JPH05178715A - 振動の作用により製造及び加工可能な硬化性材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 結合剤及び平均（重量平均）粒度＜５０μｍ
を有する、高い割合の充填剤を含有する硬化性材料を提
供する。 【構成】 該硬化性材料は、その充填剤の割合が、特定
の用途のためにはその高い粘度に基づき使用不能であ
り、かつ振幅１μｍ〜５ｍｍで周波数範囲２０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚの振動を作用させることにより、規定どおりに
使用できるように液状化することができる程度であるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、振動を作用させること
により製造及び加工可能な歯科用材料及びその製造方法
並びに高周波数の振動を用いてインレー、アンレー、外
装シャーレ及びそれに類するものを固定するために高充
填した歯科用充填材料を使用することに関する。この種
の硬化性材料としては、特に歯科用製剤、例えば充填材
料（充填コンパウンド）、しかしまた別の材料、例えば
接着剤及びフィーラが該当する。

【０００２】

【従来の技術】多くの技術分野、例えば歯科用材料並び
に接着剤及びフィーラの分野で、欠損部を充填するか又
は欠けた部分を相互に接合させるために、高充填した高
粘度の硬化性材料が使用される。この修復の保持性は、
主として結合剤及び充填剤の特性によって決まる、その
場合一般に結合剤は弱い部分である。そのために、該材
料は特に充填剤含量が極めて高い際に常に持続的かつ高
価な修復を可能にすることが判明した。従って、歯科分
野に充填剤８５重量％以下を有する歯牙充填材料が提供
され、歯牙セメントは通常充填剤５０〜６０重量％を有
する。

【０００３】この充填剤の受容能は、特にユーザにとっ
て必要な粘度調整により制限される。例えば、歯牙充填
材料は、なお歯科医が適当な器具、例えばスパチュラ及
び球状充填器を用いて窩洞中に充填することができる程
に塑性変形可能であるべきであり、従って該材料は加圧
下に、窩洞に流出する程完全に液状化可能であり、かつ
器具でまたなお、表面を自然の状態に合わせることがで
きるように加工可能であるべきである。インレー、アン
レー、外装シャーレ及びそれに類したものを固定するた
めに、通常は、一般に低含量の無機充填剤を有する易流
動性セメント材料が使用される。このようなセメント材
料は、イオン反応による、例えばいわゆる燐酸亜鉛もし
くはガラスイオノマーセメント、又は更に重合反応、例
えばメタクリル酸エステルのラジカル重合によるかのい
ずれかにより硬化する。

【０００４】最後に挙げた材料は、特に、例えばセラミ
ック又はプラスチックからなる、十分に透明なインレ
ー、アンレー並びに外装シャーレが問題となる場合に使
用される。標準的には、このために有利な光硬化性材料
が使用され。この場合一部は後続のレドックス法を介し
て再度後硬化が行われる。

【０００５】欧州特許出願第０３２５２６６号明細書
は、例えば２工程で硬化される、インレー、アンレー並
びに外装シャーレをセメント合着するためにも使用する
ことができる歯科用材料が開示した。このために、該材
料は種々の光吸収力を有する２種類の異なった光重合開
始剤を含有する。この特許明細書には、確かに高充填さ
れた歯科用充填材料が記載されているが、この方法で製
造されるセンメト合着材料は、通常５０重量％未満を有
する。

【０００６】セメント合着及び接着剤の分野に対する要
求は、なお多くの要求がある。この場合、しばしば極め
て微細なギャップに接着剤を充填すべき場合には、加圧
下に高められた流動性が必要である。この場合、通常は
低圧下でフィルム厚さ＜２５μｍが達成されるべきであ
る。従って、従来は、ユーザにとってなお自由に使用可
能である程の高い粘性でありかつ高充填された材料を製
造及び使用することは不可能であった。

【０００７】従来、たいていの多成分製剤はスパチュラ
で台、例えばブロックの上で混合される。従って、この
場合には、個々の成分の適当な容量又は混合比で前調合
された容量をブロックの上に載せ、引き続きスパチュラ
で混合する。この処置は従来勿論、混合運動により完全
な混合が保証される程度に強度に液状化する、比較的低
い粘度又は高いチキソトロピーの材料でのみ有効であっ
たにすぎない。低いチキソトロピー及び極めて高充填さ
れた材料の場合には、この剪断力を全体的に施すことは
不可能である。

