JPH0431431A - ２環式液晶性ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な２環式液晶性ポリカーボネート樹脂で透
明性及び機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂に関
する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は工業的に広く使用されている合
成樹脂であって、通常２．２−ビス（４′−一ヒドロキ
シフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略記す
る）のよりな二価フェノールとホスゲンのような炭酸誘
導体との反応によシ製造されている。

ところでビスフェノールＡから製造されるポリカーボネ
ート樹脂は、耐衝撃性に優れ、しかも吸湿性が小さく熱
に安定である等の優れた特性を有している。しかし、近
年更に高い温度でも使用に耐える透明性を有し、強度に
優れ、かつ成形しやすいポリカーボネート樹脂が要求さ
れている。

このような要求にこたえるためには強度的には液晶相に
し、分子を配列させることによシ解決でき、又成形温度
は、いろいろな融点をもつものと混合して調節できる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、耐衝撃性、吸湿性、耐熱性に優れたポ
リカーボネート樹脂で、熱成形性を改良するのに好適表
ポリカーボネート樹脂を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、式（Ｉ） （式中、＜Ｘはトランスシクロヘキシレンを示し、Ｘは
Ｈ１フェニル基、Ｃ／、ＣＨ，基又は（ｃａｓ）ｓ　ｃ
−基を示し、１％ｍ、ｎ、ｐはＪ＋ｍ＋ｎ　＋　ｐ　＝
　１で、０．１≦ｌ＋ｍ≦０．９をみたす数である）で
示される繰υ返し単位を骨格とする２環式液晶性ポリカ
ーボネート樹脂である。

〔発明の作用、効果〕

本発明の（Ｉ）式で表わされるポリカーボネート樹脂は
融解とともに分解を伴々いながら液晶相を示すものと、
安定な液晶相を示すものがあるが、耐衝撃性、吸湿性、
熱安定性にすぐれておシ、このポリカーボネート樹脂を
他の公知の樹脂例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルメタクリレート、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポ
リアクリレート類、ポリカーボネート類、ポリエチレン
テレフタレートのようなポリエステル類又はポリフェニ
レンオキシド類などと混合して、液晶ポリマーの特長と
しての機械的強度及び熱成形性の改良に有用なものであ
る。

〔化合物の製法〕

本発明の一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネーのアル
コールを使用する以外はポリカーボネート樹脂製造に関
する従来公知の方法によることができる。

その−例を（ａ）〜（ｄ）として示す。

（ａ）　　ピリジン、トリエチルアミンのよ５な有機塩
基中に、上記の一般式（ｎ）〜（Ｖ　）で示される二価
ノアルコールを溶解させこの溶液にホスゲン々どの炭酸
誘導体を吹込んで反応させる方法（ｂ）　　塩化メチレ
ン、クロルベンゼン、トルエンなどの不活性溶媒とピリ
ジンなどの酸受容体との存在下に上記の一般式（ＩＬ）
〜（■）で示される二価のアルコールとホスゲンなどの
炭酸誘導体を反応させる方法 （ｃ）　　金属酸化物などのエステル交換触媒の存在下
に、上記の一般式（ＩＩ）〜（Ｖ　）で示される二価の
アルコールと炭酸ジアリールエステルとを反応させる方
法 （ｄ）ジクロロエタン、［化メチレン、クロロベンゼン
、トルエンなどの不活性溶媒とピリジンなどの酸受容体
との存在下に上記の一般式（■）〜（■）で示される二
価のアルコールとトリクロロメチルクロロホルマートと
反応させる方法またいずれの方法においても、分子量調
整剤として、二価のアルコールに対して、１〜１０モル
％の一価のフェノール、たとえばフェ／−ル、ｐ　−タ
ーシャリ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールな
どを添加してもよい。

