CN111521704A - 己内酰胺中微量杂质的检测方法 - Google Patents
己内酰胺中微量杂质的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111521704A CN111521704A CN202010381978.2A CN202010381978A CN111521704A CN 111521704 A CN111521704 A CN 111521704A CN 202010381978 A CN202010381978 A CN 202010381978A CN 111521704 A CN111521704 A CN 111521704A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- caprolactam
- extractant
- detection method
- impurities
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 208
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920006052 Chinlon® Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- IJQAOQPOJZUGIA-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one benzene Chemical compound c1ccccc1.O=C1CCCCCN1 IJQAOQPOJZUGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本公开涉及一种己内酰胺中微量杂质的检测方法。该方法包括：S1：向己内酰胺中加入萃取剂并搅拌，使萃取剂与己内酰胺完全溶解，S2：加入去离子水，使萃取剂完全从己内酰胺中析出，S3：取出萃取剂然后进行气相色谱分析。根据本公开的检测方法，可以通过简单的操作而快速有效地检测出己内酰胺中的大量种类的微观杂质，而且重现性好。
Description
技术领域
本公开涉及己内酰胺的分析检测方法，具体而言，本公开涉及一种己内酰胺中微量杂质的检测方法。
背景技术
己内酰胺是制备锦纶的主要原料，在国民经济中占有重要的地位。随着人们生活水平的提高，人们对锦纶的质量需求也越来越高，这也对己内酰胺的产品质量提出了新的要求。
己内酰胺的工业生产流程长，涉及的反应多，如苯加氢、烷烃氧化、皂化分解、醇脱氢、酮的氨肟化、肟的贝克曼重排、成品的加氢精制等，产生的杂质种类巨大。虽然中间过程进行过多次提纯，但己内酰胺成品中的杂质种类仍有一百种以上。
现行的国标GB13254-2017中对己内酰胺的指标要求包括结晶点、高锰酸钾吸收值、酸/碱性、290nm吸光度、色度等，这些指标都是宏观指标要求，只有环己酮肟和铁含量两项微观杂质检测要求，大量的微观杂质没有准确的定性定量检测方法。但随着己内酰胺下游聚合工艺的不断改善提高，对己内酰胺中微量杂质的检测愈加重要，而且微量杂质的定性、定量检测也可用来分析己内酰胺的聚合过程。然而，一直以来较少有对己内酰胺中微量杂质的检测方法。
在文献(Na Li,Jiankai Zou，Journal of Applied Polymer Science,Vol.100,3141–3144(2006))中提到了使用离子交换树脂对己内酰胺中微量杂质进行富集后检测，但该方法操作复杂且重现性有待考察，不适宜日常工业生产的己内酰胺产品质量检测。因此，仍需要一种简单快捷的己内酰胺杂质检测方法。
发明内容
技术问题
本公开的目的是提供一种富集倍数高，操作简单，重现性好的己内酰胺中微量杂质的检测方法。
技术方案
根据本公开的一个方面，其提供了一种己内酰胺中微量杂质的检测方法，其包括以下步骤：
S1：向己内酰胺中加入萃取剂并搅拌，使萃取剂与己内酰胺完全溶解，
S2：加入去离子水，使萃取剂完全从己内酰胺中析出，
S3：取出萃取剂然后进行气相色谱分析。
有益效果
根据本公开的检测方法，可以通过简单的操作而快速有效地检测出己内酰胺中的大量种类的微观杂质，而且重现性好。
附图说明
图1为根据本公开的方法的流程图。
图2为根据本公开的实施例1中得到的气相色谱分析的色谱图。
图3为根据本公开的实施例3中得到的气相色谱分析的色谱图。
图4为根据本公开的对比实施例1中得到的气相色谱分析的色谱图。
图5为根据本公开的对比实施例2中得到的气相色谱分析的色谱图。
具体实施方式
为使本领域具有普通知识的人员可了解本发明的特点及效果，以下谨就说明书及申请专利范围中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明，否则文中使用的所有技术及科学上的字词，皆具有本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义，当有冲突情形时，应以本说明书的定义为准。
在本文中，用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其他任何类似用语均属于开放性连接词(open-ended transitional phrase)，其意欲涵盖非排他性的包括物。举例而言，含有复数要素的一组合物或制品并不仅限于本文所列出的这些要素而已，而是还可包括未明确列出但却是该组合物或制品通常固有的其他要素。除此之外，除非有相反的明确说明，否则用语“或”是指涵盖性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件“A或B”：A为真(或存在)且B为伪(或不存在)、A为伪(或不存在)且B为真(或存在)、A和B均为真(或存在)。此外，在本文中，用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”的解读应视为已具体公开并同时涵盖“由…所组成”及“实质上由…所组成”等封闭式或半封闭式连接词。
