JPH05155998A - ビスフェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂 - Google Patents
ビスフェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂Info
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- JPH05155998A JPH05155998A JP34040591A JP34040591A JPH05155998A JP H05155998 A JPH05155998 A JP H05155998A JP 34040591 A JP34040591 A JP 34040591A JP 34040591 A JP34040591 A JP 34040591A JP H05155998 A JPH05155998 A JP H05155998A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来存在しなかった構造単位を有する新規な
ポリカーボネート樹脂を提供すること、およびこれまで
加工性に問題があったシクロヘキサン環を有するポリカ
ーボネート樹脂の成形性をあげることである。 【構成】 式〔１〕で示される構造単位を必須とし、式
〔１〕〜式〔３〕で示される構造単位を骨格とする、ビ
スフェノールフルオレンを主要原料とするポリカーボネ
ート樹脂。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （式〔２〕および式〔３〕において式〔４〕はトランス
シクロヘキシレンを示す）
ポリカーボネート樹脂を提供すること、およびこれまで
加工性に問題があったシクロヘキサン環を有するポリカ
ーボネート樹脂の成形性をあげることである。 【構成】 式〔１〕で示される構造単位を必須とし、式
〔１〕〜式〔３〕で示される構造単位を骨格とする、ビ
スフェノールフルオレンを主要原料とするポリカーボネ
ート樹脂。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （式〔２〕および式〔３〕において式〔４〕はトランス
シクロヘキシレンを示す）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビスフェノールフルオレ
ンを主要原料とする新規なポリカーボネート樹脂に関す
る。
ンを主要原料とする新規なポリカーボネート樹脂に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は工業的に広く使
用されている合成樹脂であって、通常２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略記する）に代表される二価フェノールのよ
うなジオール成分とホスゲンのような炭酸誘導体との反
応により製造されている。
用されている合成樹脂であって、通常２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略記する）に代表される二価フェノールのよ
うなジオール成分とホスゲンのような炭酸誘導体との反
応により製造されている。
【０００３】ビスフェノールＡから製造されるポリカー
ボネート樹脂は、対衝撃性に優れ、しかも吸湿性が小さ
く熱に安定であるなどの優れた特性を有しているが、近
年、樹脂の用途開発が活発になるに伴い、従来なかった
構造を有し新たな特性を有するポリカーボネート樹脂の
開発への期待が高まっている。
ボネート樹脂は、対衝撃性に優れ、しかも吸湿性が小さ
く熱に安定であるなどの優れた特性を有しているが、近
年、樹脂の用途開発が活発になるに伴い、従来なかった
構造を有し新たな特性を有するポリカーボネート樹脂の
開発への期待が高まっている。
【０００４】一方、シクロヘキサン環を有するポリカー
ボネート樹脂は特開平１−１７２４２４でシクロヘキサ
ン環がシス／トランス体の混合物からなるポリカーボネ
ート樹脂が開示されているが、物性値などは明らかにな
っていない。そこで、本出願人はシクロヘキサン環が全
トランス体のポリカーボネート樹脂を特願平２−７２６
８９で提案したがそれは不融もしくは分解をともないな
がら溶融するため熱成形は不可能であった。
ボネート樹脂は特開平１−１７２４２４でシクロヘキサ
ン環がシス／トランス体の混合物からなるポリカーボネ
ート樹脂が開示されているが、物性値などは明らかにな
っていない。そこで、本出願人はシクロヘキサン環が全
トランス体のポリカーボネート樹脂を特願平２−７２６
８９で提案したがそれは不融もしくは分解をともないな
がら溶融するため熱成形は不可能であった。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来存在しなかった構造単位を有する新規なポリカーボネ
ート樹脂を提供すること、およびこれまで加工性に問題
があったシクロヘキサン環を有するポリカーボネート樹
脂の成形性をあげることである。
