WO2015037680A1 - ヘテロ環アミド化合物及び除草剤 - Google Patents

ヘテロ環アミド化合物及び除草剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2015037680A1
WO2015037680A1 PCT/JP2014/074142 JP2014074142W WO2015037680A1 WO 2015037680 A1 WO2015037680 A1 WO 2015037680A1 JP 2014074142 W JP2014074142 W JP 2014074142W WO 2015037680 A1 WO2015037680 A1 WO 2015037680A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
och
alkyl
atom
haloalkyl
group
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/074142
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
潔彦 中屋
禎英 舛沢
寛又 堀田
正光 稲葉
裕喜 宮角
孝将 古橋
Original Assignee
日産化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2015536633A priority Critical patent/JPWO2015037680A1/ja
Application filed by 日産化学工業株式会社 filed Critical 日産化学工業株式会社
Priority to CN201480050043.9A priority patent/CN105764898A/zh
Priority to EP14843766.8A priority patent/EP3045455A4/en
Priority to AU2014319373A priority patent/AU2014319373B2/en
Priority to US15/021,409 priority patent/US9738634B2/en
Priority to BR112016005355-9A priority patent/BR112016005355B1/pt
Priority to UAA201603615A priority patent/UA119648C2/uk
Priority to KR1020167009022A priority patent/KR20160051889A/ko
Priority to CA2924010A priority patent/CA2924010A1/en
Priority to MYPI2016000443A priority patent/MY185421A/en
Priority to EA201600245A priority patent/EA029742B1/ru
Publication of WO2015037680A1 publication Critical patent/WO2015037680A1/ja
Priority to ZA2016/01666A priority patent/ZA201601666B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Definitions