在本文中，所有以数值范围或百分比范围形式界定的特征或条件仅是为了简洁及方便。据此，数值范围或百分比范围的描述应视为已涵盖且具体公开所有可能的次级范围及范围内的个别数值，特别是整数数值。举例而言，“1至8”的范围描述应视为已经具体公开如1至7、2至8、2至6、3至6、4至8、3至8等等所有次级范围，特别是由所有整数数值所界定的次级范围，且应视为已经具体公开范围内如1、2、3、4、5、6、7、8等个别数值。除非另有指明，否则前述解释方法适用于本发明全文的所有内容，不论范围广泛与否。
若数量或其他数值或参数是以范围、较佳范围或一系列上限与下限表示，则其应理解成是本文已特定公开了由任一对该范围的上限或较佳值与该范围的下限或较佳值构成的所有范围，不论这些范围是否有分别公开。此外，本文中若提到数值的范围时，除非另有说明，否则该范围应包括其端点以及范围内的所有整数与分数。
在本文中，在可实现发明目的的前提下，数值应理解成具有该数值有效位数的精确度。举例来说，数字40.0则应理解成涵盖从39.50至40.49的范围。
在本文中，对于使用马库什群组(Markush group)或选项式用语以描述本发明特征或实例的情形，本领域技术人员应了解马库什群组或选项列表内所有要素的次级群组或任何个别要素亦可用于描述本发明。举例而言，若X描述成“选自于由X1、X2及X3所组成的群组”，亦表示已经完全描述出X为X1的主张与X为X1及/或X2的主张。再者，对于使用马库什群组或选项式用语以描述本发明的特征或实例的情况，本领域技术人员应了解马库什群组或选项列表内所有要素的次级群组或个别要素的任何组合亦可用于描述本发明。据此，举例而言，若X描述成“选自于由X1、X2及X3所组成的群组”，且Y描述成“选自于由Y1、Y2及Y3所组成的群组”，则表示已经完全描述出X为X1或X2或X3而Y为Y1或Y2或Y3的主张。
以下具体实施方式本质上仅是例示性，且并不欲限制本发明及其用途。此外，本文并不受前述现有技术或发明内容或以下具体实施方式或实施例中所描述的任何理论的限制。
如图1所示，根据本公开的一个方面，其提供了一种己内酰胺中微量杂质的检测方法，其包括以下步骤：
S1：向己内酰胺中加入萃取剂并搅拌，使萃取剂与己内酰胺完全溶解，
S2：加入去离子水，使萃取剂完全从己内酰胺中析出，
S3：取出萃取剂然后进行气相色谱分析。
己内酰胺在水、苯系物、氯代烃、醇类溶剂中溶解性都较好，因此己内酰胺很容易溶解到萃取剂中使萃取剂饱和，从而影响其他微量杂质的萃取。通过上述方法将己内酰胺从萃取剂部分转移到去离子水中，可以使己内酰胺中的杂质进一步浓缩在萃取剂中。而且，在向混合了萃取剂的己内酰胺中加入去离子水的过程中，萃取剂会从己内酰胺中以纳米级别的液滴逐渐析出，并长大成液滴以萃取其中的其他杂质，这样，萃取剂的萃取面积是巨大的，是任何搅拌手段都无法达到的，因此萃取效率最高。在这样的萃取和浓缩之后，可以通过气相色谱分析实现有效地检测。
根据本公开的一个实施方式，其中所述萃取剂可以为选自苯、正丁醇、四氯化碳、三氯甲烷、环己烷、环戊烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二甲基亚砜、乙酸乙酯、乙醚、正庚烷、正己烷、甲乙酮、正辛烷、异辛烷、正戊烷、二丙醚、四氯乙烷、甲苯、三氯乙烷、二甲苯的一种或几种。
通过选择这些特定的萃取剂，可以使得在己内酰胺部分或全部转移到水相中之后，萃取剂中保留足量的杂质以供检测。
根据本公开的另一个实施方式，其中所述萃取剂可以为选自苯、环己烷、环戊烷、正戊烷、甲苯、二甲苯的一种或几种。
选择这些特定的萃取剂可以使得检测效果更加优异。
根据本公开的一个实施方式，其中在步骤S1中，基于100重量份的所述己内酰胺，所述萃取剂的重量份为5-100重量份。
通过选择这样含量的萃取剂，可以充分萃取己内酰胺内的杂质。当所述萃取剂的含量低于5重量份时，萃取剂中保留的杂质含量可能过少，无法检出，而当所述萃取剂的含量大于100重量份时，萃取剂内的杂质浓度可能过低，无法检出，或者需要进行大比例浓缩后才能检出。
根据本公开的一个实施方式，其中在步骤S2中，基于100重量份的所述己内酰胺，所述去离子水的重量份为20-400重量份。
通过选择这样含量的去离子水，可以充分转移与萃取剂混合的己内酰胺，从而顺利检测萃取剂内的杂质。当所述去离子水的含量低于20重量份时，萃取剂被己内酰胺饱和，难以检出杂质；当所述去离子水的重量份超过400重量份时，产生的己内酰胺水溶液量过大，萃取剂萃取回收率过低。
根据本公开的检测方法中，所述己内酰胺可以是市售的液体己内酰胺或固体己内酰胺。所述己内酰胺是氨肟化法工业路线生产出的GB13254-2017标准中优等品己内酰胺。
根据本公开的一个实施方式，其中在步骤S1和S2之间还包括：S1’：过滤除去不溶的己内酰胺固体。由于萃取剂对固体己内酰胺溶解度较差，在溶解完可溶解的杂质后将不溶的己内酰胺过滤去掉，可以保证后续萃取剂浓缩过程顺利进行。
根据本公开的一个实施方式，其中在步骤S3中，将萃取剂进行氮吹浓缩至原来体积的1/2至1/50。通过浓缩萃取剂，可以提高杂质在萃取剂中含量，从而更顺利地检测出萃取剂内的杂质。
实施例
实施例1
(1)准确称取100g液体己内酰胺，然后向液体己内酰胺中加入5mL苯。
(2)在加入完苯后将己内酰胺和苯搅拌均匀，让苯完全溶解于己内酰胺液体中。
