SU535035A3 - Способ получени 1-аза-2-оксибензантрона - Google Patents

Description

в зависимости от температуры, количестип ам,миака и от арисутстви  восстановител  и/или сильного основани .

В присутствии сильных оснований реакцию провод т при камиатной телтератург 3 течение 3-6 ч в опиртовой среде лри отсутствии восстановителей, и в водной или апиртавой среде при ПСп.ользованни зосстановител . При этих услови х эфир а итрахинонуксусной кислоты реагирует с NHg с образованием 1-аза-2-окснбензантрона, при этом нет необходимости -выделени  промежуточного 1-ант1рахИнона|Цета:Мида. Наличие восстановителей нар ду с сильным основа:ние1м дает воз-можность проведени  реа1К|Ции в воде, .как .растворителе, и приводит К значительно большой скорости реакции .

По гП1ре|длагаемому способу сначала готов т раствор едкого натра в метаноле три отсутствии восстановителей или в метаиоле ii воде при наличии восстановител .

PacTiBOp дл  со рбции газообразного аммиака 1готав т при охлаждении и затем добавл ют эфир 1-антрахинонуксусной кислоты . Эфир 1-антрахипону1ксусной кислоты остаетс  преимущественно в суспензии всле|Дствие его низкой расиворимостн в метаноле.

Приготовленную таким образом смесь выдержи1вают при .перемешивании отри 25- 30° С в гер метично,м сосуде (например в автоклаве) до исчезновени  эфира.

По окончании (реакции реакционна  смесь обычно гомогенна с красно-фиолетозо-й О1крас.кой.

Если соль сильного основани  и 1-аза2-аксибенза:нтрона находитс  в растворе, то избыток ам.миака удал ют с помощью вакуума или прадушкой инертным |газо:М, затем раствор разбавл ют водой, фильтруют от возможно содержащихс  твердых зеществ и 1под1кисл: ют. При этом получают красный осадок 1-аза-2-.0:Ксибензантрона, который отфильтровывают, про-мывают волОЙ и сушат. Сухой ородукт имеет желтый :j;BeT. До разбавлени  водой мож-но выде1ить растворитель отгоикой в вакууме при гемлературе не выше 40° С (более высока  температура может привести к изменению лродукта реакции), или осаждать 1-аза-2оксибензантроиовую ооль этиловым эфи: ом , которую отфильтровывают и раство ) ют в воде, затем раствор подкисл ют.

Если работают в отсутствии сильных оснований, но IB присутствии восстано1вите ., то реакцию ведут при более высокой температуре (50-70° С в течение 3-6 ч) при комнатной темтературе, но при более длительном времени реакции (15- 20 ч). В этих услови х получают 1-аза-2 .жюибенза.нтрои даже три иомнатной температуре и более коротком времени реакции (3-6 ч). При этом продукт реакции представл ет собой, в основном, 1-аза-2-оксибензантрон и амид 1-антрахкнонуксусной кислоты, причем а1мид при последующей обработке сильными основани ми можио циклизовать до 1-аза-2-о.ксибензантрона. 5 По предпочтительному варианту предлагае|МОго способа реакцию ведут в присут ствии восстановител  в отсутствии сильных ослозаний при температуре от 50 до 70°С в а.р/гоклаве в течение 5-10 ч, при этом 10 получают в качестве продукта реакции суспензию , содержап 1ую только 1-аза-2-оксибенза-нтрон .

Эту реакцию ведут следующим образцом. К раствору ам мнака ш метаноле или воде 15 добавл ют эфир -антрахиноиуксусной кислоты и восстановитель в каталитическом количестве. Смесь перемешивают при 50- 70° С в течение 8-10 ч (.длительность реа1кции мен етс  в зависимости от вьгбран0 нопо эфира, тем|пературы реакции, количества и концентрации ам1миака). В конце реааодии реакционна  смесь состоит, в основном , из суспензии 1-аза-2-оксабензацтрона , которую обрабатывают водным рас5 двором едкого натра с целью растворени  азаоксибензантрона, который выдел ют обычными приемами.

Пример 1. В раствор 0,8 г 97% едкого натра в 30 мл метанола, охлажденный до -10° С, пропускают 5 г аммиака, затем его смешивают с 5 г .метилового эфира 1антрахинонуксусной кислоты (титр 97,5%).

Смесь пе.рвМ1е|Шивают в течение 6 ч при комнатной температуре и давлении 1,4 ата. 5 В конце реакции смесь полностью гомогенна и имеет (красно-фиолетовую окраску. Смесь разбавл ют водой при 60° С до 200 мл, фильтруют через диатомную землю и подкисл ют (концентрировапной ПС. 0 При этом выпадает 1к;расный осадок, который отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 130° С до посто нного веса. Получают 8,9 г 1-аза2-оксибенза;нтроиа в виде желтого порошка 5 (выход 90,6%).

Продукт после перекристаллизации из

бутанола им.еет точку плавлени  249° С (с

разложением). Элементарный анализ, ИКспектрометри  и масс-спектрометри  под0 тверждают структуру соединени .

Вьтислено, %: С 77,71; П 3,67; N 5,67.

CieHsNOs.

Найдено, %: С 77,69; Н 8,64; N 5,71.

ИК-спектр (нуджол): ОН 3280 см- 5 хинонова  группировка С О 1650 см.

Масс-оп.е1ктром(етри : М+ при м1э 247, другие пики при 219, 190, 164, 163.

Пример 2. 300 мл метанола, охлажденного до -10° С, насыщают 60 г аммиа0 ка, добавл ют 50 г метило.ваго эфира 1-антрахинонуксусной кислоты (титр 96,5%) и 1 г технического гидросульфита натри  (титр 85%). Эту смесь перемешивают при 25° С 1ПОД давлением 1,4 ата. Через 2,5 ч краснавато-(КОрИЧне(ва  омесь становитс