  • the present invention relates to a novel heterocyclic amide compound and a salt thereof, and an agrochemical, particularly a herbicide, containing the heterocyclic amide compound and a salt thereof as an active ingredient.
  • the agrochemical in the present invention means an insecticide / acaricide, nematicide, herbicide, fungicide, etc. in the field of agriculture and horticulture.
  • Patent Documents 1 to 10 and Non-Patent Documents 1 to 4 disclose certain heterocyclic amide compounds, but do not disclose any heterocyclic amide compounds according to the present invention.
  • the object of the present invention is a highly safe and effective herbicide active ingredient that reliably shows effects on various weeds at a lower dose, and has reduced problems such as soil contamination and effects on subsequent crops. It is to provide useful chemical substances.
  • the novel heterocyclic amide compound represented by the following formula (1) according to the present invention has excellent herbicidal activity and target as a herbicide.
  • the present invention has been completed by discovering that it is a highly useful compound that has a high safety against certain crops and has almost no adverse effect on non-target organisms such as mammals, fish and beneficial insects.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or (C 1 -C 6 ) alkyl optionally substituted by R 8 , or R 1 together with R 2
  • R 3 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or (C 1 -C 6 ) alkyl optionally substituted by R 9
  • R 8 represents a halogen atom or —OR 10
  • R 9 represents a halogen atom or —OR 11
  • R 10 and R 11 each independently represents a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl
  • G represents a ring represented by G-1 or G-2, (A) when G represents a
  • a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and in this case, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1
  • R 14 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or —OR 17, and when p2 represents an integer of 2 or more, each R 14 may be the same as or They may be different,
  • the two adjacent R 14 are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, —CH 2 CH 2 S—, —CH 2 SCH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH
  • a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and in this case, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1 Optionally substituted by a -C 6 haloalkyl group, V-1 to V-8 each represents an aromatic heterocycle represented by the following structural formula; R 19 and R 20, C 1 ⁇ C 6 alkyl or C 1 ⁇ C 6 haloalkyl, each independently, R 21 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl, and when p7, p8 or p9 represents an integer of 2 or more, each R 21 may be the same as each other or They may be different, Furthermore, when two R 21 are adjacent, the two adjacent R 21 are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2
  • a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and in this case, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1
  • R 22 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl
  • R 23 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or phenyl
  • R 24 and R 25 each independently represent a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl, or R 24 together with R 25 forms a C 2 -C 6 alkylene chain.
  • the alkylene chain may contain one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, and may be a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl.
  • R 26 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl
  • p1 represents an integer of 1, 2, 3, 4 or 5
  • p2 represents an integer of 0, 1, 2, 3, or 4
  • p3 represents an integer of 0, 1 or 2
  • p4 represents an integer of 0, 1, 2, 3 or 4
  • p5 represents an integer of 0, 1, 2, or 3
  • p6 represents an integer of 0 or 1
  • p7 represents an integer of 0, 1, 2, or 3
  • p8 represents an integer of 0, 1 or 2
  • p9 represents an integer of 0, 1, 2, 3 or 4
  • a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and in this case, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1
  • the alkylene chain may contain one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, and may be a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl.
  • a group, a C 1 -C 6 haloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a formyl group, a C 1 -C 6 alkylcarbonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Ra 24 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl
  • pa1 represents an integer of 1, 2, 3, 4 or 5
  • pa2 represents an integer of 0, 1, 2, or 3
  • pa3 represents an integer of 0, 1, 2, 3 or 4
  • pa4 represents an integer of 0, 1 or 2
  • pa5 represents an integer of 0 or 1
  • pa6 represents an integer of 0, 1, 2, 3 or 4
  • pa7 represents an integer of 0, 1, 2, or 3 or 4
  • qa represents an integer of 0, 1 or 2.
  • a salt thereof a
  • G is a heterocyclic amide compound of the above-mentioned [1] or a salt thereof, wherein G represents a ring represented by G-1.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent a hydrogen atom
  • R 8 , R 9 , R 12 and R 14 each independently represent a halogen atom
  • R 16 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl
  • R 18 is a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, cyano, —C (O) OR 20 , phenyl, —OR 23 , nitro, —S ( O) q R 26 , V-2, V-5 or V-6, and when p3, p4 or p5 represents an integer of 2 or more, each R 18 may be the same as or different from each other.
  • the two adjacent R 18 are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, —CH 2 CH 2 S—, —CH 2 SCH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCH 2 —, —CH 2 OCH 2
  • Each of the two R 18 is formed by forming O—, —OCH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 S—, —OCH 2 CH 2 S— or —CH ⁇ CH—CH ⁇ CH—.
  • a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and in this case, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1
  • R 21 represents the heterocyclic amide compound or a salt thereof according to the above [2], which represents a halogen atom.
  • W represents an oxygen atom
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl, or R 1 together with R 2 forms a C 2 alkylene chain, whereby R 1 and R 2 2 represents that a 3-membered ring may be formed together with the carbon atom to which 2 is bonded
  • R 3 represents a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl
  • R 13 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or —OR 16
  • R 16 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl
  • R 18 is a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, cyano, —C (O) OR 20 , phenyl, —OR 23 , nitro, —S ( O) q
  • Z 1 is C 3 -C 6 cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl optionally substituted by R 12 , phenyl, phenyl substituted by (R 13 ) p1 or Q-1 to Q-3
  • Z 2 represents T-1, T-2, T-3, T-4, T-5, T-6, T-7, T-8, T-9, T-10, T-13, T- 14, T-15, T-16, T-17, T-18, T-19, T-20, T-21, T-22, T-23 or T-24
  • R 13 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl or —OR 16 , The heterocyclic amide compound or a salt thereof according to the above [4], wherein R 16 represents C 1 -C 6 alkyl.
  • Z 2 represents T-1, T-2, T-3, T-4, T-7, T-10, T-13, T-14, T-15, T-16, T-17, T-
  • Z 1 represents phenyl, phenyl substituted by (R 13 ) p1 or Q-2
  • Z 2 represents T-1, T-3, T-4, T-7, T-10, T-13, T-14, T-15, T-16, T-17, T-18, T-
  • G is a heterocyclic amide compound according to the above [1] or a salt thereof, wherein G represents a ring represented by G-2.
  • R 1 and R 2 each independently represent C 1 -C 6 alkyl or (C 1 -C 6 ) alkyl optionally substituted by R 8 , or R 1 together with R 2 Represents that by forming a C 2 -C 6 alkylene chain, a 3- to 7-membered ring may be formed with the carbon atom to which R 1 and R 2 are bonded;
  • R 3 represents a hydrogen atom
  • R 8 represents a halogen atom
  • Ra 4 and Ra 5 represent a hydrogen atom
  • Ra 6 represents C 1 -C 6 alkyl or (C 1 -C 6 ) alkyl optionally substituted with Ra 9 ;
  • Ra 9 represents a halogen atom
  • Ra 13 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl, and when pa 1 represents an integer of 2 or more, each Ra 13 may be the same as or different from each other.
  • each of the two Ra 13 A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and in this case, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1
  • a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and in this case, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C
  • W represents an oxygen atom
  • R 1 , R 2 and Ra 6 each independently represent C 1 -C 6 alkyl
  • Ra 13 represents a halogen atom
  • Ra 14 represents a halogen atom
  • a 6-membered ring may be formed with the carbon atom
  • Ra 17 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, cyano, —C (O) ORa 19 , phenyl, —ORa 21 , —S (O) qa Ra 24 or Va-1.
  • Ra 18 , Ra 19 and Ra 24 are each independently a heterocyclic amide compound or a salt thereof according to [9] above, wherein each represents C 1 -C 6 alkyl.
  • Za 1 represents phenyl, phenyl substituted by (Ra 13 ) pa1 , Qa-1, Qa-2, Qa-3, Qa-4, Qa-5 or Qa-8;
  • Z 2 represents Ta-2, Ta-4, Ta-5, Ta-6, Ta-7, Ta-8, Ta-9, Ta-11 or Ta-13. Compound or salt thereof.
  • Za 1 represents phenyl, Qa-1, Qa-2, Qa-4, Qa-5 or Qa-8;
  • Z 2 represents Ta-2, Ta-4, Ta-6, Ta-7, Ta-8, Ta-9, Ta-11 or Ta-13, or the heterocyclic amide compound or salt thereof according to [11] above .
  • the compound of the present invention has excellent herbicidal activity against various weeds and high safety against target crops, and has little adverse effect on non-target organisms such as mammals, fish and beneficial insects. Persistence and light environmental impact. Therefore, the present invention can provide a herbicide useful in the field of agriculture and horticulture such as paddy fields, upland fields, and orchards.
  • the compounds encompassed by the present invention may have geometrical isomers of E-forms and Z-forms depending on the type of substituents, and the present invention is not limited to these E-forms, Z-forms or E-forms. And a mixture containing the Z-form in an arbitrary ratio.
  • the compounds included in the present invention include optically active substances resulting from the presence of one or more asymmetric carbon atoms, but the present invention includes all optically active substances or racemates.
  • those that can be converted into acid addition salts according to a conventional method include, for example, hydrohalic acids such as hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, and the like.
  • Salt of inorganic acid such as salt, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, chloric acid, perchloric acid, salt of sulfonic acid such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, Salts of carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, fumaric acid, tartaric acid, succinic acid, maleic acid, malic acid, succinic acid, benzoic acid, mandelic acid, ascorbic acid, lactic acid, gluconic acid, citric acid, etc.
  • a salt of an amino acid such as glutamic acid or aspartic acid can be used.
  • those that can be converted into a metal salt according to a conventional method include, for example, alkali metal salts such as lithium, sodium, and potassium, and alkaline earth metals such as calcium, barium, and magnesium. It can be a salt or a salt of aluminum.
  • n- means normal
  • i- means iso
  • s- means secondary and tert- means tertiary
  • Ph means phenyl
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the notation “halo” also represents these halogen atoms.
  • C a -C b alkyl represents a linear or branched hydrocarbon group having a carbon number of a to b, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, Specific examples include i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, n-hexyl group and the like. Each selected range of carbon atoms is selected.
  • C a -C b cycloalkyl represents a cyclic hydrocarbon group having a to b carbon atoms, and forms a monocyclic or complex ring structure having 3 to 6 members. I can do it.
  • Each ring may be optionally substituted with an alkyl group within the range of the specified number of carbon atoms. Specific examples include cyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, 2,2-dimethylcyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. Selected in a range of numbers.
  • C a -C b alkenyl is a linear or branched chain composed of a to b carbon atoms and has one or more double bonds in the molecule.
  • Represents a saturated hydrocarbon group for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylethenyl group, 2-butenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 1
  • Specific examples include 1,2-dimethyl-2-propenyl group and the like, and each is selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • C a -C b alkynyl represents a linear or branched chain having a carbon number of a to b and an unsaturated group having one or more triple bonds in the molecule.
  • C a -C b haloalkyl in the present specification is a linear or branched chain consisting of a to b carbon atoms in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is optionally substituted with a halogen atom.
  • fluoromethyl group chloromethyl group, bromomethyl group, iodomethyl group, difluoromethyl group, dichloromethyl group, trifluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, trichloromethyl group, bromodifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2- Chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2-chloro-2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 1 , 1,2,2-tetrafluoroethyl group, 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2,2,3,3 , 3-pentafluoropropyl group, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl group
  • C a -C b alkoxy in the present specification represents an alkyl-O— group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propyloxy group, Specific examples include i-propyloxy group, n-butyloxy group, s-butyloxy group, i-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group and the like. It is selected in the range of the number of atoms.
  • C a -C b alkylcarbonyl in the present specification represents an alkyl-C (O) -group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, CH 3 C (O) -group CH 3 CH 2 C (O) — group, CH 3 CH 2 CH 2 C (O) — group, (CH 3 ) 2 CHC (O) — group, CH 3 (CH 2 ) 3 C (O) — group , (CH 3 ) 2 CHCH 2 C (O) — group, CH 3 CH 2 CH (CH 3 ) C (O) — group, (CH 3 ) 3 CC (O) — group, CH 3 (CH 2 ) 4
  • Specific examples include a C (O) — group, a CH 3 (CH 2 ) 5 C (O) — group, etc., each selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • C a -C b alkoxycarbonyl represents an alkyl-O—C (O) — group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, CH 3 OC (O) -Group, CH 3 CH 2 OC (O)-group, CH 3 CH 2 CH 2 OC (O)-group, (CH 3 ) 2 CHOC (O)-group, CH 3 (CH 2 ) 3 OC (O) Specific examples include a — group, a (CH 3 ) 2 CHCH 2 OC (O) — group, a (CH 3 ) 3 COC (O) — group, etc., each selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • R 12 herein (C a ⁇ C b) notation cycloalkyl or the like, by any R 12, carbon atoms in which the hydrogen atoms bonded to carbon atom is optionally substituted a It represents a cycloalkyl group having the above meaning consisting of ⁇ b, and is selected in the range of the respective designated number of carbon atoms.
  • each R 12 may be the same as or different from each other, and the substitution position is a ring structure moiety. Or may be in the side chain portion or both.
  • Notation such as (C a ⁇ C b) alkenyl optionally substituted by R 12 herein, by any R 12, carbon atoms in which the hydrogen atoms bonded to carbon atom is optionally substituted a ⁇ It represents an alkenyl group having the above-mentioned meaning consisting of b, and is selected within the range of each designated number of carbon atoms.
  • each R 12 may be the same as or different from each other.
  • Notation (C a ⁇ C b) alkynyl such as optionally substituted by R 12 herein, by any R 12, carbon atoms in which the hydrogen atoms bonded to carbon atom is optionally substituted a ⁇ It represents an alkynyl group as defined above consisting of b, and is selected within the range of each designated number of carbon atoms.
  • each R 12 may be the same as or different from each other.
  • R 1 may form a C 2 -C 6 alkylene chain together with R 2 to form a 3- to 7-membered ring together with the carbon atom to which R 1 and R 2 are bonded.
  • Specific examples of the expression “represent” include, for example, cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane and the like, and each is selected within the range of the designated number of atoms.
  • [R 24 represents that, together with R 25 , a C 2 -C 6 alkylene chain may be formed to form a 3- to 7-membered ring together with the nitrogen atom to be bonded.
  • This alkylene chain may contain one oxygen, sulfur or nitrogen atom
  • [Ra 22 represents that, together with Ra 23 , a C 2 -C 6 alkylene chain may be formed to form a 3- to 7-membered ring together with the nitrogen atom to which the alkylene chain is bonded.
  • the notation include, for example, aziridine, azetidine, azetidin-2-one, pyrrolidine, pyrrolidin-2-one, oxazolidine, oxazolidine-2-one, thiazolidine, thiazolidine-2-one, imidazolidine, imidazolidine-2- ON, piperidine, piperidin-2-one, morpholine, tetrahydro-1,3-oxazin-2-one, thiomorpholine, tetrahydro-1,3-thiazin-2-one, piperazine, tetrahydropyrimidin-2-one, homopiperidine , Homopiperidin-2-one and the like, and each is selected within the range of the designated number of atoms.
  • the heterocyclic amide compound represented by the formula (1) can be produced, for example, by reacting the compound represented by the formula (2) with the compound represented by the formula (3a).
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • the base used can be an organic base such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, or an inorganic base such as potassium carbonate or sodium carbonate, and is represented by the formula (2).
  • the compound can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents per equivalent of the compound.
  • the condensing agent used is 1H-benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate, N, N′-dicyclohexylcarbodiimide, 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-Ethylcarbodiimide hydrochloride, 2-chloro-1-methylpyridinium iodide, etc., and may be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by formula (2). it can.
  • examples of the additive used include 3H- [1,2,3] triazolo [4,5-b] pyridin-3-ol, 1-hydroxybenzotriazole, and the like (2) Can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by formula (1).
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • Some of the compounds represented by formula (2) are known compounds, and some of them are commercially available.
  • Some of the compounds represented by formula (3a) are known compounds and can be produced according to known methods. For example, it can be easily produced according to the method described in WO95 / 18113.
  • the heterocyclic amide compound represented by the formula (1) can be produced, for example, by reacting the compound represented by the formula (2) with the compound represented by the formula (3b).
  • a compound represented by formula (2) or a salt thereof, and formula (3b) [wherein X b represents a leaving group such as a halogen atom, and G, W, R 1 and R 2 have the same meaning as described above.
  • the compound of the present invention represented by the formula (1) can be produced by reacting the compound represented by the formula or a salt thereof in a solvent or without a solvent and using a base if necessary. In this reaction, the compound represented by the formula (3b) can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (2).
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • examples of the base used include organic bases such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene, potassium carbonate, sodium carbonate,
  • An inorganic base such as sodium hydride can be used, and it can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (2).
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the heterocyclic amide compound represented by the formula (A-2) can be produced, for example, by reacting the compound represented by the formula (A-1) with a sulfurizing agent.
  • Formula (A-1) [wherein W, Z 1 , Z 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent the same meaning as described above.
  • the compound represented by formula (A-2) [wherein W, Z 1 is reacted with a sulfurizing agent in a solvent or without a solvent, and if necessary, an additive is added.
  • Z 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent the same meaning as described above.
  • This invention compound represented by this can be manufactured.
  • the sulfiding agent can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (A-1).
  • the sulfurizing agent used include 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfide (Lawesson reagent).
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • These solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • the additive used is an ether such as 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane or a quaternary ammonium salt such as tetra n-butylammonium bromide.
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated in ice water, poured into ice water, concentrated after extraction with an organic solvent, and then subjected to ordinary post-treatment.
  • Inventive compounds can be obtained.
  • it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • the base used can be an organic base such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, or an inorganic base such as potassium carbonate or sodium carbonate.
  • Organic base such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, or an inorganic base such as potassium carbonate or sodium carbonate.
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated or poured into ice water, and subjected to usual post-treatment such as concentration after extraction with an organic solvent, and the compound represented by formula (6) is obtained.
  • Obtainable when the necessity for purification arises, it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the compound represented by the formula (6) produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • Some of the compounds represented by formula (4) and formula (5a) are known compounds, and some of them are available as commercial products.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, n-pentane, n-hexane, etc.
  • Aliphatic hydrocarbons are exemplified. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • hydrochloric acid sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid and the like can be used as the acid used. It can be used in the range of 1 to 100 equivalents.
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated, or poured into ice water, and subjected to usual post-treatment such as concentration after extraction with an organic solvent, and the compound represented by formula (7) Obtainable. Moreover, when the necessity for purification arises, it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like. Further, the compound represented by the formula (7) produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture After completion of the reaction, the reaction mixture is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed and then concentrated in water, or poured into ice water, and subjected to usual post-treatment such as concentration after extraction with an organic solvent, resulting in a production intermediate that becomes a raw material compound of production method A You can get a body. Moreover, when the necessity for purification arises, it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like. Further, the production intermediate produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • reaction formula 2 Some of the compounds represented by the formula (6) can be synthesized according to the reaction formula 2 shown below. Reaction formula 2
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • the base used can be an organic base such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, or an inorganic base such as potassium carbonate or sodium carbonate.
  • Organic base such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, or an inorganic base such as potassium carbonate or sodium carbonate.
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated, or poured into ice water, and subjected to usual post-treatment such as concentration after extraction with an organic solvent, and the compound represented by the formula (5b) Obtainable.
  • it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the compound represented by the formula (5b) produced by this method can be used as it is in the next step without isolation / purification.
  • Some of the compounds represented by formula (8) are known compounds, and some of them are commercially available.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • Examples of the base used include organic bases such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium carbonate.
  • Formula (5b) Can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by formula (1).
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated or poured into ice water, and subjected to usual post-treatment such as concentration after extraction with an organic solvent, and the compound represented by formula (6) is obtained.
  • Obtainable when the necessity for purification arises, it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like. Further, the compound represented by the formula (6) produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • the compound represented by the formula (B-6) [wherein Xa a , Ya, W, R 1 is reacted in a solvent or in the absence of a solvent, if necessary, using an acid. , R 2 and Ra 6 represent the same meaning as described above.
  • the compound represented by this can be manufactured.
  • the compound represented by formula (B-5) can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by formula (B-4).
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated, or poured into ice water, and subjected to usual post-treatment such as concentration after extraction with an organic solvent, and is represented by the formula (B-4).
  • a compound can be obtained.
  • it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the compound represented by the formula (B-6) produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • Some of the compounds represented by formula (B-4) are known compounds and can be produced according to known methods.
  • (Manufacturing process 2) Represents a compound or its salt represented by the formula (B-6), formula (B-7) [wherein, Ra b and Ra b 'is a C 1 ⁇ C 6 alkyl, such as hydrogen atom or methyl, Za 1 Represents the same meaning as described above. Or a salt thereof in a solvent or in the absence of a solvent, a base is used if necessary, a catalyst is used if necessary, and an additive is added if necessary to allow the reaction to occur. -8) [wherein, Ya, Za 1 , W, R 1 , R 2 and Ra 6 represent the same meaning as described above. The compound represented by this can be manufactured. In this reaction, the compound represented by formula (B-7) can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by formula (B-6).
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • examples of the base used include organic bases such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium carbonate. It can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by 6).
  • examples of the catalyst used include dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, [1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene] (3- And a complex catalyst such as chloropyridyl) palladium (divalent) dichloride and the like, and it can be used in the range of 0.001 to 0.5 equivalent per 1 equivalent of the compound represented by the formula (B-6).
  • the additive used is an ether such as 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane or a quaternary ammonium salt such as tetra n-butylammonium bromide. And can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by Formula (B-6).
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated, or subjected to normal post-treatment such as concentration in ice water and extraction after organic solvent extraction, and is represented by the formula (B-8).
  • a compound can be obtained.
  • it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the compound represented by the formula (B-8) produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • Some of the compounds represented by formula (B-7) are known compounds, and some of them are commercially available.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture After completion of the reaction, the reaction mixture is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed and then concentrated in water, or poured into ice water, and subjected to usual post-treatment such as concentration after extraction with an organic solvent, resulting in a production intermediate that becomes a raw material compound of production method A You can get a body. Moreover, when the necessity for purification arises, it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like. Further, the production intermediate produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • examples of the base used include organic bases such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium carbonate. It can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by 5).
  • examples of the catalyst used include dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, [1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene] (3- Examples thereof include complex catalysts such as chloropyridyl) palladium (divalent) dichloride, and it can be used in the range of 0.001 to 0.5 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by formula (B-5).
  • the additive used is an ether such as 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane or a quaternary ammonium salt such as tetra n-butylammonium bromide. And can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (B-5).
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed and then concentrated in water, or subjected to ordinary post-treatment such as concentration in ice water and extraction after organic solvent extraction, and is represented by the formula (B-9).
  • a compound can be obtained.
  • it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the compound represented by the formula (B-9) produced by this method can be used as it is in the next step reaction without isolation and purification.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed with water, concentrated, or subjected to normal post-treatment such as concentration in ice water and extraction after organic solvent extraction, and is represented by the formula (B-8).
  • a compound can be obtained.
  • it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the compound represented by the formula (B-8) produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • Formula (B-10) [wherein Ra d and Ra d ′ represent a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl such as methyl, and Ra a , Ra a ′ and Ra 6 represent the same meaning as described above.
  • Compound or its salt represented by] represents the formula (B-11) [wherein, Xa c bromine atom, a halogen atom such as iodine atom, Za 1 are as defined above. Or a salt thereof in a solvent or in the absence of a solvent, a base is used if necessary, a catalyst is used if necessary, and an additive is added if necessary to allow the reaction to occur.
  • the compound represented by -9) can be produced.
  • the compound represented by formula (B-11) can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by formula (B-10).
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • examples of the base used include organic bases such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium carbonate. It can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by 10).
  • examples of the catalyst used include dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, [1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene] (3- Examples thereof include complex catalysts such as chloropyridyl) palladium (divalent) dichloride, and it can be used in the range of 0.001 to 0.5 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by formula (B-10).
  • the additive used is an ether such as 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane or a quaternary ammonium salt such as tetra n-butylammonium bromide. And can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by Formula (B-10).
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • the reaction mixture after completion of the reaction is directly concentrated or dissolved in an organic solvent, washed and then concentrated in water, or subjected to ordinary post-treatment such as concentration in ice water and extraction after organic solvent extraction, and is represented by the formula (B-9).
  • a compound can be obtained.
  • it can be separated and purified by any purification method such as recrystallization, column chromatograph, thin layer chromatograph, liquid chromatographic fractionation and the like.
  • the compound represented by the formula (B-9) produced by this method can be used as it is in the next step reaction without isolation and purification.
  • Some of the compounds represented by the formula (B-10) are known compounds and can be produced according to known methods. For example, it can be easily produced according to the method described in Organic Letters, 2006, Vol. 8, p. 305.
  • Some of the compounds represented by the formula (B-11) are known compounds, and some of them are commercially available.
  • a compound represented by the formula (3b) is produced by reacting the compound represented by the formula (3a) or a salt thereof with a halogenating agent in a solvent or without a solvent, if necessary, using a base. can do.
  • a halogenating agent examples include thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphoryl chloride and the like.
  • a halogenating agent it can use in 0.1-100 equivalent with respect to 1 equivalent of compounds represented by Formula (3a).
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • the solvent used may be inert to the reaction.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride And halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane.
  • solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • the base used can be an organic base such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, or an inorganic base such as potassium carbonate or sodium carbonate, and is represented by the formula (3a).
  • the compound can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents per equivalent of the compound. These bases may be used alone, or two or more of these may be mixed and used.
  • the reaction temperature can be set to any temperature from ⁇ 78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
  • a production intermediate that is a raw material compound of production method B can be obtained by performing a normal post-treatment. Further, the production intermediate produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.
  • the active compounds included in the present invention include the compounds shown in Tables 1 and 2. However, the compounds in Tables 1 and 2 are for illustrative purposes, and the present invention is not limited to these.
  • the description of Me represents a methyl group.
  • Et represents an ethyl group
  • Pr represents a propyl group
  • OMe represents a methoxy group
  • OEt represents an ethoxy group
  • OPh represents a phenoxy group
  • SMe represents A methylthio group
  • Ph represents a phenyl group
  • CO 2 Me represents a methoxycarbonyl group
  • n- represents normal
  • i- represents iso
  • c- represents cyclo.
  • the compound of the present invention can be used as a herbicide for paddy fields in any treatment method of soil treatment and foliage treatment under flooded water.
  • paddy field weeds for example, weeping family (Potamogetonaceacetae) represented by Hiramushiton distinctus, etc.
  • Weeds such as Monochoria konasakii (Monochoria korsakowii) and swordfish (Monochoria vaginalis), etc. (Rotala indica) and other representatives such as Lythaceae weeds, clovers (Lidwigia epilobioides) and other species, Oenotheraceae weeds, Dopatrium junceum and G.
  • Weeds such as Imphiphila sessilifolia, Lindena pyxidaria and Lindenia dubia, and so on. And Compositae weeds represented by Bidens tripartita and the like.
  • the compound of the present invention can be used as a herbicide for upland fields and orchards in any treatment method of soil treatment, soil admixture treatment, and foliage treatment.
  • upland field weeds include Solanumae weeds represented by Solanum nigrum and Datura strumonium, Solanasae weeds represented by Ganoderma (Granium carolinianum), and Aceraceae cereals (Gaeumaceae) (Abutilon theophrasti) and blue-tailed weeds (Malvaceae) represented by American deer (Sida spinosa), etc., Ipomoea purpurea, etc. and Ipomoea spps.
  • Amaranthaceae represented by such (Amaranthaceae) weeds, cocklebur (xanthium pensylvanicum), ragweed (Ambrosia artemisiaefolia), sunflower (Helianthus annuus), galinsoga quadriradiata (Galinsoga ciliata), western thorns thistle (Cirsium arvense, Sorgio vulgaris, Erigeron annus, and other species of Compositae weeds, Roppa indica, Shirapi arvensis and Sinapis arvensis Brassicaceae weeds represented by Capsella Bursapastoriis, etc.
  • Weeds such as Brassicaceae represented by Polygonaceaee, such as Brassicaceae (Polygonum bulvoleis) (Portulaceae) Weeds, Chiropodium albeum (Chenopodiaceae), Cecophodiaceae (Cenopodiaceae) weeds represented by Chopododiae (Cenopodiaceae), Coripoaceae (Cenopodiaceae) eae) Weeds, Sphaphulariaceae weeds, such as Veronica persica, and Cemella urum urumae, L.
  • Wild sorghum (Sorgham bicolor), Pacific millet (Panicum dichotomiflorum), Johnson grass (Sorghum halopense), Echinochloa crus-galli var. , Bark (Digitaria ciliaris), oats (Avena fatua), blackgrass (Alopecurus myosuroides), bark (Eleusine indica), Enocologosa (Setaria virridis) Taria faberi) and water foxtail (Alopecurus aegualis) gramineous weeds (Graminaceous weeds typified etc.) and Cyperus (Cyperus rotundus, Cyperus esculentus) Cyperaceae weeds (Cyperaceous weeds typified like).
  • the compound of the present invention can be used for soil treatment, soil admixture treatment, and foliage treatment in non-agricultural lands such as turf, playground, open space, roadsides, and track ends in addition to the fields of agriculture and horticulture such as paddy fields, upland fields and orchards. It can also be used in the processing method.
  • weeds in addition to those mentioned in the field and orchard weeds, Poa annua, Taraxacum officinale, Conyza oleum saesensis, Cardamine swordfish, (Hydrocotyl sibporioides), Psyllium (Plantago asiatica), Himekugu (Cyperus brevifolia, Kyllinga brevifolia), Equisetum arvense and the like.
  • the compound of the present invention may be mixed and applied with other types of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists, and the like, as necessary, during formulation or spraying.
  • herbicides various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists, and the like
  • cost reduction due to a decrease in the amount of applied medicine expansion of the herbicidal spectrum due to the synergistic action of the mixed drugs, and higher herbicidal effects can be expected.
  • a combination with a plurality of known herbicides is also possible.
  • Preferred herbicides to be used in combination with the compound of the present invention include, for example, acetochlor (acetochlor / generic name), acifluorfen (acifluorfen / generic name), aclonifen (aclonifen / generic name), alachlor (alachlor / (Generic name), alloxidim (alloxydim / generic name), sodium alloxidim-sodium / generic name, ametrine (generic name), amicarbazone (generic name), amidosulfuron (common name), Aminocyclopyrachlor (generic name), salts and esters of aminocyclopyracryl (aminocyclopirachlo) r-salts and esters, aminopyralides (generic names), salts and esters of aminopyralides (aminopyridid-salts and esters), amiprophos-methyl (common names), amitrol (common names) (Anifofos / generic name),
  • the safener for example, AD-67, Benoxacol (benoxacor / generic name), croquintocet-mexyl (generic name), ciomethrinil (cyomerinil / generic name), dichlormid (dichlormid / generic name), Dicyclonone (common name), cyprosulfamide (generic name), dietolate (generic name), DKA-24, dimyron (common name), fenchlorazole-ethyl (generic name) ), Fencrolim (general name), hexime (general name), flurazole (generic name), fluxofe (Fluxofenim / generic name), flirazole (furilazole / generic name), isoxadifen (isoxadifen / generic name), isoxadifenethyl (isoxadifen-ethyl / generic name), MCPA, mecoprop (gene
  • the compound of the present invention in applying the compound of the present invention as a herbicide, it is usually mixed with a suitable solid carrier or liquid carrier, and if desired, a surfactant, a penetrating agent, a spreading agent, a thickening agent, an antifreezing agent, a binder, a solid carrier.
  • a surfactant e.g., sodium sulfate, sodium sulfate, sodium sulfate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate
  • Examples of solid carriers include quartz, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite, and diatomaceous earth, and other minerals, calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, and potassium chloride. Examples include salts, synthetic silicic acid and synthetic silicates.
  • Examples of the liquid carrier include alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and isopropanol, aromatic hydrocarbons such as xylene, alkylbenzene and alkylnaphthalene, ethers such as butyl cellosolve, ketones such as cyclohexanone, and esters such as ⁇ -butyrolactone.
  • acid amides such as N-methylpyrrolidone and N-octylpyrrolidone
  • vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil and castor oil, and water.
  • solid and liquid carriers may be used alone or in combination of two or more.
  • surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan.
  • Nonionic surfactant such as fatty acid ester, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, lignin sulfonate, alkyl sulfosuccinate, naphthalene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, salt of formalin condensate of naphthalene sulfonate, Salt of formalin condensate of alkylnaphthalenesulfonic acid, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate and phosphate, polyoxyethylene polystyrene Anionic surfactants such as phenyl ether sulfate and phosphate, polycarboxylate and polystyrene sulfonate, cationic surfactants such as alkylamine salt and alkyl quaternary ammonium salt, and amphoteric interfaces such as amino acid type and betaine type An activator is mentioned. The content
  • the compound of the present invention may be mixed and applied with other types of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists, and the like, as necessary, during formulation or spraying.
  • other herbicides cost reduction due to a decrease in the amount of applied medicine, expansion of the herbicidal spectrum due to the synergistic action of the mixed drugs, and higher herbicidal effects can be expected.
  • a combination with a plurality of known herbicides is also possible.
  • the application dose of the compound of the present invention varies depending on the application scene, application time, application method, cultivated crops, etc., but generally an amount of 0.005 to 50 kg per hectare (ha) is appropriate as the amount of active ingredient.
  • formulation examples of the preparation when the compound of the present invention is used are shown. However, the formulation examples of the present invention are not limited to these.
  • “part” means part by mass. Wettable compound of the present invention 0.1 to 80 parts Solid carrier 5 to 98.9 parts Surfactant 1 to 10 parts Others 0 to 5 parts Others include, for example, anti-caking agents and decomposition inhibitors.
  • Emulsified compound of the present invention 0.1 to 30 parts Liquid carrier 45 to 95 parts Surfactant 4.9 to 15 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, spreading agents and decomposition inhibitors.
  • Flowable agent compound of the present invention 0.1 to 70 parts Liquid carrier 15 to 98.89 parts
  • Surfactant 1 to 12 parts Others 0.01 to 30 parts Others include, for example, antifreezing agents, thickeners, etc. It is done.
  • Dry flowable agent compound of the present invention 0.1 to 90 parts Solid carrier 0 to 98.9 parts
  • Surfactant 1 to 20 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, binders, decomposition inhibitors, etc. .
  • Liquid Compound of the Present Invention 0.01-70 parts
  • Liquid carrier 20-99.99 parts Others 0-10 parts Others include, for example, antifreezing agents, spreading agents and the like.
  • Granules Compound of the present invention 0.01 to 80 parts
  • Solid carrier 10 to 99.99 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, binders, decomposition inhibitors and the like.
  • Powder Compound of the present invention 0.01 to 30 parts Solid carrier 65 to 99.99 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, drift inhibitors and decomposition inhibitors. In use, the preparation is sprayed as it is or diluted 1 to 10000 times with water.
  • composition Example 2 Milk Compound No. of the present invention. A-1-01 5 parts Xylene 75 parts N-methylpyrrolidone 15 parts Solpol 2680 5 parts (anionic surfactant: Toho Chemical Industries, Ltd. trade name) The above is uniformly mixed to obtain an emulsion.
  • composition Example 3 Flowable Agent Compound No. A-1-01 25 parts Agrisol S-710 10 parts (Nonionic surfactant: trade name of Kao Corporation) Lnox 1000C 0.5 part (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd. trade name) Xanthan gum 0.02 parts Water 64.48 parts After uniformly mixing the above, wet milling to obtain a flowable agent.
  • Dry flowable agent Compound No. A-1-01 75 parts Hightenol NE-15 5 parts (Anionic surfactant: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. trade name) Vanillex N 10 parts (anionic surfactant: Nippon Paper Industries Co., Ltd. trade name) Carplex # 80 10 parts (Synthetic hydrous silicic acid: Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd. trade name) After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water is added and stirred and kneaded, granulated with an extrusion granulator, and dried to obtain a dry flowable agent.
  • the present invention will be described in more detail by specifically describing, as examples, synthesis examples and test examples of the heterocyclic amide compounds represented by the formula (1) used as the active ingredient in the herbicide of the present invention.
  • the present invention is not limited by these.
  • the proton nuclear magnetic resonance chemical shift value of the Example was measured at 300 MHz using Me 4 Si (tetramethylsilane) as a reference material.
  • the solvent used for the measurement is described in the following synthesis examples.
  • the symbol in the proton nuclear magnetic resonance chemical shift value of an Example represents the following meaning. s: singlet, brs: broad singlet, d: doublet, t: triplet, m: multiplet
  • Step 2 Synthesis of N- (4,6-dichloropyridin-2-yl) -2-methyl-2- (4-oxo-5-phenyl-1,3,5-oxadiazinan-3-yl) propanamide 63
  • A- 2-18) 130 mg (0.318 mmol) of N- (4,6-dichloropyridin-2-yl) -2-methyl-2- (4-oxo-5-phenyl-1,3,5-oxadiazinan-3-yl) propanamide Then, 260 mg (0.643 mmol) of 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfide was added to a mixed solution of 5 ml of toluene at room temperature. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 1 hour under heating to reflux.
  • Step 2 Synthesis of methyl 2-methyl-2- (4-oxo-1,3,5-oxadiazinan-3-yl) propanoate 2.30 g of methyl 2-methyl-2- (3-phenylureido) propanoate ( 9.74 mmol), 950 mg (29.1 mmol) of paraformaldehyde and 30 ml of 1,2-dichloroethane were added at room temperature with 3 ml of trifluoroacetic acid. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the stirring, 50 ml of water was added to stop the reaction, and the reaction solution was extracted with chloroform (50 ml ⁇ 2 times).
  • Step 3 Synthesis of 2-methyl-2- (4-oxo-5-phenyl-1,3,5-oxadiazinan-3-yl) propanoic acid 2-methyl-2- (4-oxo-5-phenyl-1 , 3,5-oxadiazinan-3-yl) methyl propanoate (1.24 g, 4.46 mmol) and methanol (15 ml) were added with a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution (15 ml) at room temperature. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 5 hours under heating to reflux. After completion of stirring, the solvent was distilled off from the reaction solution under reduced pressure.
  • Step 3 Synthesis of 6-chloro-4- (difluoromethoxy) pyridin-2-amine 410 mg (1.59 mmol) of 2-bromo-6-chloro-4- (difluoromethoxy) pyridine, 25 mg of copper oxide (monovalent) ( 0.175 mmol), 30 mg (0.340 mmol) of N, N′-dimethylethylenediamine and 10 ml of ethylene glycol, 2.90 g (47.7 mmol) of aqueous ammonia (28 mass%) and 110 mg of potassium carbonate (at room temperature) 0.796 mmol) was added. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 3 hours with heating under reflux.
  • the obtained organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • Step 2 Synthesis of (6-fluoromethyl) pyridin-2-amine 2-bromo-6- (fluoromethyl) pyridine 850 mg (4.47 mmol), copper oxide (monovalent) 31 mg (0.217 mmol), N, N
  • a mixed solution of 40 mg (0.454 mmol) of '-dimethylethylenediamine and 10 ml of ethylene glycol, 7 ml of aqueous ammonia (28% by mass) and 120 mg (0.868 mmol) of potassium carbonate were added at room temperature. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 8 hours under heating to reflux.
  • Step 2 Synthesis of (6-difluoromethyl) pyridin-2-amine 1.86 g (8.94 mmol) of 2-bromo-6- (fluoromethyl) pyridine, 64 mg (0.447 mmol) of copper oxide (monovalent), N , N′-dimethylethylenediamine 80 mg (0.908 mmol) and ethylene glycol 18 ml were mixed with aqueous ammonia (28 mass%) 13 ml and potassium carbonate 250 mg (1.81 mmol) at room temperature. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 22 hours under heating to reflux.
  • Step 2 Synthesis of (4-difluoromethoxy) pyridin-2-amine 1.12 g (5.00 mmol) of 2-bromo-4- (difluoromethoxy) pyridine, 35 mg (0.245 mmol) of copper oxide (monovalent), N , N′-dimethylethylenediamine 40 mg (0.454 mmol) and ethylene glycol 10 ml were mixed at room temperature with 8 ml of aqueous ammonia (28 mass%) and 140 mg (1.01 mmol) of potassium carbonate. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 8 hours under heating to reflux.
  • 5- (2-fluoropyridin-3-yl) -2,2, 6.85 g (37.3 mmol) of 6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one was added. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 5 hours under heating to reflux.
  • Step 3 Synthesis of 2- [5- (2-fluoropyridin-3-yl) -6-methyl-4-oxo-2H-1,3-oxazin-3 (4H) -yl) -2-methylpropanoic acid 12.9 g of benzyl 2- [5- (2-fluoropyridin-3-yl) -6-methyl-4-oxo-2H-1,3-oxazin-3 (4H) -yl) -2-methylpropanoate ( 33.6 mmol) and tetrahydrofuran (150 ml) were added with 1.30 g of 5 mass% Pd / C (STD type manufactured by N.E. Chemcat). After completion of the addition, the air in the reaction vessel was replaced with hydrogen gas.
  • reaction mixture was stirred overnight at room temperature under a hydrogen atmosphere. After completion of the stirring, the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, and the reaction solution was filtered through Celite. The solvent was distilled off from the obtained filtrate under reduced pressure to obtain 7.46 g of the desired product as a white solid. Melting point: 179-182 ° C
  • Step 3 Synthesis of 2-methyl-2- [6-methyl-4-oxo-5- (pyrimidin-5-yl) -2H-1,3-oxazin-3 (4H) -yl) propanoic acid -2- [6-Methyl-4-oxo-5- (pyrimidin-5-yl) -2H-1,3-oxazin-3 (4H) -yl) propanoic acid 4-nitrobenzyl 1.80 g (4.36 mmol) ), 500 mg of 5 mass% Pd / C (STD type manufactured by N.E. Chemcat) was added to a mixed solution of 40 ml of methanol and 80 ml of ethyl acetate.
  • the compound of the present invention can be synthesized according to the above synthesis examples.
  • or the synthesis example 6 is shown in Table 3 thru
  • “Me” represents a methyl group.
  • Et represents an ethyl group
  • Pr represents a propyl group
  • OMe represents a methoxy group
  • OEt represents an ethoxy group
  • OPh represents a phenoxy group
  • SMe represents methylthio.
  • Ph represents a phenyl group
  • CO 2 Me represents a methoxycarbonyl group
  • n- represents normal
  • “mp” represents “melting point” and “* 1” represents “resin”.
  • the aromatic heterocycles represented in the table each represent the following structure.
  • Table 1 shows the 1 H-NMR data of compounds having no melting point.
  • the proton nuclear magnetic resonance chemical shift value was measured at 300 MHz in deuterated chloroform solvent using Me 4 Si (tetramethylsilane) as a reference substance.
  • the symbols in Table 15 have the following meanings. s: singlet, brs: broad singlet, d: doublet, t: triplet, m: multiplet.
  • Test Example 1 Herbicidal effect test by pretreatment of weed generation under flooded conditions After alluvial soil was put into a 1/10000 are Wagner pot, water was added and mixed to create a flooded condition with a depth of 4 cm. After seeding nobies, firefly and koigi in the cup, rice seedlings at the 2.5 leaf stage were transplanted. On the day of sowing, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water to a predetermined dose and treated on the water surface.
  • Test Example 2 Herbicidal effect test by treatment with weed growing season in flooded condition After alluvial soil was put into a 1/10000 are Wagner pot, water was added and mixed to obtain a flooded condition of 4 cm in water depth. Nobies, firefly, and oak seeds were mixed in the cup and placed in a greenhouse at 25-30 ° C. to grow plants. When Nobies, Firefly and Konagi reached the 1st to 2nd leaf stage, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water so as to have a predetermined dosage and treated on the water surface. Three weeks after the drug treatment, the influence on various plants was investigated according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 17.
  • Test Example 3 Herbicidal effect test by soil treatment Put sterilized large soil in a plastic box 21cm long, 13cm wide and 7cm deep, and then weed bark, Enocorosa, Inobie, oats, blackgrass, Italian ryegrass, Atlantic calyx, The seeds of Ichibi, Aogateto, Shiroza, Jacobe, Yamgra, Giant corn, corn, soybean, rice, wheat, beet and rapeseed were sown in a spot shape and covered with about 1.5 cm of soil. Next, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water to a predetermined dose, and uniformly treated with a small spray on the soil surface. Plants were grown by placing plastic boxes in a greenhouse at 25 to 30 ° C., and after 3 weeks of chemical treatment, the effects on various plants were investigated according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 18.
  • the heterocyclic amide compound of the present invention is a novel compound and is useful as a selective herbicide for rice, corn, soybean, wheat, beet and rapeseed.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