来存在しなかった構造単位を有する新規なポリカーボネ
ート樹脂を提供すること、およびこれまで加工性に問題
があったシクロヘキサン環を有するポリカーボネート樹
脂の成形性をあげることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため種々の検討を重ねた結果、ジオール成
分として、ビスフェノールフルオレン、トランス，トラ
ンス−４−４’−ビシクロヘキサンジオールおよび、ト
ランス−１，４−シクロヘキサンジオールを用いること
により２２０〜３００℃に融点を持つ熱成形可能のもの
を含む新規なポリカーボネート樹脂を完成した。即ち、
本発明のビスフェノールフルオレンのポリカーボネート
樹脂は次に示す様なものである。
題を解決するため種々の検討を重ねた結果、ジオール成
分として、ビスフェノールフルオレン、トランス，トラ
ンス−４−４’−ビシクロヘキサンジオールおよび、ト
ランス−１，４−シクロヘキサンジオールを用いること
により２２０〜３００℃に融点を持つ熱成形可能のもの
を含む新規なポリカーボネート樹脂を完成した。即ち、
本発明のビスフェノールフルオレンのポリカーボネート
樹脂は次に示す様なものである。
【０００７】１．式〔１〕で示される構造単位、式
〔２〕で示される構造単位および式〔３〕で示される構
造単位からなるビスフェノールフルオレンのポリカーボ
ネート樹脂。
〔２〕で示される構造単位および式〔３〕で示される構
造単位からなるビスフェノールフルオレンのポリカーボ
ネート樹脂。
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】 （式〔２〕および式〔３〕において式〔４〕はトランス
シクロヘキシレンを示す）
シクロヘキシレンを示す）
【０００８】２．式〔１〕で示される構造単位および式
〔２〕で示される構造単位からなるビスフェノールフル
オレンのポリカーボネート樹脂。
〔２〕で示される構造単位からなるビスフェノールフル
オレンのポリカーボネート樹脂。
【０００９】３．式〔１〕で示される構造単位および式
〔３〕で示される構造単位からなるビスフェノールフル
オレンのポリカーボネート樹脂。
〔３〕で示される構造単位からなるビスフェノールフル
オレンのポリカーボネート樹脂。
【００１０】４．式〔１〕で示される構造単位を形成さ
せるためのジオール成分として式〔５〕のビスフェノー
ルフルオレン、式〔２〕で示される構造単位を形成させ
るためのジオール成分として式〔６〕のトランス，トラ
ンス−４，４’−ビシクロヘキサンジオール、式〔３〕
で示される構造単位を形成させるためのジオール成分と
して式〔７〕のトランス−１，４−シクロヘキサンジオ
ールを用いることによって得られる１〜３記載のビスフ
ェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂。
せるためのジオール成分として式〔５〕のビスフェノー
ルフルオレン、式〔２〕で示される構造単位を形成させ
るためのジオール成分として式〔６〕のトランス，トラ
ンス−４，４’−ビシクロヘキサンジオール、式〔３〕
で示される構造単位を形成させるためのジオール成分と
して式〔７〕のトランス−１，４−シクロヘキサンジオ
ールを用いることによって得られる１〜３記載のビスフ
ェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂。
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】 （式〔６〕および式〔７〕において式〔４〕はトランス
シクロヘキシレンを示す）
シクロヘキシレンを示す）
【００１１】５．式〔１〕で示される構造単位の割合が
２０〜９５モル％である１〜４記載のビスフェノールフ
ルオレンのポリカーボネート樹脂。
２０〜９５モル％である１〜４記載のビスフェノールフ
ルオレンのポリカーボネート樹脂。
【００１２】本発明のポリカーボネート樹脂の製造法は
式〔１〕で示される構造単位を形成させるためのジオー
ル成分として式〔５〕で示されるビスフェノールフルオ
レン、式〔２〕で示される構造単位を形成させるための
ジオール成分として式〔６〕で示されるトランス，トラ
ンス−４，４’−ビシクロヘキサンジオール、式〔３〕
で示される構造単位を形成させるためのジオール成分と
して式〔７〕で示されるトランス−１，４−シクロヘキ
サンジオールを用い、これらのジオール成分を適宜混合
しピリジンなどの酸受容体の存在下式〔８〕
式〔１〕で示される構造単位を形成させるためのジオー
ル成分として式〔５〕で示されるビスフェノールフルオ
レン、式〔２〕で示される構造単位を形成させるための
ジオール成分として式〔６〕で示されるトランス，トラ
ンス−４，４’−ビシクロヘキサンジオール、式〔３〕
で示される構造単位を形成させるためのジオール成分と
して式〔７〕で示されるトランス−１，４−シクロヘキ
サンジオールを用い、これらのジオール成分を適宜混合
しピリジンなどの酸受容体の存在下式〔８〕
【化１７】 で示されるクロロギ酸トリクロロメチルと反応させるこ
