2のとき、複数個
のR3は同じであっても互いに異なっていてもよい。
のR3は同じであっても互いに異なっていてもよい。
【００５０】Ｘ-は陰イオンを表し、好ましい例として
は、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、スルホネートイ
オン、CｌO4 -、 BF4 -、 PF6 -などが挙げられる。ｌは０
又は１を、ｎは０〜２を表し、分子内塩を形成するとき
ｎは０である。
は、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、スルホネートイ
オン、CｌO4 -、 BF4 -、 PF6 -などが挙げられる。ｌは０
又は１を、ｎは０〜２を表し、分子内塩を形成するとき
ｎは０である。
【００５１】一般式〔Ｈ―II〕 R1−N＝C＝N−R2 式中、R1及びR2はシクロアルキル基（例えばシクロヘキ
シル基など)又はアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、2‐エチルヘキシル基など)の他、メトキシエチル基
などのアルコキシアルキル基、ベンジル基、フェネチル
基などのアラルキル基、
シル基など)又はアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、2‐エチルヘキシル基など)の他、メトキシエチル基
などのアルコキシアルキル基、ベンジル基、フェネチル
基などのアラルキル基、
【００５２】
【化７】
【００５３】で表される基を表す。
【００５４】ここにR3はアルキレン基（例えばエチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基など)を、R4,R5及び
R6はアルキル基(例えばメチル基、エチル基など)を表
し、R4〜R6のうちの２つが結合して窒素原子と共に複素
環(例えばピロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環
など)を形成する場合や、置換基を有する場合を含む。
基、プロピレン基、トリメチレン基など)を、R4,R5及び
R6はアルキル基(例えばメチル基、エチル基など)を表
し、R4〜R6のうちの２つが結合して窒素原子と共に複素
環(例えばピロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環
など)を形成する場合や、置換基を有する場合を含む。
【００５５】置換基の例としてはジエチルカルバモイ
ル、ピペリジノカルボニルなどのカルバモイル基、スル
ホ基などが好ましい。ｍは０又は１を、Ｘ-は陰イオン
を表し、ハロゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫
酸イオン、CｌO4 -、BF4 -、PF6 -などが好ましい。又分子
内塩を形成する場合ｍは０である。
ル、ピペリジノカルボニルなどのカルバモイル基、スル
ホ基などが好ましい。ｍは０又は１を、Ｘ-は陰イオン
を表し、ハロゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫
酸イオン、CｌO4 -、BF4 -、PF6 -などが好ましい。又分子
内塩を形成する場合ｍは０である。
【００５６】
【化８】
【００５７】式中、R1はアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ブチル基などの他、ベンジル基、フェネチル
基などのアラルキル基)又はアリール基(例えばフェニル
基、ナフチル基など)を表す。これらの基は更に置換基
を有するものを含み置換基の例としてはカルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基などが挙げられる。
エチル基、ブチル基などの他、ベンジル基、フェネチル
基などのアラルキル基)又はアリール基(例えばフェニル
基、ナフチル基など)を表す。これらの基は更に置換基
を有するものを含み置換基の例としてはカルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基などが挙げられる。
【００５８】R2、R3は水素原子又は置換基、例えばハロ
ゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基などを表し、又R2とR3
が結合してピリジニウム環骨格と共に縮合環を形成する
ことも好ましい。
ゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基などを表し、又R2とR3
が結合してピリジニウム環骨格と共に縮合環を形成する
ことも好ましい。
【００５９】Ｘは一般式〔Ｈ―III〕で表される化合物
が求核試薬と反応した際に脱離し得る基を表す。好まし
い例としてはハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホ
アルキル基或いは−OPO(OR4)2で表される基（R4はアル
キル基又はアリール基を表す)が挙げられる。
が求核試薬と反応した際に脱離し得る基を表す。好まし
い例としてはハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホ
アルキル基或いは−OPO(OR4)2で表される基（R4はアル
キル基又はアリール基を表す)が挙げられる。
【００６０】Ｘがスルホニルオキシ基を表す場合にはＸ
とR1が結合していることも好ましい。
とR1が結合していることも好ましい。
【００６１】Ｙ-は陰イオンを表し、ハロゲン化物イオ
ン、スルホネートイオン、硫酸イオン、CｌO4 -、BF4 -、
PF6 -などが好ましい。
ン、スルホネートイオン、硫酸イオン、CｌO4 -、BF4 -、
PF6 -などが好ましい。
【００６２】ｍは０又は１を表し、分子内塩を形成する
ときはｍは０である。
ときはｍは０である。
【００６３】
【化９】
【００６４】式中、R1、R2の定義は一般式〔Ｈ―I〕に
おけるR1、R2の定義と全く同様であり、R3はアルキル基 （例えばメチル基、エチル基、ブチル基などの他、ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基）又はアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基など）を表す。
おけるR1、R2の定義と全く同様であり、R3はアルキル基 （例えばメチル基、エチル基、ブチル基などの他、ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基）又はアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基など）を表す。
【００６５】Ｘ-は陰イオンであり、ハロゲン化物イオ
ン、スルホネートイオン、硫酸イオン、CｌO4 -、BF4 -、
PF6 -などが好ましい。
ン、スルホネートイオン、硫酸イオン、CｌO4 -、BF4 -、
PF6 -などが好ましい。
【００６６】
【化１０】
【００６７】式中、R1、R2及びR3、R4の定義は一般式
〔Ｈ―I〕におけるR1、R2の定義と全く同じであり、更
にR1とR3で環を形成してもよい。
〔Ｈ―I〕におけるR1、R2の定義と全く同じであり、更
にR1とR3で環を形成してもよい。
【００６８】Ｘ1は求核試薬と反応した際に脱離しうる
基を表し、好ましくはハロゲン原子、スルホニルオキシ
基（好ましくはアルキルスルホニルオキシ、アリールス
ルホニルオキシ）、1‐ピリジウム基、イミジルオキシ
基（例えばフタルイミジルオキシ、サクシンイミジルオ
キシ、グルタルイミジルオキシ）、アゾリルオキシ基、
アンモニオ基が挙げられる。
基を表し、好ましくはハロゲン原子、スルホニルオキシ
基（好ましくはアルキルスルホニルオキシ、アリールス
ルホニルオキシ）、1‐ピリジウム基、イミジルオキシ
基（例えばフタルイミジルオキシ、サクシンイミジルオ
キシ、グルタルイミジルオキシ）、アゾリルオキシ基、
アンモニオ基が挙げられる。