【０００８】更に、前調合した多成分材料をカプセル内
で混合することも公知である（例えば欧州特許第０１５
７１２１号明細書）。この場合には専ら、粉末／液体系
が使用され、その際カプセル成形体内に粉末、例えばガ
ラスイオノマーセメント粉末が、かつこの容器に取り付
けられた外側クッション内に液状成分が貯蔵され、該液
状成分は混合前に特殊な活性剤系によって噴射される。
引き続き、このカプセルは振幅＞５ｍｍで高周波振動で
カプセル内で混合される。この方式における欠点は、勿
論、エネルギー伝達がなお比較的に悪く、かつ混合運動
の際に室内でしばしば幾分か空気が一緒に取り入れられ
ることにある。

【０００９】欧州特許第２３２７３３号から、低〜中粘
度の材料（歯科用材料又はエポキシ接着剤）をいわゆる
静的混合部材を用いて相互に均質に混合することが公知
である。この場合には、材料は、螺旋混合部材が組み込
まれたカニューレを経て押し出される。

【００１０】米国特許第４２１９６１９号明細書には、
歯冠及びブリッジを挿入するための振動する歯科用機器
が記載されている。この場合には、２０〜１００Ｈｚの
範囲内の比較的低い周波数の振動により通常の低粘度の
セメントが歯冠を伝達連鎖：振動機−咬合記録体−歯冠
を用いて液状化される。この場合、高粘度材料の液状化
は、記載されていない。充填コンパウンド又はコンパウ
ンドセメントの使用も記載されていない。更に、該方法
は、歯医者が特別に購入しなければならい特殊な機器を
必要とする。

【００１１】従って、従来は、多成分の、高充填され
た、高粘度の材料をユーザ（従って手によるか又は混合
スパチュラで）が均質に混合することができる方法は、
提案されていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
の製造方法で製造することができかつ新規の方法で使用
することができる、極端に高充填したかつ高粘度の材料
をユーザに提供することにより前記問題点を解決するこ
とであった。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、その粘
度が通常の方法で加工することができない程高い高充填
した材料を振動処理により、規定どおりに製造し、加工
しかつ使用することができることにある。

【００１４】本発明の対象は、結合剤及び平均（重量平
均）粒度＜５０μｍを有する、高い割合の充填剤を含有
する硬化性材料であって、該硬化性材料は、その充填剤
の割合が、特定の用途のためにその高い粘度に基づき使
用不能であり、かつ振幅１μｍ〜５ｍｍで周波数範囲２
０Ｈｚ〜２０ＭＨｚの振動を作用させることにより、規
定どおりに使用できるように液状化することができる程
度であることを特徴とする。

【００１５】本発明のもう１つの対象は、前記材料の製
造方法であって、該方法は、充填剤を結合剤と、振幅１
μｍ〜５ｍｍで周波数範囲２０Ｈｚ〜２０ＭＨｚの振動
を作用させて混合することを特徴とする。

【００１６】更に、本発明の対象は、成分を２つの工具
の間で剪断運動によって混合することより、多成分の、
高充填した、高粘度の材料を混合する方法であって、該
方法は、工具の少なくとも一方を振幅１μｍ〜５ｍｍで
周波数範囲２０Ｈｚ〜２０ＭＨｚで振動させことを特徴
とする。

【００１７】更に、本発明の対象は、高周波数振動を用
いてインレー、アンレー、外装シャーレ及びそれに類す
るものを固定するために高充填した歯科用材料を使用す
ることである。

【００１８】有利には、振動は超音波装置を用いて発生
させる。

【００１９】本発明による周波数範囲は、有利には５０
Ｈｚ〜５０ｋＨｚ、特に１００Ｈｚ〜３０ｋＨｚであ
る。有利な振幅は、２０μｍ〜２ｍｍ、特に５０μｍ〜
１ｍｍである。

