JPH05163683A - 皮革様シート状物の製造方法 - Google Patents
皮革様シート状物の製造方法Info
- Publication number
- JPH05163683A JPH05163683A JP35076791A JP35076791A JPH05163683A JP H05163683 A JPH05163683 A JP H05163683A JP 35076791 A JP35076791 A JP 35076791A JP 35076791 A JP35076791 A JP 35076791A JP H05163683 A JPH05163683 A JP H05163683A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- sheet
- parts
- polycarbonate
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 湿式凝固性、製品外観、風合いを損なうこと
なく、難燃性に優れた皮革様シート状物を製造する方法
を提供すること 【構成】 ポリカーボネート系ポリウレタン１００重量
部に対し、赤リン系難燃剤５〜４０重量部を添加したポ
リウレタンの溶剤溶液を繊維基材に含浸、および／また
は塗布した後、該ポリウレタンの非溶剤で処理してポリ
ウレタンを凝固させ、次いで繊維基材上に形成されたポ
リウレタンの多孔膜表面をサンドペーパーなどで研削す
る。
なく、難燃性に優れた皮革様シート状物を製造する方法
を提供すること 【構成】 ポリカーボネート系ポリウレタン１００重量
部に対し、赤リン系難燃剤５〜４０重量部を添加したポ
リウレタンの溶剤溶液を繊維基材に含浸、および／また
は塗布した後、該ポリウレタンの非溶剤で処理してポリ
ウレタンを凝固させ、次いで繊維基材上に形成されたポ
リウレタンの多孔膜表面をサンドペーパーなどで研削す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、皮革様シート状物の製
造方法に関し、さらに詳しくは家具用材料、車両用内
装、シート材料などに好適な難燃性に優れた皮革様シー
ト状物の製造方法に関する。
造方法に関し、さらに詳しくは家具用材料、車両用内
装、シート材料などに好適な難燃性に優れた皮革様シー
ト状物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】家具用材料、車両用材料、特に車両内装
材料については、火災時の人的被害を防止するため、近
年、難燃化が強く要求されるようになってきており、例
えば自動車内装材については、米国難燃規格のＦＭＶＳ
Ｓ−３０２や我が国のＪＩＳ−Ｄ−１２０１などが規定
され、これらの規定に合格することが要求される。
材料については、火災時の人的被害を防止するため、近
年、難燃化が強く要求されるようになってきており、例
えば自動車内装材については、米国難燃規格のＦＭＶＳ
Ｓ−３０２や我が国のＪＩＳ−Ｄ−１２０１などが規定
され、これらの規定に合格することが要求される。
【０００３】ポリカーボネート系ポリウレタンは、耐加
水分解性、耐光性に優れ、皮革様シート材料として前記
用途に好適であることが知られている。従来、該ポリウ
レタンの湿式凝固法による皮革様シート状物の難燃化方
法としては、難燃剤として、トリクレジルホスフェート
などのリン酸エステル系化合物を配合する方法が知られ
ている。
水分解性、耐光性に優れ、皮革様シート材料として前記
用途に好適であることが知られている。従来、該ポリウ
レタンの湿式凝固法による皮革様シート状物の難燃化方
法としては、難燃剤として、トリクレジルホスフェート
などのリン酸エステル系化合物を配合する方法が知られ
ている。
【０００４】しかし、リン酸エステル系難燃剤は、湿式
凝固処理中に水中に溶出してその効果が低下すること、
該ポリウレタンの成膜性能または凝固性能を著しく低下
させるという問題があり、さらにはスポンジ構造物を得
ようとする場合に均一なスポンジ構造物が得難く、また
風合いの劣るものしか得られないという欠点がある。
凝固処理中に水中に溶出してその効果が低下すること、
該ポリウレタンの成膜性能または凝固性能を著しく低下
させるという問題があり、さらにはスポンジ構造物を得
ようとする場合に均一なスポンジ構造物が得難く、また
風合いの劣るものしか得られないという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、湿式凝固
性、外観、風合いを損なうことなく、難燃性に優れた皮
革様シート状物の製造方法を提供することを目的とす
る。
性、外観、風合いを損なうことなく、難燃性に優れた皮
革様シート状物の製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリカーボネ
ート系ポリウレタン１００重量部に対して赤リン系難燃
剤５〜４０重量部を含有するポリカーボネート系ポリウ
