JPH0489485A

JPH0489485A - １，３―オキサジン―４―オン誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤

Info

Publication number: JPH0489485A
Application number: JP20484790A
Authority: JP
Inventors: Yukihisa Goto; 幸久後藤; Yasuo Morishima; 森島　靖雄; Hirokazu Osabe; 長部　広和; Takeshi Hamaya; 浜谷　武; Hikari Shibata; 光柴田
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1990-07-30
Filing date: 1990-07-30
Publication date: 1992-03-23
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPH082884B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は新規な１．３−オキサノン−４−オン誘導体と
その製造方法及び植物成長抑制剤に関するものである。

（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする課題従来、２．３−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン４
−オンに属する化合物は、以下の文献に見出すことがで
きる。

Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、　、　３５（５）　
、　１８６０（Ｉ９８７）Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕ
ｌｌ、　、３５（５）、　１８７１（Ｉ９８７）Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、　１７．２９８（Ｉ９８２）。

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、、３３．２９０５
（Ｉ９７６）。

これらの文献に記載されている２、３〜ジヒドロ−４）
１−１．３−オキサジン−４−オン誘導体は２位に置換
基を有しており、本発明の２位が水素原子である化合物
とは異なっている。

またＣｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ、、３Ｌ（６
）、１９０２（Ｉ９８３）およびＫｉｍ、Ｇｅｔｅｒｏ
ｔｓｉｋｌ、５ｏｅｄｉｎ、、１９８７（６）、７４０
には２位か水素原子である化合物か記載されているが、
３位が無置換のフェニル基でめろ化合物又は３位メチル
基にカルボキシ基またはンアノ基を有する化合物であり
、本発明の化合物とは本質的に異なっている。

また、式（Ｉ）で示される１、３−オキサジン−４−オ
ン誘導体の植物成長抑制作用を示唆する知見は開示され
ていない。

（ハ）課題を解決するための手段本発明者らは上記のごとき、新規の１．３−才キサジン
−４−オン誘導体を得るべく鋭意研究の結果、本発明を
完成するに至った。

即ち、本発明は一般式（Ｉ）低級アルキニル基、シクロアルキル基、置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してらよいアラルキル基
ま１こはハロゲン化低級アルキル基を、Ｒ２は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基また
はハロゲン化低級アルキル基を、及びＲ３は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基をまたは
Ｒ２とＲ３は一緒に−（ＣＨｔ）ｎ−（ｎは３もしくは
４）を示す。）で表わされる１、３−オキサジン−４−オン誘導体を提
供する乙のである。

また、本発明によれば、一般式（［１）％式％（）（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同じ。）で
表わされる化合物と一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ１はア
ルキル基、低級アルケニル基、（式中、Ｒ１及びＲ３は
一般式（Ｉ）における定義と同じ。）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする１、
３−才キサジン−４−オン誘導体の製造方法か提供され
る。

さらに本発明によれば、−形成（ＩＶ）（式中、Ｒ１は
一般式（Ｉ）における定義と同じ、Ｒ３は水素原子、低
級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、
ハロゲン化低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物に不活性溶媒中、無機塩基の存在下
臭素を反応させて一般式（Ｖ）（式中、Ｒ１及びＲ３は前記と同意義を示す。）の化合
物を得ることを特徴とする５−ブロモ−１，３オキサジ
ン−４−オン誘導体の製造方法が提供される。

一般式（Ｉ）において、アルキル基とは、好ましくはＣ
１〜１２の直鎖状又：よ分枝状のアルキル基で、具体的
にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔブチル、ペン
チル、イソペンチル、ヘキノル、オクチル、アリル、ト
デノル基等が挙げられるっこの発明て低級アルケニル基
、低級アルキニル基などで用いｆこ「低級−とはＣ２−
６の炭素原子を含有する基を意味する。

低級アルケニル基にはビニル、アリル、ｌ−プロペニル
、イソプロペニル、２−ブテニル、１．３ブタノエニル
、２−ペンテニル、３−ペンテニル、１４−ペンタジェ
ニル、１．６−へプタノエニル、■へキセニル、２−へ
キセニル基などが含まれる。