【００２０】本発明による方法を用いると、第一に、該
材料が公知方法ではユーザでは（即ち、手で又は混合ス
パチュラを用いて）もはや混合することができない高さ
の粘度を有する材料も混合することができる。このよう
な多成分の形の材料は、特に常に、複数の種類の異なっ
た硬化機構を相互に組み合わせたい場合に有利である。
特に有利であるのは、シャドー領域内で光硬化の分野に
おいてである。この場合には、メタクリレートのための
レドックス開始剤系のような、露光源に依存しない第２
の硬化機構を使用することもできる。該系は例えばペル
オキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、及び活性
剤、例えばアミン、特に芳香族アミン又はその他の還元
剤、例えばバルビチュル酸、又はそれらの誘導体もしく
は更にマロニルスルホンアミド及びそれら誘導体からな
る。

【００２１】本発明に基づき混合すべき歯科用材料に
は、エチレン不飽和モノマーもしくはポリマー、例えば
モノマー及びポリマーのアクリレート及びメタクリレー
トが該当する。このことに関しては、西独国特許出願公
開第３６０９０３８号明細書に記載された材料を参照さ
れたい。この場合には、そこに記載されたＸ線不透過性
充填剤を省くこともできる。

【００２２】歯科用材料のためのエチレン不飽和モノマ
ーもしくはポリマーとしては、例えばモノマー及びポリ
マーのアクリレート及び特にメタクリレートを挙げるこ
とができる。重合可能な歯科用材料においては、特にし
ばしばビスフェノール−Ａ及びグリシジルメタクリレー
ト又はそのイソシアネートの付加により得られた誘導体
をベースとする米国特許第３０６６１１２号明細書記載
の長鎖状モノマーが使用される。１価又は有利には多価
アルコールのアクリル酸−又はメタクリル酸エステル、
例えばトリエチレングリコールメタクリレート等が特に
好適である。また、西独国特許第２８１６８３２項明細
書に記載されたビスヒドロキシメチルトリシクロ−
（５．２．１．０²，⁶）−デカンのジアクリル−及びジ
メタクリル酸エステルも、特に好適である。例えば西独
国特許出願公開第２３１２５５９号明細書に記載されて
いるような、ジイソシアネート及びヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートからの反応生成物を使用すること
もできる。勿論、適当なモノマーもしくはそれから製造
された不飽和ポリマーからなる混合物を使用することも
できる。

【００２３】光重合開始剤としては、ＵＶ又は可視光線
の照射後に重合を開始させるあらゆる物質、例えばベン
ゾインアルキルエーテル、ベンジルケタール、アシルホ
スフィノキシド又は脂肪族及び芳香族１，２−ジケト化
合物、例えばカンファーキノンを使用することができ
る。この場合には、光重合は自体公知の方法で第三アミ
ン又は有機ホスフィンを添加することにより促進するこ
とができる。

【００２４】レドックス機構を介して重合を開始させる
ための適当な開始剤系は、例えばペルオキシド／アミン
又はペルオキシド／バルビチュル酸誘導体系及びそれに
類似のものである。このような開始剤系を使用する際に
は、開始剤（例えばペルオキシド）と触媒成分（例えば
アミン）を別々に用意するのが有利である。次いで、両
者の成分を使用直前に相互に均質に混合する。

【００２５】しかしまた、本発明による方法は、別の多
成分のかつ高粘度の材料のために、例えば高粘度の硬化
性材料又は歯牙セメント、例えばガラスイオノマーセメ
ント又は亜鉛／燐酸塩セメントの混合のためにも使用す
ることができる。

【００２６】従来まともに混合することができなかっ
た、高充填した高粘度の材料を使用することにより、多
成分接着剤及び充填材料の分野にも、新規の用途が開か
れる。

【００２７】勿論、該方法は歯科用製剤を混合するため
に有利である。

【００２８】驚異的にも、インレー、アンレー並びに外
装シャーレを固定する際に高周波数の振動を使用するこ
とにより、高粘度の、高充填した材料も、代生部分並び
に残りの歯牙硬質物の濡れが最適でありかつセメント固
定コンパウンドの最低フィルム厚さが達成されるほど易
流動性になることが判明した。

