JPH05113624A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH05113624A JPH05113624A JP3302599A JP30259991A JPH05113624A JP H05113624 A JPH05113624 A JP H05113624A JP 3302599 A JP3302599 A JP 3302599A JP 30259991 A JP30259991 A JP 30259991A JP H05113624 A JPH05113624 A JP H05113624A
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- silver halide
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- light
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Abstract
(57)【要約】
【目的】染料を含有するハロゲン化銀感材の迅速処理で
の脱色性、遮光性及び膜強度を改良する。 【構成】染料を固体分散体として含有し、該含有層の親
水性コロイドが０．６〜２．０ｇ／m2であり含有層のあ
る側の全親水性コロイド層の親水性コロイドが２．６〜
４．０ｇ／m2であり、かつ膜潤厚が６μ以下で膨潤率が
１３０％以上であるハロゲン化銀感材。
の脱色性、遮光性及び膜強度を改良する。 【構成】染料を固体分散体として含有し、該含有層の親
水性コロイドが０．６〜２．０ｇ／m2であり含有層のあ
る側の全親水性コロイド層の親水性コロイドが２．６〜
４．０ｇ／m2であり、かつ膜潤厚が６μ以下で膨潤率が
１３０％以上であるハロゲン化銀感材。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に感材層中に良好に含有せしめられ、かつ
現像処理により残色汚染を生じないように脱色および／
または溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有
してなるハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
料に関し、特に感材層中に良好に含有せしめられ、かつ
現像処理により残色汚染を生じないように脱色および／
または溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有
してなるハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色温
度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光材
料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の
親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませることは、従
来から行われてきている。例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層などの
親水性コロイド層を形成してなるが、該感光性ハロゲン
化銀乳剤層に画像を記録するために像様露光を行う場
合、写真感度を向上させるため該ハロゲン化銀乳剤層に
入射する光の分光組成を制御することが必要となる。こ
のような場合、普通、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも支持体から遠い側に存在する親水性コロイド層に前
記ハロゲン化銀乳剤層が不要とする波長域の光を吸収し
うる染料を含有させてフィルター層とし、目的とする波
長域の光のみを透過させる方法が用いられる。またハレ
ーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改良する目
的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体
の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層と支持体
との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収せしめて
画像の鮮鋭性を向上させている。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層には画像の鮮鋭度を上げる目的でハロゲン化銀が
感光する波長域の光を吸収しうる染料をイラジエーショ
ン防止の目的で用いることがある。特に、写真製版工程
に用いられるハロゲン化銀写真感光材料、より詳しくは
明室用感光材料は、セーフライト光に対する安全性を高
めるため、ＵＶ光や可視光を吸収する染料を感光層もし
くは、光源と感光層との間の層に添加される。さらにＸ
選感光材料においては、クロスオーバー光を減少させる
ようなクロスオーバーカットフィルターとして、鮮鋭度
向上のための着色層を設けることもある。またマイクロ
フィルムにおいては感光性乳剤層と支持体との間に設け
たハレーション防止層が、明室ローディング適性を向上
させるための遮光層を兼ねる場合もある。
ては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色温
度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光材
料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の
親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませることは、従
来から行われてきている。例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層などの
親水性コロイド層を形成してなるが、該感光性ハロゲン
化銀乳剤層に画像を記録するために像様露光を行う場
合、写真感度を向上させるため該ハロゲン化銀乳剤層に
入射する光の分光組成を制御することが必要となる。こ
のような場合、普通、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも支持体から遠い側に存在する親水性コロイド層に前
記ハロゲン化銀乳剤層が不要とする波長域の光を吸収し
うる染料を含有させてフィルター層とし、目的とする波
長域の光のみを透過させる方法が用いられる。またハレ
ーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改良する目
的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体
の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層と支持体
との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収せしめて
画像の鮮鋭性を向上させている。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層には画像の鮮鋭度を上げる目的でハロゲン化銀が
感光する波長域の光を吸収しうる染料をイラジエーショ
ン防止の目的で用いることがある。特に、写真製版工程
に用いられるハロゲン化銀写真感光材料、より詳しくは
明室用感光材料は、セーフライト光に対する安全性を高
めるため、ＵＶ光や可視光を吸収する染料を感光層もし
くは、光源と感光層との間の層に添加される。さらにＸ
選感光材料においては、クロスオーバー光を減少させる
ようなクロスオーバーカットフィルターとして、鮮鋭度
向上のための着色層を設けることもある。またマイクロ
フィルムにおいては感光性乳剤層と支持体との間に設け
たハレーション防止層が、明室ローディング適性を向上
させるための遮光層を兼ねる場合もある。
【０００３】これらの着色すべき層は、親水性コロイド
から成る場合が多く従ってその着色のためには通常、染
料を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を
満足することが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。 （３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）塗布液（溶液）中あるいはハロゲン化銀写真感光
材料中での経時安定性に優れ、変質しないこと。 などの諸条件を満足しなければならない。これらの条件
をみたす染料を見出すために多くの努力がなされてき
た。染料を含有する層がフィルター層、ハレーション防
止層として機能する場合には、その層が選択的に着色さ
れそれ以外の層に着色が実質的に及ばないようにするこ
とが必要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色す
ると、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なくフィルター層、ハレーション防止層としての効果も
減殺されるからである。いくつかの手段が検討されてき
た中で、染料を写真感光材料中の特定の層に留める有効
な手段として特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５
５３５０号、同５５−１５５３５１号、同５２−９２７
１６号、同６３−１９７９４３号、同６３−２７８３８
号、同６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００１５６
０１Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８
８／０４７９４号に開示されているように染料を分散固
体で存在させることが提案されている。また近年画質の
向上とともに迅速処理がますます望まれるようになって
きており、塗布膜の薄層化がおしすすめられてきてい
る。このような状況のなかで、上記の染料を分散固体と
して含む層を感光性乳剤層と支持体の間にハレーション
防止層として設けた場合、ハレーション防止あるいは明
室ローディングのために必要な吸光度を得るための染料
の量を含有させて親水性コロイドの塗布量を減らしてい
くと、現像処理時における膜の機械的強度と、迅速処理
をした場合の染料の脱色性との両立が困難であった。
から成る場合が多く従ってその着色のためには通常、染
料を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を
満足することが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。 （３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）塗布液（溶液）中あるいはハロゲン化銀写真感光
材料中での経時安定性に優れ、変質しないこと。 などの諸条件を満足しなければならない。これらの条件
をみたす染料を見出すために多くの努力がなされてき
た。染料を含有する層がフィルター層、ハレーション防
止層として機能する場合には、その層が選択的に着色さ
れそれ以外の層に着色が実質的に及ばないようにするこ
とが必要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色す
ると、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なくフィルター層、ハレーション防止層としての効果も
減殺されるからである。いくつかの手段が検討されてき
た中で、染料を写真感光材料中の特定の層に留める有効
な手段として特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５
５３５０号、同５５−１５５３５１号、同５２−９２７
１６号、同６３−１９７９４３号、同６３−２７８３８
号、同６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００１５６
０１Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８
８／０４７９４号に開示されているように染料を分散固
体で存在させることが提案されている。また近年画質の
向上とともに迅速処理がますます望まれるようになって
きており、塗布膜の薄層化がおしすすめられてきてい
る。このような状況のなかで、上記の染料を分散固体と
して含む層を感光性乳剤層と支持体の間にハレーション
防止層として設けた場合、ハレーション防止あるいは明
室ローディングのために必要な吸光度を得るための染料
の量を含有させて親水性コロイドの塗布量を減らしてい
