JPH05140515A - 貯蔵安定性の改良された感圧接着材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】常温で液状のゴム系有機重合体を主成分とする
組成物を架橋・硬化させて得られた基材に、感圧接着剤
層が積層されたテープ状ないしシート状の感圧接着材。
この感圧接着剤層の組成物は、次のものをを主成分とす
る。（Ａ）重合体分子当り平均して少なくとも１個のカ
ルボキシル基を有する有機重合体、及び、（Ｂ）分子中
に少なくとも１個の極性基を有する粘着付与樹脂。 【効果】本発明の感圧接着材は、常温におけるタックに
優れており、初期の高温剥離接着強度が高く、しかも貯
蔵安定性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の組成物を硬化さ
せて得られた柔軟性をもつ基材に感圧接着剤層が積層さ
れた高い接着力（剪断接着力及び剥離接着力）を有し、
かつ貯蔵安定性の優れたテープ状ないしシート状の感圧
接着材に関する。

【０００２】

【従来の技術と課題】従来から、比較的高い接着力を有
するテープ状ないしシート状の感圧接着材を得る方法が
いくつか知られている。例えば、感圧接着剤層を厚くす
る方法が知られているが、接着剤層の厚さには限界があ
るので接着力にも限界がある。

【０００３】また、基材に厚めのフォームを用いると感
圧接着材の接着性は比較的良好になるが、最も一般的な
ウレタンフォームやポリエチレンフォーム等の場合、比
較的高い剪断接着力を有するようにすると剥離接着力が
充分ではなくなり、比較的高い剥離接着力を有するよう
にすると感圧接着材としての剪断接着力に限界があり、
比較的高い剥離接着力と比較的高い剪断接着力とを併せ
持たせるのが容易ではなく、満足のいく特性のものが得
られていないという問題がある。

【０００４】このような問題を解決するため、特定種の
気泡を特定割合で含む感圧接着材が得られている（特開
昭 58-125776号公報）。然し、この感圧接着材は重合す
ると感圧接着性を有する状態になる組成物を泡立てた後
基材の上に乗せ、この泡が消えないうちに現場で重合さ
せて感圧接着性を有する状態にしなければならないとい
う、形態的にも製法的にもかなり特殊なものとなるとい
う欠点がある。

【０００５】なお、前記気泡の代りに、紫外線重合を採
用したガラス微小バブル含有感圧接着テープ（特開昭 5
3-141346号公報及び特開昭62-34976号公報）等も実施さ
れているが、充分量の黒色顔料を添加すると紫外線が遮
断されて重合が遮断されるため、市場が希望する暗色外
観の製品が得られにくいという欠点があった。

【０００６】また、感圧接着剤層として従来一般に使用
されているゴム系粘着剤に比べてアクリル系粘着剤が初
期並びに最終接着力、耐候性及び耐老化性に優れている
ことが知られている。その中でもカルボキシル基を含有
する重合体を主成分とするアクリル系粘着剤は、被着体
表面への化学的投錨効果及び凝集力の向上により接着力
が優れている。然し、このようなアクリル系粘着剤は、
粘着剤中のカルボキシル基と反応するような化合物ない
し粘着剤を軟化させるような化合物、例えば金属化合物
や塩基性化合物等を含有する硬化触媒又は加硫促進剤、
フィラー、顔料、ゴム状有機重合体の未反応物等を含む
基材に積層した場合、基材から移行するこれら化合物に
よって徐々に感圧接着材の接着強度が低下していく、即
ち貯蔵安定性に劣るという欠点があった。特に、自動車
用途を始め多くの用途で被着体として用いられている軟
質ＰＶＣに対する高温接着強度の低下が著しい。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、テープ状ない
しシート状の感圧接着材であって、常温でのタックに優
れ、特に軟質ＰＶＣに対して比較的高い初期高温接着力
を有し、かつ貯蔵安定性に優れた感圧接着材を提供する
ものである。

【０００８】即ち、本発明は、常温で液状のゴム系有機
重合体を主成分とする組成物を架橋・硬化させて得られ
た基材に、（Ａ）重合体分子当り平均して少なくとも１
個のカルボキシル基を有する有機重合体、及び、（Ｂ）
分子中に少なくとも１個の極性基を有する粘着付与樹脂
を主成分とする組成物からなる感圧接着剤層が積層され
てなるテープ状ないしシート状の感圧接着材に関する。