レタンの溶剤溶液を繊維基材に含浸、および／または塗
布したのち、該ポリウレタンの非溶剤で凝固させ、次い
で繊維基材上に形成したポリウレタンの多孔質膜表面を
研削することを特徴とする皮革様シート状物の製造方法
である。
ート系ポリウレタン１００重量部に対して赤リン系難燃
剤５〜４０重量部を含有するポリカーボネート系ポリウ
レタンの溶剤溶液を繊維基材に含浸、および／または塗
布したのち、該ポリウレタンの非溶剤で凝固させ、次い
で繊維基材上に形成したポリウレタンの多孔質膜表面を
研削することを特徴とする皮革様シート状物の製造方法
である。
【０００７】本発明において、ポリカーボネート系ポリ
ウレタンとは、ポリカーボネート系ポリオールと有機ジ
イソシアネートおよび鎖伸長剤との重合物をいい、ポリ
カーボネート系ポリオールとは、一般式 ＨＯ−Ｒ−（Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ）n −ＯＨ 〔ただし、式中、Ｒ＝−（ＣＨ2 ）m −、ｍ≧２、ｎ＝
５〜２００である〕で表されるポリアルキレンポリカー
ボネート系ポリオールであり、具体的には、１，６−ヘ
キサンポリカーボネートポリオールが好ましい。また、
前記ポリアルキレンポリカーボネート系ポリオールの一
部を必要に応じてポリオキシアルキレン変性ポリカーボ
ネートで置換した混合物なども使用できる。
ウレタンとは、ポリカーボネート系ポリオールと有機ジ
イソシアネートおよび鎖伸長剤との重合物をいい、ポリ
カーボネート系ポリオールとは、一般式 ＨＯ−Ｒ−（Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ）n −ＯＨ 〔ただし、式中、Ｒ＝−（ＣＨ2 ）m −、ｍ≧２、ｎ＝
５〜２００である〕で表されるポリアルキレンポリカー
ボネート系ポリオールであり、具体的には、１，６−ヘ
キサンポリカーボネートポリオールが好ましい。また、
前記ポリアルキレンポリカーボネート系ポリオールの一
部を必要に応じてポリオキシアルキレン変性ポリカーボ
ネートで置換した混合物なども使用できる。
【０００８】一方、有機ジイソシアネートとしては、無
黄変型ジイソシアネートとして脂肪族もしくは脂環族の
ジイソシアネートが好ましく、例えばテトラメチレンジ
イソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシア
ネート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシ
アネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン、４，４′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
黄変型ジイソシアネートとして脂肪族もしくは脂環族の
ジイソシアネートが好ましく、例えばテトラメチレンジ
イソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシア
ネート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシ
アネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン、４，４′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【０００９】さらに、黄変型ジイソシアネートとして、
芳香族ジイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなどを使用することができる。
芳香族ジイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなどを使用することができる。
【００１０】また、鎖伸長剤としては、第１級または第
２級の脂肪族アミンあるいは低分子グリコールであっ
て、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジ
アミン、プロピレン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチル−
ビス−（３−アミノプロピル）アミン、１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，４−ブ
タンジオール、エチレングリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシリレング
リコールなどが使用できる。
２級の脂肪族アミンあるいは低分子グリコールであっ
て、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジ
アミン、プロピレン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチル−