とである。上記製造法においてギ酸トリクロロメチルの
代わりにホスゲンを使用してもよい。反応温度は２０〜
１００℃、反応時間は特に限定しないが好ましくは１〜
５時間である。クロロギ酸トリクロロメチル、ホスゲン
の使用量はジオール成分の合計と等モルまたはやや過剰
である。
とである。上記製造法においてギ酸トリクロロメチルの
代わりにホスゲンを使用してもよい。反応温度は２０〜
１００℃、反応時間は特に限定しないが好ましくは１〜
５時間である。クロロギ酸トリクロロメチル、ホスゲン
の使用量はジオール成分の合計と等モルまたはやや過剰
である。
【００１３】また、金属酸化物等のエステル交換触媒の
存在下に、前記のジオールと炭酸ジアリールエステルと
を２００〜３００℃で４〜１０時間反応させる方法でも
製造できる。以上の製造方法において分子量調製剤をジ
オールに対し１〜１０モル％必要により添加することが
できる。分子量調製剤としては一価のフェノール類、例
えばフェノール、Ｐ−ターシャリーブチルフェノール、
Ｐ−クミルフェノールなどをあげることができる。ま
た、酸受容体としてはピリジン、トリエチルアミン、水
酸化ナトリウムなど、炭酸誘導体としてはホスゲン、ク
ロロギ酸トリクロロメチルなど、炭酸ジアリールエステ
ルとしては、炭酸ジフェニルなどをあげることができ
る。
存在下に、前記のジオールと炭酸ジアリールエステルと
を２００〜３００℃で４〜１０時間反応させる方法でも
製造できる。以上の製造方法において分子量調製剤をジ
オールに対し１〜１０モル％必要により添加することが
できる。分子量調製剤としては一価のフェノール類、例
えばフェノール、Ｐ−ターシャリーブチルフェノール、
Ｐ−クミルフェノールなどをあげることができる。ま
た、酸受容体としてはピリジン、トリエチルアミン、水
酸化ナトリウムなど、炭酸誘導体としてはホスゲン、ク
ロロギ酸トリクロロメチルなど、炭酸ジアリールエステ
ルとしては、炭酸ジフェニルなどをあげることができ
る。
【００１４】ビスフェノールフルオレンのジオール成分
比は２０モル％以下ではビスフェノールフルオレンの特
性が明確に現れず、９５モル％以上だとシクロヘキサン
環を有するポリカーボネート樹脂の特性が明確に現れな
いので２０〜９５モル％が良い。
比は２０モル％以下ではビスフェノールフルオレンの特
性が明確に現れず、９５モル％以上だとシクロヘキサン
環を有するポリカーボネート樹脂の特性が明確に現れな
いので２０〜９５モル％が良い。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定され
るものではない。まず、実施例で得られたポリカーボネ
ート樹脂の物性の測定方法を示す。 還元粘度：クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５ｇ
／ｄｌの濃度で測定した。 融点：偏光顕微鏡にホットステージ（メトラー社製ＦＰ
−８２）装着して毎分３℃の昇温温度で測定した。 分解温度：セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＡ−２２０型
を用い毎分１０℃の昇温温度で測定し、重量減少５％の
温度を測定した。 ガラス転移温度：セイコー電子工業社製ＤＳＣ−２００
型を用い毎分５℃の昇温速度で測定した。 また、収率はジオール成分を基準として求めた理論収量
でポリカーボネート樹脂の収量を割ることにより算出し
た。
明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定され
るものではない。まず、実施例で得られたポリカーボネ
ート樹脂の物性の測定方法を示す。 還元粘度：クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５ｇ
／ｄｌの濃度で測定した。 融点：偏光顕微鏡にホットステージ（メトラー社製ＦＰ
−８２）装着して毎分３℃の昇温温度で測定した。 分解温度：セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＡ−２２０型
を用い毎分１０℃の昇温温度で測定し、重量減少５％の
温度を測定した。 ガラス転移温度：セイコー電子工業社製ＤＳＣ−２００
型を用い毎分５℃の昇温速度で測定した。 また、収率はジオール成分を基準として求めた理論収量
でポリカーボネート樹脂の収量を割ることにより算出し
た。
【００１６】実施例１ 式〔１〕で示される構造単位と、式〔２〕で示される構
造単位および式〔３〕で示される構造単位からなるポリ
カーボネート樹脂の製法：１００ｍｌの三ツ口フラスコ
にビスフェノールフルオレン０．８４ｇ（２．４０ｍｍ
ｏｌ）、トランス，トランス−４−４’−ビシクロヘキ
サンジオール０．０６ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、トラン
ス−１，４−シクロヘキサンジオール０．０３ｇ（０．
３０ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよび１，２−ジクロ