【００２９】この場合、高周波振動とは、２００Ｈｚ以
上の振動であると解される。１ＭＨｚ以上のの周波数
は、セメント合着のためにはもはや不適当である。

【００３０】有利には、１０００Ｈｚ以上、有利には５
０００Ｈｚ以上、特に有利には１００００Ｈｚ以上の高
周波数の振動を使用するのが有利である。

【００３１】固定のためには、いわゆる“ソニック・ス
ケーラ(Sonic Scalern)”及び／又は“ウルトラソニッ
ク・スケーラ(Ultrasonic Scalern)”での高周波数の振
動が好ましい。このような装置は、歯科臨床において歯
石並びに過剰充填の除去のために既に長い間使用されて
いる。超音波をかけると、それに加え同時に水供給を上
回る冷却が達成される。本発明による用途においては、
この水冷を省き、丸みを帯びたスケーラ部分でインレ
ー、アンレー又は外装シャーレの表面に、これがコンパ
ウンドを充填した窩洞に侵入することができるように僅
かな圧力を及ぼすのが有利である。

【００３２】この場合には、超音波装置と例えばインレ
ー表面との間に、超音波装置のエネルギー供給を介する
インレー表面の損傷を回避するために、中間層、例えば
紙、パラフィン紙を入れるのが有利である。これはまた
好ましい実施態様においては、スケーラ中心部分にプラ
スチックスリーブを被せることにより行うことができ
る。このために高弾性の、ゴム状材料、例えば咬合記録
材料を使用することは不適当である、それというのも該
材料は高周波数の振動をもはや伝達せずに、吸収するか
らである。

【００３３】該複合充填材料は、有利には以下の成分を
含有する： ａ）無機充填剤６０〜９５重量％、有利には７０〜９０
重量％、 ｂ）エチレン不飽和重合性モノマー及び／又はポリマー
４〜３９．９９重量％、有利には９〜２９．９重量％、 ｃ）光重合開始剤０．０１〜３重量％、有利には０．１
〜２重量％並びに ｄ）場合により活性剤、レドックス重合を開始させるた
めの開始剤並びに顔料、Ｘ線不透過性添加物及び／又は
チキソトロピー助剤 を含有する。

【００３４】充填剤は、有利には平均粒度分布＜２０μ
ｍ、特に＜５μｍ並びに粒度上限１５０μｍ、有利には
７０μｍ、特に＜２５μｍを有する。平均粒度０．０２
〜０．０６μｍを有する充填剤５〜２５重量％及び平均
粒度１〜５μｍを有する充填剤６５〜８５重量％を含有
する、いわゆる混成コンパウンドが特に有利に使用され
る。無機充填剤は、例えば石英、粉砕したガラス、シリ
カゲル並びに熱分解珪酸又はその顆粒であってもよい。
Ｘ線不透過性充填剤を少なくとも部分的に併用するのが
特に有利である。これらは一方では、Ｘ線不透過性ガラ
ス、従って例えばストロンチウム、バリウム又はランタ
ンを含有するガラスであってよく、又は充填剤の一部
は、例えばフッ化イットリウム、ヘキサフルオロジルコ
ニウム酸ストロンチウム又は希土類金属のフッ化物から
なる。

【００３５】ポリマーマトリックス中に良好に導入する
ためには、無機充填剤を疎水性にするのが有利である。
通常の疎水性化剤は、シラン、例えばトリメトキシメタ
クリロリルオキシプロピルシランである。

【００３６】混合すべき材料中の充填剤の割合は、例え
ば６０〜９５重量％であり、この場合、歯科用製剤のた
めには、充填剤は８０〜９５重量％、及び接着剤及び充
填材料のためには６０〜８０重量％であるのが特に重要
である。

【００３７】高い充填剤割合を有する本発明による材料
を製造するには、例えば従来のニーダを操作し、該ニー
ダに振幅１μｍ〜５ｍｍで周波数範囲２０Ｈｚ〜２０Ｍ
Ｈｚの振動を与える。この場合、与えられた振動によ
り、これらの成分を製造過程中、明らかに高められた充
填剤割合が生じるまで液状に保つ。その際、振動の停止
後に、該材料は、通常の適用法ではもはや加工できない
程高粘度になる。その後は、該材料は新規の本発明によ
る方法で振幅１μｍ〜５ｍｍで周波数範囲２０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚの振動を与えることによってのみ加工可能にす
ることができる。

【００３８】本発明による混合方法では、２つの工具の
間で剪断力が成分に伝達されるように実施する。該方法
は、例えば、振動するスパチュラを使用し、対応部材と
してまたブロック又はガラス板を設けることにより行う
ことができる。例えばスパチュラの振動運動の下で、材
料は液状化しかつ相応して良好に混合することができ
る。しかしまた、もう１つの可能性は、その内部で市販
の固定スパチュラで材料を混合することができる、振動
するスプーンに似た成形体を使用することである。振動
するプレートと市販のスパチュラも、１つの可能な系で
ある。２つの工具、すなわちスパチュラとブロックを同
時に振動させることも可能である。