くと、現像処理時における膜の機械的強度と、迅速処理
をした場合の染料の脱色性との両立が困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は第一に、写真処理により不可逆的に脱色され、かつ写
真乳剤の写真特性に悪影響をもたない染料によって親水
性コロイド層が着色されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。本発明の目的は第二に、現像処理
中における膜の機械的強度が高くしかも迅速処理適性の
あるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
さらに本発明の目的は第三に、高画質でかつ明室ローデ
ィング適性の優れた遮光機能を有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。さらにまた本発明の目
的は第四に、保存経時による脱色性の変化の少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。
は第一に、写真処理により不可逆的に脱色され、かつ写
真乳剤の写真特性に悪影響をもたない染料によって親水
性コロイド層が着色されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。本発明の目的は第二に、現像処理
中における膜の機械的強度が高くしかも迅速処理適性の
あるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
さらに本発明の目的は第三に、高画質でかつ明室ローデ
ィング適性の優れた遮光機能を有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。さらにまた本発明の目
的は第四に、保存経時による脱色性の変化の少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳
剤層と少なくとも１層の染料の分散固体を含む支持体コ
ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該染料の分散固体を含む親水性コロイド層の親水性コロ
イドの塗布量が０．６ｇ／m2〜２．０ｇ／m2、該染料分
散固体を含む層および感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る側の全親水性コロイドの塗布量が２．６ｇ／m2〜４．
０ｇ／m2であり、かつ膨潤厚を６μ以下でかつ膨潤率が
１３０％以上になるように硬膜させることにより達成さ
れた。分散固体として有用な染料としては以下に示す一
般式（Ｉ）〜（VII)や国際特許ＷＯ８８／０４７９４号
の表Ｉ〜表Ｘなどを挙げることができる。一般式（Ｉ）
結果支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳
剤層と少なくとも１層の染料の分散固体を含む支持体コ
ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該染料の分散固体を含む親水性コロイド層の親水性コロ
イドの塗布量が０．６ｇ／m2〜２．０ｇ／m2、該染料分
散固体を含む層および感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る側の全親水性コロイドの塗布量が２．６ｇ／m2〜４．
０ｇ／m2であり、かつ膨潤厚を６μ以下でかつ膨潤率が
１３０％以上になるように硬膜させることにより達成さ
れた。分散固体として有用な染料としては以下に示す一
般式（Ｉ）〜（VII)や国際特許ＷＯ８８／０４７９４号
の表Ｉ〜表Ｘなどを挙げることができる。一般式（Ｉ）
【０００６】
【化２】
【０００７】一般式（II）
【０００８】
【化３】
【０００９】一般式（III) Ａ＝Ｌ1 −（Ｌ2 ＝Ｌ3)n −Ａ′ 一般式（IV） Ａ＝（Ｌ1 −Ｌ2)2-q ＝Ｂ 一般式（Ｖ）
【００１０】
【化４】
【００１１】一般式（VI）
【００１２】
【化５】
【００１３】一般式（VII)
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なってい
てもよく、各々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ
及びＹは同じでも異なっていてもよく、各々電子吸引性
基を表す。Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1 及
びＲ2 は各々アルキル基、アリール基、アシル基又はス
ルホニル基を表し、Ｒ1 とＲ2 が連結して５又は６員環
を形成してもよい。Ｒ3 及びＲ6 は各々水素原子、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基
又はハロゲン原子を表し、Ｒ4 及びＲ5 は各々水素原子
又はＲ1 とＲ4 もしくはＲ2 とＲ5 が連結して５又は６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ1 、
Ｌ2 及びＬ3 は各々メチン基を表す。ｍは０又は１を表
し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表し、ｐは０又は１
を表し、ｐが０のとき、Ｒ3 はヒドロキシ基又はカルボ
キシル基を表し且つＲ4 及びＲ5 は水素原子を表す。
Ｂ′はカルボキシル基、スルファモイル基、又はスルホ
ンアミド基を有するヘテロ環基を表す。Ｑはヘテロ環基
を表す。但し、一般式（Ｉ）ないし（VII)で表される化
合物は、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の
混合溶液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離
性基を少なくとも１個有する。）
てもよく、各々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ
及びＹは同じでも異なっていてもよく、各々電子吸引性
基を表す。Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1 及
びＲ2 は各々アルキル基、アリール基、アシル基又はス
ルホニル基を表し、Ｒ1 とＲ2 が連結して５又は６員環
を形成してもよい。Ｒ3 及びＲ6 は各々水素原子、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基
又はハロゲン原子を表し、Ｒ4 及びＲ5 は各々水素原子
又はＲ1 とＲ4 もしくはＲ2 とＲ5 が連結して５又は６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ1 、
Ｌ2 及びＬ3 は各々メチン基を表す。ｍは０又は１を表
し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表し、ｐは０又は１
を表し、ｐが０のとき、Ｒ3 はヒドロキシ基又はカルボ
キシル基を表し且つＲ4 及びＲ5 は水素原子を表す。
Ｂ′はカルボキシル基、スルファモイル基、又はスルホ
ンアミド基を有するヘテロ環基を表す。Ｑはヘテロ環基
を表す。但し、一般式（Ｉ）ないし（VII)で表される化
合物は、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の
混合溶液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離
性基を少なくとも１個有する。）
【００１６】まず、一般式（Ｉ）ないし（VII)で表され
る化合物について詳しく説明する。Ａ又はＡ′で表され
る酸性核は、好ましくは２−ピラゾリン−５−オン、ロ
ダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オ
キサゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビツ
ール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ピラゾ
ロピリジン又はヒドロキシピリドンを表す。Ｂで表され
る塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリン、インド
レニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオ
キサゾール又はピロールを表す。Ｂ′のヘテロ環の例と
しては、ピロール、インドール、チオフェン、フラン、
イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリン、
カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、イン
ドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チアジア
ジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベンゾ
キノリジン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピロ
ロピリダジン、テトラゾールなどがある。Ｑで表わされ
るヘテロ環は、好ましくはベンゾ縮環していてもよい５
員のヘテロ環であり、より好ましくはベンゾ縮環してい
てもよい５員の含窒素ヘテロ環である。Ｑのヘテロ環の
例としては、ピロール、インドール、ピラゾール、ピラ
ゾロピリミドン、ベンゾインドールなどがある。
る化合物について詳しく説明する。Ａ又はＡ′で表され
る酸性核は、好ましくは２−ピラゾリン−５−オン、ロ
ダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オ
キサゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビツ
ール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ピラゾ
ロピリジン又はヒドロキシピリドンを表す。Ｂで表され
る塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリン、インド
レニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオ
キサゾール又はピロールを表す。Ｂ′のヘテロ環の例と
しては、ピロール、インドール、チオフェン、フラン、
イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリン、
カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、イン
ドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チアジア
ジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベンゾ
キノリジン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピロ
ロピリダジン、テトラゾールなどがある。Ｑで表わされ
るヘテロ環は、好ましくはベンゾ縮環していてもよい５
員のヘテロ環であり、より好ましくはベンゾ縮環してい
てもよい５員の含窒素ヘテロ環である。Ｑのヘテロ環の
例としては、ピロール、インドール、ピラゾール、ピラ
ゾロピリミドン、ベンゾインドールなどがある。
【００１７】水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
液中におけるｐＫａ（酸解離定数）が４〜１１の範囲に
ある解離性プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以
下で実質的に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ
８以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであれ
ば、種類及び色素分子への置換位置に特に制限はない
が、好ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、ヒドロキシ基でありより好ましいも
のはカルボキシル基である。解離性基は色素分子に直接
置換するだけでなく、２価の連結基（例えばアルキレン
基、フェニレン基）を介して置換していてもよい。２価
の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェニ
ル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２，４−ジ
カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、
３−カルボキシフェニル、２，５−ジカルボキシフェニ
ル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニル
スルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、
２，４，６−トリヒドロキシフェニル、３−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアノベンゼンスル
ホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−
ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒ
ドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−４
−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルスル
ファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−カ
ルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４−
スルファモイルフェニル、２，５−ジスルファモイルフ
ェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３
−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−カ
ルボキシオクチル等を挙げることができる。
液中におけるｐＫａ（酸解離定数）が４〜１１の範囲に
ある解離性プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以
下で実質的に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ
８以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであれ
ば、種類及び色素分子への置換位置に特に制限はない
が、好ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、ヒドロキシ基でありより好ましいも
のはカルボキシル基である。解離性基は色素分子に直接
置換するだけでなく、２価の連結基（例えばアルキレン
基、フェニレン基）を介して置換していてもよい。２価
の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェニ
ル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２，４−ジ
カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、
３−カルボキシフェニル、２，５−ジカルボキシフェニ
ル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニル
スルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、
２，４，６−トリヒドロキシフェニル、３−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアノベンゼンスル
ホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−
ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒ
ドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−４
−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルスル
ファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−カ
ルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４−
スルファモイルフェニル、２，５−ジスルファモイルフ
ェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３
−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−カ
ルボキシオクチル等を挙げることができる。
【００１８】Ｒ、Ｒ3 又はＲ6 で表わされるアルキル基
は炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチ
ル等の基を挙げることができる。Ｒ1 、Ｒ2 で表される
アルキル基は炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−オクタデシル、イソブチル、イソプロピル）が
好ましく、置換基〔例えば、塩素臭素等のハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、
ｉ−プロポキシカルボニル）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基）、フェニル基、アミド基（例えば、
アセチルアミノ、メタンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル）〕を有していても良い。
Ｒ1 又はＲ2 で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
1 及びＲ2 で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。Ｒ1 又はＲ2 で表わ
されるアシル基は炭素数２〜１０のアシル基が好まし
く、例えば、アセチル、プロピオニル、ｎ−オクタノイ
ル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル、ベンゾイル等の
基を挙げることができる。Ｒ1 又はＲ2 で表わされるア
ルキルスルホニル基もしくはアリールスルホニル基とし
ては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ−ブタ
ンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｏ−カルボキシベン
ゼンスルホニル等の基を挙げることができる。
は炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチ
ル等の基を挙げることができる。Ｒ1 、Ｒ2 で表される
アルキル基は炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−オクタデシル、イソブチル、イソプロピル）が
好ましく、置換基〔例えば、塩素臭素等のハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、
ｉ−プロポキシカルボニル）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基）、フェニル基、アミド基（例えば、
アセチルアミノ、メタンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル）〕を有していても良い。
Ｒ1 又はＲ2 で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
1 及びＲ2 で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。Ｒ1 又はＲ2 で表わ
されるアシル基は炭素数２〜１０のアシル基が好まし
く、例えば、アセチル、プロピオニル、ｎ−オクタノイ
ル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル、ベンゾイル等の
基を挙げることができる。Ｒ1 又はＲ2 で表わされるア
ルキルスルホニル基もしくはアリールスルホニル基とし
ては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ−ブタ
ンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｏ−カルボキシベン
ゼンスルホニル等の基を挙げることができる。
【００１９】Ｒ3 又はＲ6 で表わされるアルコキシ基は
炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エ
チルヘキシルオキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等
の基を挙げることができる。Ｒ3 又はＲ6 で表わされる
ハロゲン原子としては塩素、臭素、フッ素を挙げること
ができる。Ｒ1 とＲ4 又はＲ2 とＲ5 が連結して形成さ
れる環としては、例えばジュロリジン環を挙げることが
できる。Ｒ1 とＲ2 が連結して形成される５又は６員環
としては、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリ
ジン環を挙げることができる。Ｌ1 、Ｌ2 又はＬ3 で表
わされるメチン基は、置換基（例えばメチル、エチル、
シアノ、フェニル、塩素原子、ヒドロキシプロピル）を
有していても良い。
炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エ
チルヘキシルオキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等
の基を挙げることができる。Ｒ3 又はＲ6 で表わされる
ハロゲン原子としては塩素、臭素、フッ素を挙げること
ができる。Ｒ1 とＲ4 又はＲ2 とＲ5 が連結して形成さ
れる環としては、例えばジュロリジン環を挙げることが
できる。Ｒ1 とＲ2 が連結して形成される５又は６員環
としては、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリ
ジン環を挙げることができる。Ｌ1 、Ｌ2 又はＬ3 で表
わされるメチン基は、置換基（例えばメチル、エチル、
シアノ、フェニル、塩素原子、ヒドロキシプロピル）を
有していても良い。
【００２０】Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じ
でも異っていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アル
キルカルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル
基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノ
イル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−
７−クロロヘプチル）、アリールカルボニル基（置換さ
れてよいアリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾ
イル、４−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロ
ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（置換されてよ
いアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニ
ル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、オクチルオ
キシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オク
タデシルオキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカル
ボニル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２
−シアノエトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキ
シ）エトキシカルボニル、２−〔２−（２−クロロエト
キシ）エトキシ〕エトキシカルボニル）、アリールオキ
シカルボニル基（置換されてよいアリールオキシカルボ
ニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エ
チルフェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカル
ボニル、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニト
ロフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカル
ボニル、２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル
基であり、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイ
ル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４
−メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニル
カルバモイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−
エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピ
ルスルホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニ
ルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４
−ヘキシルオキシフェニルカルバモイル、２，４−ジ−
（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３
−（ドデシルオキシカルバモイル）フェニルカルバモイ
ル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバ
モイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、
フェニルスルホニル）、スルファモイル基（置換されて
よいスルファモイル基であり、例えば、スルファモイ
ル、メチルスルファモイル）を表わす。
でも異っていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アル
キルカルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル
基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノ
イル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−
７−クロロヘプチル）、アリールカルボニル基（置換さ
れてよいアリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾ
イル、４−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロ
ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（置換されてよ
いアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニ
ル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、オクチルオ
キシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オク
タデシルオキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカル
ボニル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２
−シアノエトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキ
シ）エトキシカルボニル、２−〔２−（２−クロロエト
キシ）エトキシ〕エトキシカルボニル）、アリールオキ
シカルボニル基（置換されてよいアリールオキシカルボ
ニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エ
チルフェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカル
ボニル、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニト
ロフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカル
ボニル、２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル
基であり、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイ
ル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４
−メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニル
カルバモイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−
エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピ
ルスルホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニ
ルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４
−ヘキシルオキシフェニルカルバモイル、２，４−ジ−
（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３
−（ドデシルオキシカルバモイル）フェニルカルバモイ
ル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバ
モイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、
フェニルスルホニル）、スルファモイル基（置換されて
よいスルファモイル基であり、例えば、スルファモイ
ル、メチルスルファモイル）を表わす。
【００２１】本発明の好ましい態様においては分散固体
として含まれる染料の少なくとも１つが一般式（VIII）
で表わされるオキソノール染料である。
として含まれる染料の少なくとも１つが一般式（VIII）
で表わされるオキソノール染料である。
【００２２】
【化７】
【００２３】式中、Ｒ21、Ｒ23は各々水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を表わし、Ｒ22、Ｒ24は各々アルキ
ル基、アリール基、ＯＲ26、ＣＯＯＲ26、ＣＯＲ25、Ｓ
Ｒ26、ＳＯＲ25、ＳＯ2 Ｒ25、、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ
26ＣＯＲ25、ＮＲ26ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ25Ｒ26、ＳＯ
2 ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ26ＳＯ2 Ｒ25又はシアノ基（ここ
に、Ｒ25はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ26、
Ｒ27は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表わ
し、Ｒ25とＲ26又はＲ26とＲ27は各々互いに連結して５
又は６員環を形成してもよい。）を表わし、Ｌ21、
Ｌ22、Ｌ23は各々メチン基を表わす。但し、Ｒ21及びＲ
23が水素の場合以外は式中に、カルボン酸基、スルホン
アミド基、アリールスルファモイル基からなる群から選
ばれる基の少なくとも１つを置換基として有する少なく
とも１つのアリール基を有するものとする。特に好まし
い化合物はＲ21、Ｒ23はカルボキシル基で置換されたフ
ェニル基を表わしＲ22、Ｒ24はアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、エステル基を表わし、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ
23は各々メチン基を表わすものである。次に本発明に用
いられる染料の具体例を挙げる。
ル基又はアリール基を表わし、Ｒ22、Ｒ24は各々アルキ
ル基、アリール基、ＯＲ26、ＣＯＯＲ26、ＣＯＲ25、Ｓ
Ｒ26、ＳＯＲ25、ＳＯ2 Ｒ25、、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ
26ＣＯＲ25、ＮＲ26ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ25Ｒ26、ＳＯ
2 ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ26ＳＯ2 Ｒ25又はシアノ基（ここ
に、Ｒ25はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ26、
Ｒ27は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表わ
し、Ｒ25とＲ26又はＲ26とＲ27は各々互いに連結して５
又は６員環を形成してもよい。）を表わし、Ｌ21、
Ｌ22、Ｌ23は各々メチン基を表わす。但し、Ｒ21及びＲ
23が水素の場合以外は式中に、カルボン酸基、スルホン
アミド基、アリールスルファモイル基からなる群から選
ばれる基の少なくとも１つを置換基として有する少なく
とも１つのアリール基を有するものとする。特に好まし
い化合物はＲ21、Ｒ23はカルボキシル基で置換されたフ
ェニル基を表わしＲ22、Ｒ24はアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、エステル基を表わし、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ
23は各々メチン基を表わすものである。次に本発明に用
いられる染料の具体例を挙げる。
【００２４】
【化８】
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】
【化１１】
【００２８】本発明に用いられる染料は国際公開ＷＯ８
８／０４７９４号、ヨーロッパ特許公開ＥＰ０２７４７
２３Ａ１号、同２７６，５６６号、同２９９，４３５
号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０
号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４
号、同４８−６８６２３号、米国特許２５２７５８３
号、同３４８６８９７号、同３７４６５３９号、同３９
３３７９８号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１
号、特願平１−５０８７４号、同１−１０３７５１号、
同１−３０７３６３号、同１−３３２１４９号、特願平
２−３０３１７０号等に記載された方法およびその方法
に準じて容易に合成することができる。
８／０４７９４号、ヨーロッパ特許公開ＥＰ０２７４７
２３Ａ１号、同２７６，５６６号、同２９９，４３５
号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０
号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４
号、同４８−６８６２３号、米国特許２５２７５８３
号、同３４８６８９７号、同３７４６５３９号、同３９
３３７９８号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１
号、特願平１−５０８７４号、同１−１０３７５１号、
同１−３０７３６３号、同１−３３２１４９号、特願平
２−３０３１７０号等に記載された方法およびその方法
に準じて容易に合成することができる。
【００２９】染料を分散固体として好ましく分散する分
散剤としては特開昭５２−９２７１６号、国際公開ＷＯ
８８／０４７９４号等に記載されているような低分子ア
ニオン性界面活性剤および公知の界面活性剤や特願平
（研特８７−１２６５）に記載されているようなアニオ
ン性のポリマーあるいはポリビニルアルコールおよびそ
の変性物などの合成ポリマーなどが用いられる。
散剤としては特開昭５２−９２７１６号、国際公開ＷＯ
８８／０４７９４号等に記載されているような低分子ア
ニオン性界面活性剤および公知の界面活性剤や特願平
（研特８７−１２６５）に記載されているようなアニオ