ロエタン（以下、ＤＣＥと称する）５ｍｌを入れて攪拌
した。次いで、この液をマントルヒーターで９０℃に保
ち、そこにクロロギ酸トリクロロメチル０．３３ｇ
（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶液を還
流下２０分間で滴下し、そのまま３時間反応を行った。
得られた反応液を放冷した後メタノール３００ｍｌに注
ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過物を熱メタノ
ール中で洗浄し、次いで乾燥して０．９８ｇ（収率９
２．５％）のポリカーボネート樹脂が得られた。このポ
リカーボネート樹脂は、還元粘度０．３８、分解温度３
００．３℃、融点２７１．９〜２８０．３℃であった。
また、このポリカーボネート樹脂のクロロホルム溶液を
ガラス板上にキャストし乾燥したところ透明なフィルム
が得られた。
造単位および式〔３〕で示される構造単位からなるポリ
カーボネート樹脂の製法：１００ｍｌの三ツ口フラスコ
にビスフェノールフルオレン０．８４ｇ（２．４０ｍｍ
ｏｌ）、トランス，トランス−４−４’−ビシクロヘキ
サンジオール０．０６ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、トラン
ス−１，４−シクロヘキサンジオール０．０３ｇ（０．
３０ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよび１，２−ジクロ
ロエタン（以下、ＤＣＥと称する）５ｍｌを入れて攪拌
した。次いで、この液をマントルヒーターで９０℃に保
ち、そこにクロロギ酸トリクロロメチル０．３３ｇ
（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶液を還
流下２０分間で滴下し、そのまま３時間反応を行った。
得られた反応液を放冷した後メタノール３００ｍｌに注
ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過物を熱メタノ
ール中で洗浄し、次いで乾燥して０．９８ｇ（収率９
２．５％）のポリカーボネート樹脂が得られた。このポ
リカーボネート樹脂は、還元粘度０．３８、分解温度３
００．３℃、融点２７１．９〜２８０．３℃であった。
また、このポリカーボネート樹脂のクロロホルム溶液を
ガラス板上にキャストし乾燥したところ透明なフィルム
が得られた。
【００１７】実施例２〜４ ビスフェノールフルオレン、トランス，トランス−４−
４’−ビシクロヘキサンジオールおよびトランス−１，
４−シクロヘキサンジオールの成分比を変える以外は、
実施例１に準拠して行った。その得られたポリカーボネ
ート樹脂の物性値を表１に示す。
４’−ビシクロヘキサンジオールおよびトランス−１，
４−シクロヘキサンジオールの成分比を変える以外は、
実施例１に準拠して行った。その得られたポリカーボネ
ート樹脂の物性値を表１に示す。
【００１８】実施例５ 式〔１〕で示される構造単位および式〔２〕で示される
構造単位で示される構造単位からなるポリカーボネート
樹脂の製法：１００ｍｌの三ツ口フラスコにビスフェノ
ールフルオレン０．９５ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）、トラ
ンス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール
０．０６ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよ
びＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌した。次いで、この液をマ
ントルヒーターで９０℃に保ち、そこにクロロギ酸トリ
クロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２
ｍｌに溶かした溶液を還流下２０分間で滴下し、そのま
ま３時間反応を行った。得られた反応液を放冷した後メ
タノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱物をろ過し
た。このろ過物を熱メタノール中で洗浄し、次いで乾燥
して１．０５ｇ（収率９６．５％）のポリカーボネート
樹脂が得られた。その物性値を表１に示す。
構造単位で示される構造単位からなるポリカーボネート
樹脂の製法：１００ｍｌの三ツ口フラスコにビスフェノ
ールフルオレン０．９５ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）、トラ
ンス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール
０．０６ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよ
びＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌した。次いで、この液をマ