【０００９】特に、本発明は、（ａ）珪素原子に結合し
た水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形
成することにより架橋し得る珪素含有基を分子中に少な
くとも１個有する常温で液状のゴム系有機重合体、及び
（ｂ）硬化触媒を主成分とし、更に粘着付与樹脂を含有
した硬化性組成物を硬化させて得られた基材に、（Ａ）
アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステルからな
る群から選ばれる単量体６０〜９９．５重量％、カルボ
キシル基含有単量体０．０５〜２０重量％及びこれらの
単量体と共重合し得る単量体０〜３０重量％からなる共
重合体、及び（Ｂ）分子中に少なくとも１個の極性基を
有する粘着付与樹脂を主成分とする組成物からなる感圧
接着剤層が積層されてなるテープ状ないしシート状の感
圧接着材に関する。

【００１０】本発明でいうゴム系有機重合体は、硬化後
にゴム状となり柔軟性を有する。なお、本明細書でいう
柔軟性を有するとは、常温でごく僅かな指の力で曲げら
れることは勿論であるが、常温での弾性率が５×１０⁷
dyn/cm² 以下であることを意味する。

【００１１】このような特定のゴム系有機重合体として
は、例えば分子中に少なくとも１個の反応性珪素基を有
する常温で液状のゴム系有機重合体（以下、ゴム系有機
重合体（ａ）ともいう）、また反応性基として例えば水
酸基、イソシアネート基、グリシジル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、アミド
基、カルボキシル基、メルカプト基等を分子中に少なく
とも１個有する常温で液状の有機重合体等が挙げられる
が、硬化後の基材の柔軟性の点からゴム系有機重合体
（ａ）が好ましい。

【００１２】前記した特定のゴム系有機重合体の主鎖は
硬化物がゴム状物となる有機重合体である限り特に限定
はない。ゴム系有機重合体（ａ）に含有されている反応
性珪素基は良く知られた基であり、室温においても架橋
し得るという特徴を有している。このような反応性基の
例としては、一般式、 Ｘ_a −Ｓｉ（Ｒ）−［−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ）（Ｘ）−］_m − （式中、Ｘは水酸基又は加水分解性基であり、Ｒは炭素
数１〜２０の１価の炭化水素基であり、ａは０、１、２
又は３であり、ｍは０又は１〜１９である）で示される
トリオルガノシロキサン基である。

【００１３】前記の加水分解性基の具体例としては、例
えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル
オキシ基等の一般に知られている基が挙げられる。これ
らのうちではアルコキシ基が加水分解性がマイルドであ
り、取扱い易いという点から特に好ましい。

【００１４】前記式におけるＲの具体例としては、メチ
ル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基、フェニル基等のアリ−ル基、ベンジ
ル基等のアラルキル基、トリメチルシロキサン基等が挙
げられる。また、一部の水素原子が置換された炭化水素
基であってもよい。これらのうちではメチル基が特に好
ましい。

【００１５】前記のゴム系有機重合体（ａ）の１分子に
は少なくとも１個、好ましくは１．２〜６個の反応性珪
素基が含有される。１分子中に含有される反応性珪素基
の数が１個未満になると硬化が不充分になるので好まし
くない。また、６個を超えると硬化物の柔軟性が充分で
なくなる。

【００１６】前記のゴム系有機重合体（ａ）において、
反応性珪素基は分子末端に存在することが好ましい。分
子末端に反応性珪素基が存在する場合には、架橋点間分
子量が大となるため、柔軟で高伸びの硬化物が得やすい
という利点がある。

【００１７】また、ゴム系有機重合体（ａ）の分子量
は、該ゴム系有機重合体（ａ）が常温で液状であること
が必要であるため、５００〜５０，０００程度、特に
１，０００〜２０，０００程度のものが好ましい。

【００１８】前記の基材用組成物を構成する特定のゴム
系有機重合体以外に使用され得る成分として、基材の柔
軟性を調節し、強度を高めるために使用される粘着付与
樹脂がある。粘着付与樹脂としては特に限定はなく、通
常使用される粘着付与樹脂であれば使用できる。

