EA029742B1

EA029742B1 - Гетероциклическое амидное соединение и гербицид

Info

Publication number: EA029742B1
Application number: EA201600245A
Authority: EA
Inventors: Йошихико Накая; Йошихиде Масузава; Хироясу Хотта; Масамитсу Инаба; Юуки Миякадо; Такамаса Фурухаши
Original assignee: Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date: 2013-09-11
Filing date: 2014-09-11
Publication date: 2018-05-31
Also published as: EP3045455A4; EA201600245A1; AU2014319373A1; MY185421A; UA119648C2; KR20160051889A; US20160221998A1; CN105764898A; EP3045455A1; ZA201601666B; CA2924010A1; US9738634B2; WO2015037680A1; JPWO2015037680A1; BR112016005355B1; AU2014319373B2

Abstract

Предлагаются гетероциклическое амидное соединение, представленное формулой (1)а также гербицид, содержащий гетероциклическое амидное соединение. В формуле G представляет собой группу, представленную формулой G-1 или G-2:где каждый из W и Wнезависимо представляет собой атом кислорода или т.п.; каждый из Zи Zaпредставляет собой фенильную группу или т.п.; Zпредставляет ароматический гетероцикл; каждый из Rи Rнезависимо представляет собой C-C-алкильную группу или т.п.; Rпредставляет собой атом водорода, C-C-алкильную группу или т.п.; а также каждый из R, Ra, R, Ra, R, Raи Rнезависимо представляет собой атом водорода или т.п.

Description

изобретение относится к новому гетероциклическому амидному соединению и его солям, а также к пестицидам, в частности гербицидам, содержащим гетероциклическое амидное соединение и его соли в качестве активного компонента. Кроме того, пестицид в настоящем изобретении означает инсектицид, акарицид, нематоцид, гербицид, фунгицид и т.п. в области сельского хозяйства и садоводства.

Предшествующий уровень техники

Например, в ссылках на патенты 1-10 и ссылках на непатентные документы 1-4 раскрыты некоторые типы гетероциклического амидного соединения, но отсутствовало какое-либо раскрытие чего-либо, относящегося к гетероциклическим амидным соединениям по настоящему изобретению.

Ранее упомянутые библиографические ссылки Ссылки на патенты

Ссылка на патент 1. Выложенное для всеобщего ознакомления описание международной заявки № 2010/119906.

Ссылка на патент 2. Выложенное для всеобщего ознакомления описание международной заявки № 95/18113.

Ссылка на патент 3. Выложенное для всеобщего ознакомления описание международной заявки № 95/22523.

Ссылка на патент 4. Выложенное для всеобщего ознакомления описание заявки на европейский патент № 122761.

Ссылка на патент 5. Выложенное для всеобщего ознакомления описание заявки на патент США № 4289524.

Ссылка на патент 6. Выложенное для всеобщего ознакомления описание заявки на европейский патент № 22653.

Ссылка на патент 7. Выложенная для всеобщего ознакомления публикация заявки на патент Японии № 61/-212575.

Ссылка на патент 8. Выложенная для всеобщего ознакомления публикация заявки на патент Японии № 4А89485.

Ссылка на патент 9. Выложенная для всеобщего ознакомления публикация заявки на патент Японии № 8/-311026.

Ссылка на патент 10. Выложенная для всеобщего ознакомления публикация заявки на патент Японии № 2007/-182456.

Ссылки на непатентные документы

Ссылка на непатентный документ 1. Г)ита1 о£ Не1егосусйс Сйеш181гу, 2005, Уо1. 42, р. 711.

Ссылка на непатентный документ 2. 8уп1йеИс Сошшишсайопз, 1996, Уо1. 26, р. 3217.

Ссылка на непатентный документ 3. Ви11еИп о£ 1йе Сйеш1са1 8ос1е!у о£ 1арап, 1989, Уо1. 62, р. 1930.

Ссылка на непатентный документ 4. Г)ита1 о£ Не1егосусйс Сйеш1§1гу, 1964, Уо1. 29, р. 2777.

Краткое описание изобретения

Проблема, решаемая с помощью изобретения

Цель настоящего изобретения заключается в предоставлении химического вещества, применимого в качестве активного компонента гербицида, который надежно проявляет эффективность против различных сорняков в более низких дозах и является очень безопасным, с которым должны уменьшиться такие проблемы, как загрязнение почвы и воздействие на последующие культуры.