ントルヒーターで９０℃に保ち、そこにクロロギ酸トリ
クロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２
ｍｌに溶かした溶液を還流下２０分間で滴下し、そのま
ま３時間反応を行った。得られた反応液を放冷した後メ
タノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱物をろ過し
た。このろ過物を熱メタノール中で洗浄し、次いで乾燥
して１．０５ｇ（収率９６．５％）のポリカーボネート
樹脂が得られた。その物性値を表１に示す。
【００１９】実施例６〜７ ビスフェノールフルオレン、およびトランス，トランス
−４−４’ビシクロヘキサンジオールの成分比を変える
以外は、実施例５に準拠して行った。その得られたポリ
カーボネート樹脂の物性値を表１に示す。
−４−４’ビシクロヘキサンジオールの成分比を変える
以外は、実施例５に準拠して行った。その得られたポリ
カーボネート樹脂の物性値を表１に示す。
【００２０】実施例８ 式〔１〕で示される構造単位および式〔３〕で示される
構造単位からなるポリカーボネート樹脂の製法：１００
ｍｌの三ツ口フラスコにビスフェノールフルオレン０．
９５ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）、トランス−１，４−シク
ロヘキサンジオール０．０３ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、
ピリジン１ｍｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌した。
次いで、この液をマントルヒーターで９０℃に保ち、そ
こにクロロギ酸トリクロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍ
ｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶液を還流下２０分
間で滴下し、そのまま３時間反応を行った。得られた反
応液を放冷した後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出し
た沈澱物をろ過した。このろ過物を熱メタノール中で洗
浄し、次いで乾燥して０．９９ｇ（収率９４．３％）の
ポリカーボネート樹脂が得られた。その物性値を表１に
示す。
構造単位からなるポリカーボネート樹脂の製法：１００
ｍｌの三ツ口フラスコにビスフェノールフルオレン０．
９５ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）、トランス−１，４−シク
ロヘキサンジオール０．０３ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、
ピリジン１ｍｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌した。
次いで、この液をマントルヒーターで９０℃に保ち、そ
こにクロロギ酸トリクロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍ
ｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶液を還流下２０分
間で滴下し、そのまま３時間反応を行った。得られた反
応液を放冷した後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出し
た沈澱物をろ過した。このろ過物を熱メタノール中で洗
浄し、次いで乾燥して０．９９ｇ（収率９４．３％）の
ポリカーボネート樹脂が得られた。その物性値を表１に
示す。
【００２１】実施例９〜１０ ビスフェノールフルオレン、およびトランス−１，４−
シクロヘキサンジオールの成分比を変える以外は、実施
例８に準拠して行った。その得られたポリカーボネート
樹脂の物性値を表１に示す。
シクロヘキサンジオールの成分比を変える以外は、実施
例８に準拠して行った。その得られたポリカーボネート
樹脂の物性値を表１に示す。
【００２２】比較例１ 式〔２〕で示される構造単位および式〔３〕で示される
構造単位からなるポリカーボネート樹脂の製法：１００
ｍｌの三ツ口フラスコにトランス，トランス−４−４’
−ビシクロヘキサンジオール０．２９ｇ（１．５０ｍｍ
ｏｌ）、トランス−１，４−シクロヘキサンジオール
０．１７ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）、ピリジン２ｍｌおよ
びＤＣＥ５０ｍｌを入れて攪拌した。次いで、この液を
マントルヒーターで９０℃に保ち、そこににクロロギ酸
トリクロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣ
Ｅ５ｍｌに溶かした溶液を還流下２０分間で滴下し、そ
のまま９０分間反応を行った。得られた反応液を放冷し
