JPS6051464B2 - ε‐カプロクタムの回収方法 - Google Patents
ε‐カプロクタムの回収方法Info
- Publication number
- JPS6051464B2 JPS6051464B2 JP51049748A JP4974876A JPS6051464B2 JP S6051464 B2 JPS6051464 B2 JP S6051464B2 JP 51049748 A JP51049748 A JP 51049748A JP 4974876 A JP4974876 A JP 4974876A JP S6051464 B2 JPS6051464 B2 JP S6051464B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- caprolactam
- prolactam
- lactam
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は汚染水溶性Ｅ−力プロラクタム溶液から実質的
に純粋なＥ−力プロラクタムを回収する方法に関する。
に純粋なＥ−力プロラクタムを回収する方法に関する。
かような汚染溶液は、たとえば有機溶剤に溶解一 １−
ム 、 り−ｗ←、に 、レにゴ↓ト；にとケ＾ｎｒハ
ハ１ハ１１明細書に記載されるようにＰＨ４．５以上、
たとえばｐＨ７−９において水で洗浄する際に得られる
洗浄水である。米国特許第２７５８９９１号明細書の方
法にて得られた有機溶剤に溶解した力プロラクタム溶液
を、ｐＨ４．５以上、たとえばｐＨ７−９において水で
洗浄すると、有機溶剤に溶解した力プロラクタム溶液の
他に汚染力プロラクタムを含む洗浄水が得られる。
ム 、 り−ｗ←、に 、レにゴ↓ト；にとケ＾ｎｒハ
ハ１ハ１１明細書に記載されるようにＰＨ４．５以上、
たとえばｐＨ７−９において水で洗浄する際に得られる
洗浄水である。米国特許第２７５８９９１号明細書の方
法にて得られた有機溶剤に溶解した力プロラクタム溶液
を、ｐＨ４．５以上、たとえばｐＨ７−９において水で
洗浄すると、有機溶剤に溶解した力プロラクタム溶液の
他に汚染力プロラクタムを含む洗浄水が得られる。
かようにして得られた洗浄水に溶解した力プロラクタム
の量は有機溶剤に溶解した力プロラクタムの量に対して
少量ではあるが、この洗浄水をそのまま排出したのでは
力プロラクタムの製造の経済性には非常に害となること
が判明している。
の量は有機溶剤に溶解した力プロラクタムの量に対して
少量ではあるが、この洗浄水をそのまま排出したのでは
力プロラクタムの製造の経済性には非常に害となること
が判明している。
米国特許第３８５０９１０号明細書に提案されているよ
うに、この洗浄水を硫酸にてシクロヘキサノンオキシム
を力プロラクタムに転位して得られた反応混合物へ再循
環しても、更に追加の処理には悪影響を及ぼす。前記洗
浄水から実質的に純粋な状態の力プロラクタムを簡単な
方法で回収する方法を発見した。
うに、この洗浄水を硫酸にてシクロヘキサノンオキシム
を力プロラクタムに転位して得られた反応混合物へ再循
環しても、更に追加の処理には悪影響を及ぼす。前記洗
浄水から実質的に純粋な状態の力プロラクタムを簡単な
方法で回収する方法を発見した。
有機溶剤に溶解したＥ−力プロラクタム溶液を水で洗浄
する際に得られる汚染されたＥ−力プロラクタム水溶液
から実質的に純粋なε一カプロラク・タムを回収するた
めの本発明の方法は、６０−７５重量％の力プロラクタ
ム含有量の汚染溶液をベンゼンまたは同様な溶剤で抽出
し、力プロラクタムを抽出剤中の生成力プロラクタム溶
液から既知の方法で回収することを特徴とする方法てあ
る。驚くべきことに、前記汚染物は本発明の抽出におい
て水性相中に実質的に完全に保持されることが判明した
。本発明の方法においてベンゼンと同様な溶剤とは水−
ベンゼン系におけるε一カプロラクタムの分配係数に匹
敵する水一溶剤系におけるε一カプロラクタムの分配係
数を呈する水不混和性有機溶剤をいう。かような溶剤の
例としては、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、１・
１・２−トリクロロエタンがある。多くの場合、力プロ
ラクタム溶液を水で洗浄することにより６鍾量％未満の
力プロラクタムが含まれる汚染洗浄水が得られる。
する際に得られる汚染されたＥ−力プロラクタム水溶液
から実質的に純粋なε一カプロラク・タムを回収するた
めの本発明の方法は、６０−７５重量％の力プロラクタ
ム含有量の汚染溶液をベンゼンまたは同様な溶剤で抽出
し、力プロラクタムを抽出剤中の生成力プロラクタム溶
液から既知の方法で回収することを特徴とする方法てあ
る。驚くべきことに、前記汚染物は本発明の抽出におい
て水性相中に実質的に完全に保持されることが判明した
。本発明の方法においてベンゼンと同様な溶剤とは水−
ベンゼン系におけるε一カプロラクタムの分配係数に匹
敵する水一溶剤系におけるε一カプロラクタムの分配係
数を呈する水不混和性有機溶剤をいう。かような溶剤の
例としては、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、１・
１・２−トリクロロエタンがある。多くの場合、力プロ
ラクタム溶液を水で洗浄することにより６鍾量％未満の
力プロラクタムが含まれる汚染洗浄水が得られる。
本発明の方法を用いるためにはこの洗浄水を蒸発により