【００１９】このような粘着付与樹脂の具体例として
は、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テ
ルペン−フェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹
脂、低分子量ポリスチレン樹脂、テルペン樹脂等が挙げ
られる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上混合
して用いてもよい。これらの中では、特にフェノール樹
脂系やフェノール含有樹脂系のものが、柔軟性、高伸び
及び高強度を発現し易いので好ましい。粘着付与樹脂の
使用量は、ゴム系有機重合体（ａ）と共に用いる場合、
ゴム系有機重合体（ａ）１００重量部に対して０〜１４
０重量部、更には５〜８０重量部が好ましい。該量が１
４０部を超えると高弾性率となり、ゴム的な性質が充分
得られなくなるので好ましくない。

【００２０】前記基材用組成物を構成する特定のゴム系
有機重合体と共に用いられる成分として硬化触媒があ
る。硬化触媒は、本発明に用いられるゴム系有機重合体
に作用して架橋・硬化せしめ、安定な基材組成物を生成
させる。前記ゴム系有機重合体（ａ）と共に用いる硬化
触媒には特に限定はなく、通常使用されるシラノール縮
合用触媒が用いられる。

【００２１】このような硬化触媒の具体例としては、例
えば、チタン酸エステル、錫カルボン酸塩類、有機ジル
コニウム化合物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エス
テルとの反応物、キレート化合物、オクチル酸鉛、アミ
ン化合物、酸性燐酸エステル、飽和又は不飽和の多価カ
ルボン酸又はその酸無水物、アミン化合物と酸性燐酸エ
ステル、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその酸無
水物との反応物、その他酸性触媒、塩基性触媒等公知の
シラノール触媒が挙げられる。前記チタン酸エステルの
具体例としては、例えば、テトラブチルチタネート、テ
トラプロピルチタネート等が挙げられる。

【００２２】前記錫カルボン酸塩類の具体例としては、
例えば、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジマレエ
−ト、ジブチル錫アセテ−ト、オクチル酸錫、ナフテン
酸錫等が挙げられる。前記有機ジルコニウム化合物の具
体例としては、例えば、ジルコニウムテトライソプロポ
キサイド、ジルコニウムテトラブトキサイド等が挙げら
れる。

【００２３】前記キレート化合物の具体例としては、例
えば、アルミニウムトリスアセチルアセトナ−ト、アル
ミニウムトリスエチルアセトアセテ−ト、ジイソプロポ
キシアルミニウムエチルアセトアセテ−ト等の有機アル
ミニウム化合物、ジブチル錫ジアセチルアセトナ−ト、
ジルコニウムテトラアセチルアセトナ−ト、チタンテト
ラアセチルアセトナ−ト等のキレート化合物、等が挙げ
られる。

【００２４】前記アミン化合物の具体例としては、例え
ば、ブチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、
ジラウリルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルラ
ウリルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、モノエタ
ノ−ルアミン、トリエチレントリアミン、グアニジン、
2-エチル−4-メチルイミダゾ−ル、1,8-ジアザビシクロ
（5,4,0 ）ウンデセン-7（ＤＢＵ）等が挙げられる。ま
た、前記酸性燐酸エステルとは、 −Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）− の部分を含む燐酸エステルのことであり、例えば、 （Ｒ⁴ Ｏ）_d −Ｐ（＝Ｏ）−（ＯＨ）_3-d （式中、ｄは１又は２、Ｒ⁴ は有機残基を示す）で示
される有機酸性燐酸エステル等の酸性燐酸エステルが挙
げられる。この有機酸性燐酸エステルの具体的例として
は、例えば、（ＣＨ₃ Ｏ）₂ Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＣＨ
₃ Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₂ Ｐ（Ｏ）
ＯＨ、（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、［（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ ＣＨＯ］₂ Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＯ
Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ Ｏ）₂ Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
（Ｃ₄ Ｈ₉ Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇Ｏ）₂
Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｃ₈ Ｈ₁₇Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、
（Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ）₂ Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ）Ｐ
（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ）₂ Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
（Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（ＨＯＣ₆ Ｈ
₁₂Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、［（ＣＨ₂ ＯＨ）（ＣＨＯ
Ｈ）Ｏ］₂ Ｐ（Ｏ）ＯＨ、［（ＣＨ₂ ＯＨ）（ＣＨＯ
Ｈ）Ｏ］−Ｐ（Ｏ）−（ＯＨ）₂ 、［（ＣＨ₂ ＯＨ）
（ＣＨＯＨ）Ｃ₂Ｈ₄ Ｏ］₂ Ｐ（Ｏ）ＯＨ、［（ＣＨ₂
ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ］Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、
等が挙げられる。