【００６９】Ｙ1 -で表される陰イオンとしては、例えば
ハロゲンイオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、C
ｌO4 -、BF4 -、PF6 -、ホスホネートイオン、燐酸イオン
が挙げられる。
ハロゲンイオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、C
ｌO4 -、BF4 -、PF6 -、ホスホネートイオン、燐酸イオン
が挙げられる。
【００７０】
【化１１】
【００７１】式中、R1、R2はアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、芳香族複素環基又
は−NR3R4(R3、R4はアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を表し、
R3、R4が結合して環を形成したものも含む)を表す。Ｘ1
は、一般式〔Ｈ―V〕のＸ1の定義と同じである。
基、シクロアルキル基、アリール基、芳香族複素環基又
は−NR3R4(R3、R4はアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を表し、
R3、R4が結合して環を形成したものも含む)を表す。Ｘ1
は、一般式〔Ｈ―V〕のＸ1の定義と同じである。
【００７２】
【化１２】
【００７３】式中、R1、R2及びR3、R4及びR5、R6は、一
般式〔Ｈ―I〕におけるR1、R2の定義と同じであり、X1
は一般式〔Ｈ―V〕におけるX1と、Y-は一般式〔Ｈ―V〕
におけるＹ1 -の定義と同じである。
般式〔Ｈ―I〕におけるR1、R2の定義と同じであり、X1
は一般式〔Ｈ―V〕におけるX1と、Y-は一般式〔Ｈ―V〕
におけるＹ1 -の定義と同じである。
【００７４】
【化１３】
【００７５】式中、R1はアリール基を、Zは芳香族複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、R1及びＺに
より形成される環は置換基を有するものを含む。
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、R1及びＺに
より形成される環は置換基を有するものを含む。
【００７６】Ｙ-は陰イオンを、ｍは０又は１を表し、
分子内塩を形成するとき、ｍは０である。
分子内塩を形成するとき、ｍは０である。
【００７７】本発明で用いられるカルボキシル基活性型
硬膜剤としては、前記一般式〔Ｈ―I〕〜〔Ｈ―VIII〕
で表される化合物の他にも、特開昭50‐38540号、同52‐
93470号、同56‐43353号、同58‐113929号、米国特許3,
321,313号に記載された化合物なども好ましい。以下に
本発明に使用される化合物の具体的な例を分類して挙げ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
硬膜剤としては、前記一般式〔Ｈ―I〕〜〔Ｈ―VIII〕
で表される化合物の他にも、特開昭50‐38540号、同52‐
93470号、同56‐43353号、同58‐113929号、米国特許3,
321,313号に記載された化合物なども好ましい。以下に
本発明に使用される化合物の具体的な例を分類して挙げ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７８】一般式〔Ｈ―I〕による化合物 (これらの化合物及びその合成法については、特開昭49
‐51945号、同51‐59625号、同61‐9641号、同62‐2628
54号、同62‐264044号に詳しい。）
‐51945号、同51‐59625号、同61‐9641号、同62‐2628
54号、同62‐264044号に詳しい。）
【００７９】
【化１４】
【００８０】
【化１５】
【００８１】
【化１６】
【００８２】一般式〔Ｈ―ＩＩ〕による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭51‐126125
号、 同52‐48311号に詳しい。)
号、 同52‐48311号に詳しい。)
【００８３】
【化１７】
【００８４】
【化１８】
【００８５】一般式〔Ｈ―III〕による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭57‐44140
号、 特公昭57‐46538号、同58‐50669号に詳しい。)
号、 特公昭57‐46538号、同58‐50669号に詳しい。)
【００８６】
【化１９】
【００８７】一般式〔Ｈ―IV〕による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭52‐54427
号に詳しい。)
号に詳しい。)
【００８８】
【化２０】
【００８９】一般式〔Ｈ―V〕による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭60‐225148
号、同61‐240236号に詳しい。）
号、同61‐240236号に詳しい。）
【００９０】
【化２１】
【００９１】
【化２２】
【００９２】
【化２３】
【００９３】一般式〔Ｈ―ＶＩ〕による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭62‐68866
号、 同62‐68867号に詳しい。）
号、 同62‐68867号に詳しい。）
【００９４】
【化２４】
【００９５】一般式〔Ｈ―ＶＩＩ〕による化合物 (これらの化合物及びその合成法は、特開昭61‐128241
号に詳しい。）
号に詳しい。）
【００９６】
【化２５】
【００９７】一般式〔Ｈ―ＶＩＩＩ〕による化合物 (これらの化合物及びその合成法は、特開昭62‐234152
号に詳しい。）
号に詳しい。）
【００９８】
【化２６】
【００９９】
【化２７】
【０１００】
【化２８】
【０１０１】
【化２９】
【０１０２】
【化３０】
【０１０３】本発明に使用するカルボキシル基活性型硬
膜剤の使用量は、目的に応じて任意に選ぶことができ
る。通常は乾燥ゼラチンに対して０．０１〜10重量パー
セントの割合で使用できる。特に好ましくは0.05〜５重
量パーセントの割合で使用する。
膜剤の使用量は、目的に応じて任意に選ぶことができ
る。通常は乾燥ゼラチンに対して０．０１〜10重量パー
セントの割合で使用できる。特に好ましくは0.05〜５重
量パーセントの割合で使用する。
【０１０４】又、カルボキシル基活性型硬膜剤と、その
他の硬化剤とは任意の割合で使用できるが、カルボキシ
ル基活性型硬膜剤を１とした場合、重量比でその他の硬
化剤は、0.01〜１の範囲が好ましい。
他の硬化剤とは任意の割合で使用できるが、カルボキシ
ル基活性型硬膜剤を１とした場合、重量比でその他の硬
化剤は、0.01〜１の範囲が好ましい。
【０１０５】次に親水性コロイド層について説明する。
【０１０６】本発明における親水性コロイド層は、アミ
ノ基とカルボキシル基を有するバインダーがよく、本発
明に用いるカルボキシル基活性型硬膜剤により硬化反応
を起こすバインダーであればよいが、通常はゼラチンを
用いるのが有利である。
ノ基とカルボキシル基を有するバインダーがよく、本発
明に用いるカルボキシル基活性型硬膜剤により硬化反応
を起こすバインダーであればよいが、通常はゼラチンを
用いるのが有利である。
【０１０７】ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、Bull.Soc.Sci.Phot,Japan.No.16,30頁(1966)に
記載されたような酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導
体（ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシア
ナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルス
ルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキ
レンオキシド類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を
反応させて得られるもの)が包含される。
ラチン、Bull.Soc.Sci.Phot,Japan.No.16,30頁(1966)に
記載されたような酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導
体（ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシア
ナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルス
ルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキ
レンオキシド類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を
反応させて得られるもの)が包含される。
【０１０８】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、可
塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテ
ックス)を含有させることができる。
塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテ
ックス)を含有させることができる。
【０１０９】本発明におけるローラマークとは、自動現
像機の搬送用である対向式ローラ圧或は液圧によって発
生するカブリを指し、特に高感度で高銀量な感光材料に
多く見られる現象である。
像機の搬送用である対向式ローラ圧或は液圧によって発
生するカブリを指し、特に高感度で高銀量な感光材料に
多く見られる現象である。
【０１１０】又、本発明における赤色セーフライトと
は、暗室内でフィルムを取り扱う際の赤色の安全光を指
し、青感性及び緑感性の感光材料に用いられるものであ
る。
は、暗室内でフィルムを取り扱う際の赤色の安全光を指
し、青感性及び緑感性の感光材料に用いられるものであ
る。
【０１１１】ハロゲン化銀感光材料の特性の一つとし
て、分光増感色素を用いなくても硫化銀などにより赤感
性を有するようになる。そのため赤色セーフライトで感
光しカブリとなるため、高感度感光材料の赤色感度への
対策が重要となる。
て、分光増感色素を用いなくても硫化銀などにより赤感
性を有するようになる。そのため赤色セーフライトで感
光しカブリとなるため、高感度感光材料の赤色感度への
対策が重要となる。
【０１１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、前
述した本発明の構成によりローラマークと赤色セーフラ
イトの二つの耐性が同時に得られたことは予想し得なか
ったことである。
述した本発明の構成によりローラマークと赤色セーフラ
イトの二つの耐性が同時に得られたことは予想し得なか
ったことである。
【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀組成としては、臭化銀、沃臭化銀、或は少量の
塩化銀を含む沃塩臭化銀乳剤乳であってよい。
ゲン化銀組成としては、臭化銀、沃臭化銀、或は少量の
塩化銀を含む沃塩臭化銀乳剤乳であってよい。
【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第4版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Makin
g And Coting Photographic Emulsion" Focal Press社
刊(1964)などに記載の方法により調製することができ
る。
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第4版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Makin
g And Coting Photographic Emulsion" Focal Press社
刊(1964)などに記載の方法により調製することができ
る。
【０１１５】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。
【０１１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも95％の粒子が平均粒子径の
±40％以内、好ましくは±30％以内にあるハロゲン化銀
粒子である。
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも95％の粒子が平均粒子径の
±40％以内、好ましくは±30％以内にあるハロゲン化銀
粒子である。
【０１１７】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤であってもよく、ハロゲン化銀の結晶構
造は内部と外部が異なったハロゲン化銀組成からなって
いてもよく、例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシ
ェル層を被覆して明確な２層構造を有したコア／シェル
型単分散乳剤であってもよい。
した単分散乳剤であってもよく、ハロゲン化銀の結晶構
造は内部と外部が異なったハロゲン化銀組成からなって
いてもよく、例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシ
ェル層を被覆して明確な２層構造を有したコア／シェル
型単分散乳剤であってもよい。
【０１１８】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、上記の単分散乳剤を得
るための方法として、例えば種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給し成長さ
せた乳剤を用いてもよい。上記のコア／シェル型乳剤の
製法は公知で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国
特許2、592、250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同
4,444,877号或は特開昭60-143331号などに記載の方法を
参考にすることができる。
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、上記の単分散乳剤を得
るための方法として、例えば種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給し成長さ
せた乳剤を用いてもよい。上記のコア／シェル型乳剤の
製法は公知で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国
特許2、592、250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同
4,444,877号或は特開昭60-143331号などに記載の方法を
参考にすることができる。
【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、アスペクト比が3以上の平板状粒子であ
って、このような平板状粒子の利点としては、分光増感
効率の向上や画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得ら
れるとして例えば英国特許2,112,157号、米国特許4,41
4,310号、同4,434,226号などで開示されており、乳剤は
これら公報に記載の方法により調製することができる。
られる乳剤は、アスペクト比が3以上の平板状粒子であ
って、このような平板状粒子の利点としては、分光増感
効率の向上や画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得ら