ビス−（３−アミノプロピル）アミン、１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，４−ブ
タンジオール、エチレングリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシリレング
リコールなどが使用できる。
【００１１】ポリウレタン中には、必要に応じて、成膜
助剤、着色剤、充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、撥水撥油剤などの各種添加剤を混入することが
できる。
助剤、着色剤、充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、撥水撥油剤などの各種添加剤を混入することが
できる。
【００１２】赤リン系難燃剤としては、混練作業中の発
火を防止するため粒子表面を樹脂で被覆されるなどの処
理を施されたものが好ましく、かかる赤リン系難燃剤と
しては、例えばノーバレッド、ノーバエクセル、ノーバ
ゾール、ノーバクエル〔いずれも燐化学工業（株）
製〕、ヒシガード〔日本化学工業（株）製〕などを挙げ
ることができる。
火を防止するため粒子表面を樹脂で被覆されるなどの処
理を施されたものが好ましく、かかる赤リン系難燃剤と
しては、例えばノーバレッド、ノーバエクセル、ノーバ
ゾール、ノーバクエル〔いずれも燐化学工業（株）
製〕、ヒシガード〔日本化学工業（株）製〕などを挙げ
ることができる。
【００１３】赤リン系難燃剤は、従来のリン酸エステル
系難燃剤のように水中に溶出したり、ポリウレタンの凝
固、成膜性に悪影響を及ぼすことがなく、またポリウレ
タンとの親和性が良好なため、混練が容易であり、凝集
せず、長時間均質な分散状態を維持し沈降しがたいとい
う特徴を有する。また、得られる皮革様シート状物の外
観、風合い、物性を損なうことがなく、さらには例え燃
焼しても従来の難燃剤に比較して低発煙性であり、ドリ
ップ現象もみられない。
系難燃剤のように水中に溶出したり、ポリウレタンの凝
固、成膜性に悪影響を及ぼすことがなく、またポリウレ
タンとの親和性が良好なため、混練が容易であり、凝集
せず、長時間均質な分散状態を維持し沈降しがたいとい
う特徴を有する。また、得られる皮革様シート状物の外
観、風合い、物性を損なうことがなく、さらには例え燃
焼しても従来の難燃剤に比較して低発煙性であり、ドリ
ップ現象もみられない。
【００１４】本発明において、前記難燃剤は、ポリカー
ボネート系ポリウレタン１００重量部に対し、５〜４０
重量部、好ましくは８〜２５重量部添加する。該添加量
が５重量部未満では難燃効果が発揮されず、一方４０重
量部を超えると難燃効果は飽和し、赤リン本来の着色が
著しくなり好ましくない。
ボネート系ポリウレタン１００重量部に対し、５〜４０
重量部、好ましくは８〜２５重量部添加する。該添加量
が５重量部未満では難燃効果が発揮されず、一方４０重
量部を超えると難燃効果は飽和し、赤リン本来の着色が
著しくなり好ましくない。
【００１５】ポリカーボネート系ポリウレタンの溶剤と
しては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルフォキシド、テトラヒドロフランなど
の有機溶剤を用いることができる。
しては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルフォキシド、テトラヒドロフランなど
の有機溶剤を用いることができる。
【００１６】本発明においては、前記ポリカーボネート
系ポリウレタン、規定量の赤リン系難燃剤を前記溶剤に
溶解および分散させて得られたポリウレタン溶液（以下
「ポリウレタン組成液」という）を繊維基材に含浸およ
び／または塗布したのち、該ポリウレタンの非溶剤で凝
固させて繊維基材上にポリウレタンの多孔質膜を形成さ
せる。
系ポリウレタン、規定量の赤リン系難燃剤を前記溶剤に
溶解および分散させて得られたポリウレタン溶液（以下
「ポリウレタン組成液」という）を繊維基材に含浸およ
び／または塗布したのち、該ポリウレタンの非溶剤で凝
固させて繊維基材上にポリウレタンの多孔質膜を形成さ
せる。
【００１７】前記ポリウレタン組成液には、得られる皮
革様シート状物に形成される湿式セルを微細孔とするた
めの凝固調整剤として、一般に効果があるとされている
ノニオン系界面活性剤を添加することができる。
革様シート状物に形成される湿式セルを微細孔とするた
めの凝固調整剤として、一般に効果があるとされている
ノニオン系界面活性剤を添加することができる。
【００１８】本発明において、繊維基材としては、綿、
麻などの天然繊維；レーヨンなどの再生繊維；アセテー
トなどの半合成繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリロニトリルなどの合成繊維の単独またはこれらの
混紡繊維よりなる編布、織布、不織布のいずれも用いる
