JPH05194417A - ４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジン及びその製法 - Google Patents
４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジン及びその製法Info
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- JPH05194417A JPH05194417A JP15258692A JP15258692A JPH05194417A JP H05194417 A JPH05194417 A JP H05194417A JP 15258692 A JP15258692 A JP 15258692A JP 15258692 A JP15258692 A JP 15258692A JP H05194417 A JPH05194417 A JP H05194417A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】新規な４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲ
ノエチル）ピリミジン及びその製法を提供することであ
る。 【構成】６−（α−クロロエチル）−４，５−ジクロロ
ピリミジンなどの新規な４，５−ジハロゲノ−６−（α
−ハロゲノエチル）ピリミジンは、例えば、４，５−ジ
クロロ−６−エチルピリミジンなどのピリミジン化合物
と塩素ガスなどのハロゲン類とを反応させることによっ
て合成することができる。 【効果】新規な４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲ
ノエチル）ピリミジンは、医農薬などの合成中間体とし
て有用である。
ノエチル）ピリミジン及びその製法を提供することであ
る。 【構成】６−（α−クロロエチル）−４，５−ジクロロ
ピリミジンなどの新規な４，５−ジハロゲノ−６−（α
−ハロゲノエチル）ピリミジンは、例えば、４，５−ジ
クロロ−６−エチルピリミジンなどのピリミジン化合物
と塩素ガスなどのハロゲン類とを反応させることによっ
て合成することができる。 【効果】新規な４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲ
ノエチル）ピリミジンは、医農薬などの合成中間体とし
て有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医農薬などの合成中間
体として有用である新規な４，５−ジハロゲノ−６−
（α−ハロゲノエチル）ピリミジンに関するものであ
る。
体として有用である新規な４，５−ジハロゲノ−６−
（α−ハロゲノエチル）ピリミジンに関するものであ
る。
【０００２】
【従来技術の説明】医農薬などの合成中間体として有用
であるハロゲノピリミジン化合物は数多く知られている
（例えば、特開昭５９−８９６７０号公報など。）。し
かしながら、殺虫，殺ダニ，殺菌活性を有するピリミジ
ン誘導体（例えば、特願平３−３５４２２３号に記載の
化合物など）の合成原料として有用である本発明化合物
のような４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチ
ル）ピリミジンについての報告は、認められない。
であるハロゲノピリミジン化合物は数多く知られている
（例えば、特開昭５９−８９６７０号公報など。）。し
かしながら、殺虫，殺ダニ，殺菌活性を有するピリミジ
ン誘導体（例えば、特願平３−３５４２２３号に記載の
化合物など）の合成原料として有用である本発明化合物
のような４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチ
ル）ピリミジンについての報告は、認められない。
【０００３】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、医農薬など
の合成中間体として有用である新規な４，５−ジハロゲ
ノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジンを提供する
ことである。
の合成中間体として有用である新規な４，５−ジハロゲ
ノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジンを提供する
ことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、新規な４，５−
ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジンを
合成する方法を見出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は次の通りである。第１の発明は、次式
（Ｉ）：
題を解決するために鋭意研究した結果、新規な４，５−
ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジンを
合成する方法を見出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は次の通りである。第１の発明は、次式
（Ｉ）：
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｘ１，Ｘ２及びＸ３はハロゲン原
子を表す。）で示される４，５−ジハロゲノ−６−（α
−ハロゲノエチル）ピリミジンに関するものである。第
２の発明は、次式（ＩＩ）：
子を表す。）で示される４，５−ジハロゲノ−６−（α
−ハロゲノエチル）ピリミジンに関するものである。第
２の発明は、次式（ＩＩ）：
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｘ２は前記の記載と同義であり；
Ｒはハロゲン原子，水酸基又は水素原子を表す。）で示
されるピリミジン化合物とハロゲン化剤とを反応させる
ことを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示される４，５
−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジン
の製法に関するものである。
Ｒはハロゲン原子，水酸基又は水素原子を表す。）で示
されるピリミジン化合物とハロゲン化剤とを反応させる