れるとして例えば英国特許2,112,157号、米国特許4,41
4,310号、同4,434,226号などで開示されており、乳剤は
これら公報に記載の方法により調製することができる。
【０１２０】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれの乳
剤であってもよい。
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれの乳
剤であってもよい。
【０１２１】これらの乳剤は物理熟成或は粒子調製の段
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。
【０１２２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。このような工
程で使用される化合物としては例えば、前述の(RD)No.1
7643、(RD)No.18716及び(RD)No.308119(1989年12月)に記
載されている各種の化合物を用いることができる。これ
ら３つの(RD)リサーチ・ディスクロージャーに記載され
ている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。このような工
程で使用される化合物としては例えば、前述の(RD)No.1
7643、(RD)No.18716及び(RD)No.308119(1989年12月)に記
載されている各種の化合物を用いることができる。これ
ら３つの(RD)リサーチ・ディスクロージャーに記載され
ている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。
【０１２３】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 B 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のRDに記載されているものが挙げられ、
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなどで、支
持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を
設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されてもよ
い。
としては、上記のRDに記載されているものが挙げられ、
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなどで、支
持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を
設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されてもよ
い。
【０１２４】本発明の感光材料の写真処理は例えば、前
記のRD-17643のXX〜XXI、29〜30頁或は同308119のXX〜XX
I、1011〜1012頁に記載されているような、処理液による
処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成する白黒
写真処理、或は色素像を形成するカラー写真処理のいず
れであってもよい。処理温度は通常18℃から50℃の範囲
で処理される。
記のRD-17643のXX〜XXI、29〜30頁或は同308119のXX〜XX
I、1011〜1012頁に記載されているような、処理液による
処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成する白黒
写真処理、或は色素像を形成するカラー写真処理のいず
れであってもよい。処理温度は通常18℃から50℃の範囲
で処理される。
【０１２５】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン)、3-ピラゾリ
ドン類(例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(例えばN-メチル-P-アミノフエノール)など
を単独もしくは組合せて用いることができる。なお、現
像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、pＨ緩衡
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤な
どを必要に応じて用いてもよい。
ロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン)、3-ピラゾリ
ドン類(例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(例えばN-メチル-P-アミノフエノール)など
を単独もしくは組合せて用いることができる。なお、現
像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、pＨ緩衡
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤な
どを必要に応じて用いてもよい。
【０１２６】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよく、その他保恒剤、pＨ調整剤、硬水
軟化剤などを含有していてもよい。
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよく、その他保恒剤、pＨ調整剤、硬水
軟化剤などを含有していてもよい。
【０１２７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。
る。
【０１２８】実施例１ 下記に示す５種類の種晶Ｔ-1、Ｔ-2、Ｔ-3、Ｔ-4、Ｔ-5
を調製し、各々を粒子成長させて乳剤を得た。 (種晶Ｔ-1、Ｔ-2の調製)以下に示す溶液を用いて臭化銀
から成る種晶Ｔ-1、Ｔ-2を調製した。
を調製し、各々を粒子成長させて乳剤を得た。 (種晶Ｔ-1、Ｔ-2の調製)以下に示す溶液を用いて臭化銀
から成る種晶Ｔ-1、Ｔ-2を調製した。
【０１２９】 Ａ1 オセインゼラチン 40g プロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ- ジサクシネートジナトリウム塩(10％メタノール溶液) 10ml 臭化カリウム 23.7ｇ 水で 4000ml Ｂ1 硝酸銀 600ｇ 水で 803ml Ｃ1 オセインゼラチン 16.1ｇ 臭化カリウム 420g 水で 803ml Ｄ1 アンモニア水(28％) 235ml 特開昭62-160128号に記載の装置を用い、混合用撹拌ペ
ラの下部への供給ノズルを、Ｂ1液、Ｃ1液で各々６本と
なるようにセットした。
ラの下部への供給ノズルを、Ｂ1液、Ｃ1液で各々６本と
なるようにセットした。
【０１３０】平均温度40℃、430rpmで高速撹拌したＡ1
液に、Ｂ1とＣ1液をダブルジェット法にて流速62.8ml／
minで添加した。添加開始後4分46秒から除々に流速を上
げ最終の流速は105ml／minで総添加時間を10分45秒とな
るようにした。なお添加中のpＡgは臭化カリウムで10に
保った。
液に、Ｂ1とＣ1液をダブルジェット法にて流速62.8ml／
minで添加した。添加開始後4分46秒から除々に流速を上
げ最終の流速は105ml／minで総添加時間を10分45秒とな
るようにした。なお添加中のpＡgは臭化カリウムで10に
保った。
【０１３１】添加終了から30分後に液温を平均20℃、撹
拌回転数を460rpmとし、Ｄ1液を1分で添加し5分間のオ
ストワルド熟成を行った。熟成時の臭化カリウム濃度は
0.028モル／l、アンモニア濃度は0.63モル／l、pＨは11.
7であった。
拌回転数を460rpmとし、Ｄ1液を1分で添加し5分間のオ
ストワルド熟成を行った。熟成時の臭化カリウム濃度は
0.028モル／l、アンモニア濃度は0.63モル／l、pＨは11.
