JPH0519432A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 少なくとも２層の感光層を各々別波長の赤外
線で露光することによりカラー画像を得ることができる
色素拡散転写型の熱現像カラー感光材料において、色分
離性を向上させ、かつ保存性を良好にする。 【構成】 支持体側から被露光面側に異なる波長域に分
光増感された少なくとも３層の第１、第２、第３の感光
層を設け、第１、第２の感光層を化５２または化５３の
増感色素のなかの１種以上により赤外分光増感する。こ
のとき、第１の感光層の方が第２の感光層より長波長に
分光増感されており、第１の感光層に、第２の感光層の
極大感度領域に重なる範囲の赤外線を吸収する非拡散性
のフィルター色素を含有させる。 【化５２】 【化５３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色素拡散転写型の熱現像
カラー感光材料に関するものであり、特に少なくとも２
層の感光層を各々別波長の赤外線で露光することによ
り、カラー画像を得ることができる色素拡散転写型の熱
現像カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像カラー感光材料は公知であり、熱
現像カラー感光材料とそのプロセスについては、リサー
チディスクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８頁
（ＲＤ−１６９６６）、米国特許第３９８５６５５号、
同４４６３０７９号、同４４７４８６７号、同４４７８
９２７号、同４５０７３８０号、同４５００６２６号、
同４４８３９１４号等に記載されている。これらの中で
も、熱現像により拡散性の色素を放出または形成しうる
色素供与性化合物をハロゲン化銀乳剤と組み合わせて用
い、熱現像と同時にまたは熱現像後に拡散性の色素を受
像要素に転写する色素拡散転写型の熱現像カラー感光材
料が、短時間で色素画像を得ることができ、しかも未露
光のハロゲン化銀その他の成分と色素画像分離すること
ができるため利点があるとされている。

【０００３】また、近年、近赤外から赤外領域のレーザ
ダイオードの出現、およびその低価格化に伴い、これら
を用いた画像形成方法が多数考案され、その一部は実用
化されている。

【０００４】ハロゲン化銀乳剤は通常赤外線に対して感
度を持たないため、上記のような光源を用いる画像形成
方法にハロゲン化銀感光材料を利用する場合には、増感
色素によってハロゲン化銀乳剤を分光増感しなければな
らない。

【０００５】ところが、増感色素によって分光増感され
たハロゲン化銀は、その分光増感領域が長波長になるほ
ど極大感度を与える波長から短波長側に向かっての感度
の低下が少なく、特に赤外領域に分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤においてその傾向が著しい（笹井 明著「写
真の化学」１１６頁、図９．５、１９８２年、株式会社
写真工業出版社発行）。そのため、赤外感光性のカラー
感光材料を設計する上においては、より短波長側の感光
層の露光光線が、より長波長側の感光層も露光してしま
い両層において拡散性の色素が形成されるという問題
（いわゆる色分離の低下）が生じる。

【０００６】この解決手段のひとつは、赤外領域に分光
感度を有する感光層の分光増感波長領域を互いに分離す
ることである。一方、レーザダイオードとしては７５０
nmから８５０nmの波長帯のものが安価でかつ種類も豊富
であるので、感光材料の露光用としてもよく用いられ
る、これより長波長のレーザダイオードも存在するが、
そのような長波長の赤外領域の分光増感は難しく、低感
度・高カブリという問題が発生する。従って、せいぜい
１００nmほどの波長差で色分離を改善する方法が必要に
なる。

【０００７】可視領域に感光性を持つカラー感光材料に
おいては、色分離を改良するための手段としてフィルタ
ー層が常用されている。米国特許第４６１９８９２号は
このフィルター層を赤外領域に感光性を持つカラー感光
材料に応用することを開示している。すなわち、この先
行列には、第１の赤外感光層とそれより短波長に感度を
持つ第２の赤外感光層の間に、第１の赤外感光層が増感
されているところの赤外線を４０％より多く吸収するこ
となく、第２の赤外感光層の極大感度領域に重なる範囲
の赤外線を吸収するフィルター層を設けたカラー感光材
料が開示されている。

【０００８】しかし、このようなフィルター層で十分な
色分離を得るためには、極めてシャープな分光特性を持
つ赤外染料を新たに開発する必要があり、中間層にフィ
ルター色素を導入するためには、乳化分散あるいは固体
分散等の方法で予め分散した染料を用意しなければなら
ず、製造コストが膨大になるという難点があった。

【０００９】また、支持体として反射支持体（紙や樹脂
被覆紙）を用いる場合には、上記の赤外染料の他に、最
も長波長の赤外領域に分光増感された感光層を露光する
赤外線を吸収するイラジェーション防止染料をこの感光
層に含有させるか、またはこの感光層の下にそのような
染料をこの感光層に含有させるか、またはこの感光層の
下にそのような染料を含んだアンチハレーション層を設
層する必要があり、一層のコストの増加を招くという問
題があった。

【００１０】色分離を改良する他の手段として、赤外領
域の分光増感域をシャープ化することが試みられてい
る。例えばＥＰ４２００１１Ａ号、ＥＰ４２００１２Ａ
号において特定の増感色素を用いることにより色分離が
改良されることが開示されている。しかしながら、この
ような手段を用いても色分離は不十分であり、満足でき
るものではない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色分
離に優れ、かつ保存性が良好で、製造コストが安く波長
７００nm以上の赤外線で少なくとも２層を露光すること
によってカラー画像を得ることができる色素拡散転写方
式の熱現像カラー感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（５）の本発明により達成される。 （１）支持体上に少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層
を有する熱現像カラー感光材料において、前記ハロゲン
化銀乳剤層は、各々、互いに異なる波長域に分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤と互いに異なる色相の拡散性色素
を放出または形成しうる色素供与性化合物とを組み合わ
せて含有し、前記３層のハロゲン化銀乳剤層のうち少な
くとも２層は、赤外領域に分光増感されており、前記３
層のハロゲン化銀乳剤層を、支持体側から被露光面側方
向へむかって順に、第１ハロゲン化銀乳剤層、第２ハロ
ゲン化銀乳剤層および第３ハロゲン化銀乳剤層としたと
き、第１ハロゲン化銀乳剤層は赤外領域に分光増感さ
れ、かつ第２ハロゲン化銀乳剤層の極大感度領域に重な
る範囲の赤外線を吸収する非拡散性のフィルター色素を
含有し、第２ハロゲン化銀乳剤層は、第１ハロゲン化銀
乳剤層が分光増感された波長域よりも短波長の赤外領域
に分光増感されており、第３ハロゲン化銀乳剤層は、第
２ハロゲン化銀乳剤層が分光増感された波長域よりも短
波長の波長域に分光増感されており、第１ハロゲン化銀
乳剤層および／または第２ハロゲン化銀乳剤層が化１ま
たは化２で示される分光増感色素のうちの少なくとも１
種以上を含有することを特徴とする熱現像カラー感光材
料。

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】［化４において、Ｚ₁ およびＺ₂ は、それ
ぞれ、５員もしくは６員の複素環核を完成するのに必要
な原子群を表す。Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれアルキル基
またはアリール基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆
は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す。Ｘ₁ は対イオンを表す。化５において、Ｚ₃ お
よびＺ₄ は、それぞれ、チアゾール核、オキサゾール
核、セレナゾール核、キノリン核、テルラゾール核、ま
たはピリジン核を完成するのに必要な原子群を表す。Ｚ
₅ は、５員もしくは６員の炭素環を完成するのに必要な
原子群を表す。Ｒ₇ は、アルキル基またはアリール基を
表し、Ｒ₁₀とともに環を形成してもよい。Ｒ₈ は、アル
キル基またはアリール基を表し、Ｒ₁₁とともに環を形成
してもよい。Ｒ₉ は、水素原子、アルキル基、アリール
基、または色素のメチン鎖の炭素原子にヘテロ原子が直
接結合することがない複素環基を表す。Ｒ₁₀は水素原子
を表し、Ｒ₇ とともに環を形成してもよい。Ｒ₁₁は水素
原子を表し、Ｒ₈ とともに環を形成してもよい。Ｘ₂ は
対イオンを表す。］

