JPH05112729A - 純インジゴの製造方法 - Google Patents
純インジゴの製造方法Info
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- JPH05112729A JPH05112729A JP4092749A JP9274992A JPH05112729A JP H05112729 A JPH05112729 A JP H05112729A JP 4092749 A JP4092749 A JP 4092749A JP 9274992 A JP9274992 A JP 9274992A JP H05112729 A JPH05112729 A JP H05112729A
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- indoxylate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/36—Oxygen atoms in position 3, e.g. adrenochrome
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/02—Bis-indole indigos
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 インジゴの精製法。
【構成】 合成から生じるアルカリ性インドキシル酸塩
水溶液を酸素の不在で水に不溶の不活性溶剤を用いて抽
出し、次にこのインドキシル酸塩溶液を酸化してインジ
ゴを生成させる。 【効果】 芳香族アミン等の不純物をほとんど含まない
インジゴが得られる。
水溶液を酸素の不在で水に不溶の不活性溶剤を用いて抽
出し、次にこのインドキシル酸塩溶液を酸化してインジ
ゴを生成させる。 【効果】 芳香族アミン等の不純物をほとんど含まない
インジゴが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はインジゴの精製方法に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】インジゴは世界中で最も多量な合成繊維
用染料である。その製造方法は十分に確立されているけ
れども、インジゴはなお不純物を含有している、例えば
アニリン０．６重量％及びＮ−メチルアニリン０．４重
量％まで及びさらにもっと少量の他の不所望化合物を含
有している。
用染料である。その製造方法は十分に確立されているけ
れども、インジゴはなお不純物を含有している、例えば
アニリン０．６重量％及びＮ−メチルアニリン０．４重
量％まで及びさらにもっと少量の他の不所望化合物を含
有している。
【０００３】従来、インジゴから、公知方法例えば洗
浄、希酸との撹伴、蒸気蒸留、有機溶剤を用いる抽出に
よって芳香族アミンを除去する試みは、該染料が極めて
微細に粉砕されていても、成功したことはなかった。
浄、希酸との撹伴、蒸気蒸留、有機溶剤を用いる抽出に
よって芳香族アミンを除去する試みは、該染料が極めて
微細に粉砕されていても、成功したことはなかった。
【０００４】こららの精製方法は、該染料の強力な粉砕
の後でも、アニリン及びＮ−メチルアニリンの濃度の低
減を達成しないので、これらの不純物がインジゴ結晶構
造中にしっかりと包含されていると、考えれるにちがい
ない。
の後でも、アニリン及びＮ−メチルアニリンの濃度の低
減を達成しないので、これらの不純物がインジゴ結晶構
造中にしっかりと包含されていると、考えれるにちがい
ない。
【０００５】インジゴを製造するための周知の工業的方
法においては、該染料は最終合成段階で次式のようなア
ルカリ性インドキシル酸塩水溶液の空気酸化によって得
られる：
法においては、該染料は最終合成段階で次式のようなア
ルカリ性インドキシル酸塩水溶液の空気酸化によって得
られる：
【０００６】
【化１】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、得ら
れたインジゴがその方法では芳香族アミン及び他の不純
物を含まないか又は極めて僅かしか含まない、インジゴ
の有効かつ経済的な精製方法を開発することである。
れたインジゴがその方法では芳香族アミン及び他の不純
物を含まないか又は極めて僅かしか含まない、インジゴ
の有効かつ経済的な精製方法を開発することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記課題は、合成から生
じるアルカリ性インドキシル酸塩水溶液を酸素の不在で
水に不溶の不活性溶剤を用いて抽出し、次にインドキシ
ル酸塩溶液を酸化してインジゴを生成させることによっ
て、極めて十分に精製されたインジゴを与える方法によ
って解決されることが判明した。
じるアルカリ性インドキシル酸塩水溶液を酸素の不在で
水に不溶の不活性溶剤を用いて抽出し、次にインドキシ
ル酸塩溶液を酸化してインジゴを生成させることによっ
て、極めて十分に精製されたインジゴを与える方法によ
って解決されることが判明した。
【０００９】相を分離した後、抽出されたインドキシル
酸塩溶液を常法で酸化してインジゴを生成させる。イン
ドキシル酸塩溶液から抽出可能の不純物を多量に除去す
ることを保証するためには、完全な酸素の不在（有利に
は窒素下で作業することによって達成される）で有機触
媒を用いる抽出を行うことが極めて重要である。それと
いうのも極端に少量の酸素でさえ溶解したインドキシル
酸塩と反応してインジゴを生成し、この際このものが不
可逆的にアニリン及びＮ−メチルアニリン及び他の不所