ことを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示される４，５
−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジン
の製法に関するものである。
【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規な４，５−ジハロゲノ−６−
（α−ハロゲノエチル）ピリミジン〔化合物（Ｉ）〕，
その製造原料〔化合物（ＩＩ），ハロゲン化剤〕におけ
るＸ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｒ及びＭは次の通りである。
記の目的化合物である新規な４，５−ジハロゲノ−６−
（α−ハロゲノエチル）ピリミジン〔化合物（Ｉ）〕，
その製造原料〔化合物（ＩＩ），ハロゲン化剤〕におけ
るＸ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｒ及びＭは次の通りである。
【００１０】Ｘ１，Ｘ２及びＸ３としては、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素
原子など）などを挙げることができ；Ｘ１及びＸ３とし
ては、塩素原子，臭素原子，フッ素原子が好ましく；Ｘ
２としては、塩素原子が好ましい。Ｒとしては、ハロゲ
ン原子（例えば、前記のＸ１として記載したもの），水
酸基，水素原子などを挙げることができ；ハロゲン原子
としては、フッ素原子が好ましい。Ｍはアルカリ金属を
表す。
子（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素
原子など）などを挙げることができ；Ｘ１及びＸ３とし
ては、塩素原子，臭素原子，フッ素原子が好ましく；Ｘ
２としては、塩素原子が好ましい。Ｒとしては、ハロゲ
ン原子（例えば、前記のＸ１として記載したもの），水
酸基，水素原子などを挙げることができ；ハロゲン原子
としては、フッ素原子が好ましい。Ｍはアルカリ金属を
表す。
【００１１】ハロゲン化剤としては、ハロゲン類（例え
ば、Ｃｌ２，Ｉ２，Ｂｒ２，Ｆ２など），アルキルアミ
ノサルファーハロゲン化物（例えば、ジエチルアミノサ
ルファートリフルオライドなど），アルカリ金属フッ素
化物（例えば、セシウムフルオライド，ポタシウムフル
オライドなど）などを挙げることができる。
ば、Ｃｌ２，Ｉ２，Ｂｒ２，Ｆ２など），アルキルアミ
ノサルファーハロゲン化物（例えば、ジエチルアミノサ
ルファートリフルオライドなど），アルカリ金属フッ素
化物（例えば、セシウムフルオライド，ポタシウムフル
オライドなど）などを挙げることができる。
【００１２】本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
合成法１〜３によって行うことができる。 （合成法１）化合物（Ｉ）においてＸ１が塩素原子で表
される化合物（Ｉ−１）の合成は、次に示すように、通
常、原料の化合物（ＩＩ）においてＲが水素原子で表さ
れる化合物（ＩＩ−１）とハロゲン類〔化合物（ＩＩＩ
−１）〕とを、溶媒中で反応させることによって行うこ
とができる。
合成法１〜３によって行うことができる。 （合成法１）化合物（Ｉ）においてＸ１が塩素原子で表
される化合物（Ｉ−１）の合成は、次に示すように、通
常、原料の化合物（ＩＩ）においてＲが水素原子で表さ
れる化合物（ＩＩ−１）とハロゲン類〔化合物（ＩＩＩ
−１）〕とを、溶媒中で反応させることによって行うこ
とができる。
【００１３】
【化５】
【００１４】（式中、Ｘ１，Ｘ２及びＸ３は前記の記載
と同義である。） 溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレ
ン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイン，ヘ
キサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩化メチ
レン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロルエチ
レンのような塩素化された又はされていない芳香族，脂
肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；及
び前記溶媒の混合物などを挙げることができる。
と同義である。） 溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレ
ン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイン，ヘ
キサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩化メチ
レン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロルエチ
レンのような塩素化された又はされていない芳香族，脂
肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；及
び前記溶媒の混合物などを挙げることができる。
【００１５】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるよう
にして使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ
Ｉ−１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使
用するのがよい。反応温度は、特に限定されないが、室
温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１
５℃〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温
度によって変化するが、通常２〜１０時間で行うことが
できる。
Ｉ−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるよう
にして使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ
Ｉ−１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使
用するのがよい。反応温度は、特に限定されないが、室
温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１