ことができる。なお、繊維基材としては、難燃化処理を
施されたもの、あるいは難燃化された繊維からなる基材
を使用することもできる。かかる繊維基材を用いること
により、さらに優れた難燃性を得ることができる。ま
た、これらの繊維基材は、少なくともポリウレタン組成
液を含浸および／または塗布される面が起毛または立毛
加工を施されたものが好ましい。
麻などの天然繊維；レーヨンなどの再生繊維；アセテー
トなどの半合成繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリロニトリルなどの合成繊維の単独またはこれらの
混紡繊維よりなる編布、織布、不織布のいずれも用いる
ことができる。なお、繊維基材としては、難燃化処理を
施されたもの、あるいは難燃化された繊維からなる基材
を使用することもできる。かかる繊維基材を用いること
により、さらに優れた難燃性を得ることができる。ま
た、これらの繊維基材は、少なくともポリウレタン組成
液を含浸および／または塗布される面が起毛または立毛
加工を施されたものが好ましい。
【００１９】本発明においては、まず前記繊維基材にポ
リウレタン組成液を含浸、および／または塗布する。ポ
リウレタン組成液の塗布はナイフコーター、リバースロ
ールコーターなどにより行うことができる。ポリウレタ
ンの含浸、または塗布量は、対繊維重量あたりポリウレ
タン固形分換算で１０〜２００重量％、好ましくは２０
〜１００重量％程度である。
リウレタン組成液を含浸、および／または塗布する。ポ
リウレタン組成液の塗布はナイフコーター、リバースロ
ールコーターなどにより行うことができる。ポリウレタ
ンの含浸、または塗布量は、対繊維重量あたりポリウレ
タン固形分換算で１０〜２００重量％、好ましくは２０
〜１００重量％程度である。
【００２０】次に、ポリウレタン組成液を含浸および／
または塗布された繊維基材を、ポリウレタンの非溶剤で
処理しポリウレタンを凝固させる。ポリウレタンの非溶
剤としては、例えば、水、水とジメチルホルムアミドと
の混合溶媒を用いることができる。かかる非溶剤による
処理は、例えばポリウレタン組成液を含浸した繊維基材
を１５〜６０℃の水中に３〜６０分間浸漬することによ
り行うことができ、さらに温水中で洗浄を繰り返して脱
溶媒後、脱水乾燥させて繊維基材上にポリウレタンの多
孔質膜を形成させることができる。
または塗布された繊維基材を、ポリウレタンの非溶剤で
処理しポリウレタンを凝固させる。ポリウレタンの非溶
剤としては、例えば、水、水とジメチルホルムアミドと
の混合溶媒を用いることができる。かかる非溶剤による
処理は、例えばポリウレタン組成液を含浸した繊維基材
を１５〜６０℃の水中に３〜６０分間浸漬することによ
り行うことができ、さらに温水中で洗浄を繰り返して脱
溶媒後、脱水乾燥させて繊維基材上にポリウレタンの多
孔質膜を形成させることができる。
【００２１】ポリウレタンの多孔質膜は、１００％モジ
ュラスが２０〜１２０ｋｇ／ｃｍ2 であることが好まし
い。１００％モジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ2 未満では風
合いはソフトになるが物性が劣り実用的でなく、一方１
２０ｋｇ／ｃｍ2 を超えると物性は向上するが風合いが
ハードになって好ましくない。
ュラスが２０〜１２０ｋｇ／ｃｍ2 であることが好まし
い。１００％モジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ2 未満では風
合いはソフトになるが物性が劣り実用的でなく、一方１
２０ｋｇ／ｃｍ2 を超えると物性は向上するが風合いが
ハードになって好ましくない。
【００２２】本発明においては、次に繊維基材上に形成
されたポリウレタンの多孔質膜の表面を研削することに
より膜の内部に形成された均質、微細孔を露出させ、美
しい外観とヌメリ感を有するシート状物を得ることがで
きる。ポリウレタン多孔質膜の研削はサンドペーパーな
どにより行うことができる。
されたポリウレタンの多孔質膜の表面を研削することに
より膜の内部に形成された均質、微細孔を露出させ、美
しい外観とヌメリ感を有するシート状物を得ることがで
きる。ポリウレタン多孔質膜の研削はサンドペーパーな
どにより行うことができる。
【００２３】本発明により得られる皮革様シート状物の
態様としては、例えば、図１に示すような、編布、織布
または不織布からなる繊維基材（１０）にポリウレタン
組成液を含浸（２１）させたのち、凝固させ、形成され
たポリウレタン多孔質膜の表面を研削して得られる起毛
スエード、図２に示すような、前記のような繊維基材
（１０）の表面にポリウレタン組成液を塗布（２２）
後、湿式凝固させ、その表面を研削して得られる多孔質
ヌバック、図３に示すような、繊維基材（１０）にポリ
ウレタン組成液を含浸（２１）させ、さらにその表面に
ポリウレタン組成液を塗布（２２）後湿式凝固させ、表
面を研削して得られる多孔質ヌバックなどを挙げること
ができる。