7であった。
【０１３２】その後、直ちにpＨが5.7になるまで酢酸を
加えて中和し、熟成を停止した。
加えて中和し、熟成を停止した。
【０１３３】(種晶Ｔ-3、Ｔ-4の調製)前記の種晶Ｔ-1、
Ｔ-2の調製において、Ａ1液にＢ1液とＣ1液を添加終了
１分30秒後に、液温40℃のままで撹拌回転数を460rpmと
し、Ｄ1液を１分で添加し、５分間のオストワルド熟成
を行った以外は同様にして種晶Ｔ-3、Ｔ-4を得た。
Ｔ-2の調製において、Ａ1液にＢ1液とＣ1液を添加終了
１分30秒後に、液温40℃のままで撹拌回転数を460rpmと
し、Ｄ1液を１分で添加し、５分間のオストワルド熟成
を行った以外は同様にして種晶Ｔ-3、Ｔ-4を得た。
【０１３４】(種晶Ｔ-5の調製)前記の種晶Ｔ-1、Ｔ-2の
調製において、Ａ1液にＢ1液とＣ1液を添加終了してか
ら、pＡgを8.9に調整し、30分後に液温が20℃になるよ
うに温度を降下した後、pＡgを10に調整し撹拌回転数を
460rpmとし、Ｄ1液を１分で添加し、５分間のオストワ
ルド熟成を行った以外は同様にして種晶Ｔ-5を得た。
調製において、Ａ1液にＢ1液とＣ1液を添加終了してか
ら、pＡgを8.9に調整し、30分後に液温が20℃になるよ
うに温度を降下した後、pＡgを10に調整し撹拌回転数を
460rpmとし、Ｄ1液を１分で添加し、５分間のオストワ
ルド熟成を行った以外は同様にして種晶Ｔ-5を得た。
【０１３５】種晶の脱塩 種晶Ｔ-1、Ｔ-3の脱塩 混合終了して得られた反応液を40℃にしてから、特開昭
58-140322号の例示化合物のII-１であるナフタレンスル
ホン酸ソーダ塩のホルムアルデヒド縮合物(商品名デモ
ールＮ[花王アトラス])と硫酸マグネシウムをそれぞれ
ハロゲン化銀(ＡgＸ)１モル当たり15gと60g加え３分間
撹拌した。
58-140322号の例示化合物のII-１であるナフタレンスル
ホン酸ソーダ塩のホルムアルデヒド縮合物(商品名デモ
ールＮ[花王アトラス])と硫酸マグネシウムをそれぞれ
ハロゲン化銀(ＡgＸ)１モル当たり15gと60g加え３分間
撹拌した。
【０１３６】その後、静置し、デカンテーションにより
過剰な塩類を除去する。次いで40℃の純水を2.1ｌ／Ａg
Ｘ１モル当たり加え分散させた後、硫酸マグネシウムを
30g／ＡgＸ１モル当たり加え、３分撹拌した後静置しデ
カンテーションを行った。
過剰な塩類を除去する。次いで40℃の純水を2.1ｌ／Ａg
Ｘ１モル当たり加え分散させた後、硫酸マグネシウムを
30g／ＡgＸ１モル当たり加え、３分撹拌した後静置しデ
カンテーションを行った。
【０１３７】次いでゼラチンを加え55℃に保ち20分間撹
拌して再分散し、種晶Ｔ-1とＴ-3を得た。
拌して再分散し、種晶Ｔ-1とＴ-3を得た。
【０１３８】種晶Ｔ-2、Ｔ-4、Ｔ-5の脱塩 混合終了して得られた反応液に60℃のまま高分子凝集剤
として例示化合物のＧ-３で変性された変性ゼラチン(置
換比率90％の凝集ゼラチン剤)を38g添加し3分間撹拌し
た。次いで水酸化カリウムを0.13g添加し、pＨを4.0に
し静置し、デカンテーションを行った。次いで40℃の純
水を2.1ｌ加えた後、水酸化カリウムを0.25g加え、pＨ
を5.8にして５分間撹拌する。
として例示化合物のＧ-３で変性された変性ゼラチン(置
換比率90％の凝集ゼラチン剤)を38g添加し3分間撹拌し
た。次いで水酸化カリウムを0.13g添加し、pＨを4.0に
し静置し、デカンテーションを行った。次いで40℃の純
水を2.1ｌ加えた後、水酸化カリウムを0.25g加え、pＨ
を5.8にして５分間撹拌する。
【０１３９】その後、硝酸(1.7規定)を1.5ml加えpＨを
4.3にし静置、デカンテーションを行った。次いでゼラ
チンと水酸化カリウムの0.2ｇを加え、pＨを5.8にして
再分散を行い種晶Ｔ-2、Ｔ-4、Ｔ-5を得た。(上記の添
加量は、いずれもハロゲン化銀１モル当たりの量で示
す。)得られた種晶乳剤をそれぞれ電子顕微鏡写真で計
測したところ、下記に示すような平均粒径及び粒径の変
動係数を有した球形粒子であった。
4.3にし静置、デカンテーションを行った。次いでゼラ
チンと水酸化カリウムの0.2ｇを加え、pＨを5.8にして
再分散を行い種晶Ｔ-2、Ｔ-4、Ｔ-5を得た。(上記の添
加量は、いずれもハロゲン化銀１モル当たりの量で示
す。)得られた種晶乳剤をそれぞれ電子顕微鏡写真で計
測したところ、下記に示すような平均粒径及び粒径の変
動係数を有した球形粒子であった。
【０１４０】 種晶 平均粒径(μm) 粒径の変動係数(％) Ｔ-1、Ｔ-2 0.19 27 Ｔ-3、Ｔ-4 0.25 30 Ｔ-5 0.14 24 （乳剤の調製）得られた種晶Ｔ-1〜Ｔ-5を用いて、以下
のようにして粒子の成長を行い本発明に係るハロゲン化
乳剤を調製した。
のようにして粒子の成長を行い本発明に係るハロゲン化
乳剤を調製した。
【０１４１】 Ａ2 オセインゼラチン 16g プロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ- ジサクシネートジナトリウム塩（10％メタノール溶液） 3ml 種晶（Ｔ-1） 0.27モル相当 水で 1000ml Ｂ2 オセインゼラチン 5g 臭化カリウム 307g 沃化カリウム 8g 水で 880ml Ｃ2 硝酸銀 448g 水で 880ml Ｄ2 オセインゼラチン 2.7g 臭化カリウム 19g 水で 530ml Ｅ2 硝酸銀 27g 水で 530ml 温度75℃で激しく撹拌したＡ2液に、Ｂ2液とＣ2液を38
分でダブルジェット法にて添加した。Ｂ2液とＣ2液の添
加速度は初期と最終で2.4倍となるよう直線的に増加さ
せた。その後Ｄ2液とＥ2液を６分間等速添加した。但し
添加中はpＡgを10に終始保った。
分でダブルジェット法にて添加した。Ｂ2液とＣ2液の添
加速度は初期と最終で2.4倍となるよう直線的に増加さ
せた。その後Ｄ2液とＥ2液を６分間等速添加した。但し
添加中はpＡgを10に終始保った。
【０１４２】添加終了後、pＨを6.0に合わせ下記の分光