【００２５】これらのうちでは、アミン化合物、酸性燐
酸エステル、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその
酸無水物、アミン化合物と酸性燐酸エステル、飽和又は
不飽和の多価カルボン酸又はその酸無水物との反応物
が、基材の柔軟性及び伸びが良好であり、また低温特性
の優れた感圧接着材が得られるという点から好ましい。

【００２６】これら硬化触媒の使用量は、ゴム系有機重
合体（ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、
更には０．５〜８重量部が好ましい。該量が０．１部未
満では触媒効果が充分でなく、１０部を超えると硬化が
速すぎて支持体への塗布作業性が悪くなる。これ以外に
使用される成分としては、基材の物性を調整するために
用いられるフィラーや基材用組成物の粘度を調整するた
めに溶剤が使用できる。

【００２７】このようなフィラーの具体例としては、例
えば、シリカ微粉体、炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、酸化チタン、亜鉛華、珪藻土、硫酸バリウム、カー
ボンブラック、及び微小中空体等が挙げられる。

【００２８】無機系球状微小中空体としては、ガラス球
状微小中空体、シリカバルーン、フライアッシュバルー
ン、シラスバルーン等がある。このような無機系球状微
小中空体の具体例として、ガラス球状微小中空体では、
日本板硝子（株）製のカルーン、住友スリーエム（株）
製のスコッチライト、旭硝子（株）製のセルスターＺ−
２８、シリカバルーンでは、旭硝子（株）製のＱ−ＣＥ
Ｌ、シラスバルーンとしてはイチヂ化成（株）製のウイ
ンライト、三機工業（株）製のサンキライト等が挙げら
れる。有機系球状微小中空体としては、ユニオンカーバ
イト社製のフェノール樹脂バルーン”ＵＣＡＲ”等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上混合
して用いてもよい。更に、これら球状微小中空体の表面
をシラン化合物、ポリプロピレングリコール等で処理し
たものも使用することができる。これら微小中空体は、
基材の柔軟性、伸び及び強度を損なうことなく軽量化さ
せるために使用される。

【００２９】これら無機系及び有機系球状微小中空体の
使用量は、ゴム系有機重合体（ａ）１００重量部に対し
て３〜５０重量部、更には５〜３０重量部が好ましい。
該量が３部未満では軽量化が充分達成されず、５０部を
超えると基材の伸び及び強度が低下するので好ましくな
い。また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性
剤等がそれぞれの目的に応じて用いられるが、これらに
限定されるものではない。

【００３０】本発明において、ゴム系有機重合体に他の
成分を混合するに当たっては、バンバリーミキサー、ニ
ーダー、プラネタリーミキサー等の混合機を用いて行え
ばよく、このうち粘着付与樹脂を用いる場合は、これを
予め１〜１００μｍ程度の微粉末状態に粉砕しておくこ
とにより、容易に混合することが可能になる。粘着付与
樹脂の微粉末は、塗工前に必ずしも均一溶解状態である
必要はなく、ゴム系有機重合体に小さな粒子として不均
一分散状態で存在していても構わない。

【００３１】前述のようにして調製された硬化性組成物
から硬化シートを製造するには、通常該組成物がシリコ
ン剥離紙等へ塗工され、乾燥、硬化させることにより達
成される。

【００３２】前記塗工法には特に限定はなく、硬化性組
成物を通常のコーターを用いて塗工すればよい。塗工
後、乾燥・硬化工程に入るが、乾燥硬化条件としては、
常温ないし１５０℃で０．５〜３０分程度行われる。本
発明のテープ状ないしシート状の感圧接着材は、このよ
うにして得られた硬化シートを基材とし、これに感圧接
着剤層が積層されて製造される。

【００３３】本発明に用いられる感圧接着剤は、（Ａ）
重合体分子当り平均して少なくとも１個のカルボキシル
基を有する有機重合体、及び、（Ｂ）分子中に少なくと
も１個の極性基を有する粘着付与樹脂を主成分とする組
成物からなるものである。

