JPH05156109A

JPH05156109A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05156109A
Application number: JP34018091A
Authority: JP
Inventors: Osamu Matsumoto; 修松本; Sadaichi Arima; 定一有馬
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-11-29
Filing date: 1991-11-29
Publication date: 1993-06-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを重量比で９９：
１〜９０：１０の割合の樹脂混合物１００重量部（Ａ）塩化ビニルとジアリルエステル類との共重合体又
は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーとジ
アリルエステル類との共重合体であって、テトラヒドロ
フラン不溶ゲル分が０．１〜９．９重量％及び残部がテ
トラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂、
（Ｂ）塩化ビニルとジアリルエステル類との共重合体又
は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーとジ
アリルエステル類との共重合体であって、テトラヒドロ
フラン不溶ゲル分が１０〜８０重量％及び残部がテトラ
ヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂、及び可
塑剤３０〜２００重量部を配合してなる塩化ビニル系樹
脂組成物。【効果】高温加工でも艶消し性に優れ、このため加工
性がよく、かつゴム的弾性、特に圧縮永久歪に優れ、自
動車・建材窓枠パッキン類などに好適。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れていると
共に、ゴム的弾性、特に圧縮永久歪に優れ、しかも艶消
し効果に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
塩化ビニル樹脂は用途により硬質と軟質とに使い分けが
なされているが、特に軟質用途においては、自動車用、
窓枠建材用パッキン、農業用ビニールシートなどに幅広
い用途がある。これらのなかでも特に自動車・建材窓枠
パッキン類などの用途は需要が多いが、これらの用途に
使用する場合、塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加して、軟
らかくゴムのような感触を有するように軟質化する必要
がある。

【０００３】しかし、一般の軟質塩化ビニル樹脂は耐ク
リープ特性が悪く、応力を加えた後の復元力（圧縮永久
歪）がゴムに比較して小さいため、このようなゴム的弾
性的要求がされる用途への使用は限定されていた。

【０００４】従って、これらの用途には、軟質塩化ビニ
ル樹脂よりも一般に圧縮永久歪に優れた特性を有するゴ
ムが使用されているが、ゴムを使用すると加硫工程を必
要とするため作業工程が多くなり、また材料のリサイク
ルもきかない欠点がある。

【０００５】このため、自動車・建材窓枠パッキン類な
どの用途に適合するように軟質塩化ビニル系樹脂組成物
の圧縮永久歪を改良し、また外観の面から艶消し性を良
好にすることが要望されている。

【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
加工性に優れていると共に、ゴム的弾性、特に圧縮永久
歪に優れ、しかも艶消し効果に優れた塩化ビニル系樹脂
組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）塩
化ビニルとジアリルエステル類との共重合体又は塩化ビ
ニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーとジアリルエ
ステル類との共重合体であって、テトラヒドロフラン不
溶ゲル分が０．１〜９．９重量％及び残部がテトラヒド
ロフラン可溶分からなる塩化ビニル樹脂と、（Ｂ）塩化
ビニルとジアリルエステル類との共重合体又は塩化ビニ
ルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーとジアリルエス
テル類との共重合体であって、テトラヒドロフラン不溶
ゲル分が１０〜８０重量％及び残部がテトラヒドロフラ
ン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂とを併用すると共
に、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂と（Ｂ）成分の塩化
ビニル系樹脂とを重量比で９９：１〜９０：１０の割合
で使用し、更にこれらの塩化ビニル系樹脂混合物１００
部（重量部、以下同様）と可塑剤３０〜２００部を配合
してなる塩化ビニル系樹脂組成物が、ー般の軟質塩化ビ
ニル系樹脂では不可能な良好な圧縮永久歪及び優れた加
工性、艶消し性を兼ね備え、しかもゴム分を使用しない
のでコスト的にも有利であることを知見した。

【０００８】即ち、平均重合度２０００〜４０００程度
の高重合度の塩化ビニル系樹脂に可塑剤を５０〜２００
部添加した軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、その樹脂及
び成形品の特性に合わせた加工条件を設定する必要があ
るが、押出条件が低温条件であると艶消し性においては
優れているが、機械的物性、特に引張強度などの点で劣
り、また、高温条件であると引張強度などの機械的物性
面については優れているが、艶消し性が劣り、艶消し性
と機械的物性の両面を満足する加工条件を設定するのが
難しく、加工性が悪い。