カプロラクタム含有量６０−７５重量％に濃縮してもよ
い。力プロラクタムの製造時に副生物として得られる硫
酸アンモニウム溶液を固体の硫酸アンモニウムに処理す
る場合には、力プロラクタムを含有する汚染洗浄水に硫
酸アンモニウム含量率の高い硫酸アンモニウム水溶液例
えば飽和溶液を添加して、２つの相に分離すれば該洗浄
水を濃縮できる。これにより低濃度の硫酸アンモニウム
溶液と高濃度の力プロラクタム含有汚染洗浄水とが製造
される。前述の２つの層への分離は１５と乃至５５゜Ｃ
の温度にて遂行することができる。この方法の濃縮は余
分な蒸発装置を硫酸アンモニウム溶液の蒸．発に必要と
していたのにこれを不要とする利点を提供する。本発明
の方法おける６０−７５重量％の力プロラクタムを含有
する水溶液の抽出は種々の温度で行つてもよい。
カプロラクタム含有量６０−７５重量％に濃縮してもよ
い。力プロラクタムの製造時に副生物として得られる硫
酸アンモニウム溶液を固体の硫酸アンモニウムに処理す
る場合には、力プロラクタムを含有する汚染洗浄水に硫
酸アンモニウム含量率の高い硫酸アンモニウム水溶液例
えば飽和溶液を添加して、２つの相に分離すれば該洗浄
水を濃縮できる。これにより低濃度の硫酸アンモニウム
溶液と高濃度の力プロラクタム含有汚染洗浄水とが製造
される。前述の２つの層への分離は１５と乃至５５゜Ｃ
の温度にて遂行することができる。この方法の濃縮は余
分な蒸発装置を硫酸アンモニウム溶液の蒸．発に必要と
していたのにこれを不要とする利点を提供する。本発明
の方法おける６０−７５重量％の力プロラクタムを含有
する水溶液の抽出は種々の温度で行つてもよい。
非常に好適な温度は２５と５０℃との間のＩ範囲である
。本発明の抽出においては、ベンゼンまたは同様な溶剤
に溶解した実質的に純粋なりプロラクタムが得られる。
。本発明の抽出においては、ベンゼンまたは同様な溶剤
に溶解した実質的に純粋なりプロラクタムが得られる。
力プロラクタムはこの溶液から溶剤を蒸発することによ
り回収することができ、所望４ならばすべての高純度要
求に合致さすため更に精製してもよい。もし本発明の方
法の抽出に使用した溶剤を、たとえば前述の米国特許明
細書によるシクロヘキサノンオキシムの転位において得
られた反応混合物から力プロラクタムを回収するのに使
用するならば、本発明の抽出において得られた溶液を前
記洗浄処理において得られた有機溶剤に溶解した力プロ
ラクタム溶液に更に処理するため都合よく添加すること
ができる。この方法では設備費を減少することができ、
ほとんど力プロラクタムが損失しない。得られた力プロ
ラクタムにはイオン性不純物は微量しか含まれていない
。本発明の方法を下記の実施例について説明する。フ実
施例シクロヘキサノンオキシムのベツクマン転位により
得られたε一カプロラクタムと硫酸の混合物（２３００
キログラム）をアンモニア水によつて中和し、次いで２
つの層に分離する。
り回収することができ、所望４ならばすべての高純度要
求に合致さすため更に精製してもよい。もし本発明の方
法の抽出に使用した溶剤を、たとえば前述の米国特許明
細書によるシクロヘキサノンオキシムの転位において得
られた反応混合物から力プロラクタムを回収するのに使
用するならば、本発明の抽出において得られた溶液を前
記洗浄処理において得られた有機溶剤に溶解した力プロ
ラクタム溶液に更に処理するため都合よく添加すること
ができる。この方法では設備費を減少することができ、
ほとんど力プロラクタムが損失しない。得られた力プロ
ラクタムにはイオン性不純物は微量しか含まれていない
。本発明の方法を下記の実施例について説明する。フ実
施例シクロヘキサノンオキシムのベツクマン転位により
得られたε一カプロラクタムと硫酸の混合物（２３００
キログラム）をアンモニア水によつて中和し、次いで２
つの層に分離する。
下層（４３８２キロ・グラム）は４９キログラムのラク
タム溶液を含む硫酸アンモニウム溶液からなる。上層（
１４２４キログラム）にはラクタム１０１１キログラム
が含まれる。この上層を直列に接続した２つのコラムに
おいて４０℃にてベンゼンを用いて抽出する。ベンゼン
ｌに溶解したラクタム溶液が得られ、これに下記の抽出
にて得られる少量の同様な溶液を添加する。少量の水性
相を全量の溶液（４８２１キログラム）に分散する。こ
の水性相のＰＨは約４である。水性相のＰＨをアンモニ
ア水（２５重量％）５００ミリリットルを加えて約８に
上昇させる。次に、ベンゼンに溶解したラクタム溶液を
、セラミックリングを充填したカラム（カラムの直径５
ｃｍ１カラムの有効高さ５．２５７ＴＬ１リング直径約
１２ＴｎＩｎ）において溶液を毎秒０．５−１ｃｍの速
度にて脈動させながら脱塩水５１キログラムに対して向
流で流す。ラクタム濃度を約７鍾量％に上昇させるため
に、生成洗浄水（１４８キログラム、ラクタム５０重量
％）を底層として最初に得られた硫酸アンモニウム溶液
（４３８２キログラム）と接触させ、次に混合物を洗浄
水の濃縮層（１０６キログラム）とわずかに希釈した硫
酸アンモニウム層（４４２４キログラム）とに分離する
。
タム溶液を含む硫酸アンモニウム溶液からなる。上層（
１４２４キログラム）にはラクタム１０１１キログラム
が含まれる。この上層を直列に接続した２つのコラムに
おいて４０℃にてベンゼンを用いて抽出する。ベンゼン
ｌに溶解したラクタム溶液が得られ、これに下記の抽出
にて得られる少量の同様な溶液を添加する。少量の水性
相を全量の溶液（４８２１キログラム）に分散する。こ