【００１６】（２）前記非拡散性のフィルター色素が、
前記第２ハロゲン化銀乳剤層を露光する赤外線の５０％
以上を吸収し、前記第１ハロゲン化銀乳剤層を露光する
赤外線の５〜５０％を吸収する上記（１）に記載の熱現
像カラー感光材料。

【００１７】（３）前記支持体が紙である上記（１）ま
たは（２）に記載の熱現像カラー感光材料。

【００１８】（４）前記第１ハロゲン化銀乳剤層および
／または第２ハロゲン化銀乳剤層が化３で示される化合
物を含有する上記（１）ないし（３）のいずれかに記載
の熱現像カラー感光材料。

【００１９】

【化６】

【００２０】［化６において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³および
Ｒ²⁴は、それぞれ、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、複素環チオ基、アリール基、アルキル基、複
素環基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、複素環アミノ基またはメルカプト基を表し、−Ａ₁
−は芳香族炭化水素の二価残基を表し、Ｗは窒素または
＝ＣＲ²⁵−（ここで、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子を表す。）を表す。］

【００２１】（５）前記化４または化５で示される分光
増感色素の少なくとも１種以上が、ハロゲン化銀乳剤の
粒子形成から化学熟成終了までの間に添加されたもので
ある上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の熱現像
カラー感光材料。

【００２２】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。本発明の熱現像カラー感光材料は、支持体
上に少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を有し、これ
らのハロゲン化銀乳剤層は、各々、互いに異なる波長域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤と互いに異なる色相
の拡散性色素を放出または形成しうる色素供与性化合物
とを組み合わせて含有する。

【００２３】ここで、ハロゲン化銀乳剤と色素供与性化
合物を組み合わせて含有するハロゲン化銀乳剤層とは、
ハロゲン化銀乳剤層と色素供与性化合物を同時に含有す
る一つの層のみならず、ハロゲン化銀乳剤層と色素供与
性化合物含有層が隣接して設置され組合わせを形成して
いる層をも意味する。

【００２４】そして、前記３層のハロゲン化銀乳剤層の
うち少なくとも２層は赤外領域に分光増感されており、
前記３層のハロゲン化銀乳剤層（感光層ともいう。）
を、支持体側から被露光面側方向へ第１感光層、第２感
光層、第３感光層とすると、各感光層は以下のようなも
のである。

【００２５】第１感光層は、赤外領域に分光増感され、
かつ第２感光層の極大感度領域に重なる範囲の赤外線を
吸収する非拡散性のフィルター色素を含有する。また、
第２感光層は、第１感光層よりも短波長の赤外波長域に
分光増感されており、第３感光層は、第２感光層よりも
短波長域に分光増感されている。

【００２６】上記のフィルター色素は、第２感光層を露
光する赤外線の少なくとも一部を吸収できるものである
ため、第２感光層露光用の赤外線により第１感光層が露
光されることが防止され、色分離の低下を防止すること
ができる。そして、このような効果は、化３、化４の分
光増感色素を用いることによってさらに向上し、本発明
の効果が得られる。

【００２７】なお、本発明における分光増感色素につい
ては後に詳述する。

【００２８】この場合フィルター色素は第２感光層を露
光する赤外線の吸収率が５０％以上、さらには６０〜９
０％となるように設定するのが好ましい。

【００２９】またフィルター色素を第１感光層（ハロゲ
ン化銀乳剤と色素供与性化合物が別層に添加されている
場合は第１感光層の乳剤層）に添加する本発明の利点と
しては、第１感光層を露光する赤外線の少なくとも１部
を吸収するようにフィルター色素を選択することによっ
て、イラジェーションとハレーションを共に防止するこ
とができる点が挙げられる。また、吸収が多少ブロード
な色素でも使用できるため、色素の選択の巾が広がると
いう利点も持っている。

【００３０】イラジェーションとハレーションを防止す
る目的でフィルター色素を用いる場合に必要な色素濃度
は、支持体のハレーションの強さにもよるが、一般の支
持体を用いた場合には第１感光層を露光する赤外線の吸
収率が５％〜５０％になるように設定するのが好まし
い。このように、色素濃度を設定すると、第１感光層の
感度低下は、０．３log Ｅ〜１．０log Ｅとなる。第１
感光層の感度低下が、０．４log Ｅ〜０．０８log Ｅに
なるような色素濃度がより好ましい。

【００３１】次に層配列について説明する。本発明にお
いて、第１感光層、第２感光層、第３感光層以外の感光
層はどの様に配置してもよい。しかし、フィルター色素
が吸収を持つ波長領域の光線で露光される感光層がある
場合、その感光層は感度低下防止の点から第１感光層よ
り被露光面側に配置するのが好ましい。この観点から、
第１感光層は被露光面から最も遠くに配置されるのが好
ましく、紙支持体などのように支持体側から露光できな
い場合には、第１感光層は最も支持体よりに設けるのが
好ましい。

【００３２】本発明に使用する非拡散性ないし非転写製
のフィルター色素は、第２感光層を露光する赤外線の少
なくとも一部を吸収でき、かつ熱現像によって着色した
まま拡散転写しないものであればどのようなものでも使
用できる。

【００３３】非拡散性を持たせるためには、例えば色素
分子にバラスト基（写真用カプラーの分野で公知の多く
の炭素原子を含む疎水性の基）を連結したり、色素分子
をその吸収特性に著しい影響を与えない連結基で２つ以
上連結したり、あるいは感光材料のゼラチンなどの高分
子バインダーと共有結合によって連結したり、ポリマー
化したり、熱現像時の熱、pHによって消色する機構を持
たせたりした色素等が使用できる。

【００３４】一方、フィルター色素の色原体構造の例と
しては、アゾ色素、アゾメチン色素（例えばインドフェ
ノール色素）、ポリメチレン色素（例えばシアニン色
素、オキソノール色素、メロシアニン色素）、アザアヌ
レン色素（例えばポルフィリン色素、フタロシアニン色
素、ナフタロシアニン色素）、キノン色素（例えばナフ
トキノン色素、アントラキノン色素）あるいは種々の重
金属錯体などが挙げられるが、単位重量当たりの吸光係
数が大きい色素ほど使用量が少なくてすむため、分子吸
光係数の大きいポリメチン色素やアザアヌレン色素が好
ましい。

【００３５】その中でも、化７で表されるシアニン色素
が分子吸光係数が大きく、吸収帯の巾が狭く、安定であ
り、しかも写真的な悪作用をもたらさない点で特に好ま
しい。

【００３６】

【化７】

【００３７】化７において、Ａ、Ａ¹ は互いに独立に、
置換基を有してもよいベンゼン環またはナフタレン環を
完成するのに必要な原子群を表し、Ｌは５〜７個の置換
されてもよいメチン鎖が共役二重結合で連結されて生じ
る３価の連結基を表し、Ｒ¹、Ｒ¹¹は互いに独立に、炭
素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基を表し、Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ¹²、Ｒ¹³は互いに独立に、炭素数１〜２２
のアルキル基を表し、Ｘ^- は電荷を中和するための陰イ
オンを表す。但し、Ｒ¹ とＲ¹¹の少なくとも一方は炭素
数６以上であり、Ｘ^- はＡ、Ａ¹ 、Ｒ¹ 、Ｒ¹¹、Ｒ² 、
Ｒ¹²、Ｒ³ 、Ｒ¹³上の置換基となって分子内塩を形成し
てもよい。

【００３８】化７で表される化合物の内、好ましいもの
は、Ａ、Ａ¹ が共に無置換のベンゼン環またはナフタレ
ン環であり、Ｌが下記式（ａ）、式（ｂ）、化８、化９
で示される基であるものである。

【００３９】式（ａ） −（ＣＨ＝ＣＨ）₃ −ＣＨ＝ 式（ｂ） −ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｒ⁹ ）＝ＣＨ−ＣＨ＝

【００４０】式中、Ｒ⁹ は置換されてもよいアルキル基
もしくはフェニル基、ハロゲン原子、または水素原子を
示す。

【００４１】

【化８】

【００４２】化８において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各々独立に、
置換されてもよいアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は互いに連結してピラジン環、モルホリン
環、ピペリジン環等の環を形成してもよい。