【０００９】また、軟質塩化ビニル系樹脂組成物は圧縮
永久歪などの物性に劣り、高い物性を得るためには塩化
ビニル系樹脂として平均重合度の高いものを使用しなけ
ればならない。

【００１０】しかしながら、高重合度、特に３５００以
上の塩化ビニル系樹脂を使用した場合、可塑化効率が下
がり、可塑剤を多くしなければならないという問題点が
あるほか、溶融粘度の上昇によりゲル化性に劣り、加工
性が悪くなるなどの問題点がある。このため、加工性を
適宜なものにするのに加工温度を上げなければならず、
その結果、表面の艶消し性において劣るものとなってし
まう。

【００１１】これに対し、本発明者は、塩化ビニルとジ
アリルエステル類との共重合体又は塩化ビニルと塩化ビ
ニルに共重合可能なモノマーとジアリルエステル類との
共重合体に着目し、かかる共重合体としてテトラヒドロ
フラン溶解度の異なるものを二種併用すると共に、これ
らを特定の割合で使用し、更に可塑剤を配合した軟質塩
化ビニル系樹脂組成物が、これらの相乗作用により、圧
縮永久歪に優れ、かつ通常の塩化ビニル系樹脂組成物が
艶消しを失う高温条件（ダイス温度が１６０〜２００
℃）においても引張強度など機械的物性面が良好で艶消
性に優れ、広い加工温度で艶消し性に優れているため加
工性が良好であることを見いだし、本発明をなすに至っ
たものである。

【００１２】従って、本発明は、上記（Ａ）成分の塩化
ビニル系樹脂と上記（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂とを
重量比で９９：１〜９０：１０の割合で使用した塩化ビ
ニル系樹脂混合物１００部及び可塑剤３０〜２００部を
配合してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
を提供する。

【００１３】なお、本発明において、「テトラヒドロフ
ラン不溶ゲル分」とは、ソックスレー抽出器を用いて熱
テトラヒドロフランで２２時間抽出し、３５０メッシュ
フィルターにて分離される抽出残渣を意味する。

【００１４】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂とを併用した塩化
ビニル系樹脂混合物を使用するもので、いずれか一方の
みを使用した場合、表面艶消し性には優れているが、ゲ
ル化性等の加工性に劣ってしまう。

【００１５】本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分共に、塩化ビニルとジアリルエステル類との共重合体
又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーと
ジアリルエステル類との共重合体を用いる。

【００１６】ここで、ジアリルエステル類としては、ジ
アリルフタレート，ジアリルイソフタレート，ジアリル
テレフタレート等のフタル酸のジアリルエステル類、ジ
アリルマレート，ジアリルフマレート，ジアリルアジペ
ート，ジアリルアゼレート，ジアリルセバケート等の飽
和二塩基酸のジアリルエステル類などが挙げられる。ま
た、塩化ビニルに共重合可能なモノマーとしては、例え
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル等のアクリル
酸エステルもしくはメタアクリル酸エステル、エチレ
ン，プロピレン等のオレフィン、無水マレイン酸、アク
リロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等が挙げられ
る。

【００１７】本発明においては、（Ａ）成分の塩化ビニ
ル系樹脂として、塩化ビニルとジアリルエステル類との
共重合体又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモ
ノマーとジアリルエステル類との共重合体であって、テ
トラヒドロフラン不溶ゲル分が０．１〜９．９重量％及
び残部がテトラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル
系樹脂を使用する。テトラヒドロフラン不溶ゲル分が
０．１重量％未満であると、艶消し性に劣り、９．９重
量％を超えると加工性に劣るものとなる。このようなテ
トラヒドロフランに部分溶解する塩化ビニル系共重合体
を得るには、重合系においてジアリルエステル類を塩化
ビニル単量体１００重量％に対して１．３〜３重量％添
加して重合することが好ましい。ジアリルエステル類の
添加量が１．３重量％未満では艶消し性、加工性が向上
しない場合があり、３重量％を超えるとゲル分が多く生
成してしまい、成形品表面に悪影響を及ぼす場合があ
り、更に圧縮永久歪などの物性面で劣ってしまう場合が
ある。上述したジアリルエステル類のなかでもジアリル
フタレートが他のジアリルエステル類のものよりも加工
性に影響を与えないので好ましい。なお、重合法は特に
制限されないが、懸濁重合法が好ましい。