【００３９】本発明による方法のもう１つの実施態様
は、動的又は静的ミキサーで混合することである。この
場合には、振動は有利にカニューレの壁で又は螺旋混合
部材に適用することができる。この場合には、振動させ
なければ工具を破壊せずには該装置から押し出すことが
できない程高粘度の材料をも相互に均質に混合すること
ができる。この実施態様は、歯科用材料又は接着剤もし
くは充填材料のために特に好適である。

【００４０】振動を発生させるには、圧電または勿論電
磁モータを用いて相応する振動を起こさせることができ
る固有の装置を使用してもよく、又は歯科医において既
存の装置、例えば超音波スケール又は電気歯ブラシを使
用し、それに相応する対応部材を設けかつ起動後に振動
を材料に伝達することもできる。本発明による範囲内の
振動の発生は、公知技術水準である。

【００４１】

【発明の効果】１．西独国特許出願公開第４０３２５０
５号明細書記載に類似した、しかし今や付加的に第２の
硬化機構を含有することができる、高粘度の、多成分セ
メント合着材料を使用することができる。これにより、
シャドー領域での硬化が可能である。

【００４２】２．多成分系において初めて、気泡の無い
混合が可能である。前記範囲内の高周波振動で、気泡も
高粘度材料から完全に除去することができる。これによ
り、美的利点に加えて、材料の硬度も好ましく影響され
る、それというのも気泡はまた常に表面で見られるから
である。

【００４３】３．極めて高い充填物割合を有する歯科用
製剤が製造され、ひいては該製剤は硬化した状態で特に
高い持続強度及び耐摩耗性を有する。

【００４４】４．高められた充填剤割合により、重合収
縮、熱膨張並びに摩耗が減少せしめられる。

【００４５】

【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。

【００４６】例 １ ビスアクリルオキシメチルトリシクロ−（５．２．１．
０²，⁶）−デカン７０重量部及び２，２−ビス−４−
（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシフ
ェニル）−プロパン３０重量部並びにｐ−クロルベンゾ
イルペルオキシド１重量部を混合して均一溶液１にす
る。

【００４７】同重量部のモノマー並びにｐ−Ｎ，Ｎ，−
ジエチルアミノトルイジン１重量部並びにＮ，Ｎ，−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート３重量部及びカンフ
ァーキノン０．３重量部を混合して均一溶液２にする。

【００４８】溶液１の２１重量部を、平均粒度１．５μ
ｍのシラン化された歯状の十分に着色された石英５５重
量部並びに平均粒度０．０４μｍのシラン化された発熱
ケイ酸５重量部並びに平均粒度１μｍのシラン化された
フッ化イットリウム１９重量部と共にこねて均一なペー
スト１（触媒ペースト）にする。

【００４９】溶液２の２１重量部を同重量部の石英、発
熱ケイ酸並びにフッ化イットリウムと共にこねて均一な
ペースト２（基礎ペースト）にする。

【００５０】触媒−及び基礎ペーストを、従来の道具、
例えばスパーテル／ブロック（Ｓｐａｔｅｌ／Ｂｌｏｃ
ｋ）、混合カプセル（Ｍｉｓｃｈｋａｐｓｅｌ）等を用
いて相互に不均一に混合することができる。

【００５１】触媒ペースト０．５ｇを基礎ペースト０．
５ｇと共に電動歯ブラシ用の匙様用具中に装入する。市
販のプラスチックスパーテルを用いて物質を、粘度が高
くなって自体こねるのが不可能になる程には混合するこ
とができない。電動歯ブラシの運転開始後に匙様用具を
振動数５０Ｈｚ及び偏差０．８ｍｍで振動させる。材料
は、この状態で即座に非常に美しく混合でき、均一混合
された最終生成物が得られる。振動の停止後すぐに、混
合されたペーストは、物質を良好に塑像可能にする高い
粘度を有する。