低級アルキニル基には、エチニル、ｌ−プロピニル、２
−プロピニル、１−ブチニル、３−ブチニル、１−ペン
チニル、２−ペンチニル、４−ペンチニル、■−ヘキン
ニル、５−へキノニル基などが含まれる。

まｆこ、低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基な
どで用いた一低級二と：よ、０１−〇の炭素原子を含有
する基を意味し、具体的にはメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル
、ペンチル、イソペンチル、ヘキノル基など、並びにフ
ルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル
、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、
ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ヨ
ードメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、
２−ブロモエチル、２．２−ジフルオロエチル、１クロ
ロ−２−フルオロエチル、２．２艷−トリフルオロエチ
ル、２，２．２−　トリクロロエチル、３−フルオロプ
ロピル、３−クロロプロピル、３，３．３−　トリクロ
ロプロピル、４−クロロブチル、５−クロロペンチル、
６−クロロエチル基等が例示される。

アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、１−フ
ェニルプロピル、３−フェニルプロピル、４フエニルブ
チル基等が挙げられ、特にベンジル、フェネチル基が好
ましい。

置換基を有してもよいアラルキル基とは、芳香環まには
アルキル基にハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキノ基、ハロゲ
ン化低級アルキル基からなる鮮から選択され几少なくと
も１つの基で置換されにものか含まれる。具体的には１
−（２−クロロフェニル）エチル、３−クロロフェニル
メチル、１（４−クロロフェニル）エチル、３−トリフ
ルオロメチルフェニルメチル、３−メトキノフェニルメ
チル、１−（３−クロロ−１−メチルフェニル）エチル
、１−（４−クロロ−１−メチルフェニル）エチル、１
−（２−クロロ−１−メチルフェニル）エチル、１（３
−トリフルオロメチル−１−メチルフェニル）エチル、
１−（３−メトキン−１−メチルフェニル）エチル、１
−メチル−２−フェニルエチル、２−メチル−２−フェ
ニルプロピル、１．１−ジメチル−２フエニルエチル、
■−メチルー２−フェニルプロピル、２−（２−クロロ
フェニル）エチル、２−（３クロロフエニル）エチル、
２−　（４−クロロフェニル）エチル、２−　（３−ト
リフルオロメチルフエニル）エチル、２−　（３−メト
キノフェニル）エチル、■−メチルー１−フェニルエチ
ル、１−フェニルエチルなどが挙げられる。

アリール基には、フェニル、ナフチル基等が含まれ、置
換基を有するアリール基には、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキン基、ンアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン化低級アルキル基からなる群から選択された少なく
とも１つの基で置換されｒニフェニル基やナフチル基が
含まれる。

低級アルコキシ基としては、メトキン、エトキン、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキン、イソブトキシ、ペ
ンチルオキン、ヘキンルオキシ基等が含まれる。

ノクロアルキル基には、シクロプロピル、シクロブチル
、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基
等が含まれる。

ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子を
意味する。

弐Ｎ）で示される１、３−オキサジン−４−オン誘導体
の具体的な例としては表Ｉ−１〜表■〜９に示すような
化合物が挙げられる。

表ｌ−２Ｒ・−丸ｊｌ）Ｒ３″恐″ 表１−１表Ｉ表■ 表■ 表Ｉ表Ｉ表１この発明の１．３−オキサジン−４−オン誘導体は、以
下の方法で製造することができる。

即ち、−形成（ＩＩ）Ｒ’　　Ｎ＝ＣＨ２（ＩＩ）（式中、Ｒ１は前記式（Ｉ）記載と同意義を示す。）で
表わされる化合物と一般式（Ｉ）（式中、Ｒ２及びＲ３は前記式（ｒ）記載と同意義を示
す。）で表わされる化合物を無溶媒あるいは不活性溶媒
中、加熱して反応させることにより、−形成（Ｉ）（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は前記式（Ｉ）記載と同意義
を示す。）で示される１、３−オキサジン−４オン誘導
体を得ることができる。