の水性相のＰＨは約４である。水性相のＰＨをアンモニ
ア水（２５重量％）５００ミリリットルを加えて約８に
上昇させる。次に、ベンゼンに溶解したラクタム溶液を
、セラミックリングを充填したカラム（カラムの直径５
ｃｍ１カラムの有効高さ５．２５７ＴＬ１リング直径約
１２ＴｎＩｎ）において溶液を毎秒０．５−１ｃｍの速
度にて脈動させながら脱塩水５１キログラムに対して向
流で流す。ラクタム濃度を約７鍾量％に上昇させるため
に、生成洗浄水（１４８キログラム、ラクタム５０重量
％）を底層として最初に得られた硫酸アンモニウム溶液
（４３８２キログラム）と接触させ、次に混合物を洗浄
水の濃縮層（１０６キログラム）とわずかに希釈した硫
酸アンモニウム層（４４２４キログラム）とに分離する
。
硫酸アンモニウム約０．５キログラムと、消光度が約１
０（２９０マノメータ波長の光により（４）重量％の力
プロラクタム濃度にて１ｃｍの層の厚さにおいて測定）
の有機不純物約０．５キログラムとを含む濃縮洗浄水層
をベンゼンで抽出し、ベンゼンに溶解したラクタム溶液
（ラクタム約２踵量％）３３６ｋ９を生産する。
０（２９０マノメータ波長の光により（４）重量％の力
プロラクタム濃度にて１ｃｍの層の厚さにおいて測定）
の有機不純物約０．５キログラムとを含む濃縮洗浄水層
をベンゼンで抽出し、ベンゼンに溶解したラクタム溶液
（ラクタム約２踵量％）３３６ｋ９を生産する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機溶剤に溶解したε−カプロラクタム溶液を水で
洗浄する際に得られる汚染カプロラクタム水溶液から実
質的に純粋なε−カプロラクタムを回収するにあたり、
６０−７５重量％のカプロラクタム含有量を有する汚染
水溶液をベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、塩化メチレン、ジクロルエチレン、トリクロロエチレ
ン又は１・１・２−トリクロロエタン及びこれらの２種
以上の混合物から選択した水と混じらない有機溶剤で抽
出し、既知の方法にて抽出剤中の生成カプロラクタム溶
液からカプロラクタムを回収することを特徴とする、ε
−カプロラクタムの回収方法。 ２ 前記抽出において使用する溶剤を、前記洗浄処理時
にラクタムを溶かした溶液と同一とし、且つ抽出により
得られるラクタム溶液を前記洗浄処理からの洗浄ラクタ
ム溶液と共に更に処理する、特許請求の範囲第１項記載
のε−カプロラクタムの回収方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7505130A NL7505130A (nl) | 1975-05-01 | 1975-05-01 | Werkwijze voor de winning van zuiver epsilon- -caprolactam uit een waterige oplossing hiervan. |
| NL7505130 | 1975-05-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5236681A JPS5236681A (en) | 1977-03-22 |
| JPS6051464B2 true JPS6051464B2 (ja) | 1985-11-14 |
Family
ID=19823676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51049748A Expired JPS6051464B2 (ja) | 1975-05-01 | 1976-04-30 | ε‐カプロクタムの回収方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4036830A (ja) |
| JP (1) | JPS6051464B2 (ja) |
| BE (1) | BE841222A (ja) |
| DE (1) | DE2619234A1 (ja) |
| FR (1) | FR2309538A1 (ja) |
| GB (1) | GB1534775A (ja) |
| IT (1) | IT1064128B (ja) |
| NL (1) | NL7505130A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS523261A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification method for polluted water |
| DE2641449B2 (de) * | 1976-09-15 | 1980-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Reinigung einer Lösung von e-Caprolactam |
| DE2656182C3 (de) * | 1976-12-11 | 1979-10-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen Extraktion von Caprolactam aus Wasser enthaltendem Rohlactam |