Средства решения проблемы

Авторы настоящего изобретения в результате многократного и тщательного исследования с целью решения вышеуказанных проблем обнаружили, что новые гетероциклические амидные соединения по настоящему изобретению, представленные следующей формулой (1), представляют собой очень полезные соединения, которые обладают превосходной гербицидной активностью в качестве гербицидов и высокой безопасностью в отношении целевых культур, а также практически не проявляют никаких вредных эффектов в отношении организмов, не являющихся мишенью, таких как млекопитающие, рыбы и полезные насекомые, и, таким образом, пришли к настоящему изобретению.

То есть настоящее изобретение относится к [1]-[14] ниже.

[1] Гетероциклическое амидное соединение, представленное формулой (1)

№

где представляет собой атом кислорода или атом серы;

каждый из К¹ и К² независимо представляет собой атом водорода, Сх-С6-алкил или (Сх-С6)алкил, необязательно замещенный К⁸, или же посредством совместного образования К¹ и К² С2-С₆-алкиленовой цепи К¹ и К² вместе со связывающим атомом углерода могут образовывать 3-7-членное кольцо;

- 1 029742

К³ представляет собой атом водорода, С1-С₆-алкил или (С_гС₆)алкил, необязательно замещенный К⁹К⁸ представляет собой атом галогена или -ОК¹⁰;

К⁹ представляет собой атом галогена или -ОК¹¹;

каждый из К¹⁰ и К¹¹ независимо представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкил;

О представляет собой кольцо, представленное 0-1 или 0-2,

(а) если О представляет собой кольцо, представленное 0-1

где Ш¹ представляет собой атом кислорода или атом серы;

Ζ¹ представляет собой С₁-С₆-алкил, (С₁-С₆)алкил, необязательно замещенный

К¹², Сз-С

циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил, необязательно замещенный К¹², С2-С6-алкенил, (С2-С6)алкенил, необязательно замещенный К¹², С2-С6-алкинил, (С2-С6)алкинил, необязательно замещенный К¹², фенил, фенил, замещенный (К¹³)р1 или Р-1 - Р-3; и

Ζ² представляет собой ароматическое гетероциклическое кольцо, представленное любым из Т-1 - Т24:

каждый из К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ независимо представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкил;

Р-1 - Р-3 представляют собой ароматические гетероциклические кольца, соответственно представленные следующими структурными формулами:

К¹² представляет собой атом галогена, фенил или -ОК¹⁵;

К¹³ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или -ОК¹⁶, и если р1 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из К¹³ может быть аналогичным или отличным,

- 2 029742

более того, если 2 К¹-СН₂СН₂О-, -СН₂ОСН₂-,

являются смежными, 2 смежных К¹³ посредством образования -СН₂СН₂СН₂-, -ОСН₂О-, -СН₂СН₂3-, -СН₂ЗСН₂-, -СН₂СН₂СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂О-,

-СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹³, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С ₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

К¹⁴ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или -ОК¹⁷, и если р2 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из К¹⁴ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 К¹⁴ являются смежными, 2 смежных К¹⁴ посредством образования -СН₂СН₂СН₂-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2О-,

-СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹⁴, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С ₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

К¹⁵ представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкил;

К¹⁶ представляет собой атом водорода, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или фенил;

К¹⁷ представляет собой С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или фенил;

К¹⁸ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₃-С₆-циклоалкил, циано,

-С(О)ОК²⁰, фенил, -ОК²³, нитро, -ЖК²⁴)К²⁵, -8(О)_РК²⁶ или У-1 - У-8, и если р3, р4 или р5 представляют 18

собой целое число 2 или больше, каждый из К может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 К¹⁸ являются смежными, 2 смежных К¹⁸ посредством образования -СН₂СН₂СН₂-,

-СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹⁸, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С ₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

У-1 - У-8 представляют собой ароматические гетероциклические кольца, соответственно представленные следующими структурными формулами:

каждый из К¹⁹ и К²⁰ независимо представляет собой С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