(3)搅拌均匀后加入200g去离子水，使苯从己内酰胺中析出，苯相悬浮于己内酰胺水溶液上方。
(4)取出苯相然后进行气相色谱分析。
实施例2
(1)准确称取50g液体己内酰胺，然后向液体己内酰胺中加入5mL正丁醇。
(2)在加入完正丁醇后将己内酰胺和正丁醇搅拌均匀，让正丁醇完全溶解于己内酰胺液体中。
(3)搅拌均匀后加入200g去离子水，使正丁醇从己内酰胺中析出，正丁醇相悬浮于己内酰胺水溶液上方。
(4)取出正丁醇相然后进行气相色谱分析。
实施例3
(1)准确称取50g液体己内酰胺，然后向液体己内酰胺中加入5mL环己烷。
(2)在加入完环己烷后将己内酰胺和环己烷搅拌均匀，让环己烷完全溶解于己内酰胺液体中。
(3)搅拌均匀后加入200g去离子水，使环己烷从己内酰胺中析出，环己烷相悬浮于己内酰胺水溶液上方。
(4)取出环己烷相然后进行气相色谱分析。
实施例4
(1)称取100g固体己内酰胺将其研磨成粉末，然后加入100g苯，搅拌均匀并适当加热。
(2)如果含有不溶的己内酰胺固体将其过滤去掉。
(3)向己内酰胺苯溶液中加入20mL的水，反萃取出苯中的己内酰胺。
(4)在不取出水相的前提下，将反萃取完毕后的苯相进行氮吹浓缩到2mL，然后进行气相色谱分析。
实施例5
(1)称取100g固体己内酰胺将其研磨成粉末，然后加入100g环己烷，搅拌均匀并适当加热。
(2)如果含有不溶的己内酰胺固体将其过滤去掉。
(3)向己内酰胺的环己烷溶液中加入20mL的水，反萃取出环己烷中的己内酰胺。
(4)在不取出水相的前提下，将反萃取完毕后的环己烷相进行氮吹浓缩到2mL，然后进行气相色谱分析。
实施例6
(1)称取100g固体己内酰胺将其研磨成粉末，然后加入100g正庚烷，搅拌均匀并适当加热。
(2)如果含有不溶的己内酰胺固体将其过滤去掉。
(3)向己内酰胺的正庚烷溶液中加入20mL的水，反萃取出正庚烷中的己内酰胺。
(4)在不取出水相的前提下，将反萃取完毕后的正庚烷相进行氮吹浓缩到2mL，然后进行气相色谱分析。
对比实施例1
将50％的己内酰胺水溶液直接进行气相色谱分析。
对比实施例2
(1)称取50g液体己内酰胺加入200g去离子水中以得到己内酰胺水溶液，
(2)向液体己内酰胺中加入5mL环己烷并充分搅拌、震荡后分层。
(3)排出水相，取出环己烷相然后进行气相色谱分析。
对比实施例3
(1)称取100g固体己内酰胺加入20mL去离子水中以得到己内酰胺水溶液，
(2)过滤以除去不溶的己内酰胺，
(3)向该水溶液中加入100g苯并充分搅拌、震荡后分层。
(4)排出水相，取出苯相，将其进行氮吹浓缩到2ml，然后进行气相色谱分析。
实验实施例1
图2为根据本公开的实施例1中得到的气相色谱分析的色谱图。
图3为根据本公开的实施例3中得到的气相色谱分析的色谱图。
图4为根据本公开的对比实施例1中得到的气相色谱分析的色谱图。
图5为根据本公开的对比实施例2中得到的气相色谱分析的色谱图。
从图2-图3中可以看出，通过本公开的方法可以简单有效地检测出己内酰胺中包含的大量微观杂质。
特别地，可以发现在使用环己烷作为萃取剂的实施例3中，可以更有效地检测出其中所包含的杂质。
从图4的对比实施例1的结果可以看出，不经过萃取时，完全检测不到己内酰胺以外的物质。
从图5的对比实施例2的结果可以看出，通过现有技术中的直接萃取方法，虽然可以大量萃取出己内酰胺从而一定程度上增加检出限，但由于己内酰胺大量进入萃取剂使萃取剂饱和，其他杂质的峰特别小，与己内酰胺相比难以识别，如果对萃取液进行进一步萃取，则一方面，在更复杂的工艺中可能会引入更多的杂质影响检测结果，而且其萃取效率也远远不如本公开的方法。
Claims (8)
1.一种己内酰胺中微量杂质的检测方法，其包括以下步骤：
S1：向己内酰胺中加入萃取剂并搅拌，使萃取剂与己内酰胺完全溶解，
S2：加入去离子水，使萃取剂完全从己内酰胺中析出，
S3：取出萃取剂然后进行气相色谱分析。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其中，
所述萃取剂的种类包括苯、正丁醇、四氯化碳、三氯甲烷、环己烷、环戊烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二甲基亚砜、乙酸乙酯、乙醚、正庚烷、正己烷、甲乙酮、正辛烷、异辛烷、正戊烷、二丙醚、四氯乙烷、甲苯、三氯乙烷、二甲苯的其中一种或几种。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其中，
所述萃取剂可以为选自苯、环己烷、环戊烷、正戊烷、甲苯、二甲苯的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其中，
在步骤S1中，基于100重量份的所述己内酰胺，所述萃取剂的重量份为5-100重量份。
5.根据权利要求1所述的检测方法，其中，
在步骤S2中，基于100重量份的所述己内酰胺，所述去离子水的重量份为20-400重量份。
6.根据权利要求1所述的检测方法，其中，
所述己内酰胺是液体己内酰胺或固体己内酰胺。
7.根据权利要求1所述的检测方法，其中，在步骤S1和S2之间还包括：S1’：过滤除去不溶的己内酰胺固体。
8.根据权利要求1所述的检测方法，其中，
在步骤S3中，将萃取剂进行氮吹浓缩至原来体积的1/2至1/50。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010381978.2A CN111521704A (zh) | 2020-05-08 | 2020-05-08 | 己内酰胺中微量杂质的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010381978.2A CN111521704A (zh) | 2020-05-08 | 2020-05-08 | 己内酰胺中微量杂质的检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111521704A true CN111521704A (zh) | 2020-08-11 |