望不純物を含有するからである。
酸塩溶液を常法で酸化してインジゴを生成させる。イン
ドキシル酸塩溶液から抽出可能の不純物を多量に除去す
ることを保証するためには、完全な酸素の不在（有利に
は窒素下で作業することによって達成される）で有機触
媒を用いる抽出を行うことが極めて重要である。それと
いうのも極端に少量の酸素でさえ溶解したインドキシル
酸塩と反応してインジゴを生成し、この際このものが不
可逆的にアニリン及びＮ−メチルアニリン及び他の不所
望不純物を含有するからである。
【００１０】インドキシル酸塩の自己縮合によって生じ
かつインジゴの質及び収量を減じるインドキシルレッド
（Ｉｎｄｏｘｙｌ Ｒｅｄ）（Ｉ）の生成（文献公知）
を防止するためには、有機溶剤を用いる抽出を有利には
５５〜７５℃、特に約６５℃で行う。
かつインジゴの質及び収量を減じるインドキシルレッド
（Ｉｎｄｏｘｙｌ Ｒｅｄ）（Ｉ）の生成（文献公知）
を防止するためには、有機溶剤を用いる抽出を有利には
５５〜７５℃、特に約６５℃で行う。
【００１１】
【化２】
【００１２】インドキシル酸塩溶液中に存在する不純物
の最適抽出は、インドキシル酸塩溶液：有機溶剤の重量
比（相比）＝１：０．１〜１：１、特に１：０．２〜
１：０．６を用いることによって達成されうることが判
明した。
の最適抽出は、インドキシル酸塩溶液：有機溶剤の重量
比（相比）＝１：０．１〜１：１、特に１：０．２〜
１：０．６を用いることによって達成されうることが判
明した。
【００１３】本発明方法の有利な実施態様においては、
インジゴの製造中に得られるアルカリ性インドキシル酸
塩水溶液を約８５℃で直ちに窒素ガスでシールし、でき
るだけ迅速に（約５〜１５分で）６５℃に冷却し、次に
６５℃で相比１：０．５で５〜１０分間不活性有機溶剤
を用いて抽出を行う。相を分離した後、抽出されたイン
ドキシル酸塩溶液を空気を用いて常法で酸化して９６〜
９７％の純度を有するインジゴを生成する。
インジゴの製造中に得られるアルカリ性インドキシル酸
塩水溶液を約８５℃で直ちに窒素ガスでシールし、でき
るだけ迅速に（約５〜１５分で）６５℃に冷却し、次に
６５℃で相比１：０．５で５〜１０分間不活性有機溶剤
を用いて抽出を行う。相を分離した後、抽出されたイン
ドキシル酸塩溶液を空気を用いて常法で酸化して９６〜
９７％の純度を有するインジゴを生成する。
【００１４】該染料のアニリン含分は０．０２〜０．０
４重量％であり、Ｎ−メチルアニリン含分は０．０１重
量％未満である。
４重量％であり、Ｎ−メチルアニリン含分は０．０１重
量％未満である。
【００１５】抽出操作を反復しかつ／又は抽出のために
用いる溶剤の量を増大させることによって、インジゴ中
の芳香族アミンの含分をさらに低減することができる。
用いる溶剤の量を増大させることによって、インジゴ中
の芳香族アミンの含分をさらに低減することができる。
【００１６】抽出可能な不純物を含有する抽出用溶剤は
再蒸留し、次に抽出のために再使用することができる。
再蒸留し、次に抽出のために再使用することができる。
【００１７】本発明方法は、回分的又は連続的に実施す
ることができる。
ることができる。
【００１８】適当な溶剤の例は、反応条件下で不活性
の、大体において水に不溶の全溶剤、すなわち炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、エーテル又はアルコール、こ
れらの混合物である。
の、大体において水に不溶の全溶剤、すなわち炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、エーテル又はアルコール、こ
れらの混合物である。
【００１９】適当な溶剤の例は、クロロホルム、ジクロ
ロエチレン、ペルクロロエチレン、ジクロロフルオロエ
チレン、クロロベンゼン、メチルイソプロピルエーテ
ル、メチルイソブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテル、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オ
クタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ノナノー
ル、ｎ−デカノール、イソノナノール（異性体の混合
物）、イソデカノール（異性体の混合物）、ヘキサン、
シクロヘキサン、オクタン、デカン、適当な沸点を有す
る石油エーテル、トルエン、キシレン、ジエチルケトン
メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン及びシ
クロヘキサノンである。
ロエチレン、ペルクロロエチレン、ジクロロフルオロエ
チレン、クロロベンゼン、メチルイソプロピルエーテ
ル、メチルイソブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテル、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オ
クタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ノナノー
ル、ｎ−デカノール、イソノナノール（異性体の混合
物）、イソデカノール（異性体の混合物）、ヘキサン、
シクロヘキサン、オクタン、デカン、適当な沸点を有す
る石油エーテル、トルエン、キシレン、ジエチルケトン
メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン及びシ
クロヘキサノンである。
【００２０】特に有利な溶剤はキシレン、トルエン、及
び例えば２−エチルヘキサノールである。