増感色素（Ａ）及び（Ｂ）をそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当たり400mgと15mg添加し30分間撹拌を続けた。
増感色素（Ａ）及び（Ｂ）をそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当たり400mgと15mg添加し30分間撹拌を続けた。
【０１４３】（Ａ）5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,3′-ジ
-(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンナトリウム
塩の無水物 （Ｂ）5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル)-1,1′-ジエチル
-3,3′-ジ-(4-スルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボ
シアニンナトリウム塩の無水物 次に下記に示す脱塩方法（イ）及び（ロ）の２種の方法
により過剰な可溶性塩類の除去（溶存物の除去に該等）
を行った。なお添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量
で示してある。
-(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンナトリウム
塩の無水物 （Ｂ）5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル)-1,1′-ジエチル
-3,3′-ジ-(4-スルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボ
シアニンナトリウム塩の無水物 次に下記に示す脱塩方法（イ）及び（ロ）の２種の方法
により過剰な可溶性塩類の除去（溶存物の除去に該等）
を行った。なお添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量
で示してある。
【０１４４】脱塩方法（イ） １．混合終了して得られた反応液を40℃にしてから、前
記したナフタレンスルホン酸ソーダ塩のホルムアルデヒ
ド縮合物（本発明に係る高分子凝集剤に対する比較化合
物）の5.5gと硫酸マグネシウムを8.5g加え、３分間撹拌
したのち静置し、デカンテーションを行う。
記したナフタレンスルホン酸ソーダ塩のホルムアルデヒ
ド縮合物（本発明に係る高分子凝集剤に対する比較化合
物）の5.5gと硫酸マグネシウムを8.5g加え、３分間撹拌
したのち静置し、デカンテーションを行う。
【０１４５】２．次いで40℃の純水を1.8ｌ加え分散し
た後、硫酸マグネシウムを20g加え、３分撹拌した後静
置しデカンテーションを行った。
た後、硫酸マグネシウムを20g加え、３分撹拌した後静
置しデカンテーションを行った。
【０１４６】３．上記の２の工程をもう１回くり返す。
【０１４７】４．後ゼラチンを15gと水を加え450mlに仕
上げた後、55℃で20分間撹拌し分散した。
上げた後、55℃で20分間撹拌し分散した。
【０１４８】脱塩方法（ロ） １．混合終了して得られた反応液を表１に示す温度、p
Ｈ、pＡg及び乳剤濃度にしてから高分子凝集剤として前
記例示のＧ-3で変性された変性ゼラチン（置換比率90％
の凝集ゼラチン剤）を50g添加し、その後56％酢酸を110
ml添加し、pＨを5.0に落とし静置し、デカンテーション
を行った。
Ｈ、pＡg及び乳剤濃度にしてから高分子凝集剤として前
記例示のＧ-3で変性された変性ゼラチン（置換比率90％
の凝集ゼラチン剤）を50g添加し、その後56％酢酸を110
ml添加し、pＨを5.0に落とし静置し、デカンテーション
を行った。
【０１４９】２．次いで40℃の純水を1.8ｌ加えた後、
水酸化カリウムを6.8g加え、pＨを6.0にして分散させ
る。充分に分散させた後、56％の酢酸を70ml加え、pＨ
を4.5にして静置し、デカンテーションを行う。
水酸化カリウムを6.8g加え、pＨを6.0にして分散させ
る。充分に分散させた後、56％の酢酸を70ml加え、pＨ
を4.5にして静置し、デカンテーションを行う。
【０１５０】３．上記の２の工程をもう一度くり返す。
【０１５１】４．次いで後ゼラチン15gと水酸化カリウ
ムの１gを加え、水を加えて450mlに仕上げた。
ムの１gを加え、水を加えて450mlに仕上げた。
【０１５２】上記の脱塩方法（ロ）は、本発明に係る高
分子凝集剤によるハロゲン化銀乳剤の溶存物除去手段で
ある。
分子凝集剤によるハロゲン化銀乳剤の溶存物除去手段で
ある。
【０１５３】同様にして種晶Ｔ-2〜Ｔ-5を用いて粒子を
成長させた乳剤も前述した２つの脱塩方法により表１に
示した乳剤を得た。得られた５種の乳剤をそれぞれ電子
顕微鏡により計測した結果を下記に示す。
成長させた乳剤も前述した２つの脱塩方法により表１に
示した乳剤を得た。得られた５種の乳剤をそれぞれ電子
顕微鏡により計測した結果を下記に示す。
【０１５４】 種晶 平均粒径(μm) 粒径の変動係数(％) 平均アスペクト比 Ｔ-1、Ｔ-2 1.04 15 5.03 Ｔ-3、Ｔ-4 0.93 18 3.21 T-5 1.15 14 7.52 得られた各々の乳剤について、化学増感剤添加直前に前
記分光増感色素の(Ａ)及び(Ｂ)を各々ハロゲン化銀１モ
ル当たり140mg、3mg添加した。
記分光増感色素の(Ａ)及び(Ｂ)を各々ハロゲン化銀１モ
ル当たり140mg、3mg添加した。
【０１５５】化学熟成終了後、後記の各種添加剤を加え
た。乳剤液(感光性ハロゲン化銀乳剤塗布液)用いた化合
物は以下のもので、添加量はハロゲン化銀１モル当たり
の量で示す。
た。乳剤液(感光性ハロゲン化銀乳剤塗布液)用いた化合
物は以下のもので、添加量はハロゲン化銀１モル当たり
の量で示す。