式(1)で表されるヘテロ環アミド化合物及びそれらを含有する除草剤を提供する。 式(1):式中、GはG-1又はG-2を表し、W及びW1 は、各々独立して酸素原子等を表し、Z1 及びZa1 はフェニル等を表し、Z2 は芳香族複素環を表し、R1及びR2 は、各々独立してC1~C6 アルキル等を表し、R3 は水素原子、C1~C6 アルキル等を表し、R4、Ra4、R5、Ra5、R6、Ra6 及びR7 は、各々独立して水素原子等を表す。

Description

ヘテロ環アミド化合物及び除草剤
 本発明は、新規なヘテロ環アミド化合物及びその塩、並びにヘテロ環アミド化合物及びその塩を有効成分として含有する農薬、特に除草剤に関するものである。また、本発明における農薬とは、農園芸分野における殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤及び殺菌剤等を意味する。
 例えば、特許文献1乃至10及び非特許文献1乃至4には、ある種のヘテロ環アミド化合物が開示されているが、本発明に係るヘテロ環アミド化合物に関しては何ら開示されていない。
国際公開第2010/119906号 国際公開第95/18113号 国際公開第95/22523号 欧州特許出願公開第122761号明細書 米国特許出願公開第4289524号明細書 欧州特許出願公開第22653号明細書 特開昭61-212575号公報 特開平4-89485号公報 特開平8-311026号公報 特開2007-182456号公報
Journal of Heterocyclic Chemistry,2005年,42巻,711頁 Synthetic Communications,1996年,26巻,3217頁 Bulletin of the Chemical Society of Japan,1989年,62巻,1930頁 Journal of Organic Chemistry,1964年,29巻,2777頁
 本発明の目的は、より低薬量で各種雑草に対して効果を確実に示し、且つ、土壌汚染や後作物への影響等の問題が軽減された、安全性の高く、除草剤の有効成分として有用な化学物質を提供することである。
 本発明者らは、上記の課題解決を目標に鋭意研究を重ねた結果、本発明に係る下記式(1)で表される新規なヘテロ環アミド化合物が除草剤として優れた除草活性並びに対象となる作物に対する高い安全性を有し、且つ、ホ乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対してほとんど悪影響の無い、極めて有用な化合物であることを見い出し、本発明を完成した。
 すなわち、本発明は下記〔1〕~〔14〕に関するものである。
  〔1〕
 式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
[式中、Wは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
 R1及びR2は、各々独立して水素原子、C1~C6アルキル又はR8によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表すか、或いは、R1はR2と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、R1及びR2が結合する炭素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、
 R3は、水素原子、C1~C6アルキル又はR9によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表し、
 R8は、ハロゲン原子又は-OR10を表し、
 R9は、ハロゲン原子又は-OR11を表し、
 R10及びR11は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
 Gは、G-1又はG-2で示される環を表し、
(a)GがG-1で示される環を表す場合、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 W1は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
 Z1は、C1~C6アルキル、R12によって任意に置換された(C1~C6)アルキル、C3~C6シクロアルキル、R12によって任意に置換された(C3~C6)シクロアルキル、C2~C6アルケニル、R12によって任意に置換された(C2~C6)アルケニル、C2~C6アルキニル、R12によって任意に置換された(C2~C6)アルキニル、フェニル、(R13p1によって置換されたフェニル又はQ-1~Q-3を表し、
 Z2は、T-1~T-24の何れかで示される芳香族複素環を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 R4、R5、R6及びR7は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
 Q-1~Q-3は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 R12は、ハロゲン原子、フェニル又は-OR15を表し、
 R13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-OR16を表し、p1が2以上の整数を表すとき、各々のR13は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのR13が隣接する場合には、隣接する2つのR13は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR13のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 R14は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-OR17を表し、p2が2以上の整数を表すとき、各々のR14は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのR14が隣接する場合には、隣接する2つのR14は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR14のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 R15は、水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
 R16は、水素原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
 R17は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
 R18は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)OR20、フェニル、-OR23、ニトロ、-N(R24)R25、-S(O)q26又はV-1~V-8を表し、p3、p4又はp5が2以上の整数を表すとき、各々のR18は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのR18が隣接する場合には、隣接する2つのR18は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR18のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 V-1~V-8は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 R19及びR20は、各々独立してC1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
 R21は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、p7、p8又はp9が2以上の整数を表すとき、各々のR21は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのR21が隣接する場合には、隣接する2つのR21は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR21のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 R22は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
 R23は、水素原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
 R24及びR25は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表すか、或いは、R24はR25と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、結合する窒素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、且つハロゲン原子、C1~C6アルキル基、C1~C6ハロアルキル基、C1~C6アルコキシ基、ホルミル基、C1~C6アルキルカルボニル基、C1~C6アルコキシカルボニル基又はオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
 R26は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
 p1は、1、2、3、4又は5の整数を表し、
 p2は、0、1、2,3又は4の整数を表し、
 p3は、0、1又は2の整数を表し、
 p4は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
 p5は、0、1、2又は3の整数を表し、
 p6は、0又は1の整数を表し、
 p7は、0、1、2又は3の整数を表し、
 p8は、0、1又は2の整数を表し、
 p9は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
 qは、0、1又は2の整数を表すか、
(b)GがG-2で示される環を表す場合、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 Za1は、フェニル、(Ra13pa1によって置換されたフェニル又はQa-1~Qa-8を表し、
 Z2は、Ta-1~Ta-13の何れかで示される芳香族複素環を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 Ra4及びRa5は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
 Ra6は、水素原子、C1~C6アルキル又はRa9によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表し、
 Qa-1~Qa-8は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 Ra9は、ハロゲン原子又は-ORa12を表し、
 Ra12は、水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
 Ra13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-ORa15を表し、pa1が2以上の整数を表すとき、各々のRa13は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのRa13が隣接する場合には、隣接する2つのRa13は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa13のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 Ra14は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-ORa16を表し、pa2又はpa3が2以上の整数を表すとき、各々のRa14は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのRa14が隣接する場合には、隣接する2つのRa14は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa14のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 Ra15は、水素原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
 Ra16は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
 Ra17は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)ORa19、フェニル、-ORa21、ニトロ、-N(Ra22)Ra23、-S(O)qaRa24又はVa-1~Va-3を表し、pa4、pa6又はpa7が2以上の整数を表すとき、各々のRa17は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのRa17が隣接する場合には、隣接する2つのRa17は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa17のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 Va-1~Va-3は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 Ra18及びRa19は、各々独立してC1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
 Ra20は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、pa8が2以上の整数を表すとき、各々のRa20は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのRa20が隣接する場合には、隣接する2つのRa20は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa20のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 Ra21は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
 Ra22及びRa23は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表すか、或いは、Ra22はRa23と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、結合する窒素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、且つハロゲン原子、C1~C6アルキル基、C1~C6ハロアルキル基、C1~C6アルコキシ基、ホルミル基、C1~C6アルキルカルボニル基又はC1~C6アルコキシカルボニル基によって任意に置換されていてもよく、
 Ra24は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
 pa1は、1、2、3、4又は5の整数を表し、
 pa2は、0、1、2又は3の整数を表し、
 pa3は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
 pa4は、0、1又は2の整数を表し、
 pa5は、0又は1の整数を表し、
 pa6は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
 pa7は、0、1、2又は3の整数を表し、
 pa8は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
 qaは、0、1又は2の整数を表す。]で表されるヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔2〕
 Gは、G-1で示される環を表す上記〔1〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔3〕
 R4、R5、R6及びR7は、水素原子を表し、
 R8、R9、R12及びR14は、各々独立してハロゲン原子を表し、
 R16は、水素原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
 R18は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)OR20、フェニル、-OR23、ニトロ、-S(O)q26、V-2、V-5又はV-6を表し、p3、p4又はp5が2以上の整数を表すとき、各々のR18は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのR18が隣接する場合には、隣接する2つのR18は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR18のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 R21は、ハロゲン原子を表す上記〔2〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔4〕
 Wは、酸素原子を表し、
 R1及びR2は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表すか、或いは、R1はR2と一緒になってC2アルキレン鎖を形成することにより、R1及びR2が結合する炭素原子と共に3員環を形成してもよいことを表し、
 R3は、水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
 R13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-OR16を表し、
 R16は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
 R18は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)OR20、フェニル、-OR23、ニトロ、-S(O)q26、V-2、V-5又はV-6を表し、2つのR18が隣接する場合には、隣接する2つのR18は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR18のそれぞれが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、
 R20及びR22は、各々独立してC1~C6アルキルを表し、
 R23は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
 R26は、C1~C6アルキルを表す上記〔3〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔5〕
 Z1は、C3~C6シクロアルキル、R12によって任意に置換された(C3~C6)シクロアルキル、フェニル、(R13p1によって置換されたフェニル又はQ-1~Q-3を表し、
 Z2は、T-1、T-2、T-3、T-4、T-5、T-6、T-7、T-8、T-9、T-10、T-13、T-14、T-15、T-16、T-17、T-18、T-19、T-20、T-21、T-22、T-23又はT-24を表し、
 R13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又は-OR16を表し、
 R16は、C1~C6アルキルを表す上記〔4〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔6〕
 Z2は、T-1、T-2、T-3、T-4、T-7、T-10、T-13、T-14、T-15、T-16、T-17、T-18、T-19、T-20、T-21、T-22、T-23又はT-24を表す上記〔5〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔7〕
 Z1は、フェニル、(R13p1によって置換されたフェニル又はQ-2を表し、
 Z2は、T-1、T-3、T-4、T-7、T-10、T-13、T-14、T-15、T-16、T-17、T-18、T-19、T-20、T-22又はT-24を表す上記〔6〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔8〕
 Gは、G-2で示される環を表す上記〔1〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔9〕
 R1及びR2は、各々独立してC1~C6アルキル又はR8によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表すか、或いは、R1はR2と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、R1及びR2が結合する炭素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、
 R3は、水素原子を表し、
 R8は、ハロゲン原子を表し、
 Ra4及びRa5は、水素原子を表し、
 Ra6は、C1~C6アルキル又はRa9によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表し、
 Ra9は、ハロゲン原子を表し、
 Ra13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、pa1が2以上の整数を表すとき、各々のRa13は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのRa13が隣接する場合には、隣接する2つのRa13は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa13のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 Ra14は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、pa2又はpa3が2以上の整数を表すとき、各々のRa14は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのRa14が隣接する場合には、隣接する2つのRa14は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa14のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 Ra17は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)ORa19、フェニル、-ORa21、ニトロ、-S(O)qaRa24又はVa-1~Va-3を表し、pa4、pa6又はpa7が2以上の整数を表すとき、各々のRa17は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのRa17が隣接する場合には、隣接する2つのRa17は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa17のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
 Ra20は、ハロゲン原子を表す上記〔8〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔10〕
 Wは、酸素原子を表し、
 R1、R2及びRa6は、各々独立してC1~C6アルキルを表し、
 Ra13は、ハロゲン原子を表し、
 Ra14は、ハロゲン原子を表し、2つのRa14が隣接する場合には、隣接する2つのRa14は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa14のそれぞれが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、
 Ra17は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、シアノ、-C(O)ORa19、フェニル、-ORa21、-S(O)qaRa24又はVa-1を表し、2つのRa17が隣接する場合には、隣接する2つのRa17は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa17のそれぞれが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、
 Ra18、Ra19及びRa24は、各々独立してC1~C6アルキルを表す上記〔9〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔11〕
 Za1は、フェニル、(Ra13pa1によって置換されたフェニル、Qa-1、Qa-2、Qa-3、Qa-4、Qa-5又はQa-8を表し、
 Z2は、Ta-2、Ta-4、Ta-5、Ta-6、Ta-7、Ta-8、Ta-9、Ta-11又はTa-13を表す上記〔10〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔12〕
 Za1は、フェニル、Qa-1、Qa-2、Qa-4、Qa-5又はQa-8を表し、
 Z2は、Ta-2、Ta-4、Ta-6、Ta-7、Ta-8、Ta-9、Ta-11又はTa-13を表す上記〔11〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  〔13〕
 上記〔1〕乃至〔12〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する農薬。
  〔14〕
 上記〔1〕乃至〔12〕記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する除草剤。
 本発明化合物は、各種雑草に対して優れた除草活性並びに対象となる作物に対する高い安全性を有し、且つ、ホ乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対してほとんど悪影響の無い、低残留性で環境に対する負荷も軽い。
 従って、本発明は水田、畑地及び果樹園等の農園芸分野において有用な除草剤を提供することができる。
 本発明に包含される化合物には、置換基の種類によってはE-体及びZ-体の幾何異性体が存在する場合があるが、本発明はこれらE-体、Z-体又はE-体及びZ-体を任意の割合で含む混合物を包含するものである。また、本発明に包含される化合物は、1個又は2個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在するが、本発明は全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。
 本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って酸付加塩にすることができるものは、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等のハロゲン化水素酸の塩、硝酸、硫酸、燐酸、塩素酸、過塩素酸等の無機酸の塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のスルホン酸の塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、マンデル酸、アスコルビン酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸等のカルボン酸の塩又はグルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸の塩とすることができる。
 或いは、本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って金属塩にすることができるものは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、マグネシウムといったアルカリ土類金属の塩又はアルミニウムの塩とすることができる。
 次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n-はノルマル、i-はイソ、s-はセカンダリー及びtert-はターシャリーを各々意味し、Phはフェニルを意味する。
 本明細書におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。
 本明細書におけるCa~Cbアルキルの表記は、炭素原子数がa~b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるCa~Cbシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa~b個よりなる環状の炭化水素基を表し、3員環から6員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1-メチルシクロプロピル基、2-メチルシクロプロピル基、2,2-ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるCa~Cbアルケニルの表記は、炭素原子数がa~b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に1個又は2個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-メチルエテニル基、2-ブテニル基、2-メチル-2-プロペニル基、3-メチル-2-ブテニル基、1,1-ジメチル-2-プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるCa~Cbアルキニルの表記は、炭素原子数がa~b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に1個又は2個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1,1-ジメチル-2-プロピニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるCa~Cbハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa~b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、2個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるCa~Cbアルコキシの表記は、炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、i-プロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、s-ブチルオキシ基、i-ブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるCa~Cbアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるアルキル-C(O)-基を表し、例えばCH3C(O)-基、CH3CH2C(O)-基、CH3CH2CH2C(O)-基、(CH3)2CHC(O)-基、CH3(CH2)3C(O)-基、(CH3)2CHCH2C(O)-基、CH3CH2CH(CH3)C(O)-基、(CH3)3CC(O)-基、CH3(CH2)4C(O)-基、CH3(CH2)5C(O)-基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるCa~Cbアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-C(O)-基を表し、例えばCH3OC(O)-基、CH3CH2OC(O)-基、CH3CH2CH2OC(O)-基、(CH3)2CHOC(O)-基、CH3(CH2)3OC(O)-基、(CH3)2CHCH2OC(O)-基、(CH3)3COC(O)-基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
 本明細書におけるR8によって任意に置換された(Ca~Cb)アルキル等の表記は、任意のR8によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(Ca~Cb)アルキル基上の置換基R8が2個以上存在するとき、それぞれのR8は互いに同一でも異なってもよい。
 本明細書におけるR12によって任意に置換された(Ca~Cb)シクロアルキル等の表記は、任意のR12によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるシクロアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(Ca~Cb)シクロアルキル基上の置換基R12が2個以上存在するとき、それぞれのR12は互いに同一でも異なってもよく、さらに置換位置は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方にあってもよい。
 本明細書におけるR12によって任意に置換された(Ca~Cb)アルケニル等の表記は、任意のR12によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるアルケニル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(Ca~Cb)アルケニル基上の置換基R12が2個以上存在するとき、それぞれのR12は互いに同一でも異なってもよい。
 本明細書におけるR12によって任意に置換された(Ca~Cb)アルキニル等の表記は、任意のR12によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるアルキニル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(Ca~Cb)アルキニル基上の置換基R12が2個以上存在するとき、それぞれのR12は互いに同一でも異なってもよい。
 本明細書における「R1はR2と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、R1及びR2が結合する炭素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し」の表記の具体例としては、例えばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。
 本明細書における
 [R24はR25と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、結合する窒素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、]
及び
 [Ra22はRa23と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、結合する窒素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、]
の表記の具体例として、例えばアジリジン、アゼチジン、アゼチジン-2-オン、ピロリジン、ピロリジン-2-オン、オキサゾリジン、オキサゾリジン-2-オン、チアゾリジン、チアゾリジン-2-オン、イミダゾリジン、イミダゾリジン-2-オン、ピペリジン、ピペリジン-2-オン、モルホリン、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-オン、チオモルホリン、テトラヒドロ-1,3-チアジン-2-オン、ピペラジン、テトラヒドロピリミジン-2-オン、ホモピペリジン、ホモピペリジン-2-オン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。
 次に、本発明化合物の製造法を以下に説明する。
 製造法A
 式(1)で表されるヘテロ環アミド化合物は、例えば、式(2)で表される化合物と式(3a)で表される化合物を反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 式(2)[式中、Z2及びR3は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、式(3a)[式中、G、W、R1及びR2は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基、必要であれば縮合剤を使用し、必要であれば添加物を添加して反応させることによって式(1)[式中、G、W、Z2、R1、R2及びR3は前記と同じ意味を表す。]で表される本発明化合物を製造することができる。
 本反応では式(2)で表される化合物1当量に対して、式(3a)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(2)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 縮合剤を用いる場合、用いられる縮合剤としては、1H-ベンゾトリアゾール-1-イルオキシトリス(ジメチルアミノ)ホスホニウムヘキサフルオロホスファート、N,N'-ジシクロヘキシルカルボジイミド、1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミド塩酸塩、2-クロロ-1-メチルピリジニウムヨージド等が挙げられ、式(2)で表される化合物1当量に対して、0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 添加物を用いる場合、用いられる添加物としては、3H-[1,2,3]トリアゾロ[4,5-b]ピリジン-3-オール、1-ヒドロキシベンゾトリアゾール等が挙げられ、式(2)で表される化合物1当量に対して、0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 式(2)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。
 式(3a)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、公知の方法に従って製造することが出来る。例えば、国際公開第95/18113号等に記載された方法に準じて容易に製造することができる。
 製造法B
 式(1)で表されるヘテロ環アミド化合物は、例えば、式(2)で表される化合物と式(3b)で表される化合物を反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 式(2)で表される化合物又はその塩と、式(3b)[式中、Xbはハロゲン原子等の脱離基を表し、G、W、R1及びR2は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基を使用して反応させることによって式(1)で表される本発明化合物を製造することができる。