К²¹ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил, и если р7, р8 или р9

представляют собой целое число 2 или больше, каждый из К²¹ может быть аналогичным или отличным, более того, если 2 К²¹ являются смежными, 2 смежных К²¹ посредством образования -СН2СН2СН2,

-СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2О-, -СН₂СН₂ОСН₂-, -СН₂ОСН₂О-, -ОСН₂СН₂О-, -СН₂СН₂СН₂3-, -ОСН₂СН₂3- или -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К²¹, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С ₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

К²² представляет собой С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

К²³ представляет собой атом водорода, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или фенил;

каждый из К²⁴ и К²⁵ независимо представляет собой атом водорода или С1-С6-алкил, или же К²⁴ посредством образования С2-С₆-алкиленовой цепи вместе с К²⁵ может образовывать 3-7-членное кольцо вместе со связывающим атомом азота, и в данном случае данная алкиленовая цепь может содержать 1 атом кислорода, атом серы или атом азота и может быть необязательно замещена атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами), С₁-С₆-галогеналкильной группой(ами), С₁-С₆-алкоксигруппой(ами), формильной группой(ами), С₁-С₆-алкилкарбонильной группой(ами), С₁-С₆-алкоксикарбонильной группой(ами) или оксогруппой(ами);

К²⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

- 3 029742

р1 представляет собой целое число 1, 2, 3, 4 или 5;

р2 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4;

р3 представляет собой целое число 0, 1 или 2;

р4 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4;

р5 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3;

р6 представляет собой целое число 0 или 1;

р7 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3;

р8 представляет собой целое число 0, 1 или 2;

р9 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4;

ц представляет собой целое число 0, 1 или 2, или

(Ь) если О представляет собой кольцо, представленное О-2

О

Ζα¹ представляет собой фенил, фенил, замещенный (Ка¹³)_ра1 или Ра-1 - Ра-8;

Ζ² представляет собой ароматическое гетероциклическое кольцо, представленное любым из Та-1 Та-13:

каждый из Ка⁴ и Ка⁵ независимо представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкил;

Ка⁶ представляет собой атом водорода, С₁-С₆-алкил или (С₁-С₆)алкил, необязательно замещенный

Ка⁹;

Ра-1 - Ра-8 представляют собой ароматические гетероциклические кольца, соответственно представленные следующими структурными формулами:

(^^а14)раГ^^ (^^а14)ра2^д^_/5

Ра-1 Ра-2

^(Ка14+У0

Ра-3 ра-4 ра-5

Ра-6 ра-7

Ка⁹ представляет собой атом галогена или -ОКа¹²;

Ка¹² представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкил;

Ка¹³ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или -ОКа¹⁵, и если ра1 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹³ может быть аналогичным или отличным,

- 4 029742

более того, если 2 Ка¹³ являются -СН2СН2СН2-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-,

смежными,

-ОСН2О-,

2 смежных Ка¹³ посредством образования -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-,

-СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СНСН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹³, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

Ка¹⁴ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или -ОКа¹⁶, и если ра2 или ра3 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹⁴ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка¹⁴ являются смежными, 2 смежных Ка¹⁴ посредством образования -СН2СН2СН2-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-,

-СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СНСН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹⁴, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

Ка¹⁵ представляет собой атом водорода, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или фенил;

Ка¹⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или фенил;

Ка¹⁷ представляет собой атом галогена, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, циано, -С(О)ОКа¹⁹, фенил, -ОКа²¹, нитро, ^(Ка²²)Ка²³, -8(О)даКа²⁴ или Уа-1 - Уа-3, и если ра4, ра6 или ра7 представляют собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹⁷ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка¹⁷ являются смежными, 2 смежных Ка¹⁷ посредством образования -СН2СН2СН2-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-,

-СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СНСН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹⁷, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

Уа-1 - Уа-3 представляют собой ароматические гетероциклические кольца, соответственно представленные следующими структурными формулами:

каждый из Ка¹⁸ и Ка¹⁹ независимо представляет собой С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

Ка²⁰ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил, и если ра8 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из Ка²⁰ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка²⁰ являются смежными, 2 смежных Ка²⁰ посредством образования

-СН2СН2СН2-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-,

-СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-,

-СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-,

-СН2СН2СН28-,

-ОСН2СН28- или -СН=СНСН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К²⁰, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

