JPH0489833A - 水分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は水分散体に関し、特に各種の樹脂成形品に下塗
りして成形品の表面への塗料の付着性を向上させること
ができるとともに、有機溶媒を含有しないため、作業環
境を良好に保つことができる、ブライマーとして好適な
水分散体に関する。

〈従来の技術〉 従来、ポリプロピレン等のポリオレフィンの成形品の表
面に塗装を施したり、他の樹脂層を形設したりして、そ
の付加価値を高めることが行われている。　しかし、一
般にポリオレフィンは、極性に乏しく、一般の塗料や他
の樹脂との付着性が悪い。　そのため、従来は予め成形
品の表面を、クロム酸、火炎、コロナ放電、プラズマ、
溶剤等で処理して該表面の極性を高めることにより、塗
料の付着性を改善することが試みられてきた。　しかし
、これらの処理においては、複雑な処理を要したり、腐
食性の薬品を使用するため危険を伴なったりする難点が
ある。　また、安定した処理効果を得るためには、厳し
い工程管理が必要であるという欠点がある。

そこで、これらの欠点を改良する有効な手段として、成
形品等の表面をブライマーで塗布処理する方法があり、
そのブライマーとして、本出願人は、先に、特定のプロ
ピレン・エチレン共重合体にマレイン酸またはその無水
物をグラフト共重合させてなる変性重合体を有機溶媒に
溶解してなる表面処理剤を提案した。（特公昭６２−２
１０２７号公報）　また、Ｘ線回折によって測定される
結晶化度が２０％以下のα−オレフィン共重合体に、モ
ノオレフィンジカルボン酸モノアルキルエステルを０．
５〜１５重量％グラフト共重合してなる変性重合体を有
機溶媒に溶解してなる表面処理剤を提案した（特公昭６
１−１１２５０号公報）。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、前記に提案された表面処理剤は、良好な付着性
および保存安定性を有し、ブライマーとして有用である
が、いずれも有機溶媒を含有している。　ところで、近
年、揮発性有機溶媒の使用量を低減させ、工場内の作業
環境を良好に保つために、有機溶媒を含有しない、ある
いは有機溶媒を含有していても、その含有量が少量であ
る表面処理剤が、強（要望されている。　そのため、前
記の表面処理剤では、このような要望に応えることが困
難である。

そこで本発明の目的は、樹脂成形品、例えば、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン、合成ゴム、不飽和ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等、あるいはこ
れらの複合樹脂等の各種の樹脂からなる成形品との付着
性に優れるため、これらの成形品の表面に塗布して十分
な剥離強度および密着性を有する塗膜を得ることができ
、さらに保存安定性が良好であるとともに、有機溶媒を
含有しない水系であるため、作業環境を良好に保つこと
ができる、ブライマーとして好適な水分散体を提供する
ことにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、前記課題を解決するために、結晶化度が２０
％以下のα−オレフィン共重合体に、水酸基を有するα
、β−ビニル単量体を０．０５〜２５重量％含むように
グラフト共重合させてなる変性共重合体を、さらに塩素
化して得られる塩素含有量１０〜５０重量％の塩素化変
性α−オレフィン共重合体を水に分散させてなる水分散
体であって、該塩素化変性α−オレフィン共重合体５〜
７０重量部に対して、水９５〜３０重量部を含む水分散
体を提供するものである。

また、前記ａ−オレフィン共重合体が、プロピレン・エ
チレン共重合体およびプロピレン・ブテン・エチレン共
重合体から選ばれる少なくとも１種であると、好ましい
。

さらに、前記水酸基を有するα、β−ビニル単量体が、
１価のアルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルお
よび多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル
から選ばれる少なくとも１種であると、好ましい。

以下、本発明の水分散体について、詳細に説明する。

本発明の水分散体の主成分である塩素化変性ポリオレフ
ィンは、ａ−オレフィン共重合体に水酸基を有するα，
β−ビニル単量体をグラフト共重合させてなる変性重合
体を、さらに塩素化してなるものである。　この塩素化
変性ポリオレフィンの主要構成成分であるａ−オレフィ
ン共重合体は、プロピレンおよび／またはエチレンを主
成分とするものであり、例えば、ブロピレンの単独重合
体、エチレンの単独重合体、プロピレン・エチレン共重
合体、あるいはプロピレンおよび／またはエチレンと、
他のα−オレフィンとの共重合体である。　このα−オ
レフィン共重合体において、プロピレンの含有量は、通
常、３０〜９０モル％程度であり、またエチレンの含有
量は、通常、３０〜９０モル％程度である。また、この
ａ−オレフィン共重合体が、プロピレンとエチレンを共
に含有する場合、その含有割合は、通常、モル比で９５
１５〜５／９５程度である。　また、他のα−オレフィ
ンとしては、例えば、ｌ−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等
が挙げられる。　本発明において、これらの他のα−オ
レフィンの１種または２種以上が、α−オレフィン共重
合体に含まれていてもよい。　α−オレフィン共重合体
が、この他のａ−オレフィンを含む場合、その含有量は
、通常、４０モル％以下、好ましくは３０モル％以下で
ある。