 本反応では式(2)で表される化合物1当量に対して、式(3b)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(2)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 製造法C
 式(A-2)で表されるヘテロ環アミド化合物は、例えば、式(A-1)で表される化合物と硫化剤を反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 式(A-1)[式中、W、Z1、Z2、R1、R2、R3、R4、R5、R6及びR7は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、硫化剤を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば添加剤を添加して反応させることによって式(A-2)[式中、W、Z1、Z2、R1、R2、R3、R4、R5、R6及びR7は前記と同じ意味を表す。]で表される本発明化合物を製造することができる。
 本反応では式(A-1)で表される化合物1当量に対して、硫化剤は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 用いられる硫化剤としては、例えば、2,4-ビス(4-メトキシフェニル)-1,3-ジチア-2,4-ジホスフェタン-2,4-ジスルフィド(Lawesson試薬)等が挙げられる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 添加剤を用いる場合、用いられる添加剤としては、1,4,7,10,13,16-ヘキサオキサシクロオクタデカン等のエーテル類、テトラn-ブチルアンモニウムブロミド等の4級アンモニウム塩等を使用することができ、式(A-1)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 製造法A~製造法Cにおいて、反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、本発明化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 式(A-3)で表される化合物の或るものは、以下に示す反応式1によって合成することができる。
 反応式1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(製造工程1)
 式(4)[式中、Yはメチル、エチル等のC1~C6アルキル又はベンジル基を表し、W、R1及びR2は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、式(5a)[式中、W1及びZ1は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基を使用して反応させることによって式(6)[式中、Y、W、W1、Z1、R1及びR2は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(4)で表される化合物1当量に対して、式(5a)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(4)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(6)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(6)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(4)及び式(5a)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。
(製造工程2)
 式(6)で表される化合物又はその塩と、ホルムアルデヒドを溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば酸を使用して反応させることによって式(7)[式中、Y、W、W1、Z1、R1、R2、R4、R5、R6及びR7は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(6)で表される化合物1当量に対して、ホルムアルデヒドは、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 用いられるホルムアルデヒドとしては、例えば、ホルマリン、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 酸を用いる場合、用いられる酸としては、塩酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸等を使用することができ、式(6)で表される化合物1当量に対して0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(7)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(7)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
(製造工程3)
 式(7)で表される化合物又はその塩と、塩基を溶媒中、又は無溶媒で、反応させることによって式(A-3)[式中、W、W1、Z1、R1、R2、R4、R5、R6及びR7は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(7)で表される化合物1当量に対して0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン、水等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、製造法Aの原料化合物となる製造中間体を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された製造中間体は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(6)で表される化合物の或るものは、以下に示す反応式2によって合成することができる。
 反応式2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(製造工程1)
 式(8)[式中、Z1は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、カルボニル化剤を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基を使用して反応させることによって式(5b)[式中、Xaは塩素原子、1-イミダゾリル、4-ニトロフェノキシ、トリクロロメトキシ等の脱離基を表し、W1及びZ1は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(8)で表される化合物1当量に対して、カルボニル化剤は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 用いられるカルボニル化剤としては、例えば、トリホスゲン、1,1’-カルボニルジイミダゾール、クロロギ酸(4-ニトロフェニル)等が挙げられる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(8)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(5b)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(5b)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(8)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。
(製造工程2)
 式(5b)で表される化合物又はその塩と、式(4)で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基を使用して反応させることによって式(6)で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(5b)で表される化合物1当量に対して、式(4)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(5b)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(6)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(6)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(B-3)で表される化合物の或るものは、以下に示す反応式3によって合成することができる。
 反応式3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(製造工程1)
 式(B-4)[式中、Yaはメチル、エチル等のC1~C6アルキル又はフェニル、p-ニトロフェニル等によって置換されたC1~C6アルキルを表し、W、R1及びR2は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、式(B-5)[式中、Xaaは臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子を表し、Raa及びRaa'はメチル等のC1~C6アルキルを表し、Ra6は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば酸を使用して反応させることによって式(B-6)[式中、Xaa、Ya、W、R1、R2及びRa6は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(B-4)で表される化合物1当量に対して、式(B-5)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 酸を用いる場合、用いられる酸としては、塩酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸等を使用することができ、式(B-4)で表される化合物1当量に対して0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(B-4)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(B-6)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(B-4)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、公知の方法に従って製造することが出来る。例えば、国際公開第95/18113号等に記載された方法に準じて容易に製造することができる。
 式(B-5)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、公知の方法に従って製造することが出来る。例えば、特開平4-89485号公報等に記載された方法に準じて容易に製造することができる。
(製造工程2)
 式(B-6)で表される化合物又はその塩と、式(B-7)[式中、Rab及びRab'は水素原子又はメチル等のC1~C6アルキルを表し、Za1は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基、必要であれば触媒を使用し、必要であれば添加物を添加して反応させることによって式(B-8)[式中、Ya、Za1、W、R1、R2及びRa6は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(B-6)で表される化合物1当量に対して、式(B-7)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン、水等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(B-6)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 触媒を用いる場合、用いられる触媒としては、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン](3-クロロピリジル)パラジウム(2価)ジクロリド等の錯体触媒が挙げられ、式(B-6)で表される化合物1当量に対して0.001から0.5当量の範囲で用いることができる。
 添加剤を用いる場合、用いられる添加剤としては、1,4,7,10,13,16-ヘキサオキサシクロオクタデカン等のエーテル類、テトラn-ブチルアンモニウムブロミド等の4級アンモニウム塩等を使用することができ、式(B-6)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(B-8)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(B-8)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(B-7)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。
(製造工程3)
 式(B-8)で表される化合物又はその塩と、塩基を溶媒中、又は無溶媒で、反応させることによって式(B-3)[式中、W、Za1、R1、R2及びRa6は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(B-8)で表される化合物1当量に対して0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン、水等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、製造法Aの原料化合物となる製造中間体を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された製造中間体は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(B-8)で表される化合物の或るものは、以下に示す反応式4によって合成することができる。
 反応式4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(製造工程1)
 式(B-5)で表される化合物又はその塩と、式(B-7)で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基、必要であれば触媒を使用し、必要であれば添加物を添加して反応させることによって式(B-9)[式中、Za1、Raa、Raa'及びRa6は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(B-5)で表される化合物1当量に対して、式(B-7)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン、水等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(B-5)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 触媒を用いる場合、用いられる触媒としては、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン](3-クロロピリジル)パラジウム(2価)ジクロリド等の錯体触媒が挙げられ、式(B-5)で表される化合物1当量に対して0.001から0.5当量の範囲で用いることができる。
 添加剤を用いる場合、用いられる添加剤としては、1,4,7,10,13,16-ヘキサオキサシクロオクタデカン等のエーテル類、テトラn-ブチルアンモニウムブロミド等の4級アンモニウム塩等を使用することができ、式(B-5)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(B-9)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(B-9)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
(製造工程2)
 式(B-4)で表される化合物又はその塩と、式(B-9)で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば酸を使用して反応させることによって式(B-8)で表される化合物で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(B-4)で表される化合物1当量に対して、式(B-9)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 酸を用いる場合、用いられる酸としては、塩酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸等を使用することができ、式(B-4)で表される化合物1当量に対して0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(B-8)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(B-8)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(B-9)で表される化合物の或るものは、以下に示す反応式5によって合成することができる。
 反応式5
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 式(B-10)[式中、Rad及びRad'は水素原子又はメチル等のC1~C6アルキルを表し、Raa、Raa'及びRa6は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、式(B-11)[式中、Xacは臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子を表し、Za1は前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基、必要であれば触媒を使用し、必要であれば添加物を添加して反応させることによって式(B-9)で表される化合物を製造することができる。
 本反応では式(B-10)で表される化合物1当量に対して、式(B-11)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン、水等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(B-10)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 触媒を用いる場合、用いられる触媒としては、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン](3-クロロピリジル)パラジウム(2価)ジクロリド等の錯体触媒が挙げられ、式(B-10)で表される化合物1当量に対して0.001から0.5当量の範囲で用いることができる。
 添加剤を用いる場合、用いられる添加剤としては、1,4,7,10,13,16-ヘキサオキサシクロオクタデカン等のエーテル類、テトラn-ブチルアンモニウムブロミド等の4級アンモニウム塩等を使用することができ、式(B-10)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行い、式(B-9)で表される化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
 また、この方法により製造された式(B-9)で表される化合物は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 式(B-10)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、公知の方法に従って製造することが出来る。例えば、Organic Letters,2006年,8巻,305頁等に記載された方法に準じて容易に製造することができる。
 式(B-11)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。
 式(3b)で表される化合物の或るものは、以下に示す反応式6によって合成することができる。
 反応式6
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 式(3a)で表される化合物又はその塩と、ハロゲン化剤を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基を使用して反応させることによって式(3b)で表される化合物を製造することができる。
 用いられるハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化ホスホリル等が挙げられる。ハロゲン化剤の当量としては、式(3a)で表される化合物1当量に対して、0.1から100当量の範囲で用いることができる。
 溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n-ペンタン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(3a)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。これらの塩基は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。
 反応温度は、-78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
 反応終了後、通常の後処理を行うことにより製造法Bの原料化合物となる製造中間体を得ることができる。
 また、この方法により製造された製造中間体は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。
 本発明に包含される活性化合物としては、第1表乃至第2表に示す化合物が挙げられる。但し、第1表乃至第2表の化合物は例示のためのものであって、本発明はこれらのみに限定されるものではない。尚、表中、Meとの記載はメチル基を表し、以下同様にEtはエチル基を、Prはプロピル基を、OMeはメトキシ基を、OEtはエトキシ基を、OPhはフェノキシ基を、SMeはメチルチオ基を、Phはフェニル基を、CO2Meはメトキシカルボニル基を、n-はノルマルを、i-はイソ及びc-はシクロを各々表す。
 表中、J-1~J-119及びJa-1~Ja85で表される芳香族複素環は、それぞれ下記の構造を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
〔第1表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
〔第2表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
 本発明化合物は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。水田雑草としては、例えば、ヒルムシロ(Potamogeton distinctus)等に代表されるヒルムシロ科(Potamogetonaceae)雑草、ヘラオモダカ(Alisma canaliculatum)、ウリカワ(Sagittaria pygmaea)及びオモダカ(Sagittaria trifolia)等に代表されるオモダカ科(Alismataceae)雑草、アゼガヤ(Leptochloa chinensis)、イヌビエ(Echinochloa crus-galli)、タイヌビエ(Echinochloa oryzicola)、アシカキ(Homalocenchrus japonocus)及びキシュウスズメノヒエ(Paspalum distichum)等に代表されるイネ科(Gramineae)雑草、クログワイ(Eleocharis kuroguwai)、ホタルイ(Scirpus juncoides)、シズイ(Scirpus nipponicus)、ミズガヤツリ(Cyperus serotinus)、タマガヤツリ(Cyperus difformis)及びヒナガヤツリ(Cyperus hakonensis)等に代表されるカヤツリグサ科(Cyperaceae)雑草、ウキクサ(Spirodela polyrhiza)及びアオウキクサ(Lemna paucicostata)等に代表されるウキクサ科(Lemnaceae)雑草、イボクサ(Murdannia keisak)等に代表されるツユクサ科(Commelinaceae)雑草、ミズアオイ(Monochoria korsakowii)及びコナギ(Monochoria vaginalis)等に代表されるミズアオイ科(Pontederiaceae)雑草、ミゾハコベ(Elatine triandra)等に代表されるミゾハコベ科(Elatinaceae)雑草、ヒメミソハギ(Ammannia multiflora)及びキカシグサ(Rotala indica)等に代表されるミソハギ科(Lythraceae)雑草、チョウジタデ(Lidwigia epilobioides)等に代表されるアカバナ科(Oenotheraceae)雑草、アブノメ(Dopatrium junceum)、オオアブノメ(Gratiola japonica)、キクモ(Limnophila sessilifolia)、アゼナ(Lindernia pyxidaria)及びアメリカアゼナ(Lindernia dubia)等に代表されるゴマノハグサ科(Scrophulariaceae)雑草、クサネム(Aeschynomene indica)等に代表されるマメ科(Leguminosae)雑草、並びにアメリカセンダングサ(Bidens frondosa)及びタウコギ(Bidens tripartita)等に代表されるキク科(Compositae)雑草等が挙げられる。
 また、本発明化合物は、畑地および果樹園用の除草剤として、土壌処理、土壌混和処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。畑地雑草としては、例えば、イヌホウズキ(Solanum nigrum)及びチョウセンアサガオ(Datura stramonium)等に代表されるナス科(Solanaceae)雑草、アメリカフウロ(Granium carolinianum)等に代表されるフウロソウ科(Geraniaceae)雑草、イチビ(Abutilon theophrasti)及びアメリカキンゴジカ(Sida spinosa)等に代表されるアオイ科(Malvaceae)雑草、マルバアサガオ(Ipomoea purpurea)等のアサガオ類(Ipomoea spps.)及びヒルガオ類(Calystegia spps.)等に代表されるヒルガオ科(Convolvulaceae)雑草、イヌビユ(Amaranthus lividus)及びアオビユ(Amaranthus retroflexus)等に代表されるヒユ科(Amaranthaceae)雑草、オナモミ(xanthium pensylvanicum)、ブタクサ(Ambrosia artemisiaefolia)、ヒマワリ(Helianthus annuus)、ハキダメギク(Galinsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ(Cirsium arvense)、ノボロギク(Senecio vulgaris)及びヒメジョン(Erigeron annus)等に代表されるキク科(Compositae)雑草、イヌガラシ(Rorippa indica)、ノハラガラシ(Sinapis arvensis)及びナズナ(Capsella Bursapastoris)等に代表されるアブラナ科(Cruciferae)雑草、イヌタデ(Polygonum Blumei)及びソバカズラ(Polygonum convolvulus)等に代表されるタデ科(Polygonaceae)雑草、スベリヒユ(Portulaca oleracea)等に代表されるスベリヒユ科(Portulacaceae)雑草、シロザ(Chenopodium album)、コアカザ(Chenopodium ficifolium)及びホウキギ(Kochia scoparia)等に代表されるアカザ科(Chenopodiaceae)雑草、ハコベ(Stellaria media)等に代表されるナデシコ科(Caryophyllaceae)雑草、オオイヌノフグリ(Veronica persica)等に代表されるゴマノハグサ科(Scrophulariaceae)雑草、ツユクサ(Commelina communis)等に代表されるツユクサ科(Commelinaceae)雑草、ホトケノザ(Lamium amplexicaule)及びヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)等に代表されるシソ科(Labiatae)雑草、コニシキソウ(Euphorbia supina)及びオオニシキソウ(Euphorbia maculata)等に代表されるトウダイグサ科(Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ(Galium spurium)及びアカネ(Rubia akane)等に代表されるアカネ科(Rubiaceae)雑草、スミレ(Viola mandshurica)等に代表されるスミレ科(Violaceae)雑草並びにアメリカツノクサネム(Sesbania exaltata)及びエビスグサ(Cassia obtusifolia)等に代表されるマメ科(Leguminosae)雑草、カタバミ(Oxsalis courniculata)に代表されるカタバミ科(Oxsaldaseae)等の広葉雑草(Broad-leaved weeds)。野生ソルガム(Sorgham bicolor)、オオクサキビ(Panicum dichotomiflorum)、ジョンソングラス(Sorghum halepense)、イヌビエ(Echinochloa crus-galli var. crus-galli)、ヒメイヌビエ(Echinochloa crus-galli var. praticola)、栽培ビエ(Echinochloa utilis)、メヒシバ(Digitaria ciliaris)、カラスムギ(Avena fatua)、ブラックグラス(Alopecurus myosuroides)、オヒシバ(Eleusine indica)、エノコログサ(Setaria viridis)、アキノエノコログサ(Setaria faberi)及びスズメノテッポウ(Alopecurus aegualis)等に代表されるイネ科雑草(Graminaceous weeds)並びにハマスゲ(Cyperus rotundus,Cyperus esculentus)等に代表されるカヤツリグサ科雑草(Cyperaceous weeds)等が挙げられる。
 また、本発明化合物は、水田、畑地及び果樹園等の農園芸分野以外に芝地、運動場、空地、道路脇、及び線路端等非農耕地において、土壌処理、土壌混和処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。その雑草としては、畑地および果樹園用雑草で述べたものに加えて、スズメノカタビラ(Poa annua)、セイヨウタンポポ(Taraxacum officinale)、オオアレチノギク(Conyza sumatrensis)、タネツケバナ(Cardamine flexuosa)、シロツメクサ(Trifolium repens)、チドメグサ(Hydrocotyle sibthorpioides)、オオバコ(Plantago asiatica)、ヒメクグ(Cyperus brevifolius、Kyllinga brevifolia)、スギナ(Equisetum arvense)等が挙げられる。
 本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤又は共力剤等と混合施用しても良い。
 特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。
 本発明化合物と混合使用されるのに好ましい除草剤としては、例えば、アセトクロール(acetochlor/一般名)、アシフルオルフェン(acifluorfen/一般名)、アクロニフェン(aclonifen/一般名)、アラクロール(alachlor/一般名)、アロキシジム(alloxydim/一般名)、アロキシジムナトリウム(alloxydim―sodium/一般名)、アメトリン(ametryn/一般名)、アミカルバソン(amicarbazone/一般名)、アミドスルフロン(amidosulfuron/一般名)、アミノシクロピラクロール(aminocyclopirachlor/一般名)、アミノシクロピラクロールの塩およびエステル(aminocyclopirachlor―salts and esters)、アミノピラリド(aminopyralid/一般名)、アミノピラリドの塩およびエステル(aminopyralid―salts and esters)、アミプロホスメチル(amiprophos―methyl/一般名)、アミトロール(amitrol/一般名)、アニロホス(anilofos/一般名)、アシュラム(asulam/一般名)、アトラジン(atrazine/一般名)、アザフェニジン(azafenidin/一般名)、アジムスルフロン(azimsulfuron/一般名)、ベフルブタミド(beflubutamid/一般名)、ベナゾリンエチル(benazolin-ethyl/一般名)、ベンカルバゾン(bencarbazone/一般名)、ベンフルラリン(benfluralin、benefin/一般名)、ベンフレセート(benfuresate/一般名)、ベンスルフロンメチル(bensulfuron-methyl/一般名)、ベンスリド(bensulide/一般名)、ベンタゾン(bentazone/一般名)、ベンタゾンナトリウム(bentazone―sodium/一般名)、ベンタゾンの塩(bentazone―salts)、ベンチオカーブ(benthiocarb/一般名)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone/一般名)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon/一般名)、ベンゾフェナップ(benzofenap/一般名)、ビアラホス(bialaphos/一般名)、ビアラホスナトリウム(bialaphos―sodium/一般名)、ビシクロピロン(bicyclopyrone/一般名)、ビフェノックス(bifenox/一般名)、ビスピリバック(bispyribac/一般名)、ビスピリバックナトリウム(bispyribac―sodium/一般名)、ブロマシル(bromacil/一般名)、ブロモブチド(bromobutide/一般名)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim/一般名)、ブロモキシニル(bromoxynil/一般名)、ブロモキシニルの塩およびエステル(bromoxynil―salts and esters)、ブタクロール(butachlor/一般名)、ブタフェナシル(butafenacil/一般名)、ブタミホス(butamifos/一般名)、ブテナクロール(butenachlor/一般名)、ブトラリン(butralin/一般名)、ブトロキシジム(butroxydim/一般名)、ブチレート(butylate/一般名)、カフェンストロール(cafenstrole/一般名)、カルベタミド(carbetamide/一般名)、カルフェントラゾンエチル(carfentrazone-ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen/一般名)、クロメトキシニル(chlomethoxynil/一般名)、クロランベン(chloramben/一般名)、クロランベンの塩およびエステル(chloramben―salts and esters)、クロランスラムメチル(chloransulam―methyl/一般名)、クロルフルレノールメチル(chlorflurenol―methyl/一般名)、クロリダゾン(chloridazon/一般名)、クロリムロンエチル(chlorimuron―ethyl/一般名)、クロロブロムロン(chlorobromuron/一般名)、クロロトルロン(chlorotoluron/一般名)、クロロクスロン(chloroxuron/一般名)、クロルフタリム(chlorphtalim/一般名)、クロルプロファム(chlorpropham/一般名)、クロロIPC(chlorpropham/一般名)、クロルスルフロン(chlorsulfuron/一般名)、クロルタルジメチル(chlorthal-dimethyl/一般名)、クロルチアミド(chlorthiamid/一般名)、シニドンエチル(cinidon-ethyl/一般名)、シンメスリン(cinmethylin/一般名)、シノスルフロン(cinosulfuron/一般名)、クレトジム(clethodim/一般名)、クロジナホップ(clodinafop/一般名)、クロジナホッププロパルギル(clodinafop―propargyl/一般名)、クロマゾン(clomazone/一般名)、クロメプロップ(clomeprop/一般名)、クロピラリド(clopyralid/一般名)、クロピラリドの塩およびエステル(clopyralid―salts and esters)、CNP(一般名)、クミルロン(cumyluron/一般名)、シアナジン(cyanazin/一般名)、シクロエート(cycloate/一般名)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate/一般名、SW-065/試験名)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron/一般名)、シクロキシジム(cycloxydim/一般名)、シハロホップブチル(cyhalofop-butyl/一般名)、DAH-500(試験名)、ダラポン(dalapon/一般名)、ダゾメット(dazomet/一般名)、デスメディファム(desmedipham/一般名)、デスメトリン(desmetryn/一般名)、ダイカンバ(dicamba/一般名)、ダイカンバの塩およびエステル(dicamba―salts and esters)、ジクロベニル(dichlobenil/一般名)、ジクロホップ(diclofop/一般名)、ジクロホップメチル(diclofop-methyl/一般名)、ジクロルプロップ(dichlorprop/一般名)、ジクロルプロップの塩およびエステル(dichlorprop―salts and esters)、Pジクロルプロップ(dichlorprop―P/一般名)、Pジクロルプロップの塩およびエステル(dichlorprop―P―salts and esters)、ジクロスラム(diclosulam/一般名)、ジフェンゾコート(difenzoquat/一般名)、ジフルフェニカン(diflufenican/一般名)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr/一般名)、ジフルフェンゾピルナトリウム(diflufenzopyr―sodium/一般名)、ジメピペレート(dimepiperate/一般名)、ジメタメトリン(dimethametryn/一般名)、ジメタクロール(dimethachlor/一般名)、ジメテナミド(dimethenamid/一般名)、Pジメテナミド(dimethenamid―p/一般名)、ジメシピン(dimethipin/一般名)、ジニトロアミン(dinitramine/一般名)、ジノセブ(dinoseb/一般名)、ジノテルブ(dinoterb/一般名)、DNOC/一般名、ジフェナミド(diphenamid/一般名)、ジクワット(diquqt/一般名)、ジチオピル(dithiopyl/一般名)、ジウロン(diuron/一般名)、DSMA/一般名、ダイムロン(dymron/一般名)、エンドタール(endothal/一般名)、EPTC/一般名、エスプロカルブ(esprocarb/一般名)、エタルフルラリン(ethalfluralin/一般名)、エタメトスルフロンメチル(ethametsulfuron―methyl/一般名)、エトフメセート(ethofumesate/一般名)、エトベンザニド(etobenzanid/一般名)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron/一般名)、フラザスルフロン(flazasulfuron/一般名)、フェノキサプロップ(fenoxaprop/一般名)、フェノキサプロップエチル(fenoxaprop-ethyl/一般名)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone/一般名)、フェンキノトリオン(fenquionotrion/一般名)、フェントラザミド(fentrazamide/一般名)、フラムプロップ(flamprop/一般名)、フラザスルフロン(flazasulfuron/一般名)、フロラスラム(florasulam/一般名)、フルアジホップ(fluazifop/一般名)、フルアジホップブチル(fluazifop-butyl/一般名)、フルアゾレート(fluazolate/一般名)、フルカルバゾンナトリウム(flucarbazone-sodium/一般名)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron/一般名)、フルクロラリン(flucloralin/一般名)、フルフェナセット(flufenacet/一般名)、フルフェンピルエチル(flufenpyl-ethyl/一般名)、フルメツラム(flumetsulam/一般名)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac-pentyl/一般名)、フルミオキサジン(flumioxazin/一般名)、フルオメツロン(fluometuron/一般名)、フルオログリコフェンエチル(fluoroglycofen-ethyl/一般名)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron/一般名)、フルポキサム(flupoxam/一般名)、フルレノール(flurenol/一般名)、フルリドン(fluridone/一般名)、フルロクロリドン(flurochloridone/一般名)、フルロキシピル(fluroxypyr/一般名)、フルロキシピルのエステル(fluroxypyr―esters)、フルプリミドール(flurprimidol/一般名)、フルタモン(flurtamone/一般名)、フルチアセットメチル(fluthiacet-methyl/一般名)、フォメサフェン(fomesafen/一般名)、フォラムスルフロン(foramsulfuron/一般名)、フォサミン(fosamine/一般名)、グルホシネート(glufosinate/一般名)、グルホシネートアンモニウム(glufosinate-ammonium/一般名)、グリホサート(glyphosate/一般名)、グリホサートアンモニウム(glyphosate-ammonium/一般名)、グリホサートイソプロピルアミン(glyphosate-iso-propylammonium/一般名)、グリホサートカリウム(glyphosate-potassium/一般名)、グリホサートナトリウム(glyphosate-sodium/一般名)、グリホサートトリメシウム(glyphosate-trimesium/一般名)、ハロウキシフェン(halauxifen/一般名)、ハロウキシフェンの塩およびエステル(halauxifen―salts and esters)、ハロサフェン(halosafen/一般名)、ハロスルフロン(halosulfuron/一般名)、ハロスルフロンメチル(halosulfuron-methyl/一般名)、ハロキシホップ(haloxyfop/一般名)、ハロキシホップメチル(haloxyfop-methyl/一般名)、ヘキサジノン(hexazinone/一般名)、イマザメタベンズメチル(imazamethabenz―methyl/一般名)、イマザモックス(ima