この発明の製造方法において、原料として用いられる一
般式（ｎ）の化合物は、−形成（ＶＴ　）Ｒ’−ＮＨ，
（Ｖ［）（式中、Ｒ’は前記と同意義を示す。）のアミンにホル
マリンを反応さ仕ることにより容易に得られる。また、
−形成（［ｒ）の化合物は既知の方法で製造することか
できる。

一般式（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との反応は、無溶媒又は不
活性溶媒中で行なうことができる。好ましい不活性溶媒
としては、ヘンゼン、トルエン、キルン、メチレン、テ
トラリン、デカリンなとか挙げられる。

反応温度としては、通常８０〜３００℃程度の温度が用
いられるか、１２０〜１７０℃付近が好適である。

一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされる化合物の使用量は一般式
（Ｉｆ）で表わされる化合物に対して当量以上必要であ
るが、２当量以上使用してもさしｆこる効果はない。

以上の反応で生成した式（Ｉ）の化合物は、例えば抽出
、再結品、カラムクロマトグラフィーにより分離、精製
することかできる。

また、Ｒ１か臭素原子である一般式（Ｉ）の化合物は、
Ｒ２か水素原子である一般式（■）（式中Ｒ１は前ｇＥ
！　（Ｉ　）記載と同意義を、Ｒ３は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、ハロ
ゲン化低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物を
、不活性溶媒中、無機塩基の存在下臭素を反応させろこ
とによってら一般式（Ｖ）（式中、Ｒ１，Ｒ３は前記式（Ｒ’）と同意義）で表わ
される５−ブロモ−１，３−オキサジン−４−オン誘導
体を得ることかできる。

反応に用いる不活性溶媒とは、塩化メチレン、クロロホ
ルム、１．２−ンクコロエタンなどの含ノ＼ロゲン溶媒
、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテ
ル系溶媒、二硫化炭素、またはベンゼン、トルエンなど
の芳香族炭化水素系溶媒なとか挙げられ、特に塩化メチ
レン、クロロホルムか好ましい。

無機塩基としては、弱酸とアルカリ金属およびアルカリ
土類金属の塩か用いられ、ｒコとえば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリ
ウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸リチ
ウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリ
ウムが挙げられる。無機塩基の使用量は、一般式（ＩＶ
）に示される化合物に対して等量以上必要であるが、２
０等量以上用いてもさしたる効果はなく、５から１５等
量用いるのが効果的である。

反応は０℃から用いる溶媒の沸点までで行なうことがで
きるか、０℃から８０℃位までで行なうのが好ましい。

臭素は一般式（ＩＶ）の化合物に対し、等量らしくは小
過剰量用いるのが好ましい。

ざらに、本発明：よ、前記一般式（Ｉ）で表わされる１
、３−オキサツノ−４−オン誘導体の少なくとも一種を
有効成分として含有する植物成長抑制剤を提供する。本
発明の植物成長抑制剤は、前記−般式（Ｉ）で表わされ
ろ有効成分化合物をそのまま使用してもよいが、一般に
は、その使用目的に応じて固体担体、液体担体、界面活
性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水和剤、粒剤
、乳剤等に製剤する。

これらの製剤中、１．３−オキサジン−４−オン誘導体
の含有量は特に制限されないか、水和剤、有効成分とし
て１０〜８０重量％、粒剤では０１１〜２０重量％、乳
剤では１０〜５０重量％を含有するのが望ましい。

製剤に使用される固体担体としては、例えば、カオリン
、ベントナイト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クラ
イト、ゼオライト、パイロフィライト、合成含水酸化珪
素、炭酸カルシウムなどの微粉末又は粒状物が挙げられ
、液体担体としては、例えばキンレン、メチルナフタレ
ン等の芳香族炭化水素類、エタノール、イソプロパツー
ル、エチレンクリコール、メチルセロソルブ等のアルコ
ール類、アセトン、イソホロン、シクロホヘキサノン等
のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ンメチルホル
ムアミド、ノメチルスルホキント、アセトニトリル、水
なとが挙げられろ。乳化、分散、湿層等の几めに用いら
れる界面活性剤としては、例えばポリエキノエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキンエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキンエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キエチレンノソルビタン脂肪族エステル、ポリオキンエ
チレンポリオキシプロピレンブロソクポリマー等のノニ
オン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオ
キンエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界
面活性剤等か例示される。製剤用補助剤には、例えば、
リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリアクリレー
ト類、ポリヒニルアルコール、植物ガム類、カルポキン
メチルセルロース（Ｃ〜ＩＣ）、ヒドロキノエチルセル
ロース（ＨＥＣ）等が含まイーる。