Family
ID=71907142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010381978.2A Pending CN111521704A (zh) | 2020-05-08 | 2020-05-08 | 己内酰胺中微量杂质的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111521704A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4036830A (en) * | 1975-05-01 | 1977-07-19 | Stamicarbon B.V. | Process for the recovery of pure ε-caprolactam from an aqueous solution thereof |
| EP0826665A1 (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-04 | Dsm N.V. | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures |
| CN1629143A (zh) * | 2004-09-24 | 2005-06-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从酰胺油中萃取提纯己内酰胺的方法 |
| CN102234248A (zh) * | 2010-04-23 | 2011-11-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酰胺杂质萃取的方法 |
| CN102584703A (zh) * | 2012-01-16 | 2012-07-18 | 武汉大学 | 一种去除己内酰胺水溶液中微量杂质的萃取方法 |
| CN109665980A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酰胺的精制方法 |
-
2020
- 2020-05-08 CN CN202010381978.2A patent/CN111521704A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4036830A (en) * | 1975-05-01 | 1977-07-19 | Stamicarbon B.V. | Process for the recovery of pure ε-caprolactam from an aqueous solution thereof |
| EP0826665A1 (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-04 | Dsm N.V. | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures |
| CN1629143A (zh) * | 2004-09-24 | 2005-06-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从酰胺油中萃取提纯己内酰胺的方法 |
| CN102234248A (zh) * | 2010-04-23 | 2011-11-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酰胺杂质萃取的方法 |
| CN102584703A (zh) * | 2012-01-16 | 2012-07-18 | 武汉大学 | 一种去除己内酰胺水溶液中微量杂质的萃取方法 |
| CN109665980A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酰胺的精制方法 |
Non-Patent Citations (9)
| Title |
|---|
| I. L. GLAZKO 等: "Performance and Selectivity of Organic Solvents in Extraction of Caprolactam from Lactam Oil", 《RUSSIAN JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY》 * |
| MATHIJS L. VAN DELDEN 等: "Impurity Distribution Behavior in Caprolactam Extraction with Environmentally Benign Mixed Solvents", 《CHEM. ENG. TECHNOL.》 * |
| 晓铭: "己内酰胺精制技术研究进展", 《乙醛醋酸化工》 * |
| 李识寒 等: "己内酰胺的精制", 《河南化工》 * |
| 林少炜: "己内酰胺萃取精制过程研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
| 瞿鑫: "中空纤维更新液膜法精制己内酰胺的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