【００４３】

【化９】

【００４４】化９において、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々独立に、
置換されてもよいアルキル基もしくはフェニル基、また
は水素原子を表し、Ｒ⁸ は水素原子またはハロゲン原子
を表す。

【００４５】Ｒ¹ 、Ｒ¹¹は共に炭素数６〜２２のアルキ
ル基であり、その置換基としてはハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、またはアリール基であり、Ｒ² 、Ｒ¹²、
Ｒ³ 、Ｒ¹³はメチル基またはエチル基の何れかであり、
Ｘ^- は塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等のハロゲ
ン化物イオン、メタンスルホネート、パラトルエンスル
ホネート、パラクロロベンゼンスルホネート、ベンゼン
スルホネートなどのスルホネートイオン、硫酸イオン、
過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラ
フルオロホウ酸イオンなどが挙げられる。

【００４６】化７で特に好ましいのは、Ａ、Ａ¹ が共に
無置換のベンゼン環であり、Ｌが式（ａ）で示される基
であり、Ｒ¹ 、Ｒ¹¹が共に炭素数６〜１８の無置換ある
いはアルコキシ基で置換されたアルキル基であり、Ｒ
² 、Ｒ¹²、Ｒ³ 、Ｒ¹³がいずれもメチル基であり、Ｘ^-
がスルホネートイオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、
ヘキサフルオロリン酸イオン（ＰＦ₆ ^-）、テトラフルオ
ロホウ酸イオン（ＢＦ₄ ^-）であるものである。

【００４７】本発明で用いられる非拡散性のフィルター
色素の例を化１０〜化１３に挙げるが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】フィルター色素を感光材料に組み込む方法
は、固体分散法、乳化分散法等のこの分野で既知の方法
のいずれもが使用できるが、同一層に固体分散法、乳化
分散法で組み込む他の物質がある場合には、それらと同
時に同じ方法で分散することにより、製造コストを低下
させることができる。

【００５３】このようなフィルター色素は、単独で用い
ても併用してもよく、前記第１感光層における含有量は
０．００５〜０．５g/m²、好ましくは０．０１〜０．２
g/m²とするのがよい。

【００５４】感光性ハロゲン化銀と色素供与性化合物は
同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態であ
れば別層に分割して添加することもできる。例えば着色
している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に
存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光
材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固
定材料から拡散させるなどの方法で、外部から供給する
ようにしてもよい。各感光層（乳剤層）は必要に応じて
２層以上（例えば高感度層と低感度層）に分割してもよ
い。

【００５５】熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層などの種々の補助層を設けることができる。

【００５６】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。

【００５７】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高
アスペクト比の平板状、その他のいずれでもよい。

【００５８】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００５９】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法およびセレン増感法などを単独または組合わせて用い
ることができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行なうこともできる（特開昭６２−２５３
１５９号）。

【００６０】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mg/m² ないし１０g/m²の範囲
である。

【００６１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００６２】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸、その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３
２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキ
ニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４
９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。

【００６３】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mg/m²
ないし１０g/m²が適当である。

【００６４】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００６５】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよく、特に
前記３層の感光層は前述のように分光増感されるもので
ある。

【００６６】このとき用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。

【００６７】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００６８】本発明において、前記第１感光層および第
２感光層は赤外領域に分光増感されるが、この赤外領域
に分光増感するには、化４または化５で示される分光増
感色素のうちの少なくとも１種以上を用いることが好ま
しい。そして、このような分光増感色素は、第１感光層
および第２感光層のいずれか１層に含有させればよい
が、両層に含有させることが好ましい。

【００６９】次に、化４または化５で示される分光増感
色素について説明する。化４において、Ｚ₁ およびＺ₂
は、それぞれ、５員もしくは６員の複素環核を完成する
のに必要な原子群を表す。Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ お
よびＲ₆ は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはア
リール基を表す。Ｘ₁ は対イオンを表す。

【００７０】Ｚ₁ またはＺ₂ で表される原子群によって
完成される５員もしくは６員の複素環核は、無置換であ
っても置換基を有するものであってもよい。このような
複素環核の好ましいものとしては、置換もしくは無置換
のチアゾール核、オキサゾール核、セレナゾール核、キ
ノリン核、テルラゾール核、ピリジン核またはチアゾリ
ン核が挙げられる。これらはハロゲン原子（例えば塩素
原子、フッ素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ）、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、スルホネート基等の種々の置換基を有してい
てもよい。

【００７１】特に置換もしくは無置換のチアゾール核ま
たはオキサゾール核が好ましい。

【００７２】なかでも、Ｚ₁ 、Ｚ₂ で完成される複素環
核の好適例は、チアゾール核として、例えば、チアゾー
ル、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、
５−メチルチアゾール、５−フェニルチアゾール、４，
５−ジメチル−チアゾール、４，５−ジフェニル−チア
ゾール、４−（２−チエニル）チアゾール、ベンゾチア
ゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベン
ゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、７−クロ
ロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５
−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチ
アゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、６−フェニ
ルベンゾチアゾール、４−メトキシベンゾチアゾール、
５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチ
アゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、６−ヨードベ
ンゾチアゾール、４−エトキシベンゾチアゾール、５−
エトキシベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾ
ール、５，６−ジメトキシベンゾチアゾール、５，６−
ジオキシメチレンベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベ
ンゾチアゾール、６−ヒドロキシベンゾチアゾール、ナ
フト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕
チアゾール、５−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾ
ール、５−エトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、
８−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕−チアゾール、７−
メトキシ−ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、４′−メ
トキシチアナフテノ−７′，６′−４，５−チアゾール
等；

【００７３】オキサゾール核として、例えば４−メチル
オキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニル
オキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾール、４−
エチルオキサゾール、４，５−ジメチルオキサゾール、
５−フェニルオキサゾール、ベンゾオキサゾール、５−
クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾ
ール、５−フェニルベンゾオキサゾール、６−メチルベ
ンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾー
ル、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキ
シベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール等；

【００７４】セレナゾール核としては、例えば、４−メ
チルセレナゾール、４−フェニルセレナゾール、ベンゾ
セレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−メ
トキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレ
ナゾール、テトラヒドロベンゾセレナゾール、ナフト
〔２，１−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セ
レナゾール等；

【００７５】ピリジン核としては、例えば、２−ピリジ
ン、５−メチル−２−ピリジン、４−ピリジン、３−メ
チル−４−ピリジン等；

【００７６】キノリン核としては、例えば、２−キノリ
ン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キノ
リン、６−クロロ−２−キノリン、８−クロロ−２−キ
ノリン、６−メトキシ−２−キノリン、８−エトキシ−
２−キノリン、８−ヒドロキシ−２−キノリン、４−キ
ノリン、６−メトキシ−４−キノリン、７−メチル−４
−キノリン、８−クロロ−４−キノリン等；

【００７７】テルラゾール核としては、例えばベンゾテ
ルラゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕テルラゾール、５，
６−ジメトキシテルラゾール、５−メトキシテルラゾー
ル、５−メチルテルラゾール等；

【００７８】チアゾリン核としては、例えばチアゾリ
ン、４−メチルチアゾリン等；が挙げられる。

【００７９】Ｒ₁ 、Ｒ₂ は置換もしくは無置換のアリー
ル基（好ましくは炭素数６〜１５）であってよく、さら
に好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基（好ま
しくは炭素数１〜６）であってよい。

【００８０】アリール基としては、例えばフェニル基、
トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基が挙げられ、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、デシル基、ドデシ
ル基が挙げられ、置換基を有するアルキル基（好ましく
は炭素数１〜６の置換基を有する低級アルキル基）であ
ってもよく、このようなものとしては、β−ヒドロキシ
エチル、ω−ヒドロキシブチルのようなヒドロキシアル
キル基、β−メトキシエチル、ω−ブトキシブチルのよ
うなアルコキシアルキル基、β−カルボキシエチル、ω
−カルボキシブチルのようなカルボキシアルキル基、β
−スルホエチル、ω−スルホブチルのようなスルホアル
キル基、β−スルファトエチル、ω−スルファトブチル
のようなスルファトアルキル基、β−アセトキシエチ
ル、γ−アセトキシプロピル、ω−ブチルオキシのよう
なアシロキシアルキル基、β−メトキシカルボニルエチ
ル、ω−エトキシカルボニルブチルのようなアルコキシ
カルボニルアルキル基、ベンジル、フェネチルのような
アラルキル基が挙げられる。