【００３４】ここでいう重合体分子当り平均して少なく
とも１個のカルボキシル基を有する有機重合体として
は、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエ
ステルからなる群から選ばれる単量体６０〜９９．５重
量％、カルボキシル基含有単量体０．０５〜２０重量％
及びこれらの単量体と共重合し得る単量体０〜３０重量
％からなる共重合体が挙げられる。

【００３５】前記のアクリル酸及びメタクリル酸のアル
キルエステルの具体例としては、例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコール、シクロヘキシルアルコール、2-エチルヘキ
シルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、メトキ
シエチルアルコール、エトキシエチルアルコール、ブト
キシエチルアルコール、ベンジルアルコール、グリシジ
ルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等の
１価のアルコールのアクリル酸エステル又はメタクリル
酸エステル、n-ブチルアルコール、2-エチルヘキシルア
ルコール等のエタアクリル酸エステルが挙げられる。こ
れらのうちでは、ブチルアクリレート又は2-エチルヘキ
シルアクリレートが好ましい。

【００３６】また、前記カルボキシル基含有単量体の具
体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸等があり、好ましくはアクリ
ル酸が挙げられる。

【００３７】更に、上記単量体と共重合し得るその他の
単量体も用いることができる。例えば、エチレン、スチ
レン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、各種のマレイン酸ジエステル、各種Ｎ−置換アク
リルアミド又はメタクリルアミド、各種ビニルエーテ
ル、各種フマル酸エステル、ポリイソブチレン、ポリブ
テン等が挙げられる。このうちでは、粘着剤の凝集力向
上という点から酢酸ビニルが好ましい。このような共重
合体は、架橋剤によって通常架橋して用いられている。

【００３８】前記の架橋剤は有機重合体中のカルボキシ
ル基の一部を架橋させて充分な凝集力と耐熱性とを粘着
剤に付与するために使用される。架橋剤としては、フェ
ニルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及び
ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネー
ト化合物、メラミン化合物、尿素化合物及びエポキシ化
合物等が挙げられる。これらの中でも、被着体に対する
投錨効果の点からポリイソシアネート化合物が好まし
い。これら架橋剤の使用量は、該有機重合体（Ａ）１０
０重量部に対し０．０５〜３０重量部、更には０．１〜
１０重量部が好ましい。

【００３９】本発明では、更に、分子中に少なくとも１
個の極性基を有する粘着付与樹脂が、粘着剤中のカルボ
キシル基と反応するような化合物ないし粘着剤を軟化さ
せるような化合物、例えば金属化合物や塩基性化合物、
ゴム状有機重合体の未反応物等によって徐々に感圧接着
材の接着強度が低下していくのを防ぐ目的で粘着剤に添
加される。この分子中に少なくとも１個の極性基を有す
る粘着付与樹脂の具体例としては、例えば、フェノール
樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール
樹脂、テルペン−フェノール樹脂等のフェノール系樹
脂、及び、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、ロジンエステ
ル樹脂、水素添加ロジンエステル樹脂等のロジン系樹脂
等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種
以上混合して用いてもよい。これらの中では、特にフェ
ノール樹脂とロジンエステル樹脂との混合物が優れた貯
蔵安定性を発現し易いので好ましい。

【００４０】粘着付与樹脂の使用量は、該有機重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．５〜８０重量部、更に
は１〜４０重量部が好ましい。該量が０．５部未満では
貯蔵安定性の改良効果が充分でなく、８０部を超えると
粘着剤層のタックが損なわれ、初期接着性が悪くなる。

【００４１】また、前述したように、感圧接着剤層が基
材に塗工され、乾燥・硬化することによっても本発明の
感圧接着剤を製造することができるが、これらの方法に
限定されるものではない。このようにして形成される感
圧接着剤層の厚さには特に限定はないが、通常５μｍ〜
１ｍｍ程度、好ましくは２５〜２００μｍのものであ
る。