zamox/一般名)、イマザピク(imazapic/一般名)、イマザピル(imazapyr/一般名)、イマゼタピル(imazethapyr/一般名)、イマザキン(imazaquin/一般名)、イマゾスルフロン(imazosulfuron/一般名)、インダノファン(indanofan/一般名)、インダジフラム(indaziflam/一般名)、ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium/一般名)、アイオキシニル(ioxynil octanoate/一般名)、アイオキシニルの塩およびエステル(ioxynil―salts and esters)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone/一般名)、イソプロチュロン(isoproturon/一般名)、イソウロン(isouron/一般名)、イソキサベン(isoxaben/一般名)、イソキサフルトール(isoxaflutole/一般名)、カルブチレート(karbutilate/一般名)、ラクトフェン(lactofen/一般名)、レナシル(lenacil/一般名)、リニュロン(linuron/一般名)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide/一般名)、MCPA(一般名)、MCPAの塩およびエステル(MCPA―salts and esters)、MCPB(一般名)、MCPBの塩およびエステル(MCPB―salts and esters)、メコプロップ(mecoprop、MCPP/一般名)、メコプロップの塩およびエステル(mecoprop―salts and esters)、Pメコプロップ(mecoprop―P、MCPP―P/一般名)、Pメコプロップの塩およびエステル(mecoprop―P―salts and esters)、メフェナセット(mefenacet/一般名)、メフルイジド(mefluidide/一般名)、メソスルフロンメチル(mesosulfuron―methyl/一般名)、メソトリオン(mesotrione/一般名)、メタム(metam/一般名)、メタミホップ(metamifop/一般名)、メタミトロン(metamitron/一般名)、メタザクロール(metazachlor/一般名)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron/一般名)、メタゾスルフロン(metazosulfuron/一般名)、メチオゾリン(methiozolin/一般名)、メチルアジド(methyl azide/一般名)、臭化メチル(methyl bromide/一般名)、メチルダイムロン(methyl dymron/一般名)、ヨウ化メチル(methyl iodide/一般名)、メトベンズロン(metobenzuron/一般名)、メトラクロール(metolachlor/一般名)、Sメトラクロール(metolachlor―S/一般名)、メトスラム(metosulam/一般名)、メトリブジン(metribuzin/一般名)、メトスルフロンメチル(metsulfuron-methyl/一般名)、メトクスロン(metoxuron/一般名)、モリネート(molinate/一般名)、モノリニュロン(monolinuron/一般名)、モノスルフロン(monosulfuron/一般名)、モノスルフロンメチル(monosulfuron-methyl/一般名)、MSMA/一般名、ナプロアニリド(naproanilide/一般名)、ナプロパミド(napropamide/一般名)、ナプタラム(naptalam/一般名)、ナプタラムナトリウム(naptalam―sodium/一般名)、ネブロン(neburon/一般名)、ニコスルフロン(nicosulfuron/一般名)、ノルフルラゾン(norflurazon/一般名)、OK-701(試験名)、オレイン酸(oleic acid/一般名)、オルベンカーブ(orbencarb/一般名)、オルソスルファムロン(orthosulfamuron/一般名)、オリザリン(oryzalin/一般名)、オキサジアルギル(oxadiargyl/一般名)、オキサジアゾン(oxadiazon/一般名)、オキサスルフロン(oxasulfuron/一般名)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone/一般名)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen/一般名)、パラコート(paraquat/一般名)、ペラルゴン酸(pelargonicacid/一般名)、ペンディメタリン(pendimethalin/一般名)、ペノキススラム(penoxsulam/一般名)、ペンタノクロール(pentanochlor/一般名)、ペントキサゾン(pentoxazone/一般名)、ペトキサミド(pethoxamid/一般名)、フェンメディファムエチル(phenmedipham―ethyl/一般名)、ピクロラム(picloram/一般名)、ピクロラムの塩およびエステル(picloram―salts and esters)、ピコリナフェン(picolinafen/一般名)、ピノキサデン(pinoxaden/一般名)、ピペロフォス(piperophos/一般名)、プレチラクロール(pretilachlor/一般名)、プリミスルフロンメチル(primisulfuron―methyl/一般名)、プロジアミン(prodiamine/一般名)、プロフルアゾール(profluazol/一般名)、プロフォキシジム(profoxydim/一般名)、プロメトン(prometon/一般名)、プロメトリン(prometryn/一般名)、プロパクロール(propachlor/一般名)、プロパニル(propanil/一般名)、プロパキザホップ(propaquizafop/一般名)、プロパジン(propazin/一般名)、プロファム(propham/一般名)、プロピソクロール(propisochlor/一般名)、プロポキシカルバゾンナトリウム(propoxycarbazone-sodium/一般名)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron/一般名)、プロピザミド(propyzamide/一般名)、プルスルホカーブ(prosulfocarb/一般名)、プロスルフロン(prosulfuron/一般名)、ピラクロニル(pyraclonil/一般名)、ピラフルフェンエチル(pyraflufen―ethyl/一般名)、ピラスルホトール(pyrasulfotole/一般名)、ピラゾリネート(pyrazolynate/一般名)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron/一般名)、ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron-ethyl/一般名)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen/一般名)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim/一般名)、ピリブチカルブ(pyributicarb/一般名)、ピリダフォル(pyridafol/一般名)、ピリデート(pyridate/一般名)、ピリフタリド(pyriftalid/一般名)、ピリミノバックメチル(pyriminobac-methyl/一般名)、ピリミスルファン(pyrimisulfan/一般名)、ピリチオバックナトリウム(pyrithiobac―sodium/一般名)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone/一般名)、ピロキシスラム(pyroxsulam/一般名)、キンクロラック(quinclorac/一般名)、キンメラック(quinmerac/一般名)、キノクラミン(quinoclamine/一般名)、キザロホップ(quizalofop/一般名)、キザロホップエチル(quizalofop-ethyl/一般名)、キザロホップテフリル(quizalofop-tefuryl/一般名)、Pキザロホップ(quizalofop―P/一般名)、Pキザロホップエチル(quizalofop―P-ethyl/一般名)、Pキザロホップテフリル(quizalofop―P-tefuryl/一般名)、リムスルフロン(rimsulfuron/一般名)、サフルフェナシル(saflufenacil/一般名)、セトキシジム(sethoxydim/一般名)、シデュロン(siduron/一般名)、シマジン(simazine/一般名)、シメトリン(simetryn/一般名)、SL-261(試験名)、スルコトリオン(sulcotrione/一般名)、スルフェントラゾン(sulfentrazone/一般名)、スルフォメツロンメチル(sulfometuron―methyl/一般名)、スルフォスルフロン(sulfosulfuron/一般名)、TCBA(2,3,6-TBA/一般名)、TCBAの塩およびエステル(2,3,6-TBA―salts and esters)、TCTP(chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene/一般名)、テブタム(tebutam/一般名)、テブティウロン(tebuthiuron/一般名)、テフリルトリオン(tefuryltrione/一般名)、テンボトリオン(tembotrione/一般名)、テプラロキシジム(tepraloxydim/一般名)、ターバシル(terbacil/一般名)、ターブメトン(terbumeton/一般名)、ターブチラジン(terbuthylazine/一般名)、ターブトリン(terbutryn/一般名)、テトラピオン(tetrapion/flupropanate/一般名)、テニルクロール(thenylchlor/一般名)、チアザフルロン(thiazafluron/一般名)、チアゾピル(thiazopyr/一般名)、チジアジミン(thidiazimin/一般名)、チジアズロン(thidiazuron/一般名)、チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone-methyl/一般名)、チフェンスルフロンメチル(thifensulfuron-methyl/一般名)、トルピラレート(tolpyralate/一般名)、トプラメゾン(topramezon/一般名)、トラルコキシジム(tralkoxydim/一般名)、トリアファモン(triafamone/一般名)、トリアレート(triallate/一般名)、トリアスルフロン(triasulfuron/一般名)、トリアジフラム(triaziflam/一般名)、トリベニュロンメチル(tribenuron-methyl/一般名)、トリクロピル(triclopyr/一般名)、トリクロピルの塩およびエステル(triclopyr―salts and esters)、トリディファン(tridiphane/一般名)、トリエタジン(trietazine/一般名)、トリフルディモキサジン(trifludimoxadin/一般名)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron/一般名)、トリフルラリン(trifluralin/一般名)、トリフルスルフロンメチル(triflusulfuron―methyl/一般名)、トリトスルフロン(tritosulfuron/一般名)、2,4-PA(一般名)、2,4-PAの塩およびエステル(2,4-PA―salts and esters)、2,4-DB(一般名)、2,4-DBの塩およびエステル(2,4-DB―salts and esters)等が挙げられる。これらの成分は単独でまたは2種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。
 薬害軽減剤としては、例えば、AD-67、ベノキサコル(benoxacor/一般名)、クロキントセットメキシル(cloquintocet-mexyl/一般名)、シオメトリニル(cyomerinil/一般名)、ジクロルミド(dichlormid/一般名)、ジシクロノン(dicyclonone/一般名)、シプロスルファミド(cyprosulfamide/一般名)、ジエトレート(diethorate/一般名)、DKA-24、ダイムロン(dymron/一般名)、フェンクロラゾールエチル(fenclorazole-ethyl/一般名)、フェンクロリム(fenclorim/一般名)、ヘキシム(HEXIM/一般名)、フルラゾール(flurazole/一般名)、フルキソフェニム(fluxofenim/一般名)、フリラゾール(furilazole/一般名)、イソキサジフェン(isoxadifen/一般名)、イソキサジフェンエチル(isoxadifen―ethyl/一般名)、MCPA、メコプロップ(mecoprop/一般名)、メフェンピル(mefenpyr/一般名)、メフェンピルエチル(mefenpyr-ethyl/一般名)、メフェンピルジエチル(mefenpyr-diethyl/一般名)、メフェネート(mephenate/一般名)、MG-191、NA(Naphthalic anhydride)、OM(Octamethylene―diamine)、オキサベトリニル(oxabetrinil/一般名)、PPG-1292、R-29148等が挙げられる。これらの成分は単独でまたは2種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。
 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤及び分解防止剤等を添加して、水和剤、乳剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、液剤、粉剤、粒剤又はゲル剤等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化及び安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。
 固体担体としては、例えば石英、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト及び珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム及び塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸並びに合成珪酸塩が挙げられる。
 液体担体としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びイソプロパノール等のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ-ブチロラクトン等のエステル類、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、ナタネ油、綿実油及びヒマシ油等の植物油並びに水が挙げられる。
 これら固体及び液体担体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸及び燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸及び燐酸塩、ポリカルボン酸塩及びポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩及びアルキル4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤並びにアミノ酸型及びベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。
 これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤100質量部に対し、通常0.05から20質量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 本発明化合物は必要に応じて製剤又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤又は共力剤等と混合施用してもよい。
 特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。
 本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタール(ha)当たり0.005から50kg程度が適当である。
 次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。尚、以下の配合例において「部」は質量部を意味する。
水和剤
本発明化合物        0.1~80部
固体担体          5~98.9部
界面活性剤           1~10部
その他             0~ 5部
 その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
乳 剤
本発明化合物        0.1~30部
液体担体           45~95部
界面活性剤         4.9~15部
その他             0~10部
 その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。
フロアブル(flowable)剤
本発明化合物        0.1~70部
液体担体        15~98.89部
界面活性剤           1~12部
その他          0.01~30部
 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
ドライフロアブル(dry flowable)剤
本発明化合物        0.1~90部
固体担体          0~98.9部
界面活性剤           1~20部
その他             0~10部
 その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
液 剤
本発明化合物       0.01~70部
液体担体        20~99.99部
その他             0~10部
 その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。
粒 剤
本発明化合物       0.01~80部
固体担体        10~99.99部
その他             0~10部
 その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
粉 剤
本発明化合物       0.01~30部
固体担体        65~99.99部
その他             0~10部
 その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
 使用に際しては上記製剤をそのままで、又は水で1~10000倍に希釈して散布する。
 製剤例
 次に具体的に本発明化合物を有効成分とする農薬製剤例を示すがこれらのみに限定されるものではない。尚、以下の配合例において「部」は質量部を意味する。
〔配合例1〕水和剤
 本発明化合物No.A-1-01     20部
 パイロフィライト            76部
 ソルポール5039            2部
 (アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名)
 カープレックス#80           2部
 (合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
〔配合例2〕乳 剤
 本発明化合物No.A-1-01      5部
 キシレン                75部
 N-メチルピロリドン          15部
 ソルポール2680            5部
(アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名)
 以上を均一に混合して乳剤とする。
〔配合例3〕フロアブル剤
 本発明化合物No.A-1-01     25部
 アグリゾールS-710         10部
 (非イオン性界面活性剤:花王(株)商品名)
 ルノックス1000C         0.5部
 (アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名)
 キサンタンガム           0.02部
 水                64.48部
 以上を均一に混合した後、湿式粉砕してフロアブル剤とする。
〔配合例4〕ドライフロアブル剤
 本発明化合物No.A-1-01     75部
 ハイテノールNE-15          5部
 (アニオン性界面活性剤:第一工業製薬(株式)商品名)
 バニレックスN             10部
 (アニオン性界面活性剤:日本製紙(株)商品名)
 カープレックス#80          10部
 (合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。
〔配合例5〕粒 剤
 本発明化合物No.A-1-01      1部
 ベントナイト              55部
 タルク                 44部
 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。
 以下に本発明の除草剤において、活性成分として用いられる式(1)で表されるヘテロ環アミド化合物の合成例、試験例を実施例として具体的に述べることで、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
 また、実施例のプロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値は、基準物質としてMe4Si(テトラメチルシラン)を用い、300MHzにて測定した。また測定に使用した溶媒を以下の合成例中に記載する。また、実施例のプロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値における記号は、下記の意味を表す。
s:シングレット、brs:ブロードシングレット、d:ダブレット、t:トリプレット、m:マルチプレット
 合成例
〔合成例1〕
 N-(4,6-ジクロロピリジン-2-イル)-2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパンアミド(化合物No.A-2-17)
 工程1;2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパン酸クロライドの合成
 2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパン酸900mg(3.41mmol)、N,N-ジメチルホルムアミド0.5ml及び塩化メチレン20mlの混合溶液に、氷冷下にてオキサリルクロライド650mg(5.12mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を氷冷下にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応液を減圧下にて溶媒を留去することにより目的物960mgを白色固体として得た。
 工程2;N-(4,6-ジクロロピリジン-2-イル)-2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパンアミドの合成
 63質量%水素化ナトリウム(鉱油中に分散)162mg(4.25mmol)及びテトラヒドロフラン30mlの混合溶液に、氷冷下にて2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパン酸クロライド960mg(3.40mmol)、2-アミノ-4,6-ジクロロピリジン660mg(4.05mmol)及びテトラヒドロフラン10mlの混合溶液を30分かけて添加した。添加終了後、該反応混合液を氷冷下にて3時間攪拌した。攪拌終了後、水40mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(50ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー[n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9(体積比、以下同じである)]にて精製し、目的物560mgを白色固体として得た。
融点:183-186℃
〔合成例2〕
 N-(4,6-ジクロロピリジン-2-イル)-2-メチル-2-(5-フェニル-4-チオキソ-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパンアミド(化合物No.A-2-18)
 N-(4,6-ジクロロピリジン-2-イル)-2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパンアミド130mg(0.318mmol)及びトルエン5mlの混合溶液に、室温にて2,4-ビス(4-メトキシフェニル)-1,3-ジチア-2,4-ジホスフェタン-2,4-ジスルフィド260mg(0.643mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応液をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~3:7)にて精製し、目的物45mgを白色固体として得た。
融点:187-189℃
〔合成例3〕
 2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)-N-プロピル-N-[4-(トリフルオロメチル)ピリジン-2-イル]プロパンアミド(化合物No.A-5-05)
 2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)-プロパン酸200mg(0.757mmol)、N-プロピル-4-(トリフルオロメチル)ピリジン-2-アミン310mg(1.52mmol)、4-(ジメチルアミノ)ピリジン10mg(0.0819mmol)及びピリジン5mlの混合溶液に、氷冷下にて塩化チオニル180mg(1.51mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を氷冷下にて3時間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応液の溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~3:7)にて精製し、目的物115mgを白色固体として得た。
融点:163-164℃
〔合成例4〕
 N-(3-エチル-1,2,4-チアジアゾール-2-イル)-2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(チオフェン-3-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル]プロパンアミド(化合物No.B-1-02)
 2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(チオフェン-3-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸200mg(0.711mmol)、3-エチル-1,2,4-チアジアゾール-5-アミン180mg(1.39mmol)、トリエチルアミン140mg(1.38mmol)、4-(ジメチルアミノ)ピリジン10mg(0.0819mmol)及び塩化メチレン3mlの混合溶液に、室温にて1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミド塩酸塩270mg(1.42mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を室温にて一晩攪拌した。攪拌終了後、水20mlを添加し反応を停止させ、該反応液をクロロホルムにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~3:7)にて精製し、目的物81mgを黄色固体として得た。
融点:171-172℃
〔合成例5〕
 2-[5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-6-メチル-4-オキソ-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル]-2-メチル-N-[4-(トリフルオロメチル)ピリジン-2-イル]プロパンアミド(化合物No.B-2-17)
 2-[5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-6-メチル-4-オキソ-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル]-2-メチルプロパン酸100mg(0.340mmol)、4-(トリフルオロメチル)ピリジン-2-アミン80mg(0.494mmol)、3H-[1,2,3]トリアゾロ[4,5-b]ピリジン-3-オール70mg(0.514mmol)及びN,N-ジメチルホルムアミド5mlの混合溶液に、室温にて1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミド塩酸塩100mg(0.522mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を室温にて一晩攪拌した。攪拌終了後、水20mlを添加し反応を停止させ、該反応液をクロロホルムにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9)にて精製し、目的物20mgを白色固体として得た。
融点:130-131℃
〔合成例6〕
 N-(6-クロロピリジン-2-イル)-2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル]プロパンアミド(化合物No.B-2-22)
 工程1;2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸クロライドの合成
 2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸360mg(1.30mmol)、N,N-ジメチルホルムアミド0.1ml及び塩化メチレン15mlの混合溶液に、氷冷下にてオキサリルクロライド210mg(1.65mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を室温にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応液を減圧下にて溶媒を留去することにより目的物360mgを白色固体として得た。
 工程2;N-(6-クロロピリジン-2-イル)-2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル]プロパンアミドの合成
 2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸クロライド360mg(1.22mmol)、6-クロロピリジン-2-アミン170mg(1.32mmol)及び塩化メチレン10mlの混合溶液に、氷冷下にてトリエチルアミン400mg(3.95mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を室温にて1時間攪拌した。攪拌終了後、水20mlを添加し反応を停止させ、該反応液をクロロホルムにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9)にて精製し、目的物114mgを樹脂状物として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ9.11(s,1H),8.66(s,2H),8.23(brs,1H),8.19(d,1H,J=8.4Hz),7.65(dd,1H,J=8.4Hz,4.5Hz),7.05(d,1H,J=4.5Hz),5.36(s,2H),2.04(s,3H),1.64(s,6H).
〔参考例1〕
 2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパン酸
 工程1;2-メチル-2-(3-フェニルウレイド)プロパン酸メチルの合成
 イソシアナトベンゼン1.55g(13.0mmol)、2-アミノ-2-メチルプロパン酸メチル塩酸塩2.00g(13.0mmol)及び塩化メチレン50mlの混合溶液に、氷冷下にてN,N-ジイソプロピルエチルアミン1.68g(13.0mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を室温にて一晩攪拌した。攪拌終了後、水50mlを添加し反応を停止させ、該反応液を塩化メチレンにて抽出(50ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去し、目的物2.80gを白色固体として得た。
融点:72-74℃
 工程2;2-メチル-2-(4-オキソ-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパン酸メチルの合成
 2-メチル-2-(3-フェニルウレイド)プロパン酸メチル2.30g(9.74mmol)、パラホルムアルデヒド950mg(29.1mmol)及び1,2-ジクロロエタン30mlの混合溶液に、室温にてトリフルオロ酢酸3mlを添加した。添加終了後、該反応混合液を室温にて一晩攪拌した。攪拌終了後、水50mlを添加し反応を停止させ、該反応液をクロロホルムにて抽出(50ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~3:7)にて精製し、目的物1.24gを白色固体として得た。
融点:67-69℃
 工程3;2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパン酸の合成