【００８１】また、アルキル基は、これらの置換基の１
種以上で置換されていてもよい。

【００８２】Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ、
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基であり、好ましくは水素原子ま
たはメチル基である。Ｒ₃ 、Ｒ₄ として好適なアリール
基としては、例えば、フェニル基、トリル基、メトキシ
フェニル基、クロロフェニル基等が挙げられる。Ｒ₃〜
Ｒ₆ として好適な無置換のアルキル基としては、例え
ば、Ｒ₁ 、Ｒ₂ のところで例示した無置換のアルキル基
が挙げられる。アルキル基の置換基の例としては、アル
コキシやハロゲン原子のようなこの分野で公知のものが
挙げられる。

【００８３】Ｘ₁ は色素分子の電荷を中和するのに必要
な対イオンを表す。この対イオンは、分子にイオン結合
していても、分子の一部をなして分子内塩を形成してい
てもよい。例えば、Ｒ₁ およびＲ₂ が無置換のアルキル
基であるような場合、Ｘ₁ は陰イオンを表し、このよう
なＸ₁ としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化
物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン（ＰＴＳ
^- ）、メタンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エ
チル硫酸イオン、過塩素酸イオン、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-など
が挙げられる。また、例えばＲ₁およびＲ₂ が、両者と
も、スルホアルキル基またはカルボキシアルキル基であ
るような場合、Ｘ₁ は陽イオンを表し、このようなＸ₁
としてはＮａ⁺ 、Ｋ⁺ 、トリエチルアンモニウムイオン
（ＴＥＡＨ⁺）などが挙げられる。

【００８４】化４で示される分光増感色素の具体例を化
１４〜化１９に挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、化１４、化１５、化１６、化１７に
おいて、Ｘ₁ が明示されていないときのＸ₁ は、可能な
もののいずれであってもよい。

【００８５】

【化１４】

【００８６】

【化１５】

【００８７】

【化１６】

【００８８】

【化１７】

【００８９】

【化１８】

【００９０】

【化１９】

【００９１】このような色素は、この分野で公知の方法
によって合成することができる。例えば、「Harmer著、
“Cyanine Dye and Related Compounds,”John Wiley &
Sons,１９６４」や米国特許第３５８２３４４号、「A.
I.Tolmachev et al, Dokl.Akad.Nauk ＳＳＳＲ，１７
７，８６９−８７２（１９６７）」等を参照することが
できる。

【００９２】次に化５の分光増感色素について記す。

【００９３】化５において、Ｚ₃ およびＺ₄ は、それぞ
れ、チアゾール核、オキサゾール核、セレナゾール核、
キノリン核、テルラゾール核、またはピリジン核を完成
するのに必要な原子群を表す。Ｚ₅ は、５員もしくは６
員の炭素環を完成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₇
は、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₁₀とともに
環を形成してもよい。Ｒ₈ は、アルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｒ₁₁とともに環を形成してもよい。Ｒ₉
は、水素原子、アルキル基、アリール基、または色素の
メチン鎖の炭素原子にヘテロ原子が直接結合することが
ない複素環基を表す。Ｒ₁₀は水素原子を表し、Ｒ₇ とと
もに環を形成してもよい。Ｒ₁₁は水素原子を表し、Ｒ₈
とともに環を形成してもよい。Ｘ₂ は対イオンを表す。

【００９４】Ｚ₃ またはＺ₄ で表される原子群によって
完成される上記の複素環核は無置換であっても置換基を
有するものであってもよい。置換基を有する場合の置換
基としては種々のものであってよく、例えばハロゲン原
子（塩素原子、フッ素原子、臭素原子等）、アルコキシ
基（メトキシ、エトキシ等）、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、スルホネート基等の種々の置換基が
挙げられる。特に好ましいものは、置換もしくは無置換
のチアゾール核、オキサゾール核もしくはセレナゾール
核である。また、Ｚ₁ やＺ₂ に置換基があるとき、これ
らの置換基は置換基として複素環に結合していても、複
素環と縮合して、この分野で公知の縮合環を形成するも
のであってもよい。

【００９５】チアゾール核、オキサゾール核、セレナゾ
ール核、キノリン核、テルラゾール核、ピリジン核の具
体例は、化４においてＺ₁ 、Ｚ₂ によって形成されるも
のと同様のものを挙げることができる。

【００９６】Ｚ₅ は、５員もしくは６員の炭素環、好ま
しくは６員の炭素環を完成するのに必要な原子群を表
す。このような環は置換基を有するものであってよい。
置換基としては、例えば、置換もしくは無置換のアルキ
ル基（メチル、エチル、プロピル、クロロエチル、ベン
ジル等）、置換もしくは無置換のアリール基（フェニ
ル、ｐ−クロロフェニル等）、ハロゲン原子（塩素原
子、フッ素原子等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（メ
トキシ、エトキシ等）などが挙げられる。

【００９７】Ｒ₇ 、Ｒ₈ で表されるアルキル基、アリー
ル基は、化４におけるＲ₁ 、Ｒ₂ と同様のものである。

【００９８】Ｒ₉ は、水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、色素の
メチン鎖の炭素原子にヘテロ原子が直接結合することが
ない置換もしくは無置換の複素環基を表す。アリール基
の好適例としては、フェニル基、トリル基、ナフチル
基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基などがあ
る。また無置換のアルキル基の好適例としては、上記の
Ｒ₇ とＲ₈ （すなわち化４のＲ₁ とＲ₂ ）のところで列
挙したものを挙げることができる。アルキル基の置換基
としては、この分野で公知のアルコキシ基、ハロゲン原
子等を例示することができる。置換もしくは無置換の複
素環基の好適例としては、４−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、２−チエニル基、３−チエニル基等を挙げること
ができる。

【００９９】Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素原子を表す。また、Ｒ₁₀
がＲ₇ と、あるいはＲ₁₁がＲ₈ とともに環を形成するこ
とができるが、このときの構造は、Ｚ₃ 、Ｚ₄ と縮合し
てもよく、５員もしくは６員環を形成するものとなる。

【０１００】Ｘ₂ は、化４におけるＸ₁ と同じものを表
す。

【０１０１】化５で示される分光増感色素の具体例を化
２０〜化３０に挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【０１０２】

【化２０】

【０１０３】

【化２１】

【０１０４】

【化２２】

【０１０５】

【化２３】

【０１０６】

【化２４】

【０１０７】

【化２５】

【０１０８】

【化２６】

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】

【化２８】

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】このような色素は、この分野で公知の方法
によって合成できる。例えば米国特許第２７３４９００
号、「Ｈａｒｍｅｒ著，“Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅ ａ
ｎｄＲｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，”１９６４」、「Ｙ．Ｌ．Ｓｌ
ｏｍｉｎｓｋｉ，Ｌ．Ｍ．Ｓｈｕｌｅｚｈｋｏ，ＵＫ
Ｒ．Ｋｈｉｍ．Ｚｈ．，４０，６２５−６２９（１９７
４）」、「Ｕ．Ｌ，Ｓｌｏｍｉｎｓｋｉ ｅｔ ａｌ，
Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，１５，４００（１９７
９）」等を参照することができる。

【０１１４】化４、化５のものも含めて、本発明におけ
る増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【０１１５】一般に増感色素を乳剤中に添加する時期は
化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第４
１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

【０１１６】ただし、化４、化５の増感色素は、ハロゲ
ン化銀乳剤の粒子形成から化学熟成終了までの間とす
る。このようにするのは、色素の吸着を強化し、吸収ス
ペクトルにおける吸収をシャープにし色分離性を向上す
るとともに、塗布後の感光材料が保存された場合の感度
変化を小さくできるからである。粒子形成前とすると粒
子がふぞろいとなり、軟調化しやすくなり、かつカブリ
が増大し、実用に耐えなくなる。一方、化学熟成終了後
とすると吸収はブロード化しやすく、色分離性が少し劣
るとともに、感光材料保存中の経時安定性が小さくな
る。