態様としては、例えば、図１に示すような、編布、織布
または不織布からなる繊維基材（１０）にポリウレタン
組成液を含浸（２１）させたのち、凝固させ、形成され
たポリウレタン多孔質膜の表面を研削して得られる起毛
スエード、図２に示すような、前記のような繊維基材
（１０）の表面にポリウレタン組成液を塗布（２２）
後、湿式凝固させ、その表面を研削して得られる多孔質
ヌバック、図３に示すような、繊維基材（１０）にポリ
ウレタン組成液を含浸（２１）させ、さらにその表面に
ポリウレタン組成液を塗布（２２）後湿式凝固させ、表
面を研削して得られる多孔質ヌバックなどを挙げること
ができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部は重量部を表す。 実施例１ １，６−ヘキサンカーボネートポリオールを主成分とす
る１００％モジュラスが５０ｋｇ／ｃｍ2 の難黄変型ポ
リウレタン〔製品名：レザミンＣｕ−９４５０ＮＬ、大
日精化工業（株）製〕の１５％ジメチルホルムアミド溶
液に、ポリウレタン固形分１００部あたり、スルホコハ
ク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩３．
５部、ポリエーテル変性シリコンオイル７部、ポリプロ
ピレングリコールエチレンオキシド付加物９部、黒色着
色剤２５部および赤リン系難燃剤〔製品名：ノーバゾー
ルＲ−２０、燐化学工業（株）製〕２０部を添加してポ
リウレタン組成液を調製した。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部は重量部を表す。 実施例１ １，６−ヘキサンカーボネートポリオールを主成分とす
る１００％モジュラスが５０ｋｇ／ｃｍ2 の難黄変型ポ
リウレタン〔製品名：レザミンＣｕ−９４５０ＮＬ、大
日精化工業（株）製〕の１５％ジメチルホルムアミド溶
液に、ポリウレタン固形分１００部あたり、スルホコハ
ク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩３．
５部、ポリエーテル変性シリコンオイル７部、ポリプロ
ピレングリコールエチレンオキシド付加物９部、黒色着
色剤２５部および赤リン系難燃剤〔製品名：ノーバゾー
ルＲ−２０、燐化学工業（株）製〕２０部を添加してポ
リウレタン組成液を調製した。
【００２５】このポリウレタン組成液をポリエステル繊
維とレーヨン繊維を混紡して綾織りに織成した厚み０．
７５ｍｍの片面起毛布の含水率７０％の起毛面上にナイ
フコーターにて塗布量がポリウレタン固形分で１２０ｇ
／ｍ2 となるように塗布し、次いで基体をジメチルホル
ムアミド１３％水溶液（液温度２０℃）中に浸漬して凝
固させた。得られたポリウレタン膜を有する基体をさら
に６０℃の温水中で脱溶媒、洗浄し、乾燥してシート状
物を得た。得られたシート状物は、厚み０．９５ｍｍ
で、表面に均質で微細な空孔を持ったスポンジ構造を有
し、風合いも良好で面平滑性、柔軟性に優れるものであ
った。
維とレーヨン繊維を混紡して綾織りに織成した厚み０．
７５ｍｍの片面起毛布の含水率７０％の起毛面上にナイ
フコーターにて塗布量がポリウレタン固形分で１２０ｇ
／ｍ2 となるように塗布し、次いで基体をジメチルホル
ムアミド１３％水溶液（液温度２０℃）中に浸漬して凝
固させた。得られたポリウレタン膜を有する基体をさら
に６０℃の温水中で脱溶媒、洗浄し、乾燥してシート状
物を得た。得られたシート状物は、厚み０．９５ｍｍ
で、表面に均質で微細な空孔を持ったスポンジ構造を有
し、風合いも良好で面平滑性、柔軟性に優れるものであ
った。
【００２６】このシート状物の表面を２４０メッシュの
サンドペーパーで約６０μｍ研削して内部の多孔を露出
させたところ、均質な気孔によって形成された美しい外
観とヌメリ感触を有するヌバック調のシート状物が得ら
れた。このシート状物は、耐加水分解性、難燃性に優
れ、家具、車両用素材として使用可能であった。
サンドペーパーで約６０μｍ研削して内部の多孔を露出
させたところ、均質な気孔によって形成された美しい外
観とヌメリ感触を有するヌバック調のシート状物が得ら
れた。このシート状物は、耐加水分解性、難燃性に優
れ、家具、車両用素材として使用可能であった。
【００２７】なお、このシート状物は、温度７０℃、湿
度９５％の雰囲気中で１０週間ジャングルテストをした
のちの外観、風合い、表面摩耗および剥離強度などの物
性の変化は少なく（いずれも、その保持率は６０％以上
であった）、またＦＭＶＳＳ−３０２規格による難燃性
（燃焼速度）は５９ｍｍ／分であった。
度９５％の雰囲気中で１０週間ジャングルテストをした
のちの外観、風合い、表面摩耗および剥離強度などの物
性の変化は少なく（いずれも、その保持率は６０％以上
であった）、またＦＭＶＳＳ−３０２規格による難燃性
（燃焼速度）は５９ｍｍ／分であった。
【００２８】実施例２ １，６−ヘキサンカーボネートポリオールを主成分とす