５℃〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温
度によって変化するが、通常２〜１０時間で行うことが
できる。
【００１６】原料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ−
１）に対して化合物（ＩＩＩ−１）が０．５〜３倍モル
であるが、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのが
よい。化合物（ＩＩ−１）は、例えば、ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ．Ｃ．Ｓ．）３４７８
〜３４８１頁（１９５５年）に記載の方法に準じて製造
することができる。
１）に対して化合物（ＩＩＩ−１）が０．５〜３倍モル
であるが、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのが
よい。化合物（ＩＩ−１）は、例えば、ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ．Ｃ．Ｓ．）３４７８
〜３４８１頁（１９５５年）に記載の方法に準じて製造
することができる。
【００１７】化合物（ＩＩ−１）としては、例えば、表
１中に示した化合物１〜３に対応した各置換基の種類か
らなる各化合物（ＩＩ−１）〔化合物（ＩＩ−１）１〜
（ＩＩ−１）３と称する。例えば、化合物（ＩＩ−１）
１とは、化合物（ＩＩ−１）で示される式におけるＸ２
が塩素原子であることを意味する。〕を挙げることがで
きる。
１中に示した化合物１〜３に対応した各置換基の種類か
らなる各化合物（ＩＩ−１）〔化合物（ＩＩ−１）１〜
（ＩＩ−１）３と称する。例えば、化合物（ＩＩ−１）
１とは、化合物（ＩＩ−１）で示される式におけるＸ２
が塩素原子であることを意味する。〕を挙げることがで
きる。
【００１８】（合成法２）化合物（Ｉ）においてＸ１及
びＸ２が塩素原子であり，Ｘ３がフッ素原子で表される
化合物（ＩＩ−３）の合成は、次に示すように、通常、
原料の化合物（ＩＩ）においてＲが水酸基を表し，Ｘ２
が塩素原子で表される化合物（ＩＩ−２）とアルキルア
ミノサルファーハロゲン化物〔化合物（ＩＩＩ−２）〕
とを、溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。
びＸ２が塩素原子であり，Ｘ３がフッ素原子で表される
化合物（ＩＩ−３）の合成は、次に示すように、通常、
原料の化合物（ＩＩ）においてＲが水酸基を表し，Ｘ２
が塩素原子で表される化合物（ＩＩ−２）とアルキルア
ミノサルファーハロゲン化物〔化合物（ＩＩＩ−２）〕
とを、溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。
【００１９】
【化６】
【００２０】溶媒としては、前記合成法１に記載したも
のを挙げることができる。そして、その溶媒の使用量
は、化合物（ＩＩ−２）の濃度が５〜８０重量％の濃度
範囲になるようにして使用することができるが、好まし
くは化合物（ＩＩ−２）の濃度が１０〜７０重量％にな
るようにして使用するのがよい。
のを挙げることができる。そして、その溶媒の使用量
は、化合物（ＩＩ−２）の濃度が５〜８０重量％の濃度
範囲になるようにして使用することができるが、好まし
くは化合物（ＩＩ−２）の濃度が１０〜７０重量％にな
るようにして使用するのがよい。
【００２１】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１５℃
〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常２〜１０時間で行うことができ
る。
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１５℃
〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常２〜１０時間で行うことができ
る。
【００２２】原料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ−
２）に対して化合物（ＩＩＩ−２）が０．５〜３倍モル
であるが、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのが
よい。化合物（ＩＩ−２）は、例えば、次式に示すよう
に行うことによって製造することができる。
２）に対して化合物（ＩＩＩ−２）が０．５〜３倍モル
であるが、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのが
よい。化合物（ＩＩ−２）は、例えば、次式に示すよう
に行うことによって製造することができる。
【００２３】
【化７】
【００２４】（式中、Ｍは前記の記載と同義であり；Ｒ
１は低級アルキル基を表す。） （合成法３）化合物（Ｉ）においてＸ１及びＸ３がフッ
素原子，Ｘ２が塩素原子を表す化合物（ＩＩ−４）の合
成は、次に示すように、通常、原料の化合物（ＩＩ−
３）とアルカリ金属フッ素化物〔化合物（ＩＩＩ−
３）〕とを、溶媒中で反応させることによって行うこと
ができる。
１は低級アルキル基を表す。） （合成法３）化合物（Ｉ）においてＸ１及びＸ３がフッ
素原子，Ｘ２が塩素原子を表す化合物（ＩＩ−４）の合
成は、次に示すように、通常、原料の化合物（ＩＩ−
３）とアルカリ金属フッ素化物〔化合物（ＩＩＩ−
３）〕とを、溶媒中で反応させることによって行うこと
ができる。
【００２５】
【化８】
【００２６】溶媒としては、前記合成法１に記載したも
のを挙げることができる。そして、その溶媒の使用量
は、化合物（ＩＩ−３）の濃度が５〜８０重量％の濃度
範囲になるようにして使用することができるが、好まし
くは化合物（ＩＩ−３）の濃度が１０〜７０重量％にな
るようにして使用するのがよい。
のを挙げることができる。そして、その溶媒の使用量
は、化合物（ＩＩ−３）の濃度が５〜８０重量％の濃度
範囲になるようにして使用することができるが、好まし
くは化合物（ＩＩ−３）の濃度が１０〜７０重量％にな
るようにして使用するのがよい。
【００２７】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１５℃
〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常２〜１０時間で行うことができ