【００４２】このようにして得られた感圧接着材は、常
温での弾性率が１×１０⁸ dyn/cm² 以下であり、特に５
１×１０⁷ dyn/cm² 以下であるという柔軟性と、剥離接
着強度、剪断接着強度、保持率とも高いという好ましい
接着特性を有し、かつ外観的にも黒色を含む有色配合が
容易であり、コスト的にも比較的安価であるので、自動
車用製品（例えば、サイドモール、エンブレムモール、
ウエザーストリップ等の接着）、電気製品、室内調度
品、表示板、建築材料等の組立、固定等の用途に好適に
使用でき、その工業的価値は非常に高い。

【００４３】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１、２ １分子当り平均１．５個のジメトキシシリル基： −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂

【００４４】を有する平均分子量７，５００のプロピレ
ンオキシドからなる重合体１００重量部、ストレート系
ノボラックフェノール樹脂（住友ベークライト（株）製
ＰＲ−５０７３１）の微粉末（平均粒径１５μｍ）２０
重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（大内新興
化学（株）製ノクラックＮＳ−６）１重量部、紫外線吸
収剤（チバガイギー社製チヌビン３２７）１重量部、カ
ーボンブラック（旭カーボン（株）製＃８０）１重量部
を、３本ペイントロールで４回混練して混合した。その
後、シラスバルーン（イヂチ化成（株）製ウインライト
ＭＳＢ５０１１）７．５重量部及び硬化触媒としてジラ
ウリルモノメチルアミン（花王（株）製ファーミンＭ₂
−２０）と、ジ−2-エチルヘキシルホスフェート
（（株）大八化学工業所製ＤＰ−８Ｒ）の中和混合物を
５重量部加えて混合し、減圧脱泡した。

【００４５】得られた硬化性組成物を、ドクターブレー
ドを用い、シリコン剥離紙（東洋メタライジング（株）
製セラピールＱ−１）の上に厚み１．０mmになるように
塗工した後、１４０℃で２０分間、加熱硬化処理して基
材となる硬化シートを得た。

【００４６】一方、感圧接着剤層は次のようにして形成
した。即ち、アクリル酸ブチル９０重量％、アクリル酸
８重量％及び酢酸ビニル２重量％の共重合体の４０％酢
酸エチル／トルエン（重量比１／１）溶液１００重量部
に対し、架橋剤としてフェニルジシイソシアネートの４
０％酢酸エチル溶液２重量部及びストレート系ノボラッ
クフェノール樹脂（住友デュレズ（株）製ＰＲ−５０７
３１：軟化点９５℃）の４０％酢酸エチル溶液を第１表
に示したように所定量計量し、ドクターブレードを用
い、シリコン剥離紙（リンテック（株）製ＷＢＧ−７０
ＥＮ）の上に糊厚が１００μｍになるように塗工し、１
００℃で５分間、乾燥、硬化させた。得られた感圧接着
剤層を硬化シートの両面に気泡が入らないように貼合せ
ることにより本発明の両面接着テープを得た。貯蔵安定
性を評価するため、得られた両面接着テープを２３℃又
は５０℃で所定時間処理し、下記項目を測定した。結果
を第１表に示す。 高温１８０°剥離強度：

【００４７】厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし
た幅２．５cmの両面接着テープ片を作成し、これを厚み
１．２mmの軟質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）板に貼合わせ
た。これを室温で１日放置した後、島津製オートグラフ
を用いて８０℃雰囲気下で５０mm／分の引張速度で１８
０°剥離強度を測定した。 常温タック：常温（２３℃）における両面テープの粘着
剤面のタックを指触で評価した。判断基準は以下の通り
である。 ○……良い。 △……やや劣る。 ×……ほとんどない。 実施例３、４

【００４８】実施例１の感圧接着剤中に配合したフェノ
ール樹脂の４０％酢酸エチル溶液を、第１表に示した量
のロジンエステル樹脂（荒川化学（株）製ＫＥ−３１
１：軟化点９５℃、酸価１０、安定化ロジンエステル）
の４０％酢酸エチル溶液に代えたほかは実施例１と同様
にして行った。実施例１と同様の項目を測定した結果を
第１表に示す。 実施例５

【００４９】実施例１の感圧接着剤中に配合したフェノ
ール樹脂の４０％酢酸エチル溶液を、第１表に示した量
のフェノール樹脂とロジンエステル樹脂との混合物（４
０％酢酸エチル溶液）に代えたほかは実施例１と同様に
して行った。実施例１と同様の項目を測定した結果を第
１表に示す。 比較例１〜３