このα−オレフィン共重合体は、有機溶媒に溶解できる
ため溶液状態におけるグラフト共重合が容易となり、ま
た、後記の溶媒置換法による水分散体の調製が容易とな
る点で、結晶化度が２０％以下、好ましくは２〜２０％
、特に好ましくは５〜１８％のものである。　この結晶
化度はＸ線回折によって測定される値である。

また、このα−オレフィン共重合体の分子量は、１３５
℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が、通常、０
．３〜２０ｄρ／ｇ程度、特に好ましくは０．５〜１２
ｄρ／ｇ程度のものである。

本発明において、変性共重合体を得るために、前記のよ
うなａ−オレフィン共重合体に、グラフト共重合される
水酸基を有するα、β−ビニル単量体（以下、単に「ビ
ニル単量体」という）としては、例えば、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート等の１価のアルコールの
（メタ）アクリル酸エステル：グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールモノ　（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンモノ　（メタ）ア
クリレート、テトラエチロールエタンモノ（メタ）アク
リレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の
多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル；ｌ
Ｏ−ウンデセン−１−オール、１−才クテン−３−オー
ル、２−メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン
、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチル
ビニルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２（
メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート
、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、
アリロキシエタノールなどが挙げられる。　これらは１
種単独でも２種以上を組合せても用いられる。　これら
のビニル単量体の中でも、特に、１価のアルコールの（
メタ）アクリル酸エステル、および多価アルコールのア
クリル酸エステルが好ましく、特に、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレートが好ましい。

本発明において、このビニル単量体は、変性共重合体中
の含有量が、ブライマーとして成形品に塗布して、塗料
の付着性が高い塗膜を得ることができる水分散体が得ら
れる点で、０．０５〜２５重量％、好ましくは１〜１０
重量％となるようにａ−オレフィン共重合体にグラフト
共重合される。

以上のような変性重合体の製造は、種々の公知の方法に
従って行なうことができる。　例えば、ラジカル重合開
始剤の存在下、不活性溶媒の存在下もしくは不存在下に
、前記α−オレフィン共重合体に前記ビニル単量体をグ
ラフト共重合させることによって行なうことができる。

不活性溶媒の存在下にグラフト共重合する方法としては
、例えば、不活性溶媒にα−オレフィン共重合体を溶解
して溶液を調製し、これにビニル単量体およびラジカル
重合開始剤を添加して攪拌しながら加熱して反応させる
方法などが挙げられる。

このとき、ラジカル重合開始剤／ビニル単量体の使用割
合は、通常、モル比で、１／１００〜３１５、好ましく
は１／２０〜１／２の範囲である。

反応温度は、５０℃以上、特に８０〜２００℃の範囲が
好適であり、反応時間は２〜１０時間程度である。

反応方式は、回分式、連続式のいずれでもよいが、クラ
フト共重合を均一に行なうためには、回分式が好ましい
。

また、グラフト共重合を不活性溶媒の不存在下に行なう
方法としては、例えば、α−オレフィン共重合体を該α
−オレフィン共重合体の軟化点以上の温度で加熱溶融し
、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤を添加して、
溶融状態で強攪拌しながら反応させる方法；ａ−オレフ
ィン共重合体、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤
を予め混合しておき、混合物を押出機にて加熱溶融して
押出しながらグラフト共重合させる方法などが挙げられ
る。　これらの不活性溶媒の不存在下に行なう方法にお
いて、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤の使用量
、ならびに両者の使用割合等は、前記の不活性溶媒の存
在下に行なう方法と同様である。