【００１８】一方、本発明組成物の（Ｂ）成分は、テト
ラヒドロフラン不溶ゲル分が１０〜８０重量％、好まし
くは１５〜３０重量％及び残部がテトラヒドロフラン可
溶分からなる塩化ビニル系共重合体を使用する。テトラ
ヒドロフラン不溶ゲル分が１０重量％未満では良好な艶
消し効果が得られず、８０重量％を超えると加工性が悪
くなる。

【００１９】このようなテトラヒドロフラン不溶ゲル分
が１０〜８０重量％及び残部がテトラヒドロフラン可溶
分塩化ビニル系樹脂を得るためには、重合系において塩
化ビニル単量体１００重量％に対しジアリルエステル類
を０．０５〜５重量％添加することが好ましい。また、
上述したジアリルエステル類の中で、ジアリルマレート
が他のジアリルエステル類のものよりも艶消し性の面で
優れているため好ましく用いられる。

【００２０】本発明組成物においては、上記（Ａ）成分
の塩化ビニル系樹脂と（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂と
を重量比で９９：１〜９０：１０の割合の範囲とする必
要がある。この範囲より（Ｂ）成分の割合が低いと艶消
し性において劣るものとなり、一方上記範囲より（Ｂ）
成分の割合が高いとゲル分の生成が必要以上に出てしま
い、特にゲル化性が低下し、加工性が好ましくない。

【００２１】また、可塑剤の種類は特に制限されない
が、例えばジブチルフタレート，ジオクチルフタレー
ト，ブチルベンゾエート等の芳香族多塩基酸のアルキル
エステル、ジオクチルアジペート，ジオクチルアゼレー
ト，ジオクチルセバケート等の脂肪族多塩基酸のアルキ
ルエステル等が挙げられる。

【００２２】本発明の組成物においては、可塑剤の配合
量は、上記併用塩化ビニル系樹脂１００部に対し３０〜
２００部、好ましくは４０〜１５０部とするものであ
る。可塑剤の配合量が３０部未満では圧縮永久歪が大き
くなり、２００部を超えると生産性、加工性が不良とな
る。

【００２３】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、上
記成分以外に熱可塑性樹脂、ゴム熱安定剤、充填剤、顔
料及び加工助剤等を必要量配合することができる。

【００２４】ここで、熱可塑性樹脂としては、例えば一
般のポリ塩化ビニル樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ウレ
タン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

【００２５】熱安定剤としては、例えば三塩基性硫酸鉛
等の鉛系安定剤、ジブチルスズマレート等のスズ系安定
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金
属セッケン等を挙げることができる。

【００２６】また、充填剤としては、炭酸カルシウム、
酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。

【００２７】更に、顔料としては、カーボンブラック、
クロムイエロー、酸化チタン等が挙げられ、加工助剤と
しては、低分子量ポリエチレン、高級脂肪酸エステル等
の通常の塩化ビニル系樹脂組成物に使用されているもの
を用いることができる。

【００２８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は従来の
塩化ビニル系樹脂組成物と同様の工程により製造するこ
とができる。例えば上記（Ａ）成分の塩化ビニル系樹
脂、（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂及び可塑剤とをスー
パーミキサー、ブレンダー等の混合機により必要により
熱可塑性樹脂、熱安定剤等と共に混合し、次いでバンバ
リーミキサー、ミキシングロール、押し出し機等により
混練して製造することができる。

【００２９】このように製造された本発明の塩化ビニル
系樹脂組成物の加工性は一般の軟質塩化ビニル系樹脂と
同じように良好であり、従って、一般の軟質塩化ビニル
系樹脂と同じように射出成形、押し出し成形、プレス成
形、ブロー成形、カレンダー成形などにより成形が可能
である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。

【００３１】［実施例、比較例］２ｍ³オートクレーブ
に塩化ビニル単量体、その他懸濁剤、重合開始剤を仕込
み、ジアリルフタレート１．５〜１０．０重量％の存在
下で、重合温度４０℃において懸濁重合を行い、テトラ
ヒドロフラン不溶ゲル分が２．０重量％の樹脂（樹脂
Ａ）及び０重量％の樹脂（樹脂Ｃ）を製造した。