び例えば２−エチルヘキサノールである。
【００２１】
例１ インジゴの合成中に得られかつインドキシル３．８％を
含有する、８５℃のインドキシル酸塩溶液１，０００部
を、２ｌの撹伴フラスコで窒素雰囲気下に５分で６５℃
に冷却する。このインドキシル酸塩溶液に６５℃のトル
エン４００部を加え、この混合物を一定のＮ2雰囲気下
に撹伴速度５００ｒｐｍで１５分間激しく撹伴する。ト
ルエン相を分離し、抽出したインドキシル酸塩溶液を常
法で６５〜７５℃で同溶液中に空気を通してインジゴに
転化させる。インジゴを瀘取し、中性になるまで洗浄
し、乾燥する。このようにして得られた該染料の純度は
９６〜９７％である（測光法により測定）。またインジ
ゴはアニリン０．０２〜０．０４％及びＮ−メチルアニ
リン０．００４〜０．００６％を含有していた。
含有する、８５℃のインドキシル酸塩溶液１，０００部
を、２ｌの撹伴フラスコで窒素雰囲気下に５分で６５℃
に冷却する。このインドキシル酸塩溶液に６５℃のトル
エン４００部を加え、この混合物を一定のＮ2雰囲気下
に撹伴速度５００ｒｐｍで１５分間激しく撹伴する。ト
ルエン相を分離し、抽出したインドキシル酸塩溶液を常
法で６５〜７５℃で同溶液中に空気を通してインジゴに
転化させる。インジゴを瀘取し、中性になるまで洗浄
し、乾燥する。このようにして得られた該染料の純度は
９６〜９７％である（測光法により測定）。またインジ
ゴはアニリン０．０２〜０．０４％及びＮ−メチルアニ
リン０．００４〜０．００６％を含有していた。
【００２２】例２ 例１と同様なプロセスを行う。但しインドキシル酸塩溶
液を抽出するためにトルエン２５０部を使用する。得ら
れたインジゴはアニリン０．０４〜０．０６％及びＮ−
メチルアニリン０．０１％を含有している。
液を抽出するためにトルエン２５０部を使用する。得ら
れたインジゴはアニリン０．０４〜０．０６％及びＮ−
メチルアニリン０．０１％を含有している。
【００２３】例３ 手順は例２と同様であるが、相分離後トルエン２５０部
を用いてインドキシル酸塩溶液の抽出を反復する。
を用いてインドキシル酸塩溶液の抽出を反復する。
【００２４】得られたインジゴはアニリン０．０２〜
０．０４％及びＮ−メチルアニリン０．００４〜０．０
０６％を含有している。
０．０４％及びＮ−メチルアニリン０．００４〜０．０
０６％を含有している。
【００２５】インドキシル酸塩溶液の抽出を、トルエン
２５０部を用いて数回反復した後では、インジゴはアニ
リン０．００５〜０．０１％を含有し、Ｎ−メチルアニ
リンはもはや検出できなかった。
２５０部を用いて数回反復した後では、インジゴはアニ
リン０．００５〜０．０１％を含有し、Ｎ−メチルアニ
リンはもはや検出できなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート ゲング ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム−ロク スハイム アン デア トウーフブライヒ エ 11 (72)発明者 ヴアルター ビーク ドイツ連邦共和国 グリユンシユタツト トリーフエルスシユトラーセ 32 (72)発明者 マテイアス フアンクヘーネル ドイツ連邦共和国 ルートヴイツヒスハー フエン バイエルンシユトラーセ 45 (72)発明者 ロタール ハース ドイツ連邦共和国 ダンシユタツト−シヤ ウエルンハイム フオルスター シユトラ ーセ ６ (72)発明者 ギユンター エンゲルハルト ドイツ連邦共和国 マンハイム 24 ネツ カールアウアー ヴアルトヴエーク 72
Claims (1)
- 【請求項１】 合成から生じるアルカリ性インドキシル
酸塩水溶液を酸素の不在で水に不溶の不活性溶剤を用い
て抽出し、次にこのインドキシル酸塩溶液を酸化してイ
ンジゴを生成させることを特徴とする、純インジゴの製
造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/684,873 US5075458A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Purification of indigo |
| US07/729687 | 1991-07-15 | ||
| US07/684873 | 1991-07-15 | ||
| US07/729,687 US5109137A (en) | 1991-04-15 | 1991-07-15 | Purification of indigo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112729A true JPH05112729A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=27103450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4092749A Withdrawn JPH05112729A (ja) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | 純インジゴの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5109137A (ja) |
| EP (1) | EP0509275B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05112729A (ja) |
| CN (1) | CN1037450C (ja) |
| BR (1) | BR9201132A (ja) |