【０１５６】 1,1-ジメチロール-１-ブロム-１-ニトロメタン 6.2mg t-ブチル-カテコール 60mg ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 1.0g スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5g トリメチロールプロパン 15g 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 1.5mg ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 28mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 1.5g C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 １ｇ
【０１５７】
【化３１】
【０１５８】又、保護層液に用いた添加物は次のとおり
である。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。
である。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。
【０１５９】 二酸化ケイ素粒子 （面積平均粒径７μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤） 7mg i-アミル-n-デシルスルホサクシネートナトリウム塩 7mg 表１に示すカルボキシル基活性型化合物 ２０ｍ
ｇ
ｇ
【０１６０】
【化３２】
【０１６１】
【化３３】
【０１６２】得られた各々の塗布液を、厚さ１８０μm
の下引き済みのブルーに着色したポリエチレンテレフタ
レートベース上に２台のスライドホッパー型コーターを
用い、両面同時に乳剤層、保護層の順に塗布し試料No.
１〜18を得た。
の下引き済みのブルーに着色したポリエチレンテレフタ
レートベース上に２台のスライドホッパー型コーターを
用い、両面同時に乳剤層、保護層の順に塗布し試料No.
１〜18を得た。
【０１６３】なお塗布銀量は両面で4.5g／m2で乳剤層と
保護層のゼラチン総量は、3g/m2になるよう調整して試
料を作成した。
保護層のゼラチン総量は、3g/m2になるよう調整して試
料を作成した。
【０１６４】得られた試料の一部を温度23℃で３日間と
50℃で３日間放置した保存試料を作った。
50℃で３日間放置した保存試料を作った。
【０１６５】（センシトメトリー）フィルム試料を「新
編・照明のデータブック」社団法人照明学会編第１版、
第２印刷、第39頁に記載の標準の光Ｂを光源とし露光時
間0.1秒で3.2CMSでノンフィルターで露光した。
編・照明のデータブック」社団法人照明学会編第１版、
第２印刷、第39頁に記載の標準の光Ｂを光源とし露光時
間0.1秒で3.2CMSでノンフィルターで露光した。
【０１６６】これらの露光した試料を自動現像機SRX-50
1（コニカ〔株〕製）を用いて35℃の現像液XD-SR（同社
製）で現像、定着液XD-SR（同社製）で定着、水洗、乾
燥まで45秒で処理し、現像済み試料を得た。
1（コニカ〔株〕製）を用いて35℃の現像液XD-SR（同社
製）で現像、定着液XD-SR（同社製）で定着、水洗、乾
燥まで45秒で処理し、現像済み試料を得た。
【０１６７】感度は、黒化濃度が1.0だけ増加するのに
必要な光量の逆数を求め、表１の試料１の感度を100と
した相対感度で表した。
必要な光量の逆数を求め、表１の試料１の感度を100と
した相対感度で表した。
【０１６８】（セーフライトカブリの評価）図１に示す
透過率を持つ赤色フィルターを通して、白熱電球光で試
料の上方1.2mから30分間照射した後、同様の露光・現像
処理を行い、カブリの増加を測定した。
透過率を持つ赤色フィルターを通して、白熱電球光で試
料の上方1.2mから30分間照射した後、同様の露光・現像
処理を行い、カブリの増加を測定した。
【０１６９】（ローラマーク性の評価）自動現像機のロ
ーラによる圧力マーク即ちローラマークは、以下のよう
にして評価した。
ーラによる圧力マーク即ちローラマークは、以下のよう
にして評価した。
【０１７０】未露光の状態で対向式ローラをもつ自動現
像機で処理した。その時発生したローラマークを目視に
より、次の５段階に分類して評価した。
像機で処理した。その時発生したローラマークを目視に
より、次の５段階に分類して評価した。
【０１７１】５：ローラマークの発生なし ４：ごくわずかに発生あり ３：やや発生あり（実用許可内） ２：発生が多い（実用許可外） １：発生が非常に多い (後硬膜性の評価)得られた試料を温度40℃、RH80％の雰
囲気下に12時間放置した後、一部の試料の膨潤度ＳＷ1
を測定し、さらに一部の試料は50℃、ＲＨ80％の雰囲気
下で14日間放置した後、膨潤ＳＷ2を測定し後硬膜性を
ＳＷ2／ＳＷ1として表した。
囲気下に12時間放置した後、一部の試料の膨潤度ＳＷ1
を測定し、さらに一部の試料は50℃、ＲＨ80％の雰囲気
下で14日間放置した後、膨潤ＳＷ2を測定し後硬膜性を
ＳＷ2／ＳＷ1として表した。
【０１７２】なお、膨潤度Ｓは現像処理前の乳剤層の膜
厚ｄ1、現像処理後の膜厚ｄ2を測定し、Ｓ＝ｄ2／ｄ1と
して得た。
厚ｄ1、現像処理後の膜厚ｄ2を測定し、Ｓ＝ｄ2／ｄ1と
して得た。
【０１７３】以上により得られた結果を表２に示す。
【０１７４】
【表１】
【０１７５】
【表２】
【０１７６】表から明らかなように、本発明によればロ
ーラマークの発生及び赤色セーフライトカブリの発生を
防止するだけでなく、後硬膜性が改良され、かつ感光材
料の生保存中のカブリを抑制していることが分かる。
ーラマークの発生及び赤色セーフライトカブリの発生を
防止するだけでなく、後硬膜性が改良され、かつ感光材
料の生保存中のカブリを抑制していることが分かる。
【０１７７】
【発明の効果】本発明により、感光材料の経時保存中に
於けるカブリの発生がなく安定した写真性能を有し、か
つ赤色セーフライト下で長時間フィルムを取り扱っても