上記グラフト共重合に用いられるラジカル重合開始剤と
しては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベ
ンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン
等の有機ペルオキシド；ｔ−ブチルベルアセテート、ｔ
−ブチルベルベンゾエート、ｔ−ブチルベルフェニルア
セテート、ｔ−ブチルベルイソブチレート、ｔ−ブチル
ベルー５ｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルベルビバレー
ト、クミルベルピバレート、ｔ−ブチルベルジエチルア
セテート等の有機ベルエステル；アゾビスイソブチロニ
トリル、ジメチルアゾイソブチロニトリル等のアゾ化合
物等が挙げられる。　これらのうちでは、有機ペルオキ
シドおよび有機ベルエステルが好ましく、特に、ジクミ
ルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシイソプロビル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシ
ドが好ましい。

不活性溶媒を用いる場合、その不活性溶媒の具体例とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化
水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪
族系炭化水素。

トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ジクロルエ
チレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などが
挙げられ、これらの中でも、芳香族系炭化水素が好まし
く、特にアルキル基置換芳香族系炭化水素が好ましい。

本発明の水分散体は、前記のようにして得られる変性共
重合体をさらに塩素化して得られる塩素化変性α−オレ
フィン共重合体を主成分とするものである。　この塩素
化変性ａ−オレフィン共重合体は、溶媒に溶解し易く、
後記の溶媒置換法による水分散体の製造が容易であり、
またプライマーとして成形品に塗布して塗料の付着性が
高い塗膜を得ることができる水分数体が得られ、かつ該
塗膜と成形品との付着性も高い点で、塩素含有量が１０
〜５０重量％、好ましくは１２〜３０重量％のものであ
る。

また、この塩素化変性α−オレフィン共重合体の極限粘
度［η］は、水に分散が容易であり、接着強度も高い点
で、通常、０．１〜２０ｄＪ２／ｇ、好ましくは０．２
〜１ｏｄｊ２／ｇ程度である。

この塩素化変性α−オレフィン共重合体の製造は、前記
変性共重合体を適当な有機溶媒に溶解または分散させた
後、塩素ガスと反応させることによって行なうことがで
きる。　この反応は、通常、５０〜１２０℃程度で、約
０．５〜５時間で行なうのが一般的である。　また、反
応を効率的に進行させるために、紫外線や可視光線を照
射したり、あるいはラジカル発生剤を使用してもよい。

用いられる有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラドデカン等
の脂肪族炭化水素；メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロ
ドデカン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、ト
リメチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン等の芳香族
炭化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼン、○−ジク
ロロベンゼン、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム
、ブロモホルム、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン等のハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。　これらは１種単
独でも２種以上を組合せて用いてもよい。

本発明の水分散体は、以上のようにして得られる塩素化
変性α−オレフィン共重合体を水に分散させて得られる
。　塩素化変性α−オレフィン共重合体を水に分散させ
て、本発明の水分散体を製造する方法としては、例えば
、該塩素化変性ａ−オレフィン共重合体、水および界面
活性剤を一括して混合して乳化させるドラム乳化法；予
め粉砕しておいた塩素化変性α−オレフィン共重合体を
界面活性剤とともに水中に投入して分散させる粉砕法；
有機溶媒に溶解した塩素化変性ａ−オレフィン共重合体
と界面活性剤および水とを混合した後、有機溶媒を除去
する溶媒置換法；ホモミキサーを用いて分散を行なうホ
モミキサー法；転相法等が挙げられ、使用する塩素化変
性α−オレフィン共重合体の物性に応じて適宜選択され
る。

用いられる界面活性剤としては、非イオン系およびアニ
オン系界面活性剤を挙げることができる。　非イオン系
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミンエーテル等が挙げられる。

　アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、
高級アルコール硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合
物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート
等が挙げられ、特にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムが好ましい。

この界面活性剤の使用量は、塩素化変性ａオレフィン共
重合体の分散状態が良好で、かつ得られる水分散体の成
形品との密着性が良好となる点で、通常、塩素化変性α
−オレフィン共重合体に対して０．０５〜１０重量％程
度が好ましく、特に０．１〜７重量％が好ましい。

本発明の水分散体中における塩素化変性ａ　−オレフィ
ン共重合体と水の配合割合は、塩素化変性α−オレフィ
ン共重合体５〜７０重量部に対して、水９５〜３０重量
部の割合の範囲の中で、適宜選択される。　特に、本発
明の水分散体を噴霧塗布する場合には、塗布面に塗りむ
らが生じに＜＜、塗膜の付着性のばらつきが生じにくく
、また、形成される塗膜の層が厚くならないため、例え
ば、ブライマーとして使用した場合に塗装後の塗膜の平
滑性が良好となる点で３〜４５重量％が好ましい。