Ка²¹ представляет собой С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или фенил;

каждый из Ка и Ка независимо представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкил, или же Ка посредством образования С2-С6-алкиленовой цепи вместе с Ка²³ может образовывать 3-7-членное кольцо вместе со связывающим атомом азота, и в данном случае данная алкиленовая цепь может содержать 1 атом кислорода, атом серы или атом азота и может быть необязательно замещена атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами), С₁-С₆-галогеналкильной группой(ами), С₁-С₆-алкоксигруппой(ами), формильной группой(ами), С₁-С₆-алкилкарбонильной группой(ами) или С₁-С₆-алкоксикарбонильной группой(ами);

Ка²⁴ представляет собой С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

ра1 представляет собой целое число 1, 2, 3, 4 или 5;

ра2 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3;

ра3 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4;

ра4 представляет собой целое число 0, 1 или 2;

ра5 представляет собой целое число 0 или 1;

ра6 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4;

ра7 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3;

- 5 029742

р8 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4; да представляет собой целое число 0, 1 или 2, или его соль.

[2] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [1], характеризующееся тем, что С представляет собой кольцо, представленное С-1.

[3] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [2], характеризующееся тем, что

К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ представляют собой атомы водорода,

8 9 12 14

каждый из К , К , К и К независимо представляет собой атом галогена;

К¹⁶ представляет собой атом водорода, С1-С₆-алкил, С1-С₆-галогеналкил;

К¹⁸ представляет собой атом галогена, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, циано, -С(О)ОК²⁰, фенил, -ОК²³, нитро, -8(О)ЧК²⁶, У-2, У-5 или У-6, и если р3, р4 или р5 представляют собой целое число 2 или больше, каждый из К¹⁸ может быть аналогичным или отличным,

-СН2СН2О-, -СН2ОСН2

-ОСН2О-СЩСЩ8-, -СЩ8СН2-, -СН2СН2СН2СН2

-СН2СН2СН2О-СН₂СН₂ОСН₂-, -СН₂ОСН₂О-, -ОСН₂СН₂О-, -СН₂СН₂СН₂8-, -ОСН₂СН₂8- или -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹⁸, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С1-С6-алкильной группой(ами) или С1-С6-галогеналкильной группой(ами), и

К²¹ представляет собой атом галогена.

[4] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [3], характеризующееся тем, что

представляет собой атом кислорода;

каждый из К¹ и К² независимо представляет собой атом водорода или С1 -С6-алкил, или же посредством образования К¹ вместе с К² С2алкиленовой цепи К¹ и К² могут образовывать 3-членное кольцо вместе со связывающим атомом углерода;

К³ представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкил;

К¹³ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или -ОК¹⁶;

К¹⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

К¹⁸ представляет собой атом галогена, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, циано, -С(О)ОК²⁰, фенил, -ОК²³, нитро, -8(О)ЧК²⁶, У-2, У-5 или У-6, и если 2 К¹⁸ являются смежными, 2 смежных К¹⁸ посредством образования -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹⁸;

каждый из К²⁰ и К²² независимо представляет собой С₁-С₆-алкил;

К²³ представляет собой С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или фенил;

К²⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил.

[5] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [4], характеризующееся тем, что

Ζ¹ представляет собой С3-С6-циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил, необязательно замещенный К¹², фенил, фенил, замещенный (К¹³)р1 или 0-1 - 0-3,

Ζ² представляет собой Т-1, Т-2, Т-3, Т-4, Т-5, Т-6, Т-7, Т-8, Т-9, Т-10, Т-13, Т-14, Т-15, Т-16, Т-17, Т18, Т-19, Т-20, Т-21, Т-22, Т-23 или Т-24;

К¹³ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил или -ОК¹⁶, и

К¹⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил.

[6] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [5], характеризующееся тем, что

Ζ² представляет собой Т-1, Т-2, Т-3, Т-4, Т-7, Т-10, Т-13, Т-14, Т-15, Т-16, Т-17, Т-18, Т-19, Т-20, Т21, Т-22, Т-23 или Т-24.