【０１１７】増感色素の添加量は一般にハロゲン化銀１
モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程度である。

【０１１８】本発明において、増感色素とともに、それ
自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物
を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３６１５６
４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。

【０１１９】特に、化４、化５の増感色素を用いたと
き、すなわち前記第１感光層および／または第２感光層
では化６で示される化合物を併用することが好ましい。

【０１２０】化６のビスアジン化合物は、この分野では
公知のものであり、赤色光感光性あるいは赤外光感光性
乳剤の強色増感剤とされている。

【０１２１】化６において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ
²⁴は、それぞれ、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、複素環チオ基、アリール基、アルキル基、複素
環基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
またはアラルキルアミノ基を表し、−Ａ₁ −は芳香族炭
化水素の二価残基を表し、Ｗは窒素または＝ＣＲ²⁵−
［ここで、Ｒ²⁵は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子）、置換もしくは無置換のアルキル基
（好ましくは炭素数１〜４；例えばメチル、エチル）を
表す。］を表す。

【０１２２】Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴で表されるアルコ
キシ基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。

【０１２３】また、アルキル基としては、炭素数１〜１
０のものが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、イソプロピル基等が挙げられる。

【０１２４】アリールオキシ基としては、フェノキシ
基、ｏ−トリルオキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基等が
挙げられる。

【０１２５】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子等が挙げられる。

【０１２６】また、複素環基としては、モルホリニル
基、ピペリジル基等が挙げられる。

【０１２７】アルキルチオ基としては、炭素数１〜１０
のアルキル基を有することが好ましく、メチルチオ基、
エチルチオ基等を挙げることができる。

【０１２８】複素環チオ基としては、ベンゾチアゾリル
チオ基等、アリールチオ基としてはフェニルチオ基、ト
リルチオ基等が挙げられる。

【０１２９】アルキルアミノ基は無置換であっても置換
されていてもよく、置換アルキルアミノ基としては、ヒ
ドロキシ置換あるいはスルホ置換のものがあり、無置
換、置換のいずれにおいても、アルキル基の炭素数は１
〜１０であることが好ましく、例えばメチルアミノ基、
エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ基、β−スルホエチルアミ
ノ基等が挙げられる。

【０１３０】アリールアミノ基は無置換であっても置換
されていてもよく、置換アリールアミノ基の置換基とし
ては、炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基等が好ましいものとして挙げられ
る。アリールアミノ基の具体例としては、アニリノ基、
ｏ−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノ基、ｐ−ス
ルホアニリノ基、ｏ−アニシルアミノ基、ｍ−アニシル
アミノ基、ｐ−アニシルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、
ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、ｏ−カルボキシ
アニリノ基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボキ
シアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、ジスルホフェニ
ルアミノ基、ナフチルアミノ基、スルホナフチルアミノ
基等が挙げられる。

【０１３１】アリール基としては、フェニル基等が挙げ
られる。

【０１３２】Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴のそれぞれは
同一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子、ヒ
ドロキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基等が
好ましい。

【０１３３】化６において、Ａ₁ は芳香族炭化水素の二
価残基を表し、芳香環の数は１〜４であることが好まし
い。

【０１３４】Ａ₁ の具体例を化３１〜化３３に示す。な
お、化３１〜化３３において、Ｍは水素原子または陽イ
オン（好ましくは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属イオンも
しくはアンモニウムイオン）を表す。

【０１３５】

【化３１】

【０１３６】

【化３２】

【０１３７】

【化３３】

【０１３８】なかでも、Ａ₁ としては化３３で示される
スチルベン系の二価残基が好ましい。

【０１３９】化６で示される化合物の具体例を化３４〜
化３６に挙げるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【０１４０】

【化３４】

【０１４１】

【化３５】

【０１４２】

【化３６】

【０１４３】化６の化合物は、単独で用いても併用して
もよく、その使用量は、通常化４、化５の増感色素１モ
ルに対して０．１〜１００モル程度とするのが好まし
い。

【０１４４】感光材料や色素固定材料の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１４５】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定材料から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【０１４６】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０g 以下が好ましく、特に１０g 以下、さら
には７g 以下にするのが適当である。

【０１４７】感光材料または色素固定材料の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０度（摂氏）以下）ポリマーラ
テックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止す
ることができ、またガラス転移点が高いポリマーラテッ
クスをバック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１４８】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、そのほかの還元剤を併用すること
もできる）。また、それ自身は還元性をもたないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも用いることができる。

【０１４９】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【０１５０】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合わせも用いること
ができる。

【０１５１】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合わせて用いること
ができる。

【０１５２】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニール−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【０１５３】電子伝達剤と組み合わせて用いる耐拡散性
の還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中
で感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号に電子供与体として記載されている化合
物および後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性
化合物等が挙げられる。

【０１５４】本発明においては、還元剤の添加量は銀１
モルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは
０．０１〜１０モルである。

【０１５５】本発明において使用する色素供与性化合物
とは、高温状態下で銀イオンが銀に還元される際、この
反応に対応して、あるいは逆対応して拡散性色素を放出
するかまたは形成する化合物である。

【０１５６】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例は、T. H. Ja
mes 「The Theory of the Photographic Process」第４版
２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５
８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８
−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−
１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２
３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９
５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、
同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳し
く記載されている。

【０１５７】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式［ＬＩ］で表すことができる。

【０１５８】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ ［ＬＩ］

【０１５９】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合または
連結基を表し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表される
化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを
放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが２のとき、２つ
のＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【０１６０】一般式［ＬＩ］で表される色素供与性化合
物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げること
ができる。なお、下記〜はハロゲン化銀の現像に逆
対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するもの
であり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性
の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【０１６１】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている、ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【０１６２】米国特許第４５０３１３７号等に記載さ
れている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出
するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散
性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第
３９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【０１６３】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報より８７−６１９９等に記載されている通り、
現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散
性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【０１６４】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【０１６５】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２
−３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載され
ている電子受容性基と共益するπ結合により還元後に一
重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【０１６６】このなかでも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と
電子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は
欧州特許第２２０，７４６Ａ２または米国特許第４，７
８３，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９
９の化合物（１１）〜（２３）などである。

【０１６７】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国
特許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４
８３９１４号等に記載されたものがある。

【０１６８】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特
許第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４
３９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１
７９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載さ
れている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特
許第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載
の化合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特
許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１
３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３
３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６
４）が好ましい。また米国特許第４，６３９，４０８号
第３７〜３９欄に記載の化合物も有用である。

【０１６９】その他、上記に述べたカプラーや一般式
［ＬＩ］以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年４
月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３９
８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用でき
る。

【０１７０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０度
（摂氏）〜１６０度（摂氏）の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

【０１７１】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、更に
は０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【０１７２】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【０１７３】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【０１７４】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【０１７５】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物に付いては米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【０１７６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料とともに色素固定材料が用いら
れる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上に別
個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持
体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素
固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との
関係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の
関係が本願にも適用できる。

【０１７７】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３
２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４
０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙
げることができる。また、米国特許第４４６３０７９号
に記載されているような色素受容性の高分子化合物を用
いてもよい。色素固定材料には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１７８】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３２５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【０１７９】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発光の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シ
リコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品
名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【０１８０】また特開昭６２−２１５９５３号、同６３
−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【０１８１】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【０１８２】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【０１８３】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１８４】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同第４２４５０１８号第３〜３６欄、同第４２
５４１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１
号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６
３−１９９２４８号、特開昭６５２−２３４１０３号、
同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物があ
る。

【０１８５】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定材料に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給
するようにしてもよい。

【０１８６】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１８７】感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【０１８８】感光材料や色素固定材料の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

【０１８９】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１９０】感光材料や色素固定材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またフッ素油な
どのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン
樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素
化合物が挙げられる。