また、本発明の水分散体には、必要に応じて、増粘剤、
塩基性物質、消泡剤等を添加することもできる。　さら
に、塗布される素材との濡れ性を改善するために、必要
に応じて少量の有機溶媒を添加してもよい。

増粘剤としては、例えば、アルギン酸アンモニウム、ア
ルギン酸ナトリウム、ベントナイトクレー等の鉱物性増
粘剤；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アン
モニウム、アクリルエマルジョンコポリマー架橋アクリ
ルエマルジョンコポリマー等のアクリル酸系増粘剤；カ
ルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等の繊維素誘導体等を挙げることができ、特に
カルボキシメチルセルロースが好ましい。

消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、大豆油、アマニ油
等の植物油；スピンドル油、流動パラフィン等の鉱物油
、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸；オレイルアル
コール、ポリオキシアルキレングリコール、オクチルア
ルコール等のアルコール類；エチレングリコールジステ
アレート、ポリオキシエチレンソルビクンモノラウレー
ト等の脂肪酸エステル；トリブチルホスフェート、ナト
リウムオクチルホスフェート等のリン酸エステル；ポリ
オキシアルキレンアミド等のアミド類；ステアリン酸ア
ルミニウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸カルシ
ウム等の金属石鹸ニジメチルシリコン、ポリエーテル変
性シリコン等のシリコン類；シアミルアミン、ポリオキ
シプロピレンアルキルアミン等のアミン類等が挙げられ
る。

さらに、本発明の水分散体は、上記以外に、必要に応じ
て酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定剤
；酸化チタン、有機顔料等の着色剤；カーボンブラック
、フェライト等の導電性付与剤などを含有していてもよ
い。

本発明の水分散体は、ａ−オレフィン共重合体やその他
の重合体からなる成形品の表面に塗布し、その表面への
塗料の付着性を改善するためのブライマー等として用い
ることができる。

特に、本発明の水分散体は、例えば、高圧法ポリエチレ
ン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４
−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ブテン、ポリスチ
レン等のａ−オレフィン共重合体；エチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・
ブテン共重合体等のオレフィン共重合体などからなる成
形品に好適に用いることができる。

さらに、本発明の水分散体は、上記のα−オレフィン共
重合体やその共重合体以外にも、ポリプロピレンと合成
ゴムとからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂等からなる成形品、例えば、自動車用バ
ンパー等の成形品、さらには、鋼板や電着処理用鋼板等
の表面処理にも用いることができる。

また、ポリウレタン樹脂、脂肪酸変性ポリエステル樹脂
、オイルフリーポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂等を主成分とする塗料、ブライマー、接着剤等
を塗布した表面に下塗りし、その表面への塗料等の付着
性を改善すると共に、鮮映性、低温衝撃性等にも優れる
塗膜を形成するためにも用いられる。

また、本発明の水分散体が適用される成形品は、上記の
各種重合体あるいは樹脂が、射出成形、圧縮成形、中空
成形、押出成形、回転成形等の公知の成形法のいずれの
方法によって成形されたものであってもよい。

本発明の水分散体は、これを適用する成形品が、タルク
、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マグネシウム等
の無機充填剤、顔料等が配合されている場合にも、特に
塗膜の付着性の良いブライマー塗膜を形成することがで
きる。

また、本発明の水分散体を塗布する成形品は、上記以外
に、種々の安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤等を含有
していてもよい。

好ましく用いられる安定剤としては、例えば、２，６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［
メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート）］メタン、メタオクタデシル−３（
４′−ヒドキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−プチルフェノ−ル）、４．４′−ブチリデンビ
ス（３−メチル６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、２．２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−プチルフェ
ノール）、１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、１．３．５−）リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン等のフェ
ノール系安定剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ジ
ステアリルチオジプロピオネート等のイオウ系安定剤、
トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファ
イト等のリン系安定剤などを挙げることができる。

また、用いられる紫外線吸収剤としては、例えば、２−
ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−エチ
ルへキシル−２−シアノ３．３−ジフェニルアクリレー
ト、バラオクチルフェニルサリチレート等が挙げられる
。

塩酸吸収剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム
等が挙げられる。

本発明の水分散体を成形品の表面に適用する方法として
は、噴霧塗布が好適であり、例えば、スプレーガンにて
成形品の表面に吹き付けられる。　成形品への塗布は常
温で行なえば良く、塗布した後、自然乾燥や加熱強制乾
燥等、適宜の方法によって乾燥され、塗膜を形成するこ
とができる。