なお、製剤化には、混合分数等の従来慣用の方法か採用
できる。

以上のようにして製剤されｆこ水和剤及び乳剤は通常、
水で希釈して、粒剤はそのままの形態で、土壌散布ある
いは茎葉散布して施用できる。

また本発明の植物成長抑制剤は、殺線虫剤、殺菌剤、肥
料または土壌改良剤として混合して使用することしてき
る。

本発明の植物成長抑制剤で土壌処理及び茎葉処理する場
合、施用量は相当広い範囲で変えることかできるか、通
常、１アール当りの有効成分量で０．１〜２００９、好
ましくはｌ−１０ｈであり、施用濃度は、水和剤、乳剤
、水希釈剤の場合、通常、１〜８０重量％である。なお
、これらの施用量、施用濃度は、上記範囲に限定される
ものではなく、製剤の種類、施用場所、方法、時期、作
物、雑草害の程度、気象条件等によって増減することが
でき実施例次の実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

実施例１３−（ｌ−メチル−１−フェニルエチル）　−２，３−
ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３オ
キサジン−４−オンＮ−メチリデン−１−メチル−１−フェニルエチルアミ
ン０．７８ｇ　（５，４ｍｍｏｌ）と、２．２．６−　
トリメチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−ジオキノン
−４−オン１．１０ｇ　（５，４ｍｍｏｌ）の混合物を
１６５℃て３０時間加熱した。冷却後、反応混合物をカ
ラムクロマトグラフィー（ンリカゲル・Ｗ　−２００、
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／ｌ）により精製を
行なうと、題記化合物が１．１３ｇ　（収率７２．０％
）得られた。

融点（℃）　：９４．０−９６．０℃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）　：　３０２０．１６６０．１３９
５．１３５５．１２９０゜’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ
５　）δ：　７．１−７．４　（ｍ、ＩＯＨ）５．００
　（ｓ　、２Ｈ）　、１．８５　（ｓ　、３Ｈ）、１．
８０　（ｓ　、６Ｈ）実施例２〜２３原料として置換基の異なる化合物を用いる以外、実施例
１と同様にして、以下の化合物を得た。