ン性のポリマーあるいはポリビニルアルコールおよびそ
の変性物などの合成ポリマーなどが用いられる。
【００３０】本発明において染料を固体状に分散する方
法（すなわち染料の分散固体をつくる方法）としては染
料を分散剤とともに水中でボールミルあるいはサンドミ
ル、コロイドミルなどにより機械的に分散固体とする方
法が一般的であるが、染料が溶解するｐＨに調節するこ
とによりアルカリ性水溶液とし、分散剤の存在下でその
後ｐＨを下げることによって微小固体析出物として得る
方法、さらにまた染料を適当な溶媒中で溶解させたの
ち、分散剤の存在下で染料の貧溶媒を添加して析出させ
ることによって分散固体を得ることも可能である。
法（すなわち染料の分散固体をつくる方法）としては染
料を分散剤とともに水中でボールミルあるいはサンドミ
ル、コロイドミルなどにより機械的に分散固体とする方
法が一般的であるが、染料が溶解するｐＨに調節するこ
とによりアルカリ性水溶液とし、分散剤の存在下でその
後ｐＨを下げることによって微小固体析出物として得る
方法、さらにまた染料を適当な溶媒中で溶解させたの
ち、分散剤の存在下で染料の貧溶媒を添加して析出させ
ることによって分散固体を得ることも可能である。
【００３１】本発明による染料の分散固体は、目的によ
って、必要量を層中に添加することができるが、光学濃
度が０．０５ないし３．０の範囲で使用するのが好まし
い。具体的な染料の量は、染料によって異なるが一般に
１０-3ｇ／m2〜３．０ｇ／m2、特に１０-3ｇ／m2〜１．
０ｇ／m2の範囲に好ましい量を見出すことができる。特
に本発明における好ましい態様である分散固体染料を感
光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体の間にハレーション防
止用に用いる形態においては５０mg／m2〜３００mg／m2
の範囲が好ましい。染料の分散固体を含有させる位置は
上述のごとくハレーション防止層が最も好ましいが、必
ずしも限定されるものではなくハロゲン化銀乳剤層中、
中間層中、保護層中、ハロゲン化銀乳剤層に対し支持体
の反対側のバック層中、その他の補助層中の親水性コロ
イド中に添加することができる。必要に応じて、１層の
みならず複数の層中に添加してもよいし、複数の化合物
を１層あるいは複数の層中に独立にあるいは混合して使
用してもよい。本発明の分散固体は、他の各種の水溶性
の染料、媒染剤に吸着させた水溶性の染料、乳化分散さ
れた染料あるいは本発明とは別の方法で製造した分散固
体状染料と必要に応じて組み合わせて使用することがで
きる。本発明において染料の分散固体を含む層の親水性
コロイドとしてはゼラチンが最も好ましく、公知の各種
のゼラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なるもの
や、あるいは、得られたこれらのゼラチンを化学的に、
フタル化やスルホニル化などの変性を行ったゼラチンを
用いることもできる。また必要な場合には、脱塩処理を
行って使用することもできる。染料の分散固体を含む層
の親水性コロイドの塗布量は、迅速処理適性からは少な
いほど好ましいが、ハレーション防止に必要な吸光度を
確保する場合にはあまり少なくすると現像処理時におけ
る膜の機械的強度が低下してしまうため、０．６ｇ／m2
〜２．０ｇ／m2、好ましくは０．８ｇ／m2〜１．８ｇ／
m2である。殊に一般式（VIII）に示したオキソノール染
料を分散固体として使用する場合、該オキソノール染料
と親水性コロイドの塗布量の比率が０．０４〜０．１
５、好ましくは０．０５〜０．１２、さらに好ましくは
０．０５〜０．１０である。また染料の分散固体を含む
層および感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水
性コロイドの塗布量は２．６ｇ／m2〜４．０ｇ／m2好ま
しくは２．６ｇ／m2〜３．５ｇ／m2であり、かつ膨潤厚
が６μ以下になるよにう、しかも膨潤率は１３０％以上
とすることが重要である。膨潤厚とは、写真要素に２５
℃の蒸留水を滴下し２５℃にて３分間静置したのち水に
よって膨潤した膨潤厚みを測定した膜厚の増え分であ
る。膨潤率は写真要素の塗布厚みに対する膨潤厚の比率
を１００分率表示したものである。必要に応じてバック
面にも親水性コロイドを塗布し、染料などを含ませるこ
とができる。
って、必要量を層中に添加することができるが、光学濃
度が０．０５ないし３．０の範囲で使用するのが好まし
い。具体的な染料の量は、染料によって異なるが一般に
１０-3ｇ／m2〜３．０ｇ／m2、特に１０-3ｇ／m2〜１．
０ｇ／m2の範囲に好ましい量を見出すことができる。特
に本発明における好ましい態様である分散固体染料を感
光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体の間にハレーション防
止用に用いる形態においては５０mg／m2〜３００mg／m2
の範囲が好ましい。染料の分散固体を含有させる位置は
上述のごとくハレーション防止層が最も好ましいが、必
ずしも限定されるものではなくハロゲン化銀乳剤層中、
中間層中、保護層中、ハロゲン化銀乳剤層に対し支持体
の反対側のバック層中、その他の補助層中の親水性コロ
イド中に添加することができる。必要に応じて、１層の
みならず複数の層中に添加してもよいし、複数の化合物
を１層あるいは複数の層中に独立にあるいは混合して使
用してもよい。本発明の分散固体は、他の各種の水溶性
の染料、媒染剤に吸着させた水溶性の染料、乳化分散さ
れた染料あるいは本発明とは別の方法で製造した分散固
体状染料と必要に応じて組み合わせて使用することがで
きる。本発明において染料の分散固体を含む層の親水性
コロイドとしてはゼラチンが最も好ましく、公知の各種
のゼラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なるもの
や、あるいは、得られたこれらのゼラチンを化学的に、
フタル化やスルホニル化などの変性を行ったゼラチンを
用いることもできる。また必要な場合には、脱塩処理を
行って使用することもできる。染料の分散固体を含む層
の親水性コロイドの塗布量は、迅速処理適性からは少な
いほど好ましいが、ハレーション防止に必要な吸光度を
確保する場合にはあまり少なくすると現像処理時におけ
る膜の機械的強度が低下してしまうため、０．６ｇ／m2
〜２．０ｇ／m2、好ましくは０．８ｇ／m2〜１．８ｇ／
m2である。殊に一般式（VIII）に示したオキソノール染
料を分散固体として使用する場合、該オキソノール染料
と親水性コロイドの塗布量の比率が０．０４〜０．１
５、好ましくは０．０５〜０．１２、さらに好ましくは
０．０５〜０．１０である。また染料の分散固体を含む
層および感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水
性コロイドの塗布量は２．６ｇ／m2〜４．０ｇ／m2好ま
しくは２．６ｇ／m2〜３．５ｇ／m2であり、かつ膨潤厚
が６μ以下になるよにう、しかも膨潤率は１３０％以上
とすることが重要である。膨潤厚とは、写真要素に２５
℃の蒸留水を滴下し２５℃にて３分間静置したのち水に
よって膨潤した膨潤厚みを測定した膜厚の増え分であ
る。膨潤率は写真要素の塗布厚みに対する膨潤厚の比率
を１００分率表示したものである。必要に応じてバック
面にも親水性コロイドを塗布し、染料などを含ませるこ
とができる。
【００３２】本発明における分散固体染料はｐＨが高い
と一部溶解したり熱によって色相の変化がおこるので塗
布液および塗布膜のｐＨは高くすることはできない。分
散固体染料を含む塗布液のｐＨは６．０以下好ましくは
５．８以下が望ましく、塗布膜の表面ｐＨは６．２以下
好ましくは６．０以下が望ましい。塗布膜の表面ｐＨの
測定は膜面に蒸留水を１滴２０μリットルを滴下し表面
電極を接して２５℃１分後のｐＨ値を読みとる。このよ
うな条件での硬膜のため速効性の硬膜剤を使用すること
で低ｐＨでも硬膜進行を早め、保存経時によって膨潤率
の低下がおこりすぎて脱色性が悪化することを防ぐこと
ができる。本発明に用いられる代表的な速効性硬膜剤の
例としては、たとえばカルボキシル基を活性化すること
により作用する硬膜剤ふ分子内に２つ以上のビニルスル
ホニル基を持つ化合物（その前駆体を含む）をあげるこ
とができる。カルボキシル基を活性化することにより作
用する硬膜剤の代表的な例としては、Ｎ−カルバモイル
ピリジニウム塩誘導体、クロロアミジニウム塩誘導体、
ピリジニオオキシピリジニウム塩誘導体などがあげられ
る。カルボキシル基を活性化することにより作用する硬
膜剤の有用な化合物の具体例は、特開昭４９−５１９４
５号、同５１−５９６２５号、同６０−２２５１４８
号、同６１−１００７４３号、同６１−１２８２４１
号、同６１−２４０２３６号、同６２−２６２８５４
号、同６２−２６４０４４号、同６３−１８４７４１
号、同６３−２２９４５０号、特開平１−１７８９６２
号、同３−５１８４０号、同３−６３６４３号、特開平
３−５０１０３３号などに開示されている。分子内に２
つ以上のビニルスルホニル基を持つ化合物（その前駆体
を含む）の有用な具体例は、特公昭４７−２４２５９
号、同４９−７３１２２号、特開昭６２−４２７５号、
同６３−５３５４１号、同６３−２４１５３９号、同６
３−２６４５７２号、特開平１−１７８９６０号、同２
−２０７２４７号などに開示されている。
と一部溶解したり熱によって色相の変化がおこるので塗
布液および塗布膜のｐＨは高くすることはできない。分
散固体染料を含む塗布液のｐＨは６．０以下好ましくは
５．８以下が望ましく、塗布膜の表面ｐＨは６．２以下
好ましくは６．０以下が望ましい。塗布膜の表面ｐＨの
測定は膜面に蒸留水を１滴２０μリットルを滴下し表面
電極を接して２５℃１分後のｐＨ値を読みとる。このよ
うな条件での硬膜のため速効性の硬膜剤を使用すること
で低ｐＨでも硬膜進行を早め、保存経時によって膨潤率
の低下がおこりすぎて脱色性が悪化することを防ぐこと
ができる。本発明に用いられる代表的な速効性硬膜剤の
例としては、たとえばカルボキシル基を活性化すること
により作用する硬膜剤ふ分子内に２つ以上のビニルスル
ホニル基を持つ化合物（その前駆体を含む）をあげるこ
とができる。カルボキシル基を活性化することにより作
用する硬膜剤の代表的な例としては、Ｎ−カルバモイル
ピリジニウム塩誘導体、クロロアミジニウム塩誘導体、
ピリジニオオキシピリジニウム塩誘導体などがあげられ
る。カルボキシル基を活性化することにより作用する硬
膜剤の有用な化合物の具体例は、特開昭４９−５１９４
５号、同５１−５９６２５号、同６０−２２５１４８
号、同６１−１００７４３号、同６１−１２８２４１
号、同６１−２４０２３６号、同６２−２６２８５４
号、同６２−２６４０４４号、同６３−１８４７４１
号、同６３−２２９４５０号、特開平１−１７８９６２
号、同３−５１８４０号、同３−６３６４３号、特開平
３−５０１０３３号などに開示されている。分子内に２
つ以上のビニルスルホニル基を持つ化合物（その前駆体
を含む）の有用な具体例は、特公昭４７−２４２５９
号、同４９−７３１２２号、特開昭６２−４２７５号、
同６３−５３５４１号、同６３−２４１５３９号、同６
３−２６４５７２号、特開平１−１７８９６０号、同２
−２０７２４７号などに開示されている。
【００３３】本発明の固体状に分散された染料は現像処
理すると、主として、現像液中のハイドロキノン、亜硫
酸塩、あるいはアルカリなどによって分解、溶出するの
で、写真画像に着色、汚染を及ぼさない。脱色に要する
時間は、現像液中あるいはその他の処理浴中のハイドロ
キノン濃度亜硫酸塩、アルカリあるいはその他の求核試
薬の量、本化合物の種類、量、添加位置、親水性コロイ
ドの量や膨潤度、攪拌の程度などに著しく依存するので
一概に規定することはできない。物理化学の一般則に従
って任意にコントロールすることができる。処理時間は
一般的に感材の投入から乾燥して出て来るまでの時間が
１０秒から３分３０秒程度であるが、本発明の場合６０
秒以下特に４５秒以下の処理を行うことができる。
理すると、主として、現像液中のハイドロキノン、亜硫
酸塩、あるいはアルカリなどによって分解、溶出するの
で、写真画像に着色、汚染を及ぼさない。脱色に要する
時間は、現像液中あるいはその他の処理浴中のハイドロ
キノン濃度亜硫酸塩、アルカリあるいはその他の求核試
薬の量、本化合物の種類、量、添加位置、親水性コロイ
ドの量や膨潤度、攪拌の程度などに著しく依存するので
一概に規定することはできない。物理化学の一般則に従
って任意にコントロールすることができる。処理時間は
一般的に感材の投入から乾燥して出て来るまでの時間が
１０秒から３分３０秒程度であるが、本発明の場合６０
秒以下特に４５秒以下の処理を行うことができる。