た後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱物をろ
過した。このろ過物を熱メタノール中で洗浄し、次いで
乾燥して０．４７ｇ（収率８７．３％）のポリカーボネ
ート樹脂が得られた。このポリカーボネート樹脂は、還
元粘度０．６２、分解温度２９３℃、融点２８９〜２９
８℃であり、成形性がよくなかった。またガラス転移温
度は１９２℃であった。
構造単位からなるポリカーボネート樹脂の製法：１００
ｍｌの三ツ口フラスコにトランス，トランス−４−４’
−ビシクロヘキサンジオール０．２９ｇ（１．５０ｍｍ
ｏｌ）、トランス−１，４−シクロヘキサンジオール
０．１７ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）、ピリジン２ｍｌおよ
びＤＣＥ５０ｍｌを入れて攪拌した。次いで、この液を
マントルヒーターで９０℃に保ち、そこににクロロギ酸
トリクロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣ
Ｅ５ｍｌに溶かした溶液を還流下２０分間で滴下し、そ
のまま９０分間反応を行った。得られた反応液を放冷し
た後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱物をろ
過した。このろ過物を熱メタノール中で洗浄し、次いで
乾燥して０．４７ｇ（収率８７．３％）のポリカーボネ
ート樹脂が得られた。このポリカーボネート樹脂は、還
元粘度０．６２、分解温度２９３℃、融点２８９〜２９
８℃であり、成形性がよくなかった。またガラス転移温
度は１９２℃であった。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】以上のように本発明は、トランス体のシ
クロヘキサン環を有するポリカーボネート樹脂にビスフ
ェノールフルオレンを構成単位の一部とすることによっ
て融点を下げる効果があり、これによりシクロヘキサン
環を有するポリカーボネート樹脂の成形性を改良するこ
とができたものである。本発明のビスフェノールフルオ
レンのポリカーボネート樹脂は約３００℃で溶融するも
のであり、他の樹脂に比べ高温での使用が可能である。
また、透明性に優れた膜を作ることもできる。このよう
に、本発明のビスフェノールフルオレンのポリカーボネ
ート樹脂はそれ自体で有用なものであるが、他の公知の
樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリ
レート類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタ
レートのようなポリエステル類またはポリフェニレンオ
キシド類などの樹脂と混合し、これら樹脂の機械的強度
及び熱成形性の改良を図るとともに新しい性質を付加す
ることも可能である。
クロヘキサン環を有するポリカーボネート樹脂にビスフ
ェノールフルオレンを構成単位の一部とすることによっ
て融点を下げる効果があり、これによりシクロヘキサン
環を有するポリカーボネート樹脂の成形性を改良するこ
とができたものである。本発明のビスフェノールフルオ
レンのポリカーボネート樹脂は約３００℃で溶融するも
のであり、他の樹脂に比べ高温での使用が可能である。
また、透明性に優れた膜を作ることもできる。このよう
に、本発明のビスフェノールフルオレンのポリカーボネ
ート樹脂はそれ自体で有用なものであるが、他の公知の
樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリ
レート類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタ
レートのようなポリエステル類またはポリフェニレンオ
キシド類などの樹脂と混合し、これら樹脂の機械的強度
及び熱成形性の改良を図るとともに新しい性質を付加す
ることも可能である。
Claims (7)
- 【請求項１】 式〔１〕で示される構造単位、式〔２〕
で示される構造単位および式〔３〕で示される構造単位
からなるビスフェノールフルオレンのポリカーボネート
樹脂。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （式〔２〕および式〔３〕において式〔４〕はトランス
シクロヘキシレンを示す） - 【請求項２】 式〔１〕で示される構造単位および式
〔２〕で示される構造単位からなるビスフェノールフル
オレンのポリカーボネート樹脂。 - 【請求項３】 式〔１〕で示される構造単位および式
〔３〕で示される構造単位からなるビスフェノールフル
オレンのポリカーボネート樹脂。 - 【請求項４】 式〔１〕で示される構造単位を形成させ
るためのジオール成分として式〔５〕のビスフェノール
フルオレン、式〔２〕で示される構造単位を形成させる
ためのジオール成分として式〔６〕のトランス，トラン
ス−４，４’−ビシクロヘキサンジオール、式〔３〕で
示される構造単位を形成させるためのジオール成分とし
て式〔７〕のトランス−１，４−シクロヘキサンジオー