[7] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [6], характеризующееся тем, что

Ζ¹ представляет собой фенил, фенил, замещенный (К¹³)_р1 или 0-2, и

Ζ² представляет собой Т-1, Т-3, Т-4, Т-7, Т-10, Т-13, Т-14, Т-15, Т-16, Т-17, Т-18, Т-19, Т-20, Т-22 или Т-24.

[8] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [1], характеризующееся тем, что

С представляет собой кольцо, представленное С-2.

[9] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [8], характеризующееся тем, что

каждый из К¹ и К² независимо представляет собой С1-С6-алкил или (С1-С6)алкил, необязательно замещенный К⁸, или же посредством совместного образования К¹ и К² С2-С₆-алкиленовой цепи К¹ и К²вместе со связывающим атомом углерода могут образовывать 3-7-членное кольцо;

- 6 029742

К³ представляет собой атом водорода;

К⁸ представляет собой атом галогена;

Ка⁴ и Ка⁵ представляют собой атомы водорода;

Ка⁶ представляет собой С1-С₆-алкил или (С1-С₆)алкил, необязательно замещенный Ка⁹;

Ка⁹ представляет собой атом галогена;

Ка¹³ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил, и если ра1 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹³ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка¹³ являются смежными, 2 смежных Ка¹³ посредством образования -СН2СН2СН2-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СЩЗСЩ-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СЩСЩСЩЗ-, -ОСЩСЩ8- или -СН=СНСН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹³, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆-галогеналкильной группой(ами);

Ка¹⁴ представляет собой атом галогена, С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил, и если ра2 или ра3 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹⁴ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка¹⁴ являются смежными, 2 смежных Ка¹⁴ посредством образования -СН2СН2СН2-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О-, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СНСН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹⁴, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С1-С6-алкильной группой(ами) или С1-С6-галогеналкильной группой(ами);

Ка¹⁷ представляет собой атом галогена, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, циано, -С(О)ОКа¹⁹, фенил, -ОКа²¹, нитро, -8(О)фКа²⁴ или Уа-1 - Уа-3, и если ра4, ра6 или ра7 представляют собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹⁷ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка¹⁷ являются смежными, 2 смежных Ка¹⁷ посредством образования -СН2СН2СН2-, -СН2СН2О-, -СН2ОСН2-, -ОСН2О, -СН2СН28-, -СН28СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2О-, -СН2СН2ОСН2-, -СН2ОСН2О-, -ОСН2СН2О-, -СН2СН2СН28-, -ОСН2СН28- или -СН=СНСН=СН- могут образовывать 5-членное кольцо или 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹⁷, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С1-С6-алкильной группой(ами) или С1-С6-галогеналкильной группой(ами), и

Ка²⁰ представляет собой атом галогена.

[10] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [9], характеризующееся тем, что представляет собой атом кислорода,

каждый из К¹, К² и Ка⁶ независимо представляет собой С₁-С₆-алкил, Ка¹³ представляет собой атом галогена;

Ка¹⁴ представляет собой атом галогена, и если 2 Ка¹⁴ являются смежными, 2 смежных Ка¹⁴ посредством образования -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹⁴;

Ка¹⁷ представляет собой атом галогена, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, циано, -С(О)ОКа¹⁹, фенил, -ОКа , -8(О)чаКа или Уа-1, и если 2 Ка являются смежными, 2 смежных Ка посредством образования -СН=СН-СН=СН- могут образовывать 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹⁷, и каждый из Ка¹⁸, Ка¹⁹ и Ка²⁴ независимо представляет собой С₁-С₆-алкил.

[11] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [10], характеризующееся тем, что

2а¹ представляет собой фенил, фенил, замещенный (Ка¹³)_ра1, Ца-1, Ца-2, Ца-3, Ца-4, Ца-5 или Ца-8;

Ζ² представляет собой Та-2, Та-4, Та-5, Та-6, Та-7, Та-8, Та-9, Та-11 или Та-13.

[12] Гетероциклическое амидное соединение или его соль, указанная в вышеуказанном [11], характеризующееся тем, что

Ζа¹ представляет собой фенил, Ца-1, Ца-2, Ца-4, Ца-5 или Ца-8, и

Ζ² представляет собой Та-2, Та-4, Та-6, Та-7, Та-8, Та-9, Та-11 или Та-13.

[13] Пестицид, характеризующийся тем, что 1