【００３４】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤、保護コロイド、硬膜剤、分光増感色素、カブリ
防止剤、安定化剤、カラーカプラー、支持体および本発
明の感光材料の製造方法、露光・現像処理方法等に関し
ては、特に制限はなく例えば、特開平３−１３９３６号
公報の第（８）ページ右下欄８行目の「本発明に使用さ
れるハロゲン化銀粒子は、」から同公報第（１５）頁左
上欄９行目の「きる。」までに記載された技術を好まし
く用いることができる。
銀乳剤、保護コロイド、硬膜剤、分光増感色素、カブリ
防止剤、安定化剤、カラーカプラー、支持体および本発
明の感光材料の製造方法、露光・現像処理方法等に関し
ては、特に制限はなく例えば、特開平３−１３９３６号
公報の第（８）ページ右下欄８行目の「本発明に使用さ
れるハロゲン化銀粒子は、」から同公報第（１５）頁左
上欄９行目の「きる。」までに記載された技術を好まし
く用いることができる。
【００３５】
実施例１ 以下の如くハロゲン化銀乳剤の調製を行った。 ＜原乳剤＃１の調製＞ 溶液Ｉ ７５℃ 脱灰不活性ゼラチン ２４ｇ 蒸留水 ９０ミリリットル ＫＢｒ ４ｇ ＫＩ １．７ｇ １０％燐酸水溶液 ２ミリリットル ベンゼンスルフィン酸ソーダ ５×１０-2モル ２−メルカプト３，４−メチルチアゾール ２．５×１０-3ｇ 溶液II ３５℃ 硝酸銀 １７０ｇ 蒸留水を加えて １０００ミリリットル 溶液III ３５℃ ＫＢｒ ２３０ｇ ヘキサクロロイリジウム酸カリウム（III)（０．００１％水溶液） ２ミリリットル 蒸留水を加えて １０００ミリリットル 溶液IV 室温 ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ３．０ｇ 蒸留水を加えて １００ミリリットル 良く攪拌した溶液Ｉに溶液IIと溶液III とを同時に４５
分間にわたって添加し、溶液IIと全量添加し終った時点
で最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤
を得た。
分間にわたって添加し、溶液IIと全量添加し終った時点
で最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤
を得た。
【００３６】この時、溶液III の添加速度は溶液IIの添
加に対して、混合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０にな
るように調節しながら添加した。なお、溶液IVはII液の
添加開始７分後から５分間にわたって添加した。溶液II
の添加終了後、引続き沈降法により水洗・脱塩後、脱灰
不活性ゼラチン１００ｇを含む水溶液に分散させた。こ
の乳剤に銀１モル当りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４
水塩とをそれぞれ３４mgずつ添加し、ｐＨ、ｐＡｇ値を
それぞれ８．９と７．０（４０℃）に調節してから、７
５℃で６０分間化学増感処理を行い、表面潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。
加に対して、混合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０にな
るように調節しながら添加した。なお、溶液IVはII液の
添加開始７分後から５分間にわたって添加した。溶液II
の添加終了後、引続き沈降法により水洗・脱塩後、脱灰
不活性ゼラチン１００ｇを含む水溶液に分散させた。こ
の乳剤に銀１モル当りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４
水塩とをそれぞれ３４mgずつ添加し、ｐＨ、ｐＡｇ値を
それぞれ８．９と７．０（４０℃）に調節してから、７
５℃で６０分間化学増感処理を行い、表面潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。
【００３７】染料の分散固体は以下の如く行った。 ＜分散物Ａの調製＞ 染料 III −３ ２０ｇ ＴｒｉｔｏｎＸ−２００R （５％水溶液） ７２ml （Ｒｏｈｍ−Ｈａａｓ社製） 水を加えて up to ５００ml 以上の分散処方によりプレミックス品を調製したのち、
振動ボールミルにて１０時間分散を行い、分散物Ａを得
た。 ＜分散物Ｂの調製＞ 染料 III −３ ２０ｇ カルボキシメチルセルロース １％水溶液 ２００ml （第１工業製薬製 セロゲン６Ａ） 水を加えて up to ５００ｇ 以上の分散処方によりプレミックス品を調製したのち、
サンドグライダーにより３時間分散を行い、分散物Ｂを
得た。 ＜分散物 Ｃ〜Ｅの調製＞分散物Ａと同様に、染料を以
下のように変更した以外同じに分散し、染料分散物Ｃ、
Ｄ、Ｅを調製した。 分散物Ｃ ……………… 染料 III−１ 分散物Ｄ ……………… 染料 Ｉ−１ 分散物Ｅ ……………… 染料 III−５
振動ボールミルにて１０時間分散を行い、分散物Ａを得
た。 ＜分散物Ｂの調製＞ 染料 III −３ ２０ｇ カルボキシメチルセルロース １％水溶液 ２００ml （第１工業製薬製 セロゲン６Ａ） 水を加えて up to ５００ｇ 以上の分散処方によりプレミックス品を調製したのち、
サンドグライダーにより３時間分散を行い、分散物Ｂを
得た。 ＜分散物 Ｃ〜Ｅの調製＞分散物Ａと同様に、染料を以
下のように変更した以外同じに分散し、染料分散物Ｃ、
Ｄ、Ｅを調製した。 分散物Ｃ ……………… 染料 III−１ 分散物Ｄ ……………… 染料 Ｉ−１ 分散物Ｅ ……………… 染料 III−５
【００３８】厚み１００μのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）支持体上に、親水性コロイド層との接着力
を向上させるため、予め表面をコロナ放電処理したのち
スチレン・ブタジエンラテックスからなる第一下塗り層
を設けその上層にゼラチン０．０８ｇ／m2の第二下塗り
層を設け、この上に以下の如く、支持体側からアンチハ
レーション層、乳剤層、保護層を順次塗布して感光シー
ト１〜を作製した。
ト（ＰＥＴ）支持体上に、親水性コロイド層との接着力
を向上させるため、予め表面をコロナ放電処理したのち
スチレン・ブタジエンラテックスからなる第一下塗り層
を設けその上層にゼラチン０．０８ｇ／m2の第二下塗り
層を設け、この上に以下の如く、支持体側からアンチハ
レーション層、乳剤層、保護層を順次塗布して感光シー
ト１〜を作製した。
【００３９】 ＜感光シート１＞ アンチハレーション層 ゼラチン １５００mg／m2 分散物Ａ 染料 III−３として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ３０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８mg／m2 プロキセル １５mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ６５mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
【００４０】 乳剤層 ハロゲン化銀乳剤 銀量として １５００mg／m2 ゼラチンとして １５５０mg／m2 増感色素 ２１mg／m2
【００４１】
【化１２】
【００４２】 ５−メチルベンゾトリアゾール ３．６mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４．４mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ３０mg／m2 ポリエチルアクリレートラテックス（固形分として） ２００mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ６６mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．８に調整して塗布した。
【００４３】 保護層 ゼラチン ５００mg／m2 コロイダルシリカ １００mg／m2 流動パラフィン ２３mg／m2 硫酸バリウムストロンチウム（平均粒径１．５μｍ） １３mg／m2 プロキセル ２mg／m2 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリ シンカリウム塩 ２mg／m2 C9H19-(C6H4)-O- ｛CH CH(OH)CH2O ｝7H ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２２mg／m2 塗布液ｐＨは６．４であった。 できあがった感光シートに蒸留水２０μリットルを滴下
し２５℃１分後のｐＨ値を表面電極で測定すると６．１
であった。
し２５℃１分後のｐＨ値を表面電極で測定すると６．１
であった。
【００４４】＜感光シート２＞感光シートにおいてアン
チハレーション層の分散物Ａを分散物Ｂ（染料 III−３
として１２０mg／m2）とした以外全く同様に作製した。
チハレーション層の分散物Ａを分散物Ｂ（染料 III−３
として１２０mg／m2）とした以外全く同様に作製した。
【００４５】＜感光シート３＞感光シート１においてア
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン ２２００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ３０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８mg／m2 プロキセル ２２mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ９５mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン ２２００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ３０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８mg／m2 プロキセル ２２mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ９５mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
【００４６】＜感光シート４＞感光シート２において各
層の硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンの塗布量をそれぞれ７０％に減量した以外全
く同様に作製した。
層の硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンの塗布量をそれぞれ７０％に減量した以外全
く同様に作製した。
【００４７】＜感光シート５＞感光シート２において各
層の硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンの塗布量をそれぞれ１．５倍に増量した以外
全く同様に作製した。
層の硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンの塗布量をそれぞれ１．５倍に増量した以外
全く同様に作製した。
【００４８】＜感光シート６＞感光シート１においてア
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １０００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ３０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８mg／m2 プロキセル １０mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ４３mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １０００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ３０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８mg／m2 プロキセル １０mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ４３mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
【００４９】＜感光シート７＞感光シート１においてア