ルを用いることによって得られる請求項１乃至３記載の
ビスフェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂。 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 （式〔６〕および式〔７〕において式〔４〕はトランス
シクロヘキシレンを示す） - 【請求項５】 式〔１〕で示される構造単位の割合が２
０〜９５モル％である請求項１乃至４記載のビスフェノ
ールフルオレンのポリカーボネート樹脂。 - 【請求項６】 ジオール成分としてトランス，トランス
−４，４’−ビシクロヘキサンジオールおよびトランス
−１，４−シクロヘキサンジオールの一方もしくは両方
をビスフェノールフルオレンと組み合わせて用い、酸受
容体の存在下クロロギ酸トリクロロメチルと反応させる
ことを特徴とするビスフェノールフルオレンのポリカー
ボネート樹脂の製造法。 - 【請求項７】 ジオール成分中に占めるビスフェノール
フルオレンの割合を２０〜９５モル％とすることを特徴
とする請求項６記載のビスフェノールフルオレンのポリ
カーボネート樹脂の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP03340405A JP3139092B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | ビスフェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03340405A JP3139092B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | ビスフェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂 |
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|---|---|
| JPH05155998A true JPH05155998A (ja) | 1993-06-22 |
| JP3139092B2 JP3139092B2 (ja) | 2001-02-26 |
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ID=18336638
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|---|---|---|---|
| JP03340405A Expired - Fee Related JP3139092B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | ビスフェノールフルオレンのポリカーボネート樹脂 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3139092B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5486577A (en) * | 1995-03-21 | 1996-01-23 | The Dow Chemical Company | Blends of diaryl fluorene carbonate polymers with bisphenol A carbonate polymers |
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| WO2000042088A1 (fr) * | 1999-01-12 | 2000-07-20 | Space Environmental Technology Company, Inc. | Resine de polycarbonate liberant une quantite reduite d'hormones dans l'environnement |
| JP2002308978A (ja) * | 2001-04-17 | 2002-10-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | コポリカーボネート樹脂 |
| US6586154B1 (en) * | 1999-10-11 | 2003-07-01 | Hyundai Electronics Industries Co., Ltd. | Photoresist polymers and photoresist compositions containing the same |
-
1991
- 1991-11-29 JP JP03340405A patent/JP3139092B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3139092B2 (ja) | 2001-02-26 |
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