【００３２】一方、特開昭５９ー０４３０４５号公報の
方法に準じて、テトラヒドロフラン不溶ゲル分が２０．
０重量％の塩化ビニル系樹脂（樹脂Ｂ）を製造した。

【００３３】また、比較のため汎用塩化ビニル樹脂（樹
脂Ｄ）を使用した。これらの樹脂の一覧を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】表３に示した割合でこれらの樹脂を用いる
と共に、以下の配合処方により１００リットルホットミ
キサーを用いてコンパウンドを作製し、容量５０リット
ルのバンバリーミキサーを用いて混練ペレットにした。

【００３６】配合処方ＰＶＣ１００重量部スズ系安定剤０．５〃エポキシ系安定剤２．０〃ポリエチレン系滑剤１．０〃炭酸カルシウム２０〃ブラックカーボン１．０〃可塑剤（フタル酸エステル）８０〃

【００３７】このペレットを内径５０ｍｍφの単軸押出
機を用いて、表２に示す条件（低温条件及び高温条件）
でシートを押出した。この時の押出シートの成形性、加
工性、艶消し性を下記基準に基づき評価した。また、得
られた押出シートを１７０℃，３０ｋｇ／ｃｍ²でプレ
ス加工を施し、圧縮永久歪（ＪＩＳＫ−６３０１に準
ずる），引張強度（ＪＩＳＫ−７１１３に準ずる）を
測定した。結果を表３に併記する。

【００３８】

【表２】

【００３９】成形性の評価（加工性の評価） ○：成形品表面にヒビ、割れ、ムラ、波などがない △：〃がややある ×：〃が非常に多
くある艶消し性の評価 ◎：非常に細い凹凸が多数見られ、艶消し状態が非常に
良好 ○：やや荒い凹凸があるが艶消し状態が良好 △：部分的に艶がある ×：全体的に艶がある

【００４０】

【表３】

【００４１】表３の結果よりテトラヒドロフラン不溶分
がない塩化ビニル樹脂と本発明組成物の（Ｂ）成分とを
併用した塩化ビニル樹脂組成物（比較例１）は艶消し性
について押出成形が低温条件である場合には非常に良好
な結果を示しているが、条件を高温に上げると成形品表
面の細かな凹凸が消え、大きめの凹凸のみが残ってしま
うため、表面の艶消し性状態が悪くなり、また、成形品
表面にヒビ、割れ等が生じる。また、本発明組成物の
（Ｂ）成分と汎用塩化ビニル樹脂とを併用した塩化ビニ
ル樹脂組成物（比較例２）は押出成形を高温にすると、
艶消し性、成形性にが劣る。また、汎用塩化ビニル樹脂
を単独配合したは塩化ビニル樹脂組成物（比較例３）
は、押出成形を高温にすると、艶消し性、成形性が劣
る。

【００４２】これに対して、本発明組成物の（Ａ）成分
と（Ｂ）成分とを併用した塩化ビニル樹脂組成物は、押
出成形が高温条件でも成形品の表面性及び艶消し性が良
好であり、圧縮永久歪と引張強度も良好であることが認
められる。

【００４３】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、高
温加工でも艶消し性に優れ、このため加工性がよく、か
つゴム的弾性、特に圧縮永久歪に優れるもので、自動車
・建材窓枠パッキン類などに好適に使用することができ
るものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂と下
記（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂とを重量比で９９：１
〜９０：１０の割合で使用した塩化ビニル系樹脂混合物
１００重量部（Ａ）塩化ビニルとジアリルエステル類との共重合体又
は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーとジ
アリルエステル類との共重合体であって、テトラヒドロ
フラン不溶ゲル分が０．１〜９．９重量％及び残部がテ
トラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂、（Ｂ）塩化ビニルとジアリルエステル類との共重合体又
は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーとジ
アリルエステル類との共重合体であって、テトラヒドロ
フラン不溶ゲル分が１０〜８０重量％及び残部がテトラ
ヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂、及び可塑剤３０〜２００重量部を配合してなることを特
徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。