る１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 の難黄変型ポ
リウレタン〔製品名：クリスボンＭＰ−３０２、大日本
インキ化学工業（株）製〕の１２％ジメチルホルムアミ
ド溶液に、ポリウレタン固形分１００部あたり、ポリエ
チレンオキサイド変性ポリシロキサン４部、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー５
部、茶色着色剤３０部および赤リン系難燃剤〔製品名：
ノーバレッド１２０ＵＦ、燐化学工業（株）製〕２５部
を添加してポリウレタン組成液を調製した。
る１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 の難黄変型ポ
リウレタン〔製品名：クリスボンＭＰ−３０２、大日本
インキ化学工業（株）製〕の１２％ジメチルホルムアミ
ド溶液に、ポリウレタン固形分１００部あたり、ポリエ
チレンオキサイド変性ポリシロキサン４部、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー５
部、茶色着色剤３０部および赤リン系難燃剤〔製品名：
ノーバレッド１２０ＵＦ、燐化学工業（株）製〕２５部
を添加してポリウレタン組成液を調製した。
【００２９】このポリウレタン組成液を５５デニール／
１６８フィラメントのポリエステル繊維からなる厚み
０．８ｍｍの茶色に染色された片面起毛の編布に含浸、
飽充させたのち、その編布をジメチルホルムアミド１２
％水溶液（液温度２０℃）中に浸漬して凝固させた。得
られたポリウレタン膜を有する基体をさらに６０℃の温
水中で脱溶媒、洗浄し、乾燥してシート状物を得た。得
られたシート状物は、厚み０．８５ｍｍで、全体に均質
で微細な空孔を持ったスポンジ構造を有し、面平滑性が
良好で柔軟にしてドレープ性に優れるものであった。
１６８フィラメントのポリエステル繊維からなる厚み
０．８ｍｍの茶色に染色された片面起毛の編布に含浸、
飽充させたのち、その編布をジメチルホルムアミド１２
％水溶液（液温度２０℃）中に浸漬して凝固させた。得
られたポリウレタン膜を有する基体をさらに６０℃の温
水中で脱溶媒、洗浄し、乾燥してシート状物を得た。得
られたシート状物は、厚み０．８５ｍｍで、全体に均質
で微細な空孔を持ったスポンジ構造を有し、面平滑性が
良好で柔軟にしてドレープ性に優れるものであった。
【００３０】このシート状物の表面を３００メッシュの
サンドペーパーで表面をわずかに研削してスエード調製
品に仕上げた。該スエード調シート状物は、微細なスポ
ンジ構造に起因してしっとりとしたヌメリ感触を有する
美しい外観を持ったシート状物であった。このシート状
物は、耐加水分解性、難燃性に優れ、家具、車両用素材
として使用可能であった。
サンドペーパーで表面をわずかに研削してスエード調製
品に仕上げた。該スエード調シート状物は、微細なスポ
ンジ構造に起因してしっとりとしたヌメリ感触を有する
美しい外観を持ったシート状物であった。このシート状
物は、耐加水分解性、難燃性に優れ、家具、車両用素材
として使用可能であった。
【００３１】なお、このシート状物は、温度７０℃、湿
度９５％の雰囲気中で１０週間ジャングルテストをした
のちの、およびフェードメーター（ブラックパネル温度
８３℃）で２００時間照射したのちの、外観、風合い、
表面摩耗性などの物性の変化は少なかった。また、ＦＭ
ＶＳＳ−３０２規格による難燃性（燃焼速度）は３７ｍ
ｍ／分であった。
度９５％の雰囲気中で１０週間ジャングルテストをした
のちの、およびフェードメーター（ブラックパネル温度
８３℃）で２００時間照射したのちの、外観、風合い、
表面摩耗性などの物性の変化は少なかった。また、ＦＭ
ＶＳＳ−３０２規格による難燃性（燃焼速度）は３７ｍ
ｍ／分であった。
【００３２】比較例１ 難燃剤として、赤リン系難燃剤２０部に替えてリン酸エ
ステル系難燃剤〔製品名：ＴＣＰ、大八化学工業所
（株）製〕２０部を用いるほかは実施例１と同様にして
ポリウレタンを凝固させ、シート状物を得た。得られた
シート状物は、厚さ０．８ｍｍで、湿式凝固時において
は表面は平滑であったが、乾燥後においては脱溶媒不足
のようなヘタリがあり、表面凹凸の多いものであった。
ステル系難燃剤〔製品名：ＴＣＰ、大八化学工業所
（株）製〕２０部を用いるほかは実施例１と同様にして
ポリウレタンを凝固させ、シート状物を得た。得られた
シート状物は、厚さ０．８ｍｍで、湿式凝固時において
は表面は平滑であったが、乾燥後においては脱溶媒不足
のようなヘタリがあり、表面凹凸の多いものであった。
【００３３】このシート状物の表面を２４０メッシュの
サンドペーパーで約１３０μｍ研削して内部の多孔を露
出させたところ、表面の凹凸と不均一なスポンジ構造に
起因して表面がかさかさした感触を有するシート状物し
か得られず、ヌバック調のシート状物は得られなかっ
た。
サンドペーパーで約１３０μｍ研削して内部の多孔を露
出させたところ、表面の凹凸と不均一なスポンジ構造に