実施例２３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）−２，３ジヒ
ドロ−６−メチル−４８，−１，３−オキサジン−４−
オンＩ　Ｒ（ｃｍ−’）　：　２９７０．１６６０．１３９
５．１２５０．８８０’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　
）　δ　：　７０−７．４　（ｍ、５Ｈ）、５．１３　
（ｓ　、ＩＨ）　、４．９０　（ｓ　、２Ｈ）、１．９
２　（ｓ　、３Ｈ）　、１．７７　（ｓ　、６Ｈ）実施
例３５−ブロモ−３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）
−２，３−ジヒドロ−６−メチル−４Ｈ−１，３−才キ
サジン−４−オン融点（”Ｃ）　：１２６．０〜１２７．０℃Ｉ　Ｒ（ａ
ｍ−’）　：　２９６０．１６６０．１３ｇ０．１３５
５．１２２０゜’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）　　
δ　：　７．１−７．４　（ｍ、５Ｈ）、４．９０　（
ｓ　、２Ｈ）　、２．１４　（ｓ　、３Ｈ）、１．８０
　（ｓ　、６Ｈ）実施例４５−ブロモ３−ジヒドロ４−オン融点（°Ｃ）ＩＲ（ｃｍ ’ＨＮＭＲ３−（２，６−’、’エチルフェニル）−２６−メチル
−４Ｈ−１，３−オキサジン５６．０〜６０．００Ｃ）　　：　２９８０．１６８５（ＣＤＣｌ３）　　δ　：　７．０−７．３（ｍ、３Ｈ
）、５．２０　（ｓ　、２Ｈ）　、２．５７　（Ｑ　、
４Ｈ）、２．２８　（ｓ　、３Ｈ）　、１．２０　（ｔ
　、６Ｈ）１４６０、　１３９０．　１１６０実施例５３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）　−２，３−
ジヒドロ−５−イソブチル−６−メチル−４８−１，３
オキサジン−４−オンＩ　Ｒ（ａｍ−’）　：　２９６０．１６６０．１４０
０．１３８０．７７０１ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ３）δ：　７．１−７．４　（ｍ、５Ｈ）４
．９０　（ｓ　、２Ｈ）　、１．９−２．２（ｍ、２Ｈ
）　、１．９３　（ｓ　、３Ｈ）、１．７５　（ｓ　、
６Ｈ）　、１．２−１．６（ｍ、ＩＨ）　、０．８１　
（ｄ　、６Ｈ）実施例６３−　（２，６−ジニチルフエニル）−２，３−ジヒド
ロ−５−イソブチル−６−メチル−４Ｈ−１，３−オキ
サジン−４−オンＩ　Ｒ（ａｍ−’）　　：　２９６０．２８７０．　１
６７０．１４６０．　１４００’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｃ
ＤＣｌ　３）δ：　７．０−７．２　（ｍ、５Ｈ）、５
．０８　（ｓ　、２Ｈ）　、２．４７　（ｑ　、４Ｈ）
、２．２−２．４　（ｍ、２Ｈ）、２．０３（ｓ　、３
Ｈ）　、１．５−２．１　（ｍ、ＩＨ）、１．１７　（
ｔ　、６Ｈ）　、０．９３　（ｄ　、６Ｈ）実施例７３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）　−２，３−
ジヒドロ−５，６−シメチルー４８−１．３−オキサジ
ン−４−オンＩ　Ｒ（ａｍ”）　　：　３０００．１６６０．１４０
０．１３６０．１２２０゜’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）
　δ　：　７．１−７．２　（ｍ、５Ｈ）、４．８３　
（ｓ　、２Ｈ）　、１．９０　（ｓ　、３Ｈ＞、１．７
３　（ｓ　、９Ｈ）実施例８３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）−２，３ジヒ
ドロ−６−フェニル−４Ｈ−１，３−才キサノン−４−
オンＩ　Ｒ（ｃｍ−’）　：　３０２０．１６６０．１３８
０．１２２０．７６０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：
　７，０−．７．７　（ｍ、１０Ｈ）、５．７７　（ｓ
　、ＩＨ）　、５．１０　（ｓ　、２Ｈ）、１．８２　
（ｓ　、６Ｈ）実施例９３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）−２，３ジヒ
ドロ−６−プロピル−４Ｈ−１，３−オキサノン４−オ
ンＩ　Ｒ（ｃｍ−’）　＋　２９６０．１６７５．１３８
５．７００’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：　７．１−
７．４　（ｍ、５Ｈ）、５．１５　（ｓ　、ＩＨ）　、