【００５２】ペーストは、加工時間７．５分を有し、１
５分以内に硬化する（２３℃）。硬化された材料の耐圧
強度は、暗所での硬化後には３５０ＭＰａであり、この
耐圧体の両側を更に市販の歯科用の照明体（Ｅｌｉｐａ
ｒ Ｖｉｓｉｏ，ＥＳＰＥ）で２０秒間照射すると、耐
圧強度４００ＭＰａが得られる。物質の表面硬度は、暗
所で硬化されても、明所でも２４０ＭＰａである。

【００５３】前記例により、先づ本発明の方法を用いて
基礎−及び触媒ペーストの混合が達成でき、かつそうし
て、高粘稠性特性を有し、同様に本発明による方法での
混合後に有価の物理特性を有する物質が製造できること
が、判明している。この物質は、混合後完全に気泡不含
であり、即ち流動性セメントの場合に通例混入された気
泡は、振動により完全に除去された。粘度は、導入され
た振動により、膜厚測定に基づき示され得るように約１
０倍低下する。２枚のガラス板の間に基礎ペースト約５
００ｍｇを充填し、続いてこれに全負荷重量１５ＫＰを
荷重すると、測定時間３分後に膜厚１１０μｍが得られ
る。測定は、前記のように実施するが、ガラス板を例中
に記載の電動歯ブラシを用いて振動させると、膜厚１０
μｍが得られる。即ち、本発明による方法を用いると、
必要な２５μｍをはるかにこえる膜厚を通常有する高硬
度のペーストをセメント塗布目的のために使用すること
も可能である。導入された振動によって膜厚は１０倍だ
け、１１０μｍから約１０μｍまで低下する。

【００５４】例 ２ 例１のペースト双方を同量、市販の混合台（Ｍｉｓｃｈ
ｂｌｏｃｋ：表面にワックスをかけた紙）上に装入す
る。引き続いて市販の超音波装置（Ｃａｖｉｔｒｏｎ，
Ｆｉｒｍａ Ｄｅｎｔｓｐｌｙ）に装備されるスパーテ
ルで相互に混合する。超音波装置（振動数約２８ＫＨ
ｚ、振幅０．０５ｍｍ）の作動後、物質を簡単に相互に
混合させ、その際、混合後に気泡は全くみられない。超
音波装置の停止後に、混合されたペーストは、すぐに再
び、本来の高い粘度を有する。そのように混合された物
質は、例１中に記載のような物理的特性を有する。

【００５５】例 ３ ビスアクリルオキシメチルトリシクロ−（５．２．１．
０²，⁶）デカン７０重量部及び２，２−ビス−４−（３
−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニルプロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）３０重量部、シラン化
された発熱ケイ酸７重量部、カンファーキノン０．３重
量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルメタクリレート３
重量部及びレントゲン不透充填物としてのフッ化イット
リウム１１０重量部をこねて前混合物にする。

【００５６】この前混合物５．９６ｇを、できるだけ大
量のシラン化された歯状の着色石英（平均粒径約６μ
ｍ）と共にこねる。市販のプラネタリー混練機（Ｐｌａ
ｎｅｔｅｎｋｎｅｔｅｒ）を用いて最大１６ｇの充填物
をこね合わす。しかしながら混練機の容器を振幅０．５
ｍｍ、振動数５０Ｈｚで振動する振動板上に置くと、更
に石英６ｇを混ぜこむことができる。振動を止めた後で
は、混練はもはや不可能であり、物質は固体粘度を有
し、圧力下で少しも変形することはできない。

【００５７】しかしながら、例２に記載のように、この
ペーストを振動スパーテルを用いてとりいれると、この
物質は、使用の際に再び問題なく窩洞中に充填でき、こ
の方法により極めて低い熱膨張、極めて低い摩耗並びに
少しの重合収縮を有する極めて高充填されたコンポジッ
トが得られる。その上この物質は、振動装置を用いて著
しく加工可能であり、その際、振動の停止後の固体硬度
は、特に有利であるので、過剰分及び辺縁部を非重合状
態に完全にしておくことができる。

【００５８】例 ４ ビスアクリルオキシメチルトリシクロ−（５．２．１．
０²，⁶）−デカン７０重量部及び２，２−ビス−４−
（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシフ
ェニル）−プロパン３０重量部、カンファーキノン０．
３重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート３重量部を混合して均一な溶液にする。