セーフライトカブリの発生がない平板状粒子を含むハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られた。さらに本発明によれ
ば現像時における自動現像機のローラマークの発生のな
いハロゲン化銀写真感光材料を提供できた。
於けるカブリの発生がなく安定した写真性能を有し、か
つ赤色セーフライト下で長時間フィルムを取り扱っても
セーフライトカブリの発生がない平板状粒子を含むハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られた。さらに本発明によれ
ば現像時における自動現像機のローラマークの発生のな
いハロゲン化銀写真感光材料を提供できた。
【図１】図１は本発明の実施例に用いたフィルターの透
過率を示す。
過率を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】降下温度は15〜35℃で、好ましくは15〜25
℃に、温度降下速度は0.2〜１℃／minで、好ましくは0.
35〜1℃／minで降下した後、pＡg9.5〜10.5好ましくは
9.7〜10.2にしてオストワルド熟成を行い、得られた球
状粒子を種粒子として成長を行うのが好ましい。
℃に、温度降下速度は0.2〜１℃／minで、好ましくは0.
35〜1℃／minで降下した後、pＡg9.5〜10.5好ましくは
9.7〜10.2にしてオストワルド熟成を行い、得られた球
状粒子を種粒子として成長を行うのが好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】本発明の高分子凝集剤として用いられる凝
集ゼラチン剤は、ゼラチン分子のアミノ基の50％以上を
置換した変性ゼラチンが有利に用いられる。ゼラチンの
アミノ基に対する置換例は米国特許2,691,582号、同2,6
14,928号、同2,525,753号に記載がある。
集ゼラチン剤は、ゼラチン分子のアミノ基の50％以上を
置換した変性ゼラチンが有利に用いられる。ゼラチンの
アミノ基に対する置換例は米国特許2,691,582号、同2,6
14,928号、同2,525,753号に記載がある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】就中、好しい凝集ゼラチン剤はアシル基
(−COR1)カルバモイル基(−CON(R2)R3 )によるものであ
る。
(−COR1)カルバモイル基(−CON(R2)R3 )によるものであ
る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】前記Ｒ 1及びＲ3はそれぞれ置換、無置換の
脂肪族基（例えば炭素数１〜18個のアルキル基、アリル
基）、アリール基又はアラルキル基（例えばフェネチル
基）であり、Ｒ2は水素原子、脂肪族基、アリール基、
アラルキル基である。特に好ましいものはＲ 3 がアリー
ル基、Ｒ2が水素原子の場合である。
脂肪族基（例えば炭素数１〜18個のアルキル基、アリル
基）、アリール基又はアラルキル基（例えばフェネチル
基）であり、Ｒ2は水素原子、脂肪族基、アリール基、
アラルキル基である。特に好ましいものはＲ 3 がアリー
ル基、Ｒ2が水素原子の場合である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】また、前記のゼラチン凝集剤の他に用いら
れる凝集剤として、例えば下記一般式〔I〕で表される
高分子凝集剤が挙げられる。
れる凝集剤として、例えば下記一般式〔I〕で表される
高分子凝集剤が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８０】
【化１５】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８３】
【化１７】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１７４】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上の少なくとも一方の側に、感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、
該感光性ハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化銀粒
子の少なくとも一つは、投影面積の50％以上が(粒子直
径／粒子厚み)の比が３以上であって、その製造時に高
分子凝集剤によって懸濁媒中の溶存物を除去したもので
あり、かつその親水性コロイド層は少なくとも一つのカ
ルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜剤で
硬化されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1223692A JPH05204065A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1223692A JPH05204065A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05204065A true JPH05204065A (ja) | 1993-08-13 |
Family
ID=11799739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1223692A Pending JPH05204065A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05204065A (ja) |
-
1992
- 1992-01-27 JP JP1223692A patent/JPH05204065A/ja active Pending
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