【０１９１】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４
号、同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【０１９２】その他、感光材料および色素固定材料の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１９３】本発明において感光材料および／または色
素固定材料には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。

【０１９４】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【０１９５】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材
料の保存性を高める意味で好ましい。

【０１９６】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光
材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利である。

【０１９７】本発明の感光材料および／または色素固定
材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【０１９８】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１９９】本発明の感光材料や色素固定材料の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリア
セチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チ
タンなどの顔料を含有させたもの、さらにポリプロピレ
ンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等
の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、
ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特に
キャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いら
れる。

【０２００】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。本発明では、特に紙を基体
とした支持体を用いることが好ましい。

【０２０１】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０２０２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０２０３】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。

【０２０４】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０２０５】感光材料および／または色素固定材料は、
加熱現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。こ
の場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１
−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる。
なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

【０２０６】熱現像工程での加熱温度は、約５０度（摂
氏）〜約２５０度（摂氏）で現像可能であるが、特に約
８０度（摂氏）〜約１８０度（摂氏）が有用である。色
素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱
現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程
での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範
囲で転写可能であるが、特に５０度（摂氏）以上で熱現
像工程における温度よりも約１０度（摂氏）低い温度ま
でがより好ましい。色素の移動は熱のみによっても生じ
るが、色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。
また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行な
う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は
５０度（摂氏）以上で溶媒の沸点以下が好ましく、例え
ば溶媒が水の場合は５０度（摂氏）以上１００度（摂
氏）以下が望ましい。

【０２０７】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０２０８】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差し引いた量以下）という
少量でよい。

【０２０９】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定材料またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０２１０】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶媒を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶媒を感光材料または色素固定材料のいずれに内蔵
させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させ
る層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでも
よいが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵さ
せるのが好ましい。親水性熱溶媒の例としは、尿素類、
ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、
アルニール類、オキシム類、その他の複素環類がある。
また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶媒を感
光材料および／または色素固定材料に含有させておいて
もよい。

【０２１１】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。

【０２１２】感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０２１３】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０２１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ 第５層のハロゲン化銀乳剤（III ）の作り方を説明す
る。良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（灰分０．４
% 、アデニン含有量０．２ppm ）の水溶液（水８００cc
中にゼラチン５０g と塩化ナトリウム１０g と臭化カリ
ウム０．１g と水酸化ナトリウム（１Ｎ）５cc溶解させ
て、５５度に保温）に、硝酸銀水溶液（硝酸銀１００g
を水に溶かし全体で６００ccにしたもの）およびハロゲ
ン化物水溶液（臭化カリウム５４．５g 、塩化ナトリウ
ム２g を水に溶かし全体で６００ccにしたもの）を同時
に３０分かけて全量添加した。添加終了１分後に化３７
の増感色素（Ａ）０．２g 、化３７の増感色素（Ｂ）
０．２gを水１２０ccとメタノール１２０ccに溶かした
色素溶液を添加し、さらに５分後に沃化カリウム１% 水
溶液１０ccを添加した。

【０２１５】

【化３７】

【０２１６】水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（アデ
ニン含有量２０ppm）１０g と水５０ccを加えpH６．
０、pAg ７．６に調整した。得られた乳剤を６０度に保
ち、ハイポ２．５mgを用い５０分間化学熟成を行った。
乳剤の収量は５００g であった。

【０２１７】第３層のハロゲン化銀乳剤（II）の作り方
を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００
cc中に石灰処理脱イオン化骨ゼラチン（Ｃａ含有量２０
ppm ）２０g と塩化ナトリウム４g と臭化カリウム０．
１g と化３８の薬品（Ａ）０．０１５g とを溶解させ
て、６０度に保温）に、硝酸銀水溶液（硝酸銀５０g を
水に溶かし全体で３００ccにしたもの）およびハロゲン
化物水溶液（臭化カリウム２２．８g 、塩化ナトリウム
６g を水に溶かし全体で３００ccにしたもの）を同時に
３０分かけて全量添加した。

【０２１８】

【化３８】

【０２１９】次いで溶液の温度を３５度に下げ、硝酸銀
水溶液（硝酸銀５５gを水に溶かし全体で３００ccにし
たもの）およびハロゲン化物水溶液（臭化カリウム３
１．５g 、塩化ナトリウム１．７g を水で溶かし全体で
３００ccにしたもの）を同時に３０分かけて全量添加し
た。

【０２２０】水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（グア
ニン含有量５０ppm）２５g と水１００ccを加え、pH
６．３、pAg ７．９に調整した。得られた乳剤を５５度
に保ち、トリエチルチオ尿素０．８mg、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１
００mgを用いて最適に化学熟成を行った。

【０２２１】乳剤の収量は６５０g であった。

【０２２２】第１層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方
を述べる。良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ
含有量２５００ppm ）水溶液（水８００cc中にゼラチン
２０g と塩化ナトリウム２g と前記した化３８の薬品
（Ａ）０．０１５g とを溶解させて、４５度に保温）
に、下記Ｉ液と下記II液を同時に添加し始め、Ｉ液を１
２分、II液を８分かけて添加した。Ｉ液の添加終了後１
６分から下記IV液を４４分かけて添加し、またＩ液添加
終了後２０分から下記III 液を４０分かけて添加した。
またＩ液添加終了後からIII 液添加開始までのpAg は
６．７であった。

【０２２３】Ｉ液 硝酸銀１５g を水に溶解させて全体で１００ccにした液

【０２２４】II液 臭化カリウム４．９g と塩化ナトリウム１g を水に溶解
させて全体で６０ccにした液

【０２２５】III 液 硝酸銀８５g を水に溶解させて全体で５００ccにした液

【０２２６】IV液 臭化カリウム４４．１g と塩化ナトリウム９g を水に溶
解させて全体で５４０ccにした液

【０２２７】水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ
含有量４０００ppm）２５g と水１００ccを加え、pH
６．０、pAg ７．７に調整した。得られた乳剤を５５度
に保ち、トリエチルチオ尿素１．１mg、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン６
０mgを用いて最適に化学熟成を行った。乳剤の収量は６
５０g であった。

【０２２８】次に、色素供与性化合物のゼラチン分散物
の作り方について述べる。

【０２２９】化３９のイエローの色素供与性化合物
（Ａ）を１５g 、化４３の還元剤を１．２g 、化４４の
メルカプト化合物（１）を０．２g 、化４５の界面活性
剤（４）を１．５g 、高沸点有機溶媒（１）を７．５g
秤量し、酢酸エチル４５ccを加え、約６０度に加熱溶解
させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０% 水溶液１００g と水３０ccとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間１００００rpm にて分散
した。この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散
物という。

【０２３０】化４０のマゼンタの色素供与性化合物
（Ｂ）を１５g 、化４３の還元剤を１．２g 、化４４の
メルカプト化合物（１）を０．１５g、化４５の界面活
性剤（４）を１．５g 、高沸点有機溶媒（２）を５．３
g 秤量し、酢酸エチル２５ccを加え、約６０度に加熱溶
解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１０% 水溶液１００g と水３００ccとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間１００００rpm にて分
散した。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の分
散物という。

【０２３１】化４１のシアンの色素供与性化合物（Ｃ−
１）を７．３g 、化４２のシアンの色素供与性化合物
（Ｃ−２）を１０．６g 、化４３の還元剤を１．３g 、
化４４のメルカプト化合物（１）を０．３g 、化４５の
界面活性剤（４）を１．５g 、高沸点有機溶媒（１）を
９．８g秤量し、酢酸エチル３０ccを加え、約６０度に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０% 水溶液１００g と水３０ccとを攪拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間１００００rpm に
て分散した。この分散液をシアンの色素供与性化合物の
分散物という。