起因して表面がかさかさした感触を有するシート状物し
か得られず、ヌバック調のシート状物は得られなかっ
た。
【００３４】このシート状物は、耐加水分解性は良好で
あるが、難燃性に劣り、ＦＭＶＳＳ−３０２規格による
難燃性（燃焼速度）は１０８ｍｍ／分であった。
あるが、難燃性に劣り、ＦＭＶＳＳ−３０２規格による
難燃性（燃焼速度）は１０８ｍｍ／分であった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、湿式凝固性、外観、風
合いを損なうことなく、難燃性に優れた皮革様シート状
物を得ることができる。
合いを損なうことなく、難燃性に優れた皮革様シート状
物を得ることができる。
【図１】本発明の一実施態様である起毛スエードの製造
方法を示す図である。
方法を示す図である。
【図２】本発明の一実施態様である多孔質ヌバックの製
造方法を示す図である。
造方法を示す図である。
【図３】本発明の他の実施態様である多孔質ヌバックの
製造方法を示す図である。
製造方法を示す図である。
１０ 繊維基材 ２１ ポリウレタン組成液（含浸） ２２ ポリウレタン組成液（塗布）
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリカーボネート系ポリウレタン１００
重量部に対して赤リン系難燃剤５〜４０重量部を含有す
るポリカーボネート系ポリウレタンの溶剤溶液を繊維基
材に含浸、および／または塗布したのち、該ポリウレタ
ンの非溶剤で凝固させ、次いで繊維基材上に形成したポ
リウレタンの多孔質膜表面を研削することを特徴とする
皮革様シート状物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35076791A JPH05163683A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | 皮革様シート状物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35076791A JPH05163683A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | 皮革様シート状物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163683A true JPH05163683A (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=18412729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35076791A Withdrawn JPH05163683A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | 皮革様シート状物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05163683A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100481581B1 (ko) * | 1996-11-28 | 2005-12-26 | 주식회사 휴비스 | 인공피혁의제조방법 |
| JP2006299485A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Toray Ind Inc | 立毛調難燃性皮革様シート |
| WO2008114284A1 (en) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Fiscagomma S.P.A. | Process for the preparation of a semifinished material to be used to produce leather- like articles or coated fabrics and material thereof |
| JP2010031443A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-02-12 | Seiren Co Ltd | ヌバック調シート状物およびその製造方法 |
| WO2016059882A1 (ja) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | 大和化学工業株式会社 | 難燃性ポリウレタン樹脂および難燃性合成皮革 |
| JP2020122252A (ja) * | 2019-01-30 | 2020-08-13 | アキレス株式会社 | 合成皮革 |
-
1991