以上のように、成形品の表面に本発明の水分散体を塗布
し、乾燥させた後、該成形品の表面には、静電塗装、吹
き付は塗装、刷毛塗り等の方法によって、塗料を塗布す
ることができる。

塗料の塗布は、下塗りした後、上塗りする方法で行なっ
てもよい。　塗料を塗布した後、ニクロム線、赤外線、
高周波等によって加熱する通常の方法に従って塗膜を硬
化させて、所望の塗膜を表面に有する成形品を得ること
ができる。　塗膜を硬化させる方法は、成形品の材質、
形状、使用する塗料の性状等によって適宜選ばれる。

また、本発明の水分散体は、付着性、剥離強度および耐
水性に優れる特徴を生かして、上記の成形品のブライマ
ーとしての用途以外にも、広範囲の用途に適用可能なも
のであり、例えば、接着剤や塗布料のための添加剤等の
用途にも適用可能であることはもちろんである。

〈実施例〉 以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限
定されるものではない。

また、以下において、塗膜の物性は下記の方法に従って
評価した。

Ｌ１旦ｊｌｌ ＪＩＳ　　Ｋ５４００に記載されている基盤目試験の方
法に準じて、基盤目を付けた試験片を作成し、セロテー
プにチバン■製、商品名）を試験片の基盤目上に張り付
けた後、これを速やかに９０”の方向に引っ張って剥離
させ、基盤目１００の内で剥離されなかった基盤目の数
を数え、付着性の指標とした。

Ｌ１豊１ 基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０
°の方向に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度を測
定した。

吐水１ 試験片を４０℃の水中に２４０時間浸漬させた後、基盤
目試験に供し、付着性を評価する。

（実施例１） 加圧反応容器に、プロピレン・エチレン共重合体（プロ
ピレン含有量＝６０モル％、極限粘度［ｎ］　（デカリ
ン１３５℃）：１．９３ｄρ／ｇ、Ｘ線回折による結晶
化度：１２％）２５０重量部およびトルエン５００重量
部を仕込み、撹拌しながら加熱して１６０℃まで昇温し
た。　　２−ヒドロキシプロピルアクリレート２５重量
部およびジ−ｔ−ブチルパーオキシドロ、５重量部を、
それぞれ５時間かけて分割して滴下した後、さらに１６
０℃で２時間、撹拌しながら反応させた。　反応終了後
、反応混合物に大量のメタノールを加え、生成したグラ
フト変性共重合体を析出させ、これを炉別し、アセトン
で繰返し洗浄した後、減圧乾燥した。

得られたグラフト変性共重合体中の２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレートの含有量を測定したところ、３．１重
量％であった。

上記に得られたグラフト変性共重合体を、クロロベンゼ
ン溶媒中、１１０℃に加熱して完全に溶解させ、温度を
保ちながら、光を完全に遮断し、塩素ガスを供給して、
約２時間反応させた。　得られた反応混合物に大過剰の
メタノールを加えて、反応生成物を析出させ、これを炉
別し、メタノールで繰返し洗浄した後、減圧乾燥してク
ラフト変性・塩素化共重合体を得た。

得られたグラフト変性・塩素化共重合体の塩素含有量を
測定したところ、３０重量％であった。

次に、得られたグラフト変性・塩素化共重合体をトルエ
ンに溶解し、ポリマー濃度１２５ｇ／ρの溶液を調製し
た。　このポリマー溶液５００ｇ、蒸留水５００ｇおよ
びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王■製、
ネオペレックスＦ−２５）１．４４ｇを、回転数１００
０　Ｏｒｐｍで１５分間撹拌して混合させた。　次いで
、ポリアクリルＭ（和光純薬味製、ハイビスワコ−３０
４）０．７２ｇを加え、撹拌、混合して乳化液を得た。

　得られた乳化液中のトルエンをエバポレーターで減圧
留去し、ポリマー濃度２０重量％の水分散体を得た。

この水分散体を、１，１．１−トリクロルエタン蒸気で
洗浄したポリプロピレン（Ｘ４４０、三井石油化学工業
株式会社製）製陶板に、塗布量が２００ｇ／ｍ２となる
ように噴震塗布した。次に、この角板をエアオーブン中
で１００℃で３０分間加熱乾燥させた後、基盤目試験、
剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。　結果を
表１に示す。