【０２３２】

【化３９】

【０２３３】

【化４０】

【０２３４】

【化４１】

【０２３５】

【化４２】

【０２３６】

【化４３】

【０２３７】

【化４４】

【０２３８】

【化４５】

【０２３９】なお、上記における高沸点有機溶媒
（１）、（２）は以下のものである。

【０２４０】高沸点有機溶媒（１）：トリイソノニルフ
ォスフェート 高沸点有機溶媒（２）：トリヘキシルフォスフェート

【０２４１】これらにより、表１、表２および表３に示
す構成の色素拡散転写型の熱現像カラー感光材料１００
を作製した。

【０２４２】

【表１】

【０２４３】

【表２】

【０２４４】

【表３】

【０２４５】なお、表１〜表３における界面活性剤
（１）〜（３）、（５）、（６）は化４５に示すもの、
メルカプト化合物（２）は化４４に示すものである。ま
た、水溶性ポリマーは化４６、硬膜剤は化４７、アセチ
レン化合物は化４８、増感色素（１）は化４９、増感色
素（２）は化５０にそれぞれ示すものである。

【０２４６】

【化４６】

【０２４７】

【化４７】

【０２４８】

【化４８】

【０２４９】

【化４９】

【０２５０】

【化５０】

【０２５１】次に、熱現像カラー感光材料１０１〜１０
８の作り方を説明する。熱現像カラー感光材料１０１（比較例） 化１２のフィルター色素（Ｆ−１１）［λmax ７５８n
m］を１．８g 、化４５の界面活性剤（４）を１．５g
、高沸点有機溶媒（１）を７．５g 秤量し、酢酸エチ
ルを４５cc加え、約６０度に加熱溶解させ、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０% 溶液１０
０g 、水３０ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間１００００rpm にて分散した。これをフィルター
色素の分散物という。

【０２５２】熱現像カラー感光材料１００の第２層（中
間層）にフィルター色素の塗布量が６８mg/m² となるよ
うにフィルター色素の分散物を添加する以外は、熱現像
カラー感光材料１００と同様にして、熱現像カラー感光
材料１０１を作製した。

【０２５３】熱現像カラー感光材料１０２（比較例） 化３９のイエローの色素供与性化合物（Ａ）を１５g 、
化１２のフィルター色素（Ｆ−１１）を３g 、化４３の
還元剤を１．２g 、化４４のメルカプト化合物（１）を
０．３g 、化４５の界面活性剤（４）を１．５g 、高沸
点有機溶媒（１）を７．５g 秤量し、酢酸エチル４５cc
を加え、約６０度に加熱溶解させ、均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの１０% 水溶液１００g と
水３０ccとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間１００００rpm にて分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性化合物の分散物（２）という。

【０２５４】熱現像カラー感光材料１００の第１層のイ
エローの色素供与性化合物の分散物の代わりに、上記の
イエローの色素供与性化合物の分散物（２）を、フィル
ター色素の塗布量が６８mg/m² となるように添加し、熱
現像カラー感光材料１００と同様にして、熱現像カラー
感光材料１０２を作製した。

【０２５５】熱現像カラー感光材料１０３（比較例） 化３９イエローの色素供与性化合物（Ａ）を１５g 、化
１２のフィルター色素（Ｆ−１３）［λmax ７６０nm］
を４g 、化４３の還元剤を１．２g 、化４４のメルカプ
ト化合物（１）を０．３g 、化４５の界面活性剤（４）
を１．５g 、高沸点有機溶媒（１）を７．５g秤量し、
酢酸エチル４５ccを加え、約６０度に加熱溶解させ、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０%
水溶液１００g と水３０ccとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで１０分間１００００rpm にて分散した。この
分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物（３）と
いう。

【０２５６】熱現像カラー感光材料１００の第１層のイ
エローの色素供与性化合物の分散物の代わりに、上記の
イエローの色素供与性化合物の分散物（３）を、フィル
ター色素の塗布量が９１mg/m² となるように添加し、熱
現像カラー感光材料１００と同様にして、熱現像カラー
感光材料１０３を作製した。

【０２５７】熱現像カラー感光材料１０４（比較例） 熱現像カラー感光材料１００の第３層の増感色素（１）
の代わりに本発明の化１５の増感色素Ｄ−９（Ｘ₁ ＝Ｉ
^- ）を使用し、第１層の増感色素（２）の代わりに本発
明の化１６の増感色素のＤ−１３（Ｘ₁ ＝ＢＦ₄ ^-）を使
用する以外は、熱現像カラー感光材料１００と全く同様
にして熱現像カラー感光材料１０４を作製した。

【０２５８】熱現像カラー感光材料１０５（本発明） 熱現像カラー感光材料１０２の第３層の増感色素（１）
の代わりに本発明の化１５の増感色素Ｄ−９（Ｘ₁ ＝Ｉ
^- ）を使用し、第１層の増感色素（２）の代わりに本発
明の化１６の増感色素Ｄ−１３（Ｘ₁ ＝ＢＦ₄ ^-）を使用
する以外は、熱現像カラー感光材料１０２と全く同様に
して熱現像カラー感光材料１０５を作製した。

【０２５９】熱現像カラー感光材料１０６（本発明） 熱現像カラー感光材料１０３の第３層の増感色素（１）
の代わりに本発明の化１５の増感色素Ｄ−９（Ｘ₁ ＝Ｉ
^- ）を使用し、第１層の増感色素（２）の代わりに本発
明の化１６の増感色素Ｄ−１３（Ｘ₁ ＝ＢＦ₄ ^-）を使用
する以外は、熱現像カラー感光材料１０３と全く同様に
して熱現像カラー感光材料１０６を作製した。

【０２６０】熱現像カラー感光材料１０７（本発明） 熱現像カラー感光材料１０５の第３層、第１層の増感色
素Ｄ−９、Ｄ−１３の代わりに化２３の増感色素Ｄ−３
４、化２２の増感色素Ｄ−２９を使用する以外は、熱現
像カラー感光材料１０５と全く同様にして熱現像カラー
感光材料１０７を作製した。

【０２６１】熱現像カラー感光材料１０８（本発明） 熱現像カラー感光材料１０６の第３層、第１層の増感色
素Ｄ−９、Ｄ−１３の代わりに化２３の増感色素Ｄ−３
４、化２２の増感色素Ｄ−２９を使用する以外は、熱現
像カラー感光材料１０６と全く同様にして熱現像カラー
感光材料１０８を作製した。

【０２６２】熱現像カラー感光材料１０９（本発明） 熱現像カラー感光材料１０３の第３層の増感色素（１）
の代わりに本発明の化１５の増感色素Ｄ−９（Ｘ₁ ＝Ｉ
^- ）を使用する以外は、熱現像カラー感光材料１０３と
同様にして熱現像カラー感光材料１０９を作製した。

【０２６３】熱現像カラー感光材料１１０（本発明） 熱現像カラー感光材料１０３の第１層の増感色素（２）
の代わりに本発明の化１６の増感色素Ｄ−１３（Ｘ₁ ＝
ＢＦ₄ ^-）を使用する以外は、熱現像カラー感光材料１０
３と同様にして熱現像カラー感光材料１１０を作製し
た。

【０２６４】熱現像カラー感光材料１１１（本発明） 熱現像カラー感光材料１０５の第３層に、化３６のビス
アジン化合物Ｔ−７を４mg/m² 、第１層に、化３６のビ
スアジン化合物Ｔ−７を６mg/m² 添加するほかは同様に
して熱現像カラー感光材料１１１を作製した。

【０２６５】熱現像カラー感光材料１１２（本発明） 熱現像カラー感光材料１０３の第３層の増感色素（１）
の代わりに本発明の化２３の増感色素Ｄ−３３を使用
し、第１層の増感色素（２）の代わりに本発明の化２２
の増感色素Ｄ−３０を使用する以外は、熱現像カラー感
光材料１０３と同様にして熱現像カラー感光材料１１２
を作製した。

【０２６６】熱現像カラー感光材料１１３（本発明） 熱現像カラー感光材料１０３の第３層の増感色素（１）
の代わりに本発明の化２６の増感色素Ｄ−４２を使用
し、第１層の増感色素（２）の代わりに本発明の化３０
の増感色素Ｄ−５１を使用する以外は、熱現像カラー感
光材料１０３と同様にして熱現像カラー感光材料１１３
を作製した。

【０２６７】なお、熱現像カラー感光材料１００〜１１
３の第１層、第３層における増感色素の添加時期は、乳
剤（III ）と同様に乳剤（Ｉ）、（III ）のハロゲン化
銀の粒子形成時とした。