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン ６００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ５２mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン ６００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ５２mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
【００５０】＜感光シート８＞感光シート１においてア
ンチハレーション層の分散物を分散物Ｂとし、塗布量を
染料 III−３として８０mg／m2とした以外全く同様に作
製した。
ンチハレーション層の分散物を分散物Ｂとし、塗布量を
染料 III−３として８０mg／m2とした以外全く同様に作
製した。
【００５１】＜感光シート９＞感光シート１においてア
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として ８０mg／m2 分散物Ｃ 染料 III−１として １００mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として ８０mg／m2 分散物Ｃ 染料 III−１として １００mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
【００５２】＜感光シート１０＞感光シートにおいてア
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として ８０mg／m2 分散物Ｄ 染料 III−１として ８０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として ８０mg／m2 分散物Ｄ 染料 III−１として ８０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
【００５３】＜感光シート１１＞感光シート１において
アンチハレーション層を以下のように変更した以外全く
同様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として ８０mg／m2 分散物Ｅ 染料 III−５として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。 以上感光シート１〜１１までのアンチハレーション層の
構成の要点および全ゼラチン量をまとめて第１表に示し
た。
アンチハレーション層を以下のように変更した以外全く
同様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００mg／m2 分散物Ｂ 染料 III−３として ８０mg／m2 分散物Ｅ 染料 III−５として １２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 プロキセル ６mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６mg／m2 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。 以上感光シート１〜１１までのアンチハレーション層の
構成の要点および全ゼラチン量をまとめて第１表に示し
た。
【００５４】＜膨潤厚の測定＞各感光シートを２５℃５
５％ＲＨ条件において膜厚を測定したのち、２５℃の蒸
留水を滴下し、３分間静置したのち再度膜厚を測定し
た。蒸留水滴下前後における膜厚の増加分を膨潤厚とし
た。膜厚は安立電気（株）製電子マイクロメーター（Ｋ
−３０６型）で測定した。
５％ＲＨ条件において膜厚を測定したのち、２５℃の蒸
留水を滴下し、３分間静置したのち再度膜厚を測定し
た。蒸留水滴下前後における膜厚の増加分を膨潤厚とし
た。膜厚は安立電気（株）製電子マイクロメーター（Ｋ
−３０６型）で測定した。
【００５５】＜Ｗｅｔ引っ掻き強度の測定＞各感光シー
トを板に固定したのち、３８℃に調整された富士写真フ
イルム（株）社製 マイクロフィルム用現像液 ＭＤ−
２８５中に１４秒浸漬し、０．４mm径のサファイア針に
荷重をかけながら引っ掻き試験を行った。膜が破壊され
た部分の位置からそのときの荷重を算出し引っ掻き強度
とした。実用的な観点から良好なものを○、許容可能な
レベルを△、実用的に問題があるレベルを×で評価し第
１表に示した。
トを板に固定したのち、３８℃に調整された富士写真フ
イルム（株）社製 マイクロフィルム用現像液 ＭＤ−
２８５中に１４秒浸漬し、０．４mm径のサファイア針に
荷重をかけながら引っ掻き試験を行った。膜が破壊され
た部分の位置からそのときの荷重を算出し引っ掻き強度
とした。実用的な観点から良好なものを○、許容可能な
レベルを△、実用的に問題があるレベルを×で評価し第
１表に示した。
【００５６】＜遮光性のテスト＞各感光シートを５枚重
ね、Ｂａｃｋ面側から光が当たるようにしたのち、上か
ら直径１cmの穴をあけたアルミニウム製の遮光板を重ね
て押さえ、２０Ｗのタングステン光源により７０Ｌｕｘ
６０秒間曝光した。この感光シートを米国特許 Allen
Products 社製Ｆ−１０深タンク自動現像機で市販のマ
イクロフィルム用汎用処理液（米国、ＦＲ Chemicals社
製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で現像処理を
行った。 工 程 処 理 液 温 度 時 間 １．現 像 ＦＲ−５３７（１：３） ４３℃ １５sec ２．水 洗 流 水 〃 〃 ３．定 着 ＦＲ−５３５（１：３） 〃 〃 ４．水 洗 スプレー 〃 〃 ５．乾 燥 熱 風 − − ４枚目のカブリ濃度を測定して遮光能を評価した。実用
的な観点から良好なものを○、許容可能なレベルを△で
評価して第１表に示した。
ね、Ｂａｃｋ面側から光が当たるようにしたのち、上か
ら直径１cmの穴をあけたアルミニウム製の遮光板を重ね
て押さえ、２０Ｗのタングステン光源により７０Ｌｕｘ
６０秒間曝光した。この感光シートを米国特許 Allen
Products 社製Ｆ−１０深タンク自動現像機で市販のマ
イクロフィルム用汎用処理液（米国、ＦＲ Chemicals社
製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で現像処理を
行った。 工 程 処 理 液 温 度 時 間 １．現 像 ＦＲ−５３７（１：３） ４３℃ １５sec ２．水 洗 流 水 〃 〃 ３．定 着 ＦＲ−５３５（１：３） 〃 〃 ４．水 洗 スプレー 〃 〃 ５．乾 燥 熱 風 − − ４枚目のカブリ濃度を測定して遮光能を評価した。実用
的な観点から良好なものを○、許容可能なレベルを△で
評価して第１表に示した。
【００５７】＜残色テスト＞各感光シートを未露光のま
ま Eastman Kodak社製マイクロフィルム用プロスター
（Prostar)II自現機を使用し、プロスタープラス（Pros
tar Plus) 処理液を用いた現像処理条件３８℃ １３．
５秒の標準処理を行った。処理し終った感光シートを３
枚重ねて残色の色味を官能判断し、良好なものを○、許
容可能なレベルを△、実用上問題のあるレベルを×で評
価し第１表に示した。
ま Eastman Kodak社製マイクロフィルム用プロスター
（Prostar)II自現機を使用し、プロスタープラス（Pros
tar Plus) 処理液を用いた現像処理条件３８℃ １３．
５秒の標準処理を行った。処理し終った感光シートを３
枚重ねて残色の色味を官能判断し、良好なものを○、許
容可能なレベルを△、実用上問題のあるレベルを×で評
価し第１表に示した。
【００５８】＜乾燥性＞各感光シートを Eastman Kodak
社製マイクロフィルム用プロスター（Prostar)II自現機
およびプロスタープラス（Prostar Plus) 処理液を用
い、乾燥温度を５０℃にした以外は標準の３８℃ １
３．５秒の現像処理を行った。感光シートを現像処理し
て巻き取ったものを巻き戻しながら乾燥しているかを確
認して評価を行った。完全に乾いていて問題のないレベ
ルを○、多少接着気味ではあるが実用上許容されるレベ
ルであるものを△、接着がひどく不良のものを×で評価
し、第１表に示した。
社製マイクロフィルム用プロスター（Prostar)II自現機
およびプロスタープラス（Prostar Plus) 処理液を用
い、乾燥温度を５０℃にした以外は標準の３８℃ １
３．５秒の現像処理を行った。感光シートを現像処理し
て巻き取ったものを巻き戻しながら乾燥しているかを確
認して評価を行った。完全に乾いていて問題のないレベ
ルを○、多少接着気味ではあるが実用上許容されるレベ
ルであるものを△、接着がひどく不良のものを×で評価
し、第１表に示した。
【００５９】
【表１】
【００６０】第１表にまとめたように、本発明において
規定した染料の分散固体を含む層の親水性コロイド塗布
量あるいは全親水性コロイド塗布量あるいは膨潤厚また
は膨潤率あるいはオキソノール染料 III−３を含む親水
性コロイド層における染料III −３と親水性コロイドの
塗布量の比率をはずれると、実用的に問題のあるレベル
の品質になってしまう項目が少なくとも１つ出てしま
い、商品としての価値がなくなってしまうものであるこ
とがわかる。
規定した染料の分散固体を含む層の親水性コロイド塗布
量あるいは全親水性コロイド塗布量あるいは膨潤厚また
は膨潤率あるいはオキソノール染料 III−３を含む親水
性コロイド層における染料III −３と親水性コロイドの
塗布量の比率をはずれると、実用的に問題のあるレベル
の品質になってしまう項目が少なくとも１つ出てしま
い、商品としての価値がなくなってしまうものであるこ
とがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色温
度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光材
料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の
親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませることは、従
来から行われてきている。例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層などの
親水性コロイド層を形成してなるが、該感光性ハロゲン
化銀乳剤層に画像を記録するために像様露光を行う場
合、写真感度を向上させるため該ハロゲン化銀乳剤層に
入射する光の分光組成を制御することが必要となる。こ
のような場合、普通、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも支持体から遠い側に存在する親水性コロイド層に前
記ハロゲン化銀乳剤層が不要とする波長域の光を吸収し
うる染料を含有させてフィルター層とし、目的とする波
長域の光のみを透過させる方法が用いられる。またハレ
ーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改良する目
的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体
の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層と支持体
との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収せしめて
画像の鮮鋭性を向上させている。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層には画像の鮮鋭度を上げる目的でハロゲン化銀が
感光する波長域の光を吸収しうる染料をイラジエーショ
ン防止の目的で用いることがある。特に、写真製版工程
に用いられるハロゲン化銀写真感光材料、より詳しくは
明室用感光材料は、セーフライト光に対する安全性を高
めるため、ＵＶ光や可視光を吸収する染料を感光層もし
くは、光源と感光層との間の層に添加される。さらにＸ
線感光材料においては、クロスオーバー光を減少させる
ようなクロスオーバーカットフィルターとして、鮮鋭度
向上のための着色層を設けることもある。またマイクロ
フィルムにおいては感光性乳剤層と支持体との間に設け
たハレーション防止層が、明室ローディング適性を向上
させるための遮光層を兼ねる場合もある。
ては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色温
度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光材
料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の
親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませることは、従