る。
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１５℃
〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常２〜１０時間で行うことができ
る。
【００２８】原料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ−
３）に対して化合物（ＩＩＩ−３）が０．５〜３倍モル
であるが、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのが
よい。以上のようにして製造された目的の化合物（Ｉ）
は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で適宜精製することができる。
３）に対して化合物（ＩＩＩ−３）が０．５〜３倍モル
であるが、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのが
よい。以上のようにして製造された目的の化合物（Ｉ）
は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で適宜精製することができる。
【００２９】化合物（Ｉ）としては、例えば、次の表１
中に示した化合物１〜５〔例えば、化合物（Ｉ）１と
は、化合物（Ｉ）で示される式におけるＸ１，Ｘ２及び
Ｘ３が塩素原子であることを意味する。〕を挙げること
ができる。
中に示した化合物１〜５〔例えば、化合物（Ｉ）１と
は、化合物（Ｉ）で示される式におけるＸ１，Ｘ２及び
Ｘ３が塩素原子であることを意味する。〕を挙げること
ができる。
【００３０】
【表１】
【００３１】このようにして得られた化合物（Ｉ）は、
例えば、次に示すように、特願平３−３５４２２３号に
記載されたような優れた殺虫・殺ダニ・殺菌活性を有す
るアラルキルアミノピリミジン誘導体の合成原料として
有用なものである。
例えば、次に示すように、特願平３−３５４２２３号に
記載されたような優れた殺虫・殺ダニ・殺菌活性を有す
るアラルキルアミノピリミジン誘導体の合成原料として
有用なものである。
【００３２】
【化９】
【００３３】（式中、Ｘ１及びＲは前記の記載と同義で
あり；Ｒ２は水素原子，アルキル基を表し；Ｒ３は低級
ハロアルコキシ基，水素原子，低級アルキル基，低級ア
ルコキシ基，低級ハロアルキル基，ニトロ基又はハロゲ
ン原子を表し；ｎは１〜５の整数を表す。）
あり；Ｒ２は水素原子，アルキル基を表し；Ｒ３は低級
ハロアルコキシ基，水素原子，低級アルキル基，低級ア
ルコキシ基，低級ハロアルキル基，ニトロ基又はハロゲ
ン原子を表し；ｎは１〜５の整数を表す。）
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１ （１）６−（α−クロロエチル）−４，５−ジクロロピ
リミジン（化合物１）の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
終了後、反応液に窒素ガスを吹き込み、過剰に溶存する
塩素ガスを除いた。次いで、減圧下にジクロロメタンを
留去し、得られた油状物を減圧蒸留することによって淡
黄色の液体である目的物を２４０ｇ得た。
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１ （１）６−（α−クロロエチル）−４，５−ジクロロピ
リミジン（化合物１）の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
終了後、反応液に窒素ガスを吹き込み、過剰に溶存する
塩素ガスを除いた。次いで、減圧下にジクロロメタンを
留去し、得られた油状物を減圧蒸留することによって淡
黄色の液体である目的物を２４０ｇ得た。
【００３５】（物性） ・ｂ．ｐ．１１０〜１１３℃／７ｍｍＨｇ ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ １．９０（ｄ，３Ｈ）、５．５０（ｑ，１Ｈ）、８．９
０（ｓ，１Ｈ）
０（ｓ，１Ｈ）
【００３６】（２）６−（α−ブロモエチル）−４，５
−ジクロロピリミジン（化合物２）の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（６０ｇ）を
クロロホルム（２５０ｍｌ）に溶解し、室温、攪拌下に
臭素（２５ｇ）を滴下した。滴下後、さらに室温で１０
時間攪拌反応した。反応終了後、減圧下にクロロホルム
を留去し、得られた油状物を減圧蒸留することによって
淡黄色の液体である目的物を３９ｇ得た。
−ジクロロピリミジン（化合物２）の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（６０ｇ）を
クロロホルム（２５０ｍｌ）に溶解し、室温、攪拌下に
臭素（２５ｇ）を滴下した。滴下後、さらに室温で１０
時間攪拌反応した。反応終了後、減圧下にクロロホルム
を留去し、得られた油状物を減圧蒸留することによって
淡黄色の液体である目的物を３９ｇ得た。
【００３７】（物性） ・ｂ．ｐ．９３〜９５℃／３ｍｍＨｇ ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ ２．０８（ｄ，３Ｈ）、５．５０（ｑ，１Ｈ）、８．８
８（ｓ，１Ｈ）
８（ｓ，１Ｈ）
【００３８】（３）６−（α−ブロモエチル）−４−ブ
ロモ−５−クロロピリミジン（化合物３） の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（５２ｇ）を
クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、室温、攪拌下に
臭素（２５ｇ）を滴下した。滴下後、さらに室温で１０
時間攪拌反応した。反応終了後、減圧下にクロロホルム
を留去し、得られた油状物を減圧蒸留することによって
淡黄色の結晶である目的物を６０ｇ得た。
ロモ−５−クロロピリミジン（化合物３） の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（５２ｇ）を
クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、室温、攪拌下に
臭素（２５ｇ）を滴下した。滴下後、さらに室温で１０
時間攪拌反応した。反応終了後、減圧下にクロロホルム
を留去し、得られた油状物を減圧蒸留することによって
淡黄色の結晶である目的物を６０ｇ得た。