【０２６８】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。

【０２６９】ポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に各層を塗布して表４および表５に示す構成の色素固定
材料Ｒ−１を作製した。

【０２７０】

【表４】

【０２７１】

【表５】

【０２７２】なお、表４、表５における各添加物は化５
１に示すものである。

【０２７３】

【化５１】

【０２７４】〔色分離度の測定〕熱現像カラー感光材料
１００〜１１３を、特開平２−１２９６２５号記載の露
光装置を用いて、表６に示す条件で露光した。これらの
感光材料の膜面に１３cc/m² の水を付与し、色素固定材
料と膜面が重なるように密着し、８５度で２５秒間加熱
した後、両者を引き剥した。

【０２７５】

【表６】

【０２７６】色素固定材料に得られたイエロー、シアン
の濃度測定を行なって、８１０nmで露光した場合に、光
学濃度１．０を与えるイエローの相対感度（Ｓｙ１．
０）、７５０nmで露光した場合に、光学濃度１．０を与
えるシアンの相対感度（Ｓｃ１．０）を求めた。また、
７５０nmで露光した場合にシアン濃度がＤmax −０．１
になる露光量log Ｅｃとイエロー濃度がＤmin ＋０．１
になる露光量log Ｅｙを求め、それらの差 Δlog Ｅ＝log Ｅｃ−log Ｅｙ で色分離を評価した（Δlog Ｅの値が小さいほど色分離
がよい）。

【０２７７】〔シャープネスの測定〕色分離の評価に用
いた装置を使用して、８１０nmの光線で１ライン走査し
て得られた画像を光学顕微鏡を観察することにより目視
判定した。シャープネスが十分なときを〇、不十分なと
きを×とする。結果を表７に示す。

【０２７８】

【表７】

【０２７９】表７により、シアン層、イエロー層の両層
に化４、化５の増感色素を含有させた本発明の感光材料
１０５〜１０８、１１２、１１３は、シアン層とイエロ
ー層の色分離が著しく改良され、またシャープネスも改
良されていることがわかる。このような効果は、さら
に、シアン層、イエロー層に化６のビスアジン化合物を
併用すると一層向上する（感光材料１１１）。

【０２８０】また、シアン層、イエロー層のいずれか一
方の層に、化４、化５の増感色素を含有させた感光材料
１０９、１１０は、両層に含有させたものより、上記の
効果は小さくなるが、比較の感光材料よりは向上するこ
とがわかる。

【０２８１】なお、感光材料１００〜１１３の第１層、
第３層における増感色素の添加時期を乳剤（Ｉ）、（I
I）のハロゲン化銀の化学熟成工程直前、化学熟成開始
時および化学熟成中のそれぞれにかえたものを上記感光
材料と同様に作製して、同様の操作を行なったところ、
表７と同等の結果が得られた。

【０２８２】実施例２ 実施例１の感光材料１００〜１１３を５０℃−７０% Ｒ
Ｈの条件に２W置いた後、実施例１と同様に露光処理を
行ない、イエロー層、シアン層の相対感度、Ｄmax 、Ｄ
min を実施例１と比較した。結果を表８に示す。

【０２８３】なお、表中におけるΔＳｙはイエローの相
対感度（Ｓｙ１．０）の５０℃−７０% ＲＨ放置前後の
相対感度差を、ΔＳｃはシアンの相対感度（Ｓｃ１．
０）の５０℃−７０% ＲＨ放置前後の相対感度差を表示
している。また、ΔＤmin は５０℃−７０% ＲＨ放置前
後のＤminの差、ΔＤmax は５０℃−７０% ＲＨ放置前
後のＤmax の差である。

【０２８４】

【表８】

【０２８５】表８の結果から、本発明の感光材料１０５
〜１１３は、感光材料を保存した時において、比較の感
光材料に比べ、性能の変動が小さく安定であることがわ
かる。

【０２８６】

【発明の効果】本発明によれば、色分離およびシャープ
ネスに優れ、かつ保存性が良好となる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも３層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する熱現像カラー感光材料において、 前記ハロゲン化銀乳剤層は、各々、互いに異なる波長域
   に分光増感されたハロゲン化銀乳剤と互いに異なる色相
   の拡散性色素を放出または形成しうる色素供与性化合物
   とを組み合わせて含有し、 前記３層のハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも２層
   は、赤外領域に分光増感されており、 前記３層のハロゲン化銀乳剤層を、支持体側から被露光
   面側方向へむかって順に、第１ハロゲン化銀乳剤層、第
   ２ハロゲン化銀乳剤層および第３ハロゲン化銀乳剤層と
   したとき、 第１ハロゲン化銀乳剤層は赤外領域に分光増感され、か
   つ第２ハロゲン化銀乳剤層の極大感度領域に重なる範囲
   の赤外線を吸収する非拡散性のフィルター色素を含有
   し、 第２ハロゲン化銀乳剤層は、第１ハロゲン化銀乳剤層が
   分光増感された波長域よりも短波長の赤外領域に分光増
   感されており、 第３ハロゲン化銀乳剤層は、第２ハロゲン化銀乳剤層が
   分光増感された波長域よりも短波長の波長域に分光増感
   されており、 第１ハロゲン化銀乳剤層および／または第２ハロゲン化
   銀乳剤層が化１または化２で示される分光増感色素のう
   ちの少なくとも１種以上を含有することを特徴とする熱
   現像カラー感光材料。 【化１】 【化２】 ［化１において、Ｚ₁ およびＺ₂ は、それぞれ、５員も
   しくは６員の複素環核を完成するのに必要な原子群を表
   す。Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれアルキル基またはアリー
   ル基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ は、それぞ
   れ、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｘ
   ₁ は対イオンを表す。化２において、Ｚ₃ およびＺ₄
   は、それぞれ、チアゾール核、オキサゾール核、セレナ
   ゾール核、キノリン核、テルラゾール核、またはピリジ
   ン核を完成するのに必要な原子群を表す。Ｚ₅ は、５員
   もしくは６員の炭素環を完成するのに必要な原子群を表
   す。Ｒ₇ は、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₁₀
   とともに環を形成してもよい。Ｒ₈ は、アルキル基また
   はアリール基を表し、Ｒ₁₁とともに環を形成してもよ
   い。Ｒ₉ は、水素原子、アルキル基、アリール基、また
   は色素のメチン鎖の炭素原子にヘテロ原子が直接結合す
   ることがない複素環基を表す。Ｒ₁₀は水素原子を表し、
   Ｒ₇ とともに環を形成してもよい。Ｒ₁₁は水素原子を表
   し、Ｒ₈ とともに環を形成してもよい。Ｘ₂ は対イオン
   を表す。］
2. 【請求項２】 前記非拡散性のフィルター色素が、前記
   第２ハロゲン化銀乳剤層を露光する赤外線の５０％以上
   を吸収し、前記第１ハロゲン化銀乳剤層を露光する赤外
   線の５〜５０％を吸収する請求項１に記載の熱現像カラ
   ー感光材料。
3. 【請求項３】 前記支持体が紙である請求項１または２
   に記載の熱現像カラー感光材料。
4. 【請求項４】 前記第１ハロゲン化銀乳剤層および／ま
   たは第２ハロゲン化銀乳剤層が化３で示される化合物を
   含有する請求項１ないし３のいずれかに記載の熱現像カ
   ラー感光材料。 【化３】 ［化３において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴は、それ
   ぞれ、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、複
   素環チオ基、アリール基、アルキル基、複素環基、アミ
   ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環ア
   ミノ基またはメルカプト基を表し、−Ａ₁−は芳香族炭
   化水素の二価残基を表し、Ｗは窒素または＝ＣＲ²⁵−
   （ここで、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基またはハロゲン
   原子を表す。）を表す。］
5. 【請求項５】 前記化１または化２で示される分光増感
   色素の少なくとも１種以上が、ハロゲン化銀乳剤の粒子
   形成から化学熟成終了までの間に添加されたものである
   請求項１ないし４のいずれかに記載の熱現像カラー感光
   材料。