| DE3026538A1 (de) * | 1980-07-12 | 1982-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen extraktion von caprolactam als solches und dessen oligomere enthaltenden waessrigen loesungen |
| US4328154A (en) * | 1980-11-03 | 1982-05-04 | Snia Viscosa Societa' Nazionale Industria Applicazioni Viscosa S.P.A. | Process for the purification of raw caprolactam |
| EP0826665A1 (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-04 | Dsm N.V. | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures |
| TW420662B (en) * | 1996-02-17 | 2001-02-01 | Du Pont | Recovery of <epsilon>-caprolactam |
| BE1011047A3 (nl) * | 1997-03-17 | 1999-04-06 | Dsm Nv | Werkwijze voor het zuiveren van caprolactam. |
| US6282769B1 (en) | 1998-07-15 | 2001-09-04 | Cosma International Inc. | Motor vehicle end module assembly |
| US7022844B2 (en) | 2002-09-21 | 2006-04-04 | Honeywell International Inc. | Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof |
| TW201114740A (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-01 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Method of separating amide from amino acid ionic solution |
| CN111521704A (zh) * | 2020-05-08 | 2020-08-11 | 沧州旭阳化工有限公司 | 己内酰胺中微量杂质的检测方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2692878A (en) * | 1954-10-26 | Method forithe continuous produc- | ||
| US2993889A (en) * | 1961-07-25 | Separation of a lactam from an acid | ||
| US2221369A (en) * | 1940-11-12 | Process foe producing lactams | ||
| US2758991A (en) * | 1956-08-14 | Hvvevvtofry | ||
| FR1095772A (fr) * | 1953-03-19 | 1955-06-06 | Stamicarbon | Procédé pour épurer des lactames |
| FR1149388A (fr) * | 1956-05-11 | 1957-12-24 | Leuna Werke Veb | Procédé de récupération d'epsilon-caprolactame à partir de lessives résiduaires de la fabrication d'epsilon-caprolactame et installation pour la mise en oeuvre de ce procédé ou procédé similaire |
| US3937789A (en) * | 1965-01-21 | 1976-02-10 | Snia Viscosa Societa' Nazionale Industria Applicazioni Viscosa S.P.A. | Process for the neutralization of acid solutions of caprolactam |
| DE1670861A1 (de) * | 1967-04-27 | 1971-03-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von Lactamen |
| DE2023344A1 (de) * | 1970-05-13 | 1971-11-25 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Reinigung von Caprolactam |
| BE790692A (fr) * | 1971-10-29 | 1973-04-27 | Stamicarbon | Procede d'obtention de lactames purs |