【００３９】（物性） ・ｂ．ｐ．１１４〜１１６℃／３ｍｍＨｇ ・ｍ．ｐ．６０〜６２℃ ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ ２．０８（ｄ，３Ｈ）、５．５０（ｑ，１Ｈ）、８．８
２（ｓ，１Ｈ）
２（ｓ，１Ｈ）
【００４０】（４）４，５−ジクロロ−６−（α−フル
オロエチル）ピリミジン（化合物４）の 合成 ６−（α−ヒドロキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。
オロエチル）ピリミジン（化合物４）の 合成 ６−（α−ヒドロキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。
【００４１】（物性） ・ｂ．ｐ．２２９〜２３１℃ ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ １．６４〜１．８１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８４〜６．
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）
【００４２】（５）５−クロロ−４−フルオロ−６−
（α−フルオロエチル）ピリミジン（化合物５）の合成 ４，５−ジクロロ−６−（α−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド層を分取し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、ク
ロロホルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状
の液体である目的物を１．３ｇ得た。
（α−フルオロエチル）ピリミジン（化合物５）の合成 ４，５−ジクロロ−６−（α−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド層を分取し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、ク
ロロホルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状
の液体である目的物を１．３ｇ得た。
【００４３】（物性） ・ｂ．ｐ．１９２〜１９４℃ ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ １．６６〜１．８２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８５〜６．
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）
【００４４】
【発明の効果】本発明の新規な４，５−ジハロゲノ−６
−（α−ハロゲノエチル）ピリミジンは、医農薬などの
合成中間体として有用である。
−（α−ハロゲノエチル）ピリミジンは、医農薬などの
合成中間体として有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｘ１，Ｘ２及びＸ３はハロゲン原子を表す。）
で示される４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエ
チル）ピリミジン。 - 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｘ２は請求項１の記載と同義であり；Ｒはハロ
ゲン原子，水酸基又は水素原子を表す。）で示されるピ
リミジン化合物とハロゲン化剤とを反応させることを特
徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示される４，５−ジ
ハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジンの製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4152586A JP2770895B2 (ja) | 1991-11-22 | 1992-04-28 | ４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-354222 | 1991-11-22 | ||
| JP35422291 | 1991-11-22 | ||
| JP4152586A JP2770895B2 (ja) | 1991-11-22 | 1992-04-28 | ４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジン及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194417A true JPH05194417A (ja) | 1993-08-03 |
| JP2770895B2 JP2770895B2 (ja) | 1998-07-02 |
Family
ID=26481452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4152586A Expired - Fee Related JP2770895B2 (ja) | 1991-11-22 | 1992-04-28 | ４，５−ジハロゲノ−６−（α−ハロゲノエチル）ピリミジン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2770895B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04230670A (ja) * | 1990-08-10 | 1992-08-19 | Ciba Geigy Ag | 有害生物防除剤 |
-
1992
- 1992-04-28 JP JP4152586A patent/JP2770895B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04230670A (ja) * | 1990-08-10 | 1992-08-19 | Ciba Geigy Ag | 有害生物防除剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2770895B2 (ja) | 1998-07-02 |
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