４．９３　（ｓ　、２Ｈ）、２．２０　（ｔ　、２Ｈ）
　、１．７７　（ｓ　、６Ｈ）、１．１−１．８　（ｍ
、２Ｈ）、０．９３　（ｔ　、３Ｈ）実施例１０５−ブチル−３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）
−２，３−ジヒドロ−６−メチル−４Ｈ−１，３−才キ
サジン−４−オンＩ　Ｒ（ａｍ−’）　：　３０１０．２９５１１．１６
６０．１４００．１２２０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）
δ：　７．１−７．４　（ｍ、５Ｈ）、４．８５　（ｓ
　、２Ｈ）　、２．０−２．３（ａ＋、２Ｈ）　、１．
９３　（ｓ’、３Ｈ）、１．７５　（ｓ　、６Ｈ）　、
１．１−１．６（ｎ、４Ｈ）　、０．８−１．１　（ｍ
、３Ｈ）実施例１１５−ベンジル−３−（Ｉチル）−２，３−ジヒドロオキサジン−４−オンＩ　Ｒ（ｃａ＋−’）　：　２９６０．１６５５．１３
９５．７００’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ：　７．１
−７．４　（ｍ、５Ｈ）、？、ＩＱ　（ｓ　、５Ｈ）　
、４．９　（ｓ　、２Ｈ）、メチル−１−フェニルエローメチル−４Ｈ−１，３− ３，５７（ｓ　、２Ｈ）　、１．９３　（ｓ　、３Ｈ）
、１．７５　（ｓ　、６Ｈ）実施例１２５−ブロモ−３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）
−２，３−ジヒドロ−６−フェニル−４Ｈ−１，３オキ
サジン−４−オンＩ　Ｒ（ｃｍ−’）　：　３０００．１６６５．１３６
０．１２１５．７６０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：
　７．０−７．５　（ｍ、ｌＯＨ）５．０７　（ｓ　、
２Ｈ）　、１．８０　（ｓ　、６Ｈ）実施例１３５−ブロモ−３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）
−２，３−ジヒドロ−６−プロピル−４８−１，３オキ
サジン−４−オンＩ　Ｒ（ａｍ”）　：　２９６０．１６７５．１３７０
．７６０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　７．３−７
．６　（ｍ、５Ｈ）、５．０３　（ｓ　、２Ｈ）　、２
．５５　（ｔ　、２Ｈ）、１．８４　（ｓ　、６Ｈ）　
、ｉｔ−１８（ｍ、２Ｈ）　、０．９８　（ｔ　、３Ｈ
）実施例１４３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）　−２，３，
６゜７−チトラヒドロシクロベンタＣｅ　］−］１．３
−オキサノンー４５Ｈ）−オンＩ　Ｒ（ｃｍ−’）　：　２９３０．１６６５．１４１
０’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）６７．１−７．
４　（ｍ、５Ｈ）、５．００　（ｓ　、２Ｈ）　、２．
４−２．７（ｍ、４Ｈ）　、１．６−２．２　（ｍ、２
Ｈ）、１．７８　（ｓ　、６Ｈ）実施例１５３−　ｔｅｒｔ−ブチル−２３−ジヒドロ−５−イソブ
チル−６−メチル−４８−１，３−才キサノン−４−オ
ンＩ　Ｒ（ｃｍ−’）　　＋　３０２０．　２９５０．　
１６５０．　１４００．　１２２０゜’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩ、）　　δ　：　４．９５　（ｓ　、２Ｈ）、２
．１−２．３　（ｍ、２Ｈ）　、１．５−１．７（ｍ、
ＩＨ）　、１．９０　（ｓ　、３Ｈ）、１．１０　（ｓ
　、９Ｈ）　、０．８７　（ｄ　、６Ｈ）実施例１６２３−ジヒドロ−５−イソブチル−６−メチル−３−（
Ｉ−フェニルエチル）　−４Ｈ−１，３−オキサノン−
４−オンＩ　Ｒ（ａｍ−’）　：　２９５０．１６５０　１４０
０．７６０Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｆｆ）δ：　７．２２
　（ｓ　、５Ｈ）、５．７５　（ｑ　、ｌＨ）　、４．
５−４．９（ｍ、２Ｈ）　、２．１−２．２（ｍ、２Ｈ）　、１９０　（ｓ　、３Ｈ）、１．５４　
（ｄ　、３Ｈ）　、１．５−１．７（ｍ、ＬＨ）　、０
．９０　（ｄ　、６Ｈ）実施例１７２３−ジヒドロ−５−イソブチル−６−メチル−３フェ
ネチル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オンＩ　Ｒ（
ａｍ−’）　：　２９５０．１６６０．１４００．７０
０’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ５　）　　δ　二　７．