| NL7308834A (ja) * | 1973-06-26 | 1974-12-30 |
-
1975
- 1975-05-01 NL NL7505130A patent/NL7505130A/xx not_active Application Discontinuation
-
1976
- 1976-04-27 GB GB17070/76A patent/GB1534775A/en not_active Expired
- 1976-04-28 BE BE166518A patent/BE841222A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 US US05/681,745 patent/US4036830A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-29 FR FR7612732A patent/FR2309538A1/fr active Granted
- 1976-04-29 IT IT49260/76A patent/IT1064128B/it active
- 1976-04-30 JP JP51049748A patent/JPS6051464B2/ja not_active Expired
- 1976-04-30 DE DE19762619234 patent/DE2619234A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5236681A (en) | 1977-03-22 |
| FR2309538A1 (fr) | 1976-11-26 |
| GB1534775A (en) | 1978-12-06 |
| IT1064128B (it) | 1985-02-18 |
| NL7505130A (nl) | 1976-11-03 |
| DE2619234A1 (de) | 1976-11-25 |
| US4036830A (en) | 1977-07-19 |
| FR2309538B1 (ja) | 1980-04-30 |
| BE841222A (nl) | 1976-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6051464B2 (ja) | ε‐カプロクタムの回収方法 | |
| FI961402A0 (fi) | Menetelmä syklisten esterien tuottamiseksi | |
| JP2001501903A (ja) | 使用済み硫酸の濃縮方法 | |
| US3792045A (en) | Process for the purification of lactams | |
| US3794647A (en) | Process for purifying lactams | |
| US5116996A (en) | Purification of indigo | |
| JPH07157684A (ja) | インジゴの精製法 | |
| JPS6026103B2 (ja) | ε−カプロラクタム及び硫安の回収方法 | |
| SU843728A3 (ru) | Способ получени хлорциана и хлорис-ТОгО ВОдОРОдА | |
| US5057222A (en) | Purification of PCNB by solvent extraction | |
| US3941838A (en) | Partial dehydration of cyclohexanone oxime | |
| JPH0417169B2 (ja) | ||
| CA1132546A (en) | Method for the prufication of raw caprolactam which contains amides and other by-products | |
| US2973355A (en) | Process for the production of pure x-caprolactim | |
| US4216151A (en) | Process for the recovery of 2-pyrrolidone | |
| CN115745768B (zh) | 一种纯化六氯丙酮的方法 | |
| FI69466C (fi) | Foerfarande foer rengoering av koffein | |
| US4165328A (en) | Process for separating 11-cyanoundecanoic acid, cyclohexanone and ε- | |
| SU608763A1 (ru) | Способ получени очищенного бикарбоната натри | |
| US2678312A (en) | Preparation of thiamin chloride | |
| JPH0437066B2 (ja) | ||
| JPH0455187B2 (ja) | ||
| US3981975A (en) | Preparation of anhydrous nitric acid | |
| JPH07121910B2 (ja) | クロロピリジン類の分離精製方法 | |
| US1883284A (en) | Purification of quinone |