 2-メチル-2-(4-オキソ-5-フェニル-1,3,5-オキサジアジナン-3-イル)プロパン酸メチル1.24g(4.46mmol)及びメタノール15mlの混合溶液に、室温にて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液15mlを添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて5時間攪拌した。攪拌終了後、該反応液を減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣に1mol/L塩酸水溶液20mlを添加し、析出した固体を濾取することにより、目的物470mgを白色固体として得た。
融点:174-177℃
〔参考例2〕
 N-プロピル-4-(トリフルオロメチル)ピリジン-2-アミン
 2-クロロ-4-(トリフルオロメチル)ピリジン2.00g(11.0mmol)及びN-メチルピロリジン-2-オン15mlの混合溶液に、室温にてプロパン-1-アミン1.95g(33.0mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を140℃にて3時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(50ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=99:1~80:20)にて精製し、目的物1.80gを白色固体として得た。
融点:46-47℃
〔参考例3〕
 2-[3-(2-クロロピリジン-3-イル)ウレイド]-2-メチルプロパン酸エチル
 3-アミノ-2-クロロピリジン1.00g(7.78mmol)、ピリジン620mg(7.84mmol)及び塩化メチレン20mlの混合溶液に、氷冷下にてクロロギ酸(4-ニトロフェニル)1.57g(7.79mmol)を30分かけて分割投入した。添加終了後、該反応混合物を氷冷下にて2時間攪拌した。その後、該反応混合物に、氷冷下にて2-アミノ-2-メチルプロパン酸エチル塩酸塩1.30g(7.76mmol)及びN,N-ジイソプロピルエチルアミン2.00g(15.84mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を氷冷下にて一晩攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を塩化メチレンにて抽出(300ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~3:7)にて精製し、目的物1.60gを白色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ8.56-8.51(m,1H),8.02-7.99(m,1H),7.27-7.16(m,1H),6.84(brs,1H),5.58(brs,1H),4.19(q,2H,J=7.2Hz),1.63(s,6H),1.28(t,3H,J=7.2Hz).
〔参考例4〕
 6-クロロ-4-フルオロピリジン-2-アミン
 4,6-ジクロロピリジン-2-アミン2.00g(12.27mmol)及びジメチルスルホキシド30mlの混合溶液に、室温にてフッ化セシウム7.46g(49.11mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を170℃にて12時間攪拌した。攪拌終了後、水100mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(300ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~5:5)にて精製し、目的物95mgを白色固体として得た。
〔参考例5〕
 4-クロロ-6-フルオロピリジン-2-アミン
 4,6-ジクロロピリジン-2-アミン2.00g(12.27mmol)及びジメチルスルホキシド30mlの混合溶液に、室温にてフッ化セシウム7.46g(49.11mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を170℃にて12時間攪拌した。攪拌終了後、水100mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(300ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~5:5)にて精製し、目的物55mgを白色固体として得た。
〔参考例6〕
 4-クロロ-6-メトキシピリジン-2-アミン
 4,6-ジクロロピリジン-2-アミン1.00g(6.13mmol)及びジメチルスルホキシド8mlの混合溶液に、室温にてナトリウムメトキシド28質量%メタノール溶液1.19g(6.17mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を50℃にて10時間攪拌した。攪拌終了後、水20mlを添加し反応を停止させ、該反応液をジエチルエーテルにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9)にて精製し、目的物280mgを無色液体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ6.39(s,1H),6.07(s,1H),4.37(brs,2H),3.83(s,3H).
〔参考例7〕
 4-クロロ-6-フェノキシピリジン-2-アミン
 63質量%水素化ナトリウム(鉱油中に分散)250mg(6.56mmol)及びジメチルスルホキシド15mlの混合溶液に、室温にてフェノール630mg(6.69mmol)及び4,6-ジクロロピリジン-2-アミン1.00g(6.13mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を100℃にて14時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液をジエチルエーテルにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9)にて精製し、目的物70mgを褐色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ7.44-7.35(m,2H),7.21-7.18(m,1H),7.13-7.09(m,2H),6.19(s,1H),6.08(s,1H),4.52(brs,2H).
〔参考例8〕
 6-クロロ-4-フェノキシピリジン-2-アミン
 63質量%水素化ナトリウム(鉱油中に分散)250mg(6.56mmol)及びジメチルスルホキシド15mlの混合溶液に、室温にてフェノール630mg(6.69mmol)及び4,6-ジクロロピリジン-2-アミン1.00g(6.13mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を100℃にて14時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液をジエチルエーテルにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9)にて精製し、目的物210mgを褐色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ7.45-7.36(m,2H),7.24-7.21(m,1H),7.11-7.05(m,2H),6.27(s,1H),5.84(s,1H),4.48(brs,2H).
〔参考例9〕
 4-クロロ-6-シクロプロピルピリジン-2-アミン
 テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0価)360mg(0.312mmol)、トルエン10ml及び水5mlの混合溶液に、室温にて4,6-ジクロロピリジン-2-アミン500mg(3.07mmol)、シクロプロピルボロン酸270mg(3.14mmol)及び炭酸ナトリウム1.08g(10.19mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を加熱還流下にて窒素ガス雰囲気下6時間攪拌した。攪拌終了後、水20mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~6:4)にて精製し、目的物10mgを白色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ6.50(s,1H),6.28(s,1H),4.40(brs,2H),1.88-1.79(m,1H),1.06-1.00(m,2H),0.99-0.95(m,2H).
〔参考例10〕
 6-クロロ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジン-2-アミン
 工程1;2,6-ジクロロ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジンの合成
 2,6-ジクロロピリジン-4-オール600mg(3.66mmol)、2-ブロモ-2,2-ジフルオロ酢酸エチル1.08g(5.32mmol)及びN,N-ジメチルホルムアミド15mlの混合溶液に、室温にて炭酸カリウム720mg(5.21mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を50℃にて4時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=99:1~90:10)にて精製し、目的物740mgを無色液体として得た。
 工程2;2-ブロモ-6-クロロ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジンの合成
 2,6-ジクロロ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジン410mg(1.92mmol)及びアセトニトリル10mlの混合溶液に、室温にてブロモトリメチルシラン4.40g(28.7mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて2日間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応液の溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=99:1~90:10)にて精製し、目的物410mgを無色液体として得た。
 工程3;6-クロロ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジン-2-アミンの合成
 2-ブロモ-6-クロロ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジン410mg(1.59mmol)、酸化銅(1価)25mg(0.175mmol)、N,N’-ジメチルエチレンジアミン30mg(0.340mmol)及びエチレングリコール10mlの混合溶液に、室温にてアンモニア水(28質量%)2.90g(47.7mmol)及び炭酸カリウム110mg(0.796mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて3時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~5:5)にて精製し、目的物65mgを白色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ6.56(t,1H,J=72Hz),6.45-6.42(m,1H),6.09-6.06(m,1H),4.68(brs,2H).
〔参考例11〕
 6-メトキシ-4-(トリフルオロメチル)ピリジン-2-アミン
 6-フルオロ-4-(トリフルオロメチル)ピリジン-2-アミン200mg(1.11mmol)及びメタノール5mlの混合溶液に、ナトリウムメトキシド28質量%メタノール溶液640mg(3.32mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて3時間攪拌した。攪拌終了後、水10mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~7:3)にて精製し、目的物190mgを黄色固体として得た。
〔参考例12〕
 6-フルオロ-4-メチルピリジン-2-アミン
 2-ブロモ-6-フルオロ-4-メチルピリジン1.00g(5.26mmol)、酸化銅(1価)38mg(0.266mmol)、N,N’-ジメチルエチレンジアミン46mg(0.522mmol)及びエチレングリコール10mlの混合溶液に、室温にてアンモニア水(28質量%)8ml及び炭酸カリウム150mg(1.09mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて10時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~6:4)にて精製し、目的物400mgを白色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ6.13(s,1H),6.06(s,1H),4.37(brs,2H),2.24(s,3H).
〔参考例13〕
 4-エチル-6-フルオロピリジン-2-アミン
 テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0価)16mg(0.0138mmol)、1,4-ジオキサン2ml及び水2mlの混合溶液に、室温にて4-ブロモ-6-フルオロピリジン-2-アミン100mg(0.524mmol)、エチルボロン酸58mg(0.785mmol)及び炭酸カリウム250mg(1.81mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を加熱還流下にて窒素雰囲気下10時間攪拌した。攪拌終了後、水10mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(15ml×3回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=10:0~9:1)にて精製し、目的物50mgを無色液体として得た。
〔参考例14〕
 6-(フルオロメチル)ピリジン-2-アミン
 工程1;2-ブロモ-6-(フルオロメチル)ピリジンの合成
 (6-ブロモピリジン-2-イル)メタノール2.24g(11.9mmol)及び塩化メチレン40mlの混合溶液に、氷冷下にて(ジエチルアミノ)サルファートリフルオリド2.10g(13.0mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を氷冷下にて1時間攪拌した。攪拌終了後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を塩化メチレンにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=10:0~9:1)にて精製し、目的物860mgを白色固体として得た。
 工程2;(6-フルオロメチル)ピリジン-2-アミンの合成
 2-ブロモ-6-(フルオロメチル)ピリジン850mg(4.47mmol)、酸化銅(1価)31mg(0.217mmol)、N,N’-ジメチルエチレンジアミン40mg(0.454mmol)及びエチレングリコール10mlの混合溶液に、室温にてアンモニア水(28質量%)7ml及び炭酸カリウム120mg(0.868mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて8時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~6:4)にて精製し、目的物150mgを白色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ7.47(dd,1H,J=7.2Hz,8.4Hz),6.78(d,1H,J=7.2Hz),6.45(d,1H,J=8.4Hz),5.28(d,2H,J=47Hz),4.47(brs,2H).
〔参考例15〕
 6-(ジフルオロメチル)ピリジン-2-アミン
 工程1;2-ブロモ-6-(ジフルオロメチル)ピリジンの合成
 6-ブロモピコリンアルデヒド2.00g(10.8mmol)及び塩化メチレン40mlの混合溶液に、氷冷下にて(ジエチルアミノ)サルファートリフルオリド3.81g(23.6mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を氷冷下にて2時間攪拌した。攪拌終了後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を塩化メチレンにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=10:0~8:2)にて精製し、目的物1.87gを白色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ7.73-7.58(m,3H),6.58(t,1H,J=56Hz).
 工程2;(6-ジフルオロメチル)ピリジン-2-アミンの合成
 2-ブロモ-6-(フルオロメチル)ピリジン1.86g(8.94mmol)、酸化銅(1価)64mg(0.447mmol)、N,N’-ジメチルエチレンジアミン80mg(0.908mmol)及びエチレングリコール18mlの混合溶液に、室温にてアンモニア水(28質量%)13ml及び炭酸カリウム250mg(1.81mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて22時間攪拌した。攪拌終了後、水30ml加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~6:4)にて精製し、目的物770mgを無色液体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ7.53(dd,1H,J=7.2Hz,8.1Hz),6.94(d,1H,J=7.2Hz),6.57(d,1H,J=8.1Hz),6.42(t,1H,J=56Hz),4.58(brs,2H).
〔参考例16〕
 4-(ジフルオロメトキシ)ピリジン-2-アミン
 工程1;2-ブロモ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジンの合成
 2-ブロモピリジン-4-オール1.00g(5.75mmol)、炭酸カリウム1.59g(11.5mmol)及びN,N-ジメチルホルムアミド20mlの混合溶液に、室温にて2-ブロモ-2,2-ジフルオロ酢酸エチル1.40g(6.90mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を50℃にて30分間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=10:0~8:2)にて精製し、目的物1.12gを無色液体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ8.33(d,1H,J=5.4Hz),7.25(s,1H),7.03-6.99(m,1H),6.62(t,1H,J=72Hz).
 工程2;(4-ジフルオロメトキシ)ピリジン-2-アミンの合成
 2-ブロモ-4-(ジフルオロメトキシ)ピリジン1.12g(5.00mmol)、酸化銅(1価)35mg(0.245mmol)、N,N’-ジメチルエチレンジアミン40mg(0.454mmol)及びエチレングリコール10mlの混合溶液に、室温にてアンモニア水(28質量%)8ml及び炭酸カリウム140mg(1.01mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて8時間攪拌した。攪拌終了後、水20mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:1)にて精製し、目的物120mgを淡黄色液体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ8.02(d,1H,J=5.7Hz),6.56(t,1H,J=73Hz),6.39(dd,1H,J=5.7Hz,2.1Hz),6.17(d,1H,J=2.1Hz),4.51(brs,2H).
〔参考例17〕
 6-フルオロ-4-メトキシ-ピリジン-2-アミン
 4,6-ジフルオロピリジン-2-アミン50mg(0.384mmol)及びメタノール2mlの混合溶液に、室温にてナトリウムメトキシド28質量%メタノール溶液89mg(0.461mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を60℃にて24時間攪拌した。攪拌終了後、水10mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(10ml×2回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~7:3)にて精製し、目的物29mgを白色固体として得た。
〔参考例18〕
 6-フルオロ-[3,4’-ビピリジン]-2’-アミン
 4-ブロモピリジン-2-アミン400mg(2.31mmol)、[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(2価)ジクロライド90mg(0.123mmol)、トルエン4ml及び水6mlの混合溶液に、室温にて(6-フルオロピリジン-3-イル)ボロン酸490mg(3.48mmol)及び炭酸ナトリウム1.70g(16.1mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を加熱還流下にて窒素ガス雰囲気下2時間攪拌した。攪拌終了後、水15mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(30ml×3回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(メタノール:酢酸エチル=1:9)にて精製し、目的物430mgを白色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz);δ8.43(d,1H,J=2.4Hz),8.15(d,1H,J=5.4Hz),7.99-7.93(m,1H),7.06-7.00(m,1H),6.86-6.78(m,1H),6.64(s,1H),4.61(brs,2H).
〔参考例19〕
 4-(1-メチル-1H-ピラゾール-5-イル)ピリジン-2-アミン
 4-ブロモピリジン-2-アミン400mg(2.31mmol)、[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(2価)ジクロライド90mg(0.123mmol)、トルエン20ml及び水5mlの混合溶液に、室温にて(1-メチル-1H-ピラゾール-5-イル)ボロン酸440mg(3.49mmol)及び炭酸ナトリウム1.70g(16.1mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を加熱還流下にて窒素ガス雰囲気下2時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(30ml×3回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(メタノール:酢酸エチル=1:9)にて精製し、目的物100mgを褐色固体として得た。
〔参考例20〕
 4-(チオフェン-3-イル)ピリジン-2-アミン
 4-ブロモピリジン-2-アミン400mg(2.31mmol)、[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(2価)ジクロライド90mg(0.123mmol)、トルエン20ml及び水5mlの混合溶液に、室温にてチオフェン-3-イルボロン酸720mg(5.63mmol)及び炭酸ナトリウム1.70g(16.1mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を加熱還流下にて窒素雰囲気下2時間攪拌した。攪拌終了後、水30mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(30ml×3回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(メタノール:酢酸エチル=1:9)にて精製し、目的物100mgを白色固体として得た。
〔参考例21〕
 2-[5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-6-メチル-4-オキソ-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)-2-メチルプロパン酸
 工程1;5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-2,2,6-トリメチル-4H-1,3-ジオキシン-4-オンの合成
 5-ヨード-2,2,6-トリメチル-4H-1,3-ジオキシン-4-オン14.3g(53.4mmol)、(2-フルオロピリジン-3-イル)ボロン酸11.3g(80.1mmol)、炭酸ナトリウム33.93g(320mmol)、テトラヒドロフラン150ml及び水150mlの混合溶液に、室温にて[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン](3-クロロピリジル)パラジウム(2価)ジクロリド1.81g(2.66mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を加熱還流下にて窒素ガス雰囲気下4時間攪拌した。攪拌終了後、水200mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(300ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~6:4)にて精製し、目的物8.86gを褐色固体として得た。
 工程2;2-[5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-6-メチル-4-オキソ-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)-2-メチルプロパン酸ベンジルの合成
 2-メチル-2-(メチレンアミノ)プロパン酸ベンジル7.66g(37.3mmol)及びキシレン100mlの混合溶液に、室温にて5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-2,2,6-トリメチル-4H-1,3-ジオキシン-4-オン8.85g(37.3mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて5時間攪拌した。攪拌終了後、該反応液を減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~3:7)にて精製し、目的物13.0gを無色液体として得た。
 工程3;2-[5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-6-メチル-4-オキソ-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)-2-メチルプロパン酸の合成
 2-[5-(2-フルオロピリジン-3-イル)-6-メチル-4-オキソ-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)-2-メチルプロパン酸ベンジル12.9g(33.6mmol)及びテトラヒドロフラン150mlの混合溶液に、5質量%Pd/C(エヌ・イーケムキャット社製STDタイプ)1.30gを添加した。添加終了後、反応容器内の空気を水素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を室温にて水素雰囲気下一晩攪拌した。攪拌終了後、反応容器内を窒素ガスで置換し、該反応液をセライト濾過した。得られた濾液を、減圧下にて溶媒を留去し、目的物7.46gを白色固体として得た。
融点:179~182℃
〔参考例22〕
 2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸の合成
 工程1;2,2,6-トリメチル-5-(ピリミジン-5-イル)-4H-1,3-ジオキシン-4-オンの合成
 (2,2,6-トリメチル-4-オキソ-4H-1,3-ジオキシン-5-イル)ボロン酸6.00g(32.7mmol)、5-ブロモピリミジン7.70g(48.7mmol)、炭酸ナトリウム16.6g(157mmol)、テトラヒドロフラン100ml及び水100mlの混合溶液に、室温にて[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン](3-クロロピリジル)パラジウム(2価)ジクロリド1.30g(1.91mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を加熱還流下にて窒素ガス雰囲気下一晩攪拌した。攪拌終了後、水200mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(300ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9)にて精製し、目的物2.00gを黄色固体として得た。
 工程2;2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸4-ニトロベンジルの合成
 2-メチル-2-(メチレンアミノ)プロパン酸4-ニトロベンジル2.85g(11.4)及びキシレン100mlの混合溶液に、室温にて2,2,6-トリメチル-5-(ピリミジン-5-イル)-4H-1,3-ジオキシン-4-オン2.50g(11.4mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合液を加熱還流下にて5時間攪拌した。攪拌終了後、該反応液を減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~3:7)にて精製し、目的物1.80gを無色液体として得た。
 工程3;2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸の合成
 2-メチル-2-[6-メチル-4-オキソ-5-(ピリミジン-5-イル)-2H-1,3-オキサジン-3(4H)-イル)プロパン酸4-ニトロベンジル1.80g(4.36mmol)、メタノール40ml及び酢酸エチル80mlの混合溶液に、5質量%Pd/C(エヌ・イーケムキャット社製STDタイプ)500mgを添加した。添加終了後、反応容器内の空気を水素ガスで置換した。置換終了後、該反応混合液を50℃にて水素雰囲気下4時間攪拌した。攪拌終了後、反応容器内を窒素ガスで置換し、該反応液をセライト濾過した。得られた濾液を、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=9:1~1:9)にて精製し、目的物800mgを無色液体として得た。
 本発明化合物は、前記合成例に準じて合成することができる。合成例1乃至合成例6と同様に製造した本発明化合物の例を第3表乃至第14表に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。尚、表中Meとの記載はメチル基を表し、以下同様にEtはエチル基を、Prはプロピル基を、OMeはメトキシ基を、OEtはエトキシ基を、OPhはフェノキシ基を、SMeはメチルチオ基を、Phはフェニル基を、CO2Meはメトキシカルボニル基を、n-はノルマルを、i-はイソ及びc-はシクロを各々表す。
 また表中、「m.p.」の記載は「融点」を表し、「*1」の記載は「樹脂状」をそれぞれ意味する。
 表中で表される芳香族複素環は、それぞれ下記の構造を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
〔第3表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
〔第4表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
〔第5表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
〔第6表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
〔第7表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
〔第8表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
〔第9表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
〔第10表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
〔第11表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
〔第12表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
〔第13表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
〔第14表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
 本発明化合物のうち、融点の記載のない化合物の1H-NMRデータを第15表に示す。
 尚、プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値は、基準物質としてMe4Si(テトラメチルシラン)を用い、重クロロホルム溶媒中で、300MHzにて測定した。また、第15表の記号は下記の意味を表す。s:シングレット、brs:ブロードシングレット、d:ダブレット、t:トリプレット、m:マルチプレット。
〔第15表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
 試験例
 次に、本発明化合物の除草剤としての有用性について、以下の試験例において具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
〔試験例1〕湛水条件における雑草発生前処理による除草効果試験
 1/10000アールのワグネルポットに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深4cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイ及びコナギの種子を上記カップに混播した後、2.5葉期のイネ苗を移植した。播種当日、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。カップを25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成し、薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を下記の判定基準に従い調査した。結果を第16表に示す。
 判定基準
5 … 殺草率 90%以上 (ほとんど完全枯死)
4 … 殺草率 70%以上90%未満
3 … 殺草率 40%以上70%未満
2 … 殺草率 20%以上40%未満
1 … 殺草率  5%以上20%未満
0 … 殺草率  5%以下 (ほとんど効力なし)
〔試験例2〕湛水条件における雑草生育期処理による除草効果試験
 1/10000アールのワグネルポットに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深4cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイ及びコナギの種子を上記カップに混播し、25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成した。ノビエ、ホタルイ及びコナギが1乃至2葉期に達したとき、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第17表に示す。
〔試験例3〕土壌処理による除草効果試験
 縦21cm、横13cm、深さ7cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、メヒシバ、エノコログサ、イヌビエ、カラスムギ、ブラックグラス、イタリアンライグラス、セイヨウヌカボ、イチビ、アオゲイトウ、シロザ、ハコベ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギ、ビート及びナタネの種子をそれぞれスポット状に播種し、約1.5cm覆土した。次いで配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、土壌表面へ小型スプレーで均一に処理した。プラスチック製箱を25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成し、薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第18表に示す。
〔試験例4〕茎葉処理による除草効果試験
 縦21cm、横13cm、深さ7cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、メヒシバ、エノコログサ、イヌビエ、カラスムギ、ブラックグラス、イタリアンライグラス、セイヨウヌカボ、イチビ、アオゲイトウ、シロザ、ハコベ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギ、ビート及びナタネの種子をそれぞれスポット状に播種し、約1.5cm覆土した後、25乃至30℃の温室内において植物を育成した。14日間育成したのち,配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、茎葉部へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第19表に示す。
 尚、第16表乃至第19表中の記号は以下の意味を表す。
A:ノビエ、B:ホタルイ、C:コナギ、D:メヒシバ、E:エノコログサ、F:イヌビエ、G:カラスムギ、H:ブラックグラス、I:イタリアンライグラス、J:セイヨウヌカボ、K:イチビ、L:アオゲイトウ、M:シロザ、N:ハコベ、O:ヤエムグラ、P:オオイヌノフグリ、a:移植イネ、b:直播イネ、c:トウモロコシ、d:ダイズ、e:コムギ、f:ビート、g:ナタネ
 また処理薬量(g/ha)とは、1ヘクタール(1ha)当たりに換算したときに、記載した数値のグラム(g)数だけ処理されるように濃度を調整したことを表す。
〔第16表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
〔第17表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000092
〔第18表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
〔第19表〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000100
 本発明のヘテロ環アミド化合物は新規な化合物であり、イネ用、トウモロコシ用、ダイズ用、麦用、ビート用及びナタネ用の選択性除草剤として有用である。