来から行われてきている。例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層などの
親水性コロイド層を形成してなるが、該感光性ハロゲン
化銀乳剤層に画像を記録するために像様露光を行う場
合、写真感度を向上させるため該ハロゲン化銀乳剤層に
入射する光の分光組成を制御することが必要となる。こ
のような場合、普通、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも支持体から遠い側に存在する親水性コロイド層に前
記ハロゲン化銀乳剤層が不要とする波長域の光を吸収し
うる染料を含有させてフィルター層とし、目的とする波
長域の光のみを透過させる方法が用いられる。またハレ
ーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改良する目
的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体
の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層と支持体
との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収せしめて
画像の鮮鋭性を向上させている。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層には画像の鮮鋭度を上げる目的でハロゲン化銀が
感光する波長域の光を吸収しうる染料をイラジエーショ
ン防止の目的で用いることがある。特に、写真製版工程
に用いられるハロゲン化銀写真感光材料、より詳しくは
明室用感光材料は、セーフライト光に対する安全性を高
めるため、ＵＶ光や可視光を吸収する染料を感光層もし
くは、光源と感光層との間の層に添加される。さらにＸ
線感光材料においては、クロスオーバー光を減少させる
ようなクロスオーバーカットフィルターとして、鮮鋭度
向上のための着色層を設けることもある。またマイクロ
フィルムにおいては感光性乳剤層と支持体との間に設け
たハレーション防止層が、明室ローディング適性を向上
させるための遮光層を兼ねる場合もある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】染料を分散固体として好ましく分散する分
散剤としては特開昭５２−９２７１６号、国際公開ＷＯ
８８／０４７９４号等に記載されているような低分子ア
ニオン性界面活性剤および公知の界面活性剤や特願平３
−１２１７４９に記載されているようなアニオン性のポ
リマーあるいはポリビニルアルコールおよびその変性物
などの合成ポリマーなどが用いられる。 ─────────────────────────────────────────────────────
散剤としては特開昭５２−９２７１６号、国際公開ＷＯ
８８／０４７９４号等に記載されているような低分子ア
ニオン性界面活性剤および公知の界面活性剤や特願平３
−１２１７４９に記載されているようなアニオン性のポ
リマーあるいはポリビニルアルコールおよびその変性物
などの合成ポリマーなどが用いられる。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１月３１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】この時、溶液ＩＩＩの添加速度は溶液ＩＩ
の添加に対して、混合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０
になるように調節しながら添加した。なお、溶液ＩＶは
ＩＩ液の添加開始７分後から５分間にわたって添加し
た。溶液ＩＩの添加終了後、引続き沈降法により水洗・
脱塩後、脱灰不活性ゼラチン１００ｇを含む水溶液に分
散させた。この乳剤に銀１モル当りチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸４水塩とをそれぞれ３４ｍｇずつ添加し、ｐ
Ｈ、ｐＡｇ値をそれぞれ７．０と８．９（４０℃）に調
節してから、７５℃で６０分間化学増感処理を行い、表
面潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。
の添加に対して、混合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０
になるように調節しながら添加した。なお、溶液ＩＶは
ＩＩ液の添加開始７分後から５分間にわたって添加し
た。溶液ＩＩの添加終了後、引続き沈降法により水洗・
脱塩後、脱灰不活性ゼラチン１００ｇを含む水溶液に分
散させた。この乳剤に銀１モル当りチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸４水塩とをそれぞれ３４ｍｇずつ添加し、ｐ
Ｈ、ｐＡｇ値をそれぞれ７．０と８．９（４０℃）に調
節してから、７５℃で６０分間化学増感処理を行い、表
面潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】
【化１２】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】＜感光シート１０＞感光シートにおいてア
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００ｍｇ／ｍ２ 分散物Ｂ 染料ＩＩＩ−３として ８０ｍｇ／ ｍ２ 分散物Ｄ 染料Ｉ−Ｉとして ８０ｍｇ／ｍ２ ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０ｍｇ／ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ２ プロキセル ６ｍｇ／ｍ２ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６ｍｇ／ｍ２ 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
ンチハレーション層を以下のように変更した以外全く同
様に作製した。 アンチハレーション層 ゼラチン １５００ｍｇ／ｍ２ 分散物Ｂ 染料ＩＩＩ−３として ８０ｍｇ／ ｍ２ 分散物Ｄ 染料Ｉ−Ｉとして ８０ｍｇ／ｍ２ ポリスチレンスルホン酸カリウム ２０ｍｇ／ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ２ プロキセル ６ｍｇ／ｍ２ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２６ｍｇ／ｍ２ 塗布液は２％リン酸水溶液にてｐＨ５．６に調整して塗布した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】
【表１】
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の染料の分散固体を含
む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該染料の分散固体を含む親水性コロイド層の
親水性コロイドの塗布量が０．６ｇ／m2〜２．０ｇ／
m2、該染料分散固体を含む層および感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有する側の全親水性コロイドの塗布量が２．６
ｇ／m2〜４．０ｇ／m2であり、かつ膨潤厚が６μ以下か
つ膨潤率が１３０％以上になるように硬膜されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項２】 分散固体として含まれる染料の少なくと
も１つが下記一般式（VIII）で表わされるオキソノール
染料であり、一般式（VIII）で表わされる染料を含む親
水性コロイド層における該染料と親水性コロイドの塗布
量比率が０．０４〜０．１５であることを特徴とする請
求項１のハロゲン化銀写真感光材料。一般式（VIII） 【化１】 式中、Ｒ21、Ｒ23は各々水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、Ｒ22、Ｒ24は各々アルキル基、アリー
ル基、ＯＲ26、ＣＯＯＲ26、ＣＯＲ25、ＳＲ26、ＳＯＲ
25、ＳＯ2 Ｒ25、、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ26ＣＯＲ25、
ＮＲ26ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ25Ｒ26、ＳＯ2 ＮＲ
26Ｒ27、ＮＲ26ＳＯ2 Ｒ25又はシアノ基（ここに、Ｒ25
はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ26、Ｒ27は各
々水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ25
とＲ26又はＲ26とＲ27は各々互いに連結して５又は６員
環を形成してもよい。）を表わし、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23は
各々メチン基を表わす。但し、Ｒ21及びＲ23が水素の場
合以外は式中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、ア
リールスルファモイル基からなる群から選ばれる基の少
なくとも１つを置換基として有する少なくとも１つのア
リール基を有するものとする。 - 【請求項３】 染料の分散固体を含む層および感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する側の膜面ｐＨが６．２以下で
あり、速効性硬膜剤により硬膜されていることを特徴と
する請求項１および２のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項４】 染料の分散固体を含む層が、支持体と感
光性ハロゲン化銀乳剤層の間にあることを特徴とする請
求項１、２及び３のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3302599A JPH05113624A (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3302599A JPH05113624A (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05113624A true JPH05113624A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=17910921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3302599A Pending JPH05113624A (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05113624A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55120030A (en) * | 1979-03-02 | 1980-09-16 | Agfa Gevaert Nv | Photographic silver halide material including light absorbing dye |
| JPH031133A (ja) * | 1989-05-30 | 1991-01-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH03114040A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1991
- 1991-10-23 JP JP3302599A patent/JPH05113624A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55120030A (en) * | 1979-03-02 | 1980-09-16 | Agfa Gevaert Nv | Photographic silver halide material including light absorbing dye |
| JPH031133A (ja) * | 1989-05-30 | 1991-01-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH03114040A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
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