（実施例２） 実施例１と同様に、ポリプロピレン製角板に水分散体を
塗布、乾燥した後、さらにウレタン系塗料（日本ビーケ
ミカル■製、Ｒ−２７１）を乾燥膜厚６０ｕｍになるよ
うに上塗りした。

次に、１００℃のエアオーブン中で３０分間焼付を行な
い、塗膜試料を得た。

得られた塗膜試料を基盤目試験、剥離強度の測定および
耐水性の評価に供した。　結果を表１に示す。

（実施例３） プロピレン・エチレン共重合体の代わりに、プロピレン
・ブテン・エチレン共重合体（プロピレン／ブテン／エ
チレンのモル比：６５／２５／１０）を使用した以外は
、実施例１と同様にして水分散体を調製した。　水分散
体の調製の途中で得られたグラフト変性共重合体の２−
ヒドロキシプロピルアクリレートの含有量は２．９重量
％であった。　また、塩素化変性共重合体の塩素含有量
は３０重量％であった。

得られた水分散体を用いて、実施例２と同様にして塗膜
試料を調製し、これを基盤目試験、剥離強度の測定およ
び耐水性の評価に供した。

結果を表１に示す。

（実施例４） ２−ヒドロキシプロピルアクリレートの代わりに、２−
ヒドロキシエチルメタクリレートを使用した以外は実施
例１と同様にして、クラフト変性共重合体を製造した。

　得られたグラフト変性共重合体の２−ヒドロキシエチ
ルメタクル−ドの含有量を測定したところ、２．２重量
％であった。　このグラフト変性ポリプロピレンを、実
施例１と同様にして、塩素含有量：３０重量％になるよ
うに塩素化した後、水分散体を調製し、実施例２と同様
にして塗膜試料を作製して基盤目試験、剥離強度の測定
および耐水性の評価に供した。　結果を表１に示す。

（実施例５） 実施例２で使用したものと同じプロピレン・ブテン・エ
チレン共重合体３ｋｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート１２０ｇおよび２．５−ジメチルージ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン１２ｇを、ヘンシェルミキサー
で予め混合した後、２軸押圧機（池貝鉄工所製、ＰＣＭ
−４５）に供給して、加熱温度２３０℃、回転数２６０
　ｒｐｍで混練しながら押出して反応させ、グラフト変
性共重合体を得た。

このグラフト変性共重合体を実施例１と同様にして、塩
素化した後、水分散体を調製し、実施例２と同様に塗膜
試料を作製して基盤目試験、剥離強度の測定および耐水
性の評価に供した。　結果を表１に示す。

（比較例１） グラフト変性共重合体の変性を行なわない以外は、実施
例１と同様にして水分散体を調製し、これを用いて、実
施例２と同様にして塗膜試料を作製し、これを基盤目試
験、剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。　結
果を表１に示す。

（比較例２） 水分散体を塗布しない以外は、実施例２と同様にして塗
膜試料を作製し、これを基盤目試験、剥離強度の測定お
よび耐水性の評価に供した。　結果を表１に示す。

表　　　　　　　１ 剥離強度：　ｇ　／　１０　ｍ　ｍ 基盤目試験：基盤目１００当りの剥離されなかった基盤
目の数 〈発明の効果〉 本発明の水分散体は、樹脂成形品、例えば、ポリプロピ
レン等のα−オレフィン共重合体、合成ゴム、不飽和ポ
リエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等、ある
いはこれらの複合樹脂等の各種の樹脂からなる成形品と
の付着性に優れるため、これらの成形品の表面に塗布し
て十分な剥離強度および密着性を有する塗膜を得ること
ができるとともに、有機溶媒を含有しない水系であるた
め、作業環境を良好に保つことができる、ブライマーと
して好適なものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶化度が２０％以下のα−オレフィン共重合体
   に、水酸基を有するα，β−ビニル単量体を０．０５〜
   ２５重量％含むようにグラフト共重合させてなる変性共
   重合体を、さらに塩素化して得られる塩素含有量１０〜
   ５０重量％の塩素化変性α−オレフィン共重合体を水に
   分散させてなる水分散体であって、該塩素化変性α−オ
   レフィン共重合体５〜７０重量部に対して、水９５〜３
   ０重量部を含む水分散体。
2. （２）前記α−オレフィン共重合体が、プロピレン・エ
   チレン共重合体およびプロピレン・ブテン・エチレン共
   重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記
   載の水分散体。
3. （３）前記水酸基を有するα，β−ビニル単量体が、１
   価のアルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルおよ
   び多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルか
   ら選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の水分
   散体。