【００５９】この溶液の２１重量部を平均粒度１．５μ
ｍのシラン化された歯状の着色石英５５重量並びに平均
粒度０．０４μｍのシラン化された発熱ケイ酸５重量部
並びに平均粒度１μｍのシラン化されたフッ化イットリ
ウム１９重量部と共にこねて均一なペーストにする。こ
のペーストは、それ自体セメント塗布に適する高粘稠性
のペースト状硬度を有する。

【００６０】そうして製造されたコンポジット−ペース
トでインレー窩洞を完全に満たす。引き続いてプレハブ
のコンポジットインレー（同じコンポジットペースト物
質から製造されているが、既に完全に深部まで硬化され
ている）を、ペーストで充填された窩洞中に押し込む。
引き続いて「ウルトラソニック・スカラー（Ｕｌｔｒａ
ｓｏｎｉｃ Ｓｃａｌｅｒ；Ｃａｖｉｔｒｏｎ，Ｆｉｒ
ｍａ Ｄｅｎｔｓｐｌｙ；１００００Ｈｚ）」を用い、
水冷却を止め、インレーのインレー表面上に僅かの圧力
をかけて、充填された窩洞中に沈める。超音波によっ
て、コンポジットペーストは、全部の過剰分がセメント
塗布細隙から湧き出し、かつインレーが完全に適合する
まで窩洞中に押しこまれる位に液化する。過剰分を、引
き続いてゾンデ及びデンタルフロスで除去し、これはペ
ーストの高い粘性に基づき、再び非常に容易にいく。引
き続いて市販の歯科用照射装置（Ｅｌｉｐａｒ，Ｆｉｒ
ｍａＥＳＰＥ）を用いて全方面に６０秒にわたる照射を
行なってセメント質を重合させる。引き続いてセメント
質表面及びインレーを研磨する。境界部は識別不可能で
あり、インレーは著しく適合する。

【００６１】この方法を、同じ物質で同じインレーに、
しかし超音波の作用なしで実施すると、このインレーは
完全に窩洞中に導入することはできない。歯表面からイ
ンレーへの境界部は、識別可能であり、これはゾンデで
容易に確認し得る。

【００６２】膜厚の測定：平面金属板とガラス板との間
に、前記コンポジット各々１００ｍｇを装入し、出発層
厚５００μｍになるよう一様に配分する。引き続いて前
記「ウルトラソニック・スカラーズ」の平均部の表面を
用いてガラス板の上面に各々０．５ＫＰの圧力をかけ
る。この圧力は、各々１０秒の間かけ、１回毎に振動を
スタートさせ、かつ停止させる。超音波装置を作動させ
た際には膜厚１０μｍが得られる。超音波装置を作動さ
せない際には膜厚は４００μｍである。より長時間（例
えば３０秒）にわたるより高圧（例えば１０ＫＰ）の作
用の際にも膜厚は、５０μｍを下まわらない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス エルリッヒ ドイツ連邦共和国 ヴェルトゼー アウイ ンガーシュトラーセ 16 (72)発明者 オスヴァルト ガッサー ドイツ連邦共和国 ゼーフェルト ヘーエ ンシュトラーセ 10 (72)発明者 ライナー グッゲンベルガー ドイツ連邦共和国 ヘルシング ジクルシ ュトラーセ 10 (72)発明者 アンドレアス イブルク ドイツ連邦共和国 ヴェルトゼー ハウプ トシュトラーセ 43 (72)発明者 ペーター コーラン ドイツ連邦共和国 ヴァイルハイム タシ ロリング ７ (72)発明者 ミヒャエル ヨット． ノアック ドイツ連邦共和国 ベルリン 31 フェヒ ナーシュトラーセ 24 (72)発明者 ラインホルト ノヴァク ドイツ連邦共和国 アーデルスホーフェン フッガーシュトラーセ ３ (72)発明者 フランソワ ルーレ ドイツ連邦共和国 ベルリン 19 ヘルバ ルトシュトラーセ 15 (72)発明者 クラウス−ペーター シュテファン ドイツ連邦共和国 ゼーフェルト ハウプ トシュトラーセ 36アー (72)発明者 ヴェルナー ツェルナー ドイツ連邦共和国 オーベルプファッフェ ンホーフェンアム ジーストニヒトゲルン ３