〔実施例〕

以下に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、この実施例によって伺等限定されるものではない。

以下の実施例で使用した原料は次のようにして製造した
。

（１）トランス−１，４−シクロヘキサンジオールの製
造： オルバーブ他、ジャーナルオブ　ジ　アメリカン　ケミ
カル　ソサイエテイ−６６巻、１０９７ページ（１９４
４）に記載の方法でトランス、シス混合１．４−シクロ
ヘキサンジオールを無水酢酸と反応し、アセタートとし
、再結晶によってトランス−１，４−シクロヘキサンジ
オールートを製造した。このトランス体を水酸化バリウ
ム水で加水分解してトランス−１，４−シクロヘキサン
ジオールを製造した。融点　１４０．７〜１４１．６℃
。

（Ｉ＋）　　）ランス、トランス−４，４′−ビシクロ
ヘキサンジオールの製造： ワイルズ他、ジャーナルオブ　ジ　アメリカンケミカル
　ソサイエテイー、７６巻、１７３５ページ（１９５４
）に記載の方法でトランス、シス混合４゜４′−ビシク
ロヘキサンジオールをジオキサン中ピリジン存在下、塩
化ベンゾイルと反応を行い、ジベンゾアートとした。再
結晶によシ、トランス、トランス−４，４′−ビシクロ
ヘキサンジベンゾアートを製造した。水酸化カリウム水
溶液で加水分解した後再結晶を行い、目的のトランス、
トランス−４，４′−ビシクロヘキサンジオール融点２
１５．５〜２１６．３℃を製造した。

還元粘度は、クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５
１７ｄｌの濃度で測定し、融点は偏光顕微鏡にホットス
テージ（メトラー社製ＦＰ−８２）を装着して毎分３℃
の昇温速度で測定した。

分解温度はセイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ−２２０
型で毎分１０℃の昇温速度で測定した。

実施例１ ポリ（トランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキシ
レン−４，４′−ビフェニレン−１，４−（フェニル）
フェニレンカルボナート）の製造 ｌＱＱｍの３つロフラスコにトランス、トランス−４，
４′−ビシクロヘキサンジオール０．２４　ｇ（１，２
ｍｍｏ　Ｉ　）、　４，４′−ビフェノール０．１７１
（０，９ｍｍｏ　１　）、フェニルヒドロキノン０．１
７１（０，９ｍｍｏ　１　）、ピリジン２Ｉ＋／および
１．２−ジクロロエタン（ＤＣＥ）１５１ｉｌを入れて
撹拌した。

ついでマントルヒーターで９０℃にして還流下、トリク
ロロメチルクロロホルマー）０．３３．９（１，７ｍｍ
ｏｌ）をＤＣＥ　５１Ｌｌに溶かした溶液を２０分間で
滴下してそのまま９０分間反応を行った。

この反応液を放冷して５００℃にした後、メタノール３
００ｄに注いて析出した沈澱物を濾過した。

この沈澱物を熱メタノール中で洗浄し乾燥した。

（収率９３．８％） とのポリマーは還元粘度が１．３８、分解温度が２７７
℃、融点が２３２℃〜２４４℃で融点以上で液晶相を示
した。

実施例２〜１１ ジオール成分としてトランス、トランス−４，４′−ビ
シクロヘキサンジオール、トランス−１，４−シクロヘ
キサンジオール、４．４’−ビフェノールとヒドロキノ
ン類を種々の割合で用い実施例１と同様な方法に従って
種々のポリカルボナートを製造した。これらの結果を実
施例１の結果と共に第１表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、▲数式、化学式、表等があります▼はトランス
   シクロヘキシレンを示し、ＸはＨ、フェニル基、Ｃｌ、
   ＣＨ＿３基又は（ＣＨ＿３）＿３Ｃ−基を示し、ｌ、ｍ
   、ｎ、ｐはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ＝１で０．１≦ｌ＋ｍ＜０．
   ９をみたす数である）で示される繰り返し単位を骨格と
   する２環式液晶性ポリカーボネート樹脂。