【００５０】実施例１の感圧接着剤中に配合したフェノ
ール樹脂の４０％酢酸エチル溶液の量を、第１表に示し
たように変更したほかは実施例１と同様にして行った。
実施例１と同様の項目を測定した結果を第１表に示す。 比較例４

【００５１】実施例１の感圧接着剤中に配合したフェノ
ール樹脂の４０％酢酸エチル溶液を、石油樹脂（三井石
油化学工業（株）製ＦＴＲ６１００：軟化点９１℃、酸
価０．１以下、スチレン系樹脂）の４０％酢酸エチル溶
液に変更したほかは実施例１と同様にして行った。実施
例１と同様の項目を測定した結果を第１表に示す。 第 １ 表 実施 実施 実施 実施 実施 比較 比較 比較 比較 例１ 例２ 例３ 例４ 例５ 例１ 例２ 例３ 例４ 粘着剤組成（部） ＢＡ／ＡＡ／ＶＡ共重合体 100 100 100 100 100 100 100 100 100 フェニルジイソシアネート 2 2 2 2 2 2 2 2 2 フェノール樹脂 5 20 − − 20 − 0.1 90 − ロジンエステル樹脂 − − 5 20 20 − − − − 石油樹脂 − − − − − − − − 20 貯蔵安定性 高温１８０°剥離強度（kg／25mm） ０日 2.0 2.2 1.6 1.9 2.2 1.4 1.4 0.5 1.6 ２３℃ １５日 2.0 2.2 1.7 1.9 2.2 1.3 1.3 0.7 1.4 ３０日 1.8 2.1 1.4 1.7 2.1 1.1 1.1 1.0 1.2 ５０℃ ７日 1.5 1.8 1.0 1.4 2.0 0.7 0.8 1.8 0.8 １４日 0.9 1.4 0.4 0.7 1.8 0.1 0.2 3.1 0.1 常温タック ０日 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ２３℃ １５日 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ３０日 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △〜× ○ ５０℃ ７日 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △〜× ○ １４日 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ 以上の結果から、本発明の感圧接着材は、常温における
タックに優れ、初期の高温剥離接着強度が高く、しかも
貯蔵安定性に優れていることが判る。

【００５２】

【発明の効果】本発明の感圧接着材は、常温におけるタ
ックに優れ、初期の高温剥離接着強度が高く、しかも貯
蔵安定性に優れている。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常温で液状のゴム系有機重合体を主成分
   とする組成物を架橋・硬化させて得られた基材に、 （Ａ）重合体分子当り平均して少なくとも１個のカルボ
   キシル基を有する有機重合体、及び、 （Ｂ）分子中に少なくとも１個の極性基を有する粘着付
   与樹脂 を主成分とする組成物からなる感圧接着剤層が積層され
   てなるテープ状ないしシート状の感圧接着材。
2. 【請求項２】 前記（Ｂ）の粘着付与樹脂がフェノール
   系樹脂である請求項１に記載の感圧接着材。
3. 【請求項３】 前記（Ｂ）の粘着付与樹脂がフェノール
   系樹脂とロジン系樹脂との混合物である請求項１に記載
   の感圧接着材。
4. 【請求項４】 ゴム系有機重合体を主成分とする組成物
   が、 （ａ）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有
   し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪
   素含有基を分子中に少なくとも１個有する常温で液状の
   ゴム系有機重合体、及び （ｂ）硬化触媒 を主成分とする硬化性組成物である請求項１に記載の感
   圧接着材。
5. 【請求項５】 ゴム系有機重合体を主成分とする組成物
   が、 （ａ）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有
   し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪
   素含有基を分子中に少なくとも１個有する常温で液状の
   ゴム系有機重合体、及び （ｂ）硬化触媒 を主成分とし、粘着付与樹脂を含有した硬化性組成物で
   ある請求項１に記載の感圧接着材。
6. 【請求項６】 感圧接着剤層の主成分である有機重合体
   が、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステルか
   らなる群から選ばれる単量体６０〜９９．５重量％、カ
   ルボキシル基含有単量体０．０５〜２０重量％及びこれ
   らの単量体と共重合し得る単量体０〜３０重量％からな
   る共重合体からなる請求項１に記載の感圧接着材。