| 胡合新 等: "己内酰胺成品中挥发性碱杂质的研究", 《石油炼制与化工》 * |
| 赵君红 等: "HPO法生产己内酰胺工艺中杂质剖析", 《合成纤维工业》 * |
| 赵承军: "混合萃取在甲苯法制备己内酰胺工业中的研究及应用", 《计算机与应用化学》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ning et al. | Selective extraction and deep separation of V (V) and Cr (VI) in the leaching solution of chromium-bearing vanadium slag with primary amine LK-N21 | |
| Kulkarni | Recovery of uranium (VI) from acidic wastes using tri-n-octylphosphine oxide and sodium carbonate based liquid membranes | |
| CN100422131C (zh) | 分离和回收3-羟基丙酸和丙烯酸的方法 | |
| Jing et al. | Separation of V (V) and Cr (VI) in leaching solution using annular centrifugal contactors | |
| Raji et al. | Selective extraction of dysprosium from acidic solutions containing dysprosium and neodymium through emulsion liquid membrane by Cyanex 572 as carrier | |
| CN102267919A (zh) | 一种猫豆左旋多巴的制备方法 | |
| Parija et al. | Recovery of nickel from solutions containing ammonium sulphate using LIX 84-I | |
| Chagnes et al. | Chemical degradation of trioctylamine and 1-tridecanol phase modifier in acidic sulfate media in the presence of vanadium (V) | |
| CN112662872A (zh) | 一种含草酸溶液的萃取方法 | |
| CA2289482C (en) | Treatment of formaldehyde-containing mixtures | |
| CN111521704A (zh) | 己内酰胺中微量杂质的检测方法 | |
| Ning et al. | Characterization and prevention of interfacial crud produced during the extraction of vanadium and chromium by primary amine | |
| Li et al. | Completely removing vanadium from ammonium molybdate solution using chelating ion exchange resins | |
| CN108675917A (zh) | 一种有机肥料中糖醇螯合钙的分离纯化方法 | |
| CN107445349A (zh) | 一种没食子酸生产废水的资源化处理方法 | |
| CN111521723B (zh) | 一种己内酰胺生产过程中的气相色谱检测方法 | |
| Kesieme et al. | The optimal use of tris-2-ethylhexylamine to recover hydrochloric acid and metals from leach solutions and comparison with other extractants | |
| Masrournia et al. | Preconcentration of Ti (IV) in ore and water by cloud point extraction and determination by UV-Vis spectrophotometry | |
| CN114525275B (zh) | 低共熔溶剂应用于dna提取、dna提取方法及试剂盒 | |
| CN108129315B (zh) | 一种从含有羧酸酯的物流中脱除甲醛和甲醇的方法及应用 | |
| CN107382758B (zh) | 一种从甘氨酸浓缩废液中回收甘氨酸的方法 | |
| CN109777954A (zh) | 一种矿液中离子的提取方法 | |
| CN111961849B (zh) | 一种萃取分离钪的方法 | |
| CN1098246C (zh) | 一种用络合萃取净化乙醛酸的方法 | |
| Boucherit et al. | Development of a new aerosol phase extraction method for metal determination through inductively coupled plasma atomic emission spectrometry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200811 |