１１　　（ｓ　　、５Ｈ）　　、４．５８　（ｓ　、２
Ｈ）　、３．５６　（ｄｄ、２Ｈ）、２．８５　（ｄｄ
、２Ｈ）　、２．０−２．２（ｍ、２Ｈ）　、１．８７
（ｓ、３Ｈ）、１．５−１．８（ｍ、ＩＨ）　、Ｏ，ｇ
５（ｄ、６Ｈ）実施例１８３−ベンジル−２，３−ジヒドロ−５−イソブチル６−
メチル−４８−１３−オキサノン−４−オンＩ　Ｒ（ｃ
ｍ−１）　：　２９：１０．１６６０．１４００　７０
０Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）δ　７．１７　（ｓ
　、５Ｈ）、４．８０　（ｓ　、２Ｈ）　、４．５３　
（ｓ　、２Ｈ）、２．１−２．２　（ｍ、２Ｈ）、１．５−１．７　（ｍ、ＬＨ）　、１．９０（ｓ　、３
Ｈ）、０．８８　（ｄ　、６Ｈ）実施例１９３−シクロへキノルー２．３−ジヒドロ−５−イソブチ
ル−６−メチル−４Ｈｉ３−才キサジン−４オンＩ　Ｒ（ａｍ−’）　：　２９３０．２８５０．１６５
０．１４００．７６０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）　δ
：　４．８５　（ｓ　、２Ｈ）、２．０−２．２　（ｍ
、２Ｈ）　、１．９０（ｓ　、３Ｈ）、１．１−２．０
　（ｍ、Ｌ２Ｈ）、０．８８　（ｄ　、６Ｈ）実施例２０３−　（３−トリフルオロメチルフェニル）−２，３ジ
ヒドロ−６−メチル−４Ｈ−１，３−オキサジン４−オ
ンＩ　Ｒ（ｃｍ−’）　　：　３０００．１６７５，１３
９５，１３４０．１１６０゜’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ
ｌ３　）　　δ　：　７．３７　（ｓ　、４Ｈ）、５．
３７　（ｓ　、３Ｈ）、２．０３　（ｓ　、３Ｈ）実施
例２１５−ブロモ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−２，３−ジヒドロ−６−メチル−４８−１，３オキサ
ジン−４−オン融点（’Ｃ）　＋１１７．０−１１８．０°ＣＩ　Ｒ（
ａｍ−’）　：　３０８０．１６７５．１６２０．１３
４０，１２００１１１０．８０５．７００ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ・７．４０　（ｓ　、４
Ｈ）、５．４０　（ｓ　、２Ｈ）、２．２７　（ｓ　Ｊ
Ｈ）実施例２２３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）−２，３ジヒ
ドロ−６−メチル−５−（Ｉ−メチルプロピル）−４８
−１，３−才キサジン−４−オンＩ　Ｒ（ｃ＋ｎ−’）
　：　２９５０．１６６０．１３９５．１３５０．７０
０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ　７．１−７．３　（
ｍ、５Ｈ）、４．８３　（ｓ　、２Ｈ）　、２．４３　
（ｑ　、ＬＨ）、１．９３　（ｓ　、３Ｈ）　、１．７
３　（ｓ　、６Ｈ）、１．５−１．８　（ｍ、２Ｈ）　
、１．１７（ｄ　、３Ｈ）　、０．８２　（ｔ　、３Ｈ
）実施例２３３−　（３−トリフルオロメチルフェニル）−２，３ジ
ヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３オキ
サジン−４−オン融点（℃）　＋８６．０−９１．０°ＣＩ　Ｒ（ａｍ−
’）　：　３０５０．１Ｂ６０．１６２０．１４００．
１３２５’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）δ：　７．
２−７．６　（ｍ、４Ｈ）、７．２７　（ｓ　、５Ｈ）
　、５．４８　（ｓ　、２Ｈ）、１．９４　（ｓ　、３
Ｈ）実施例２４５−ブロモ−３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）
−２，３−ジヒドロ−６−メチル−４Ｈ−１，３−才キ
サジン−４−オン３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）−２，３ジヒ
ドロ−６−メチル−４Ｈ−１，３−才キサジン−４オン
　（Ｉ，６ｇ　、　７　ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（
４，５ｇ、　４２ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（Ｉ０ｍｌ
）混合物に臭素（０，３６ｍ１．　７ｍｍｏｌ）の塩化
メチレン溶液を室温下、ゆっくり滴下しｆコ。３時間撹
拌しｆこ後、反応混合物をａ過し、塩化メチレンを減圧
留去した。