Claims (14)

  1.  式(1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、Wは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
     R1及びR2は、各々独立して水素原子、C1~C6アルキル又はR8によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表すか、或いは、R1はR2と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、R1及びR2が結合する炭素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、
     R3は、水素原子、C1~C6アルキル又はR9によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表し、
     R8は、ハロゲン原子又は-OR10を表し、
     R9は、ハロゲン原子又は-OR11を表し、
     R10及びR11は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
     Gは、G-1又はG-2で示される環を表し、
    (a)GがG-1で示される環を表す場合、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     W1は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
     Z1は、C1~C6アルキル、R12によって任意に置換された(C1~C6)アルキル、C3~C6シクロアルキル、R12によって任意に置換された(C3~C6)シクロアルキル、C2~C6アルケニル、R12によって任意に置換された(C2~C6)アルケニル、C2~C6アルキニル、R12によって任意に置換された(C2~C6)アルキニル、フェニル、(R13p1によって置換されたフェニル又はQ-1~Q-3を表し、
     Z2は、T-1~T-24の何れかで示される芳香族複素環を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     R4、R5、R6及びR7は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
     Q-1~Q-3は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     R12は、ハロゲン原子、フェニル又は-OR15を表し、
     R13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-OR16を表し、p1が2以上の整数を表すとき、各々のR13は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのR13が隣接する場合には、隣接する2つのR13は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR13のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     R14は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-OR17を表し、p2が2以上の整数を表すとき、各々のR14は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのR14が隣接する場合には、隣接する2つのR14は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR14のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     R15は、水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
     R16は、水素原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
     R17は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
     R18は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)OR20、フェニル、-OR23、ニトロ、-N(R24)R25、-S(O)q26又はV-1~V-8を表し、p3、p4又はp5が2以上の整数を表すとき、各々のR18は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのR18が隣接する場合には、隣接する2つのR18は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR18のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     V-1~V-8は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     R19及びR20は、各々独立してC1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
     R21は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、p7、p8又はp9が2以上の整数を表すとき、各々のR21は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのR21が隣接する場合には、隣接する2つのR21は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR21のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     R22は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
     R23は、水素原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
     R24及びR25は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表すか、或いは、R24はR25と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、結合する窒素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、且つハロゲン原子、C1~C6アルキル基、C1~C6ハロアルキル基、C1~C6アルコキシ基、ホルミル基、C1~C6アルキルカルボニル基、C1~C6アルコキシカルボニル基又はオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
     R26は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
     p1は、1、2、3、4又は5の整数を表し、
     p2は、0、1、2,3又は4の整数を表し、
     p3は、0、1又は2の整数を表し、
     p4は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
     p5は、0、1、2又は3の整数を表し、
     p6は、0又は1の整数を表し、
     p7は、0、1、2又は3の整数を表し、
     p8は、0、1又は2の整数を表し、
     p9は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
     qは、0、1又は2の整数を表すか、
    (b)GがG-2で示される環を表す場合、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     Za1は、フェニル、(Ra13pa1によって置換されたフェニル又はQa-1~Qa-8を表し、
     Z2は、Ta-1~Ta-13の何れかで示される芳香族複素環を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     Ra4及びRa5は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
     Ra6は、水素原子、C1~C6アルキル又はRa9によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表し、
     Qa-1~Qa-8は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     Ra9は、ハロゲン原子又は-ORa12を表し、
     Ra12は、水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
     Ra13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-ORa15を表し、pa1が2以上の整数を表すとき、各々のRa13は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのRa13が隣接する場合には、隣接する2つのRa13は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa13のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     Ra14は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-ORa16を表し、pa2又はpa3が2以上の整数を表すとき、各々のRa14は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのRa14が隣接する場合には、隣接する2つのRa14は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa14のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     Ra15は、水素原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
     Ra16は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
     Ra17は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)ORa19、フェニル、-ORa21、ニトロ、-N(Ra22)Ra23、-S(O)qaRa24又はVa-1~Va-3を表し、pa4、pa6又はpa7が2以上の整数を表すとき、各々のRa17は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのRa17が隣接する場合には、隣接する2つのRa17は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa17のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     Va-1~Va-3は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     Ra18及びRa19は、各々独立してC1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
     Ra20は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、pa8が2以上の整数を表すとき、各々のRa20は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのRa20が隣接する場合には、隣接する2つのRa20は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa20のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     Ra21は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
     Ra22及びRa23は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表すか、或いは、Ra22はRa23と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、結合する窒素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、且つハロゲン原子、C1~C6アルキル基、C1~C6ハロアルキル基、C1~C6アルコキシ基、ホルミル基、C1~C6アルキルカルボニル基又はC1~C6アルコキシカルボニル基によって任意に置換されていてもよく、
     Ra24は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
     pa1は、1、2、3、4又は5の整数を表し、
     pa2は、0、1、2又は3の整数を表し、
     pa3は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
     pa4は、0、1又は2の整数を表し、
     pa5は、0又は1の整数を表し、
     pa6は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
     pa7は、0、1、2又は3の整数を表し、
     pa8は、0、1、2、3又は4の整数を表し、
     qaは、0、1又は2の整数を表す。]で表されるヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  2.  Gは、G-1で示される環を表す請求項1記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  3.  R4、R5、R6及びR7は、水素原子を表し、
     R8、R9、R12及びR14は、各々独立してハロゲン原子を表し、
     R16は、水素原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
     R18は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)OR20、フェニル、-OR23、ニトロ、-S(O)q26、V-2、V-5又はV-6を表し、p3、p4又はp5が2以上の整数を表すとき、各々のR18は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのR18が隣接する場合には、隣接する2つのR18は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR18のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     R21は、ハロゲン原子を表す請求項2記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  4.  Wは、酸素原子を表し、
     R1及びR2は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキルを表すか、或いは、R1はR2と一緒になってC2アルキレン鎖を形成することにより、R1及びR2が結合する炭素原子と共に3員環を形成してもよいことを表し、
     R3は、水素原子又はC1~C6アルキルを表し、
     R13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又は-OR16を表し、
     R16は、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、
     R18は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)OR20、フェニル、-OR23、ニトロ、-S(O)q26、V-2、V-5又はV-6を表し、2つのR18が隣接する場合には、隣接する2つのR18は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのR18のそれぞれが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、
     R20及びR22は、各々独立してC1~C6アルキルを表し、
     R23は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はフェニルを表し、
     R26は、C1~C6アルキルを表す請求項3記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  5.  Z1は、C3~C6シクロアルキル、R12によって任意に置換された(C3~C6)シクロアルキル、フェニル、(R13p1によって置換されたフェニル又はQ-1~Q-3を表し、
     Z2は、T-1、T-2、T-3、T-4、T-5、T-6、T-7、T-8、T-9、T-10、T-13、T-14、T-15、T-16、T-17、T-18、T-19、T-20、T-21、T-22、T-23又はT-24を表し、
     R13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又は-OR16を表し、
     R16は、C1~C6アルキルを表す請求項4記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  6.  Z2は、T-1、T-2、T-3、T-4、T-7、T-10、T-13、T-14、T-15、T-16、T-17、T-18、T-19、T-20、T-21、T-22、T-23又はT-24を表す請求項5記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  7.  Z1は、フェニル、(R13p1によって置換されたフェニル又はQ-2を表し、
     Z2は、T-1、T-3、T-4、T-7、T-10、T-13、T-14、T-15、T-16、T-17、T-18、T-19、T-20、T-22又はT-24を表す請求項6記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  8.  Gは、G-2で示される環を表す請求項1記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  9.  R1及びR2は、各々独立してC1~C6アルキル又はR8によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表すか、或いは、R1はR2と一緒になってC2~C6アルキレン鎖を形成することにより、R1及びR2が結合する炭素原子と共に3~7員環を形成してもよいことを表し、
     R3は、水素原子を表し、
     R8は、ハロゲン原子を表し、
     Ra4及びRa5は、水素原子を表し、
     Ra6は、C1~C6アルキル又はRa9によって任意に置換された(C1~C6)アルキルを表し、
     Ra9は、ハロゲン原子を表し、
     Ra13は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、pa1が2以上の整数を表すとき、各々のRa13は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのRa13が隣接する場合には、隣接する2つのRa13は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa13のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     Ra14は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル又はC1~C6ハロアルキルを表し、pa2又はpa3が2以上の整数を表すとき、各々のRa14は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのRa14が隣接する場合には、隣接する2つのRa14は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa14のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     Ra17は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノ、-C(O)ORa19、フェニル、-ORa21、ニトロ、-S(O)qaRa24又はVa-1~Va-3を表し、pa4、pa6又はpa7が2以上の整数を表すとき、各々のRa17は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    さらに、2つのRa17が隣接する場合には、隣接する2つのRa17は-CH2CH2CH2-,-CH2CH2O-,-CH2OCH2-,-OCH2O-,-CH2CH2S-,-CH2SCH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2OCH2-,-CH2OCH2O-,-OCH2CH2O-,-CH2CH2CH2S-,-OCH2CH2S-又は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa17のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
     Ra20は、ハロゲン原子を表す請求項8記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  10.  Wは、酸素原子を表し、
     R1、R2及びRa6は、各々独立してC1~C6アルキルを表し、
     Ra13は、ハロゲン原子を表し、
     Ra14は、ハロゲン原子を表し、2つのRa14が隣接する場合には、隣接する2つのRa14は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa14のそれぞれが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、
     Ra17は、ハロゲン原子、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル、シアノ、-C(O)ORa19、フェニル、-ORa21、-S(O)qaRa24又はVa-1を表し、2つのRa17が隣接する場合には、隣接する2つのRa17は-CH=CH-CH=CH-を形成することにより、2つのRa17のそれぞれが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、
     Ra18、Ra19及びRa24は、各々独立してC1~C6アルキルを表す請求項9記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  11.  Za1は、フェニル、(Ra13pa1によって置換されたフェニル、Qa-1、Qa-2、Qa-3、Qa-4、Qa-5又はQa-8を表し、
     Z2は、Ta-2、Ta-4、Ta-5、Ta-6、Ta-7、Ta-8、Ta-9、Ta-11又はTa-13を表す請求項10記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  12.  Za1は、フェニル、Qa-1、Qa-2、Qa-4、Qa-5又はQa-8を表し、
     Z2は、Ta-2、Ta-4、Ta-6、Ta-7、Ta-8、Ta-9、Ta-11又はTa-13を表す請求項11記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩。
  13.  請求項1~請求項12記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する農薬。
  14.  請求項1~請求項12記載のヘテロ環アミド化合物又はその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する除草剤。
PCT/JP2014/074142 2013-09-11 2014-09-11 ヘテロ環アミド化合物及び除草剤 WO2015037680A1 (ja)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR112016005355-9A BR112016005355B1 (pt) 2013-09-11 2014-09-11 composto de amida heterocíclica, pesticida e herbicida
CN201480050043.9A CN105764898A (zh) 2013-09-11 2014-09-11 杂环酰胺化合物与除草剂
EP14843766.8A EP3045455A4 (en) 2013-09-11 2014-09-11 Heterocyclic amide compound and herbicide
AU2014319373A AU2014319373B2 (en) 2013-09-11 2014-09-11 Heterocyclic amide compound and herbicide
US15/021,409 US9738634B2 (en) 2013-09-11 2014-09-11 Heterocyclic amide compound and herbicide
JP2015536633A JPWO2015037680A1 (ja) 2013-09-11 2014-09-11 ヘテロ環アミド化合物及び除草剤
UAA201603615A UA119648C2 (uk) 2013-09-11 2014-09-11 Гетероциклічна амідна сполука й гербіцид
MYPI2016000443A MY185421A (en) 2013-09-11 2014-09-11 Heterocyclic amide compound and herbicide
CA2924010A CA2924010A1 (en) 2013-09-11 2014-09-11 Heterocyclic amide compound and herbicide
KR1020167009022A KR20160051889A (ko) 2013-09-11 2014-09-11 헤테로시클릭 아미드 화합물 및 제초제
EA201600245A EA029742B1 (ru) 2013-09-11 2014-09-11 Гетероциклическое амидное соединение и гербицид
ZA2016/01666A ZA201601666B (en) 2013-09-11 2016-03-10 Heterocyclic amide compound and herbicide