- 1991-12-12 JP JP35076791A patent/JPH05163683A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100481581B1 (ko) * | 1996-11-28 | 2005-12-26 | 주식회사 휴비스 | 인공피혁의제조방법 |
| JP2006299485A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Toray Ind Inc | 立毛調難燃性皮革様シート |
| JP4655740B2 (ja) * | 2005-04-25 | 2011-03-23 | 東レ株式会社 | 立毛調難燃性皮革様シートの製造方法 |
| WO2008114284A1 (en) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Fiscagomma S.P.A. | Process for the preparation of a semifinished material to be used to produce leather- like articles or coated fabrics and material thereof |
| JP2010031443A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-02-12 | Seiren Co Ltd | ヌバック調シート状物およびその製造方法 |
| WO2016059882A1 (ja) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | 大和化学工業株式会社 | 難燃性ポリウレタン樹脂および難燃性合成皮革 |
| JP2016079375A (ja) * | 2014-10-15 | 2016-05-16 | 大和化学工業株式会社 | 難燃性ポリウレタン樹脂および難燃性合成皮革 |
| JP2020122252A (ja) * | 2019-01-30 | 2020-08-13 | アキレス株式会社 | 合成皮革 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4560611A (en) | Moisture-permeable waterproof coated fabric | |
| JP4554604B2 (ja) | 難燃性人工皮革 | |
| JPH05163684A (ja) | 皮革様シート状物の製造方法 | |
| US4535008A (en) | Moisture-permeable waterproof coated fabric having a microporous polyurethane layer | |
| JPH05163683A (ja) | 皮革様シート状物の製造方法 | |
| JPH07229070A (ja) | 透湿防水性コーティング布帛の製造方法 | |
| JP4169581B2 (ja) | 難燃性人工皮革 | |
| JP2615288B2 (ja) | 透湿防水性コーテイング布帛 | |
| KR102176215B1 (ko) | 통기성과 신장회복율이 우수한 은면형 인조피혁의 제조방법 | |
| JPH06146174A (ja) | 難燃性合成皮革 | |
| JPH06108365A (ja) | 透湿防水性コーテイング布帛及びその製造方法 | |
| JPH0860558A (ja) | ソフトな透湿防水性布帛の製造方法 | |
| JPH0784711B2 (ja) | 難燃性合成皮革 | |
| JP2853573B2 (ja) | 撥水・防水・透湿性ヌバック調合成皮革 | |
| JPH06280163A (ja) | 透湿防水性コーティング布帛の製造方法 | |
| JPH0529711B2 (ja) | ||
| JPH01260072A (ja) | 難燃性合成皮革とその製造方法 | |
| JPH04370279A (ja) | スエード調皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| JPH0748779A (ja) | コーティング布帛 | |
| JP2951442B2 (ja) | コーテイング布帛およびその製造方法 | |
| JP2002129479A (ja) | ソフト風合いの透湿防水性コーティング布帛の製造方法 | |
| JPH06272168A (ja) | 透湿防水性コーティング布帛 | |
| JP4988286B2 (ja) | シート材、並びに、シート材の製造方法 | |
| JPH04308279A (ja) | ヌバック調皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| JPH06346379A (ja) | ヌバック調の外観を有するシート材およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990311 |