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結合剤及び平均（重量平均）粒度＜５０
   μｍを有する、高い割合の充填剤を含有する硬化性材料
   において、その充填剤の割合が、特定の用途のためには
   その高い粘度に基づき使用不能であり、かつ振幅１μｍ
   〜５ｍｍで周波数範囲２０Ｈｚ〜２０ＭＨｚの振動を作
   用させることにより、規定どおりに使用できるように液
   状化することができる程度であることを特徴とする硬化
   性材料。
2. 【請求項２】 充填剤を結合剤と、振幅１μｍ〜５ｍｍ
   で周波数範囲２０Ｈｚ〜２０ＭＨｚの振動を作用させる
   ことにより得られた請求項１記載の硬化性材料。
3. 【請求項３】 歯科用材料である請求項１記載の硬化性
   材料。
4. 【請求項４】 請求項１記載の硬化性材料を製造する方
   法において、充填剤を結合剤と振幅１μｍ〜５ｍｍで周
   波数範囲２０Ｈｚ〜２０ＭＨｚの振動を作用させて混合
   することを特徴とする、硬化性材料の製造方法。
5. 【請求項５】 成分を２つの工具の間で剪断運動によっ
   て混合することにより、多成分材料を高充填した高粘度
   の混合生成物に混合する方法において、工具の少なくと
   も一方を振幅１μｍ〜５ｍｍで周波数範囲２０Ｈｚ〜２
   ０ＭＨｚで振動させことを特徴とする、多成分材料を高
   充填した高粘度混合生成物に混合する方法。
6. 【請求項６】 硬化性材料が高充填した（メタ）アクリ
   レートである請求項４又は５記載の方法。
7. 【請求項７】 高充填した（メタ）アクリレートが充填
   剤７０〜９５重量％を含有する請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】 一方の工具がスパチュラ及び他方の工具
   がブロック又はガラス板である請求項５記載の方法。
9. 【請求項９】 一方の工具が振動するスプーンに似た成
   形体及び他方の工具が市販の振動しないスパチュラであ
   る請求項５記載の方法。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の硬化性材料の加工する
    方法において、振動する工具を使用し、該工具を振幅１
    μｍ〜５ｍｍで周波数範囲２０Ｈｚ〜２０ＭＨｚで振動
    させること特徴とする、硬化性材料の加工方法。
11. 【請求項１１】 インレー、アンレー、外装シャーレ及
    びそれに類するものを固定する方法において、請求項３
    記載の高充填した歯科用材料を使用し、高周波数振動を
    用いることを特徴とする固定方法。
12. 【請求項１２】 振動を超音波装置により発生させる請
    求項１１記載の方法。
13. 【請求項１３】 振動周波数が２００Ｈｚ〜１ＭＨｚの
    範囲内にある請求項１１又は１２記載の方法。
14. 【請求項１４】 振動周波数が１００００Ｈｚ以上であ
    る請求項１３記載の方法。
15. 【請求項１５】 充填材料が以下の成分、 ａ）無機充填剤６０〜９５重量％、 ｂ）エチレン不飽和重合性モノマー及び／又はポリマー
    ４〜３９．９９重量％、 ｃ）光重合開始剤０．０１〜３重量％、並びに ｄ）場合により活性剤、レドックス重合を開始させるた
    めの開始剤並びに顔料、Ｘ線不透過性添加物及び／又は
    チキソトロピー助剤 を含有する請求項１１記載の方法。
16. 【請求項１６】 無機充填剤の割合が７０〜９０重量
    ％、エチレン不飽和モノマー及び／又はポリマーの割合
    が９〜２９．９重量％及び光重合開始剤の割合が０．１
    〜２重量％である請求項１５記載の方法。
17. 【請求項１７】 無機充填剤が平均粒度≦５μｍ及び粒
    度上限２５μｍを有する請求項１１から１６のいずれか
    １項記載の方法。
18. 【請求項１８】 充填剤の５〜２５重量％が平均粒度
    ０．０２〜０．０６μｍ及び充填剤の６５〜８５重量％
    が平均粒度１〜５μｍを有する請求項１７記載の方法。
19. 【請求項１９】 成分ｂ）が１価以上のアクリル−又は
    メタクリル酸エステルである請求項１５記載の方法。
20. 【請求項２０】 超音波装置と固定すべき部分の間に中
    間層を設ける請求項１２記載の方法。