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013188211 2013-09-11
JP2013-188211 2013-09-11
JP2013188213 2013-09-11
JP2013-188213 2013-09-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015037680A1 true WO2015037680A1 (ja) 2015-03-19

Family

ID=52665780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/074142 WO2015037680A1 (ja) 2013-09-11 2014-09-11 ヘテロ環アミド化合物及び除草剤

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9738634B2 (ja)
EP (1) EP3045455A4 (ja)
JP (1) JPWO2015037680A1 (ja)
KR (1) KR20160051889A (ja)
CN (1) CN105764898A (ja)
AU (1) AU2014319373B2 (ja)
BR (1) BR112016005355B1 (ja)
CA (1) CA2924010A1 (ja)
EA (1) EA029742B1 (ja)
MY (1) MY185421A (ja)
UA (1) UA119648C2 (ja)
WO (1) WO2015037680A1 (ja)
ZA (1) ZA201601666B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11993580B1 (en) 2022-12-02 2024-05-28 Neumora Therapeutics, Inc. Methods of treating neurological disorders

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201800305D0 (en) * 2018-01-09 2018-02-21 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
US20200354321A1 (en) * 2018-02-07 2020-11-12 Basf Se New pyridine carboxamides
BR112021021028A2 (pt) * 2019-06-06 2021-12-14 Basf Se Uso dos compostos de fórmula i, compostos da fórmula i, composição e método para combater fungos fitopatogênicos
CN114057715A (zh) * 2021-11-22 2022-02-18 安徽宁亿泰科技有限公司 一种苯唑草酮的制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0022653A1 (en) 1979-07-10 1981-01-21 Rohm And Haas Company Novel urea derivatives, arthropod repellent compositions containing them and their use for repelling arthropods
US4289524A (en) 1979-10-01 1981-09-15 Velsicol Chemical Coporation Herbicidal 3-(tetrahydrobenzothiazol-2-yl)tetrahydro-1,3,5-oxadiazin-4-ones
EP0122761A2 (en) 1983-04-08 1984-10-24 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Herbicidal tetrahydrobenzothiazole derivatives
JPS61212575A (ja) 1985-03-18 1986-09-20 Neos Co Ltd 高純度ウロン環化合物の製造法
JPH0489485A (ja) 1990-07-30 1992-03-23 Daicel Chem Ind Ltd 1,3―オキサジン―4―オン誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤
JPH0718113A (ja) 1993-06-30 1995-01-20 Riken Viny Kogyo Kk 連続気孔体の製造方法
WO1995018113A1 (en) 1993-12-24 1995-07-06 Mitsubishi Chemical Corporation 1,3-oxazin-4-one derivatives, process and intermediates for their preparation and their use as herbicides
WO1995022523A1 (fr) 1994-02-18 1995-08-24 Nissan Chemical Industries, Ltd. Compose cyclique azote et herbicide
JPH08311026A (ja) 1995-03-14 1996-11-26 Kumiai Chem Ind Co Ltd 環状アミド誘導体及び除草剤
JPH11507932A (ja) * 1995-06-23 1999-07-13 ローヌ−プーラン・アグリカルチヤー・リミテツド 除草剤としての1,3−オキサジン−4−オン誘導体
JP2001097958A (ja) * 1999-09-29 2001-04-10 Takeda Chem Ind Ltd トリアジン誘導体、その製造法および用途
JP2007182456A (ja) 1995-03-14 2007-07-19 Kumiai Chem Ind Co Ltd 環状アミド誘導体及び除草剤
WO2008096398A1 (ja) * 2007-02-02 2008-08-14 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 除草剤組成物
WO2010119906A1 (ja) 2009-04-14 2010-10-21 日産化学工業株式会社 ハロアルキルスルホンアニリド誘導体
CN103159744A (zh) * 2013-04-08 2013-06-19 南京工业大学 一种具有杀虫作用的卤苯氰基吡唑类化合物、制备方法及应用

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0022653A1 (en) 1979-07-10 1981-01-21 Rohm And Haas Company Novel urea derivatives, arthropod repellent compositions containing them and their use for repelling arthropods
US4289524A (en) 1979-10-01 1981-09-15 Velsicol Chemical Coporation Herbicidal 3-(tetrahydrobenzothiazol-2-yl)tetrahydro-1,3,5-oxadiazin-4-ones
EP0122761A2 (en) 1983-04-08 1984-10-24 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Herbicidal tetrahydrobenzothiazole derivatives
JPS61212575A (ja) 1985-03-18 1986-09-20 Neos Co Ltd 高純度ウロン環化合物の製造法
JPH0489485A (ja) 1990-07-30 1992-03-23 Daicel Chem Ind Ltd 1,3―オキサジン―4―オン誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤
JPH0718113A (ja) 1993-06-30 1995-01-20 Riken Viny Kogyo Kk 連続気孔体の製造方法
WO1995018113A1 (en) 1993-12-24 1995-07-06 Mitsubishi Chemical Corporation 1,3-oxazin-4-one derivatives, process and intermediates for their preparation and their use as herbicides
JPH08151364A (ja) * 1994-02-18 1996-06-11 Nissan Chem Ind Ltd 含窒素環状化合物および除草剤
WO1995022523A1 (fr) 1994-02-18 1995-08-24 Nissan Chemical Industries, Ltd. Compose cyclique azote et herbicide
JPH08311026A (ja) 1995-03-14 1996-11-26 Kumiai Chem Ind Co Ltd 環状アミド誘導体及び除草剤
JP2007182456A (ja) 1995-03-14 2007-07-19 Kumiai Chem Ind Co Ltd 環状アミド誘導体及び除草剤
JPH11507932A (ja) * 1995-06-23 1999-07-13 ローヌ−プーラン・アグリカルチヤー・リミテツド 除草剤としての1,3−オキサジン−4−オン誘導体
JP2001097958A (ja) * 1999-09-29 2001-04-10 Takeda Chem Ind Ltd トリアジン誘導体、その製造法および用途
WO2008096398A1 (ja) * 2007-02-02 2008-08-14 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 除草剤組成物
WO2010119906A1 (ja) 2009-04-14 2010-10-21 日産化学工業株式会社 ハロアルキルスルホンアニリド誘導体
CN103159744A (zh) * 2013-04-08 2013-06-19 南京工业大学 一种具有杀虫作用的卤苯氰基吡唑类化合物、制备方法及应用

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, vol. 62, 1989, pages 1930
JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 42, 2005, pages 711
JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 29, 1964, pages 2777
ORGANIC LETTERS, vol. 8, 2006, pages 305
See also references of EP3045455A4
SYNTHETIC COMMUNICATIONS, vol. 26, 1996, pages 3217

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11993580B1 (en) 2022-12-02 2024-05-28 Neumora Therapeutics, Inc. Methods of treating neurological disorders

Also Published As

Publication number Publication date
EP3045455A4 (en) 2017-01-25
CN105764898A (zh) 2016-07-13
JPWO2015037680A1 (ja) 2017-03-02
EA201600245A1 (ru) 2016-09-30
AU2014319373B2 (en) 2018-05-24
US9738634B2 (en) 2017-08-22
AU2014319373A1 (en) 2016-03-24
MY185421A (en) 2021-05-19
CA2924010A1 (en) 2015-03-19
EA029742B1 (ru) 2018-05-31
KR20160051889A (ko) 2016-05-11
ZA201601666B (en) 2017-06-28
EP3045455A1 (en) 2016-07-20
US20160221998A1 (en) 2016-08-04
UA119648C2 (uk) 2019-07-25
BR112016005355B1 (pt) 2020-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6327483B2 (ja) 複素環アミド化合物
CN110944987B (zh) 除草3-取代内酰胺
WO2015037680A1 (ja) ヘテロ環アミド化合物及び除草剤
JP6950872B2 (ja) ケトン若しくはオキシム化合物、及び除草剤
JP2015172030A (ja) ハロアルキルスルホンアミド誘導体
US20220281848A1 (en) Pyrazole-substituted pyrrolidinones as herbicides
JP2017025059A (ja) 複素環アミド化合物
JP2016108336A (ja) 複素環アミド化合物の塩
US20230148603A1 (en) Dioxazolines and their use as herbicides
CA3175374A1 (en) Beta-lactams and their use as herbicides
JP2016117714A (ja) 複素環アミド化合物
RU2773915C2 (ru) Гербицидная смесь, композиция и способ
JP2017025060A (ja) 複素環アミド化合物
JP2020037515A (ja) ケトン若しくはオキシム化合物及び除草剤
US20230174551A1 (en) Condensed isoxazoline derivatives and their use as herbicides
JP2019142777A (ja) オキシム化合物及び除草剤
US20240174599A1 (en) Malonamides and their use as herbicides
WO2023227676A1 (en) Herbicidal malonic acid monoamides and malonamide esters
TW202126659A (zh) 7-氧雜-3,4-二氮雜雙環[4.1.0]庚-4-烯-2-酮化合物及除草劑
JP2018087185A (ja) オキシム化合物及び除草剤
WO2018131690A1 (ja) ケトン若しくはオキシム化合物及び除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14843766

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: IDP00201601570

Country of ref document: ID

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015536633

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2924010

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15021409

Country of ref document: US

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014843766

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014843766

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112016005355

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014319373

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20140911

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167009022

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: A201603615

Country of ref document: UA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201600245

Country of ref document: EA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112016005355

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20160310