得られｆ二残渣をカラムクロマトグラフィー（ノリカゲ
ル　Ｗ　−２００、溶媒　ヘキサン／酢酸エチル＝５／
１）により精製を行なうと、題記化合物か０８ｇ（収率
３７％）得られた。

融点、ＩＲ１’Ｈ−ＮＭＲは実施例３に示した。

実施例２４と同様の方法により以下に示す化合物を得る
ことかできた。

実施例２５５−ブロモ−３−（２，６−ジニチルフエニル）−２３
−ジヒドロ−６−メチル−４８−１，３−才キサジン４
−オン融点、Ｉ　Ｒ，’Ｈ−ＮＭＲは実施例４に示した。

実施例２６５−ブロモ−３−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）
−２，３−ジヒドロ−６−フェニル−４Ｈ−１，３オキ
サジン−４−オンＩＲ，°Ｈ−ＮＭＲの結果は実施例１２に示した。

実施例２７５−ブロモ−３−（ｌ−メチル−１−フェニルエチル）
−２，３−ジヒドロ−６−プロピル−４８−１，３オキ
サジン−４−オンＩＲ％’ＨＮＭＲの結果は実施例１３に示した。

実施例２８５−ブロモ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−２，３−ジヒドロ−６−メチル−４Ｈ−１，３オキサ
ジン−４−オン融点、Ｉ　Ｒ，’ＨＮＭＲの結果は実施例２１に示した
。

試験例実施例１〜１２．１４〜２０，２２．２３で得た化合物
を用いて、植物に対する成長抑制効果を調べた。すなわ
ち、タルク（５０重量部）、ベントナイト（２５重量部
）、ツルポール−９０４７（東邦化学（昧）製、２重量
部）、ソルボ−ルー５０３９　（東邦化学（株）製、３
重量部）を混合しキャリアーを調製しｆこ。供試化合物
５０重量部と前記キャリアーを２００重量部とを混合し
、２０重量％の水和剤を調製し１こ。この水和剤を純水
に分散さけて所定濃度の水和剤分散液を得た。

一方、イネ、タイヌヒエ、二十日ダイコン、ホタルイ種
子を催芽させたンヤーレをそれぞれ用意し、上記水和剤
分散液を添加し、温度２５℃の照明付８定温庫で７日間
育苗して成長程度を観察した。植物に対する成長抑制効
果を以下の基準で評価しｆ二。

■・無　影　響２．２５％成長抑制３．５０％成長抑制４・７５％成長抑制５完全枯死上記の試験結果から、本発明化合物（Ｉ）またはその塩
は種々の植物に対して優れた植物成長抑制効果を有する
ことが判った。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１はアルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基また
はハロゲン化低級アルキル基を、Ｒ＾２は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
キニル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、置換基を有してもよいアラルキル基またはハ
ロゲン化低級アルキル基を、及びＲ＾３は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基
、低級アルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基をまた
はＲ＾２とＲ＾３は一緒に−（ＣＨ＿２）ｎ−（ｎは３
もしくは４）を示す。）で表わされる１，３−ジオキサジン−４−オン誘導体。２、一般式（ I ）のＲ＾１が１−メチル−１−フェニ
ルエチル基またはベンゼン環に置換基を有してもよい１
−メチル−１−フェニルエチル基である請求項１記載の
化合物。３、一般式（ I ）のＲ＾２が置換基を有してもよいフ
ェニル基である請求項１〜２記載の化合物。４、一般式（ I ）のＲ＾２が臭素原子である請求項１
〜２記載の化合物。５、一般式（II）Ｒ＾１−Ｎ＝ＣＨ＿２（II）（式中、Ｒ＾１は請求項１記載と同意義を示す。）で表
わされる化合物と一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＾２及びＲ＾３は請求項１記載と同意義を示
す。）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする１，
３−オキサジン−４−オン誘導体の製造方法。６、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＾１は請求項１記載と同意義を、Ｒ＾３は水
素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
キニル基、ハロゲン化低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物に不活性溶媒中、無機塩基の存在下
臭素を反応させて一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中Ｒ＾１及びＲ＾３は前記一般式（IV）と同意義を
示す。）の化合物を得ることを特徴とする５−ブロモ−１，３−
オキサジン−４−オン誘導体の製造方法。７、請求項１〜３記載の１，３−オキサジン−４−オン
誘導体の少なくとも１種を有効成分として含有すること
を特徴とする植物成長抑制剤。