| DE (1) | DE59200014D1 (ja) |
| ES (1) | ES2044730T3 (ja) |
| TW (1) | TW223100B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103556420A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-05 | 江苏泰丰化工有限公司 | 一种从靛蓝后处理洗涤过程中回收混合碱液的方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4220804A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Indigo |
| DE4336032A1 (de) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Indigo |
| FR2776286B1 (fr) | 1998-03-20 | 2000-05-12 | Ceramiques Tech Soc D | Fibre ceramique poreuse multi-canal |
| CN101824231A (zh) * | 2010-04-01 | 2010-09-08 | 五邑大学 | 一种植物靛蓝的提纯方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US702730A (en) * | 1901-10-15 | 1902-06-17 | Hoechst Ag | Purifying raw indigo. |
| US1644493A (en) * | 1921-06-17 | 1927-10-04 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Method of effecting caustic fusions |
| DE2734951C2 (de) * | 1977-08-03 | 1979-08-09 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Nachbehandlung von 4,4', 7,7'-Tetrachlorthioindigo |
| CA1334097C (en) * | 1988-03-17 | 1995-01-24 | Usaji Takaki | Process for the preparation of indigo compounds |
| DE68926798T2 (de) * | 1988-04-25 | 1996-11-28 | Mitsui Toatsu Chemicals | Verfahren zur Herstellung von Indigoverbindungen |
-
1991
- 1991-07-15 US US07/729,687 patent/US5109137A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-18 TW TW081102054A patent/TW223100B/zh active
- 1992-03-24 ES ES92105033T patent/ES2044730T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-24 EP EP92105033A patent/EP0509275B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-24 DE DE92105033T patent/DE59200014D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-31 BR BR929201132A patent/BR9201132A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-13 JP JP4092749A patent/JPH05112729A/ja not_active Withdrawn
- 1992-04-14 CN CN92102817A patent/CN1037450C/zh not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103556420A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-05 | 江苏泰丰化工有限公司 | 一种从靛蓝后处理洗涤过程中回收混合碱液的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9201132A (pt) | 1992-12-01 |
| CN1037450C (zh) | 1998-02-18 |
| US5109137A (en) | 1992-04-28 |
| ES2044730T3 (es) | 1994-01-01 |
| EP0509275A1 (de) | 1992-10-21 |
| EP0509275B1 (de) | 1993-09-29 |
| DE59200014D1 (de) | 1993-11-04 |
| TW223100B (ja) | 1994-05-01 |
| CN1065872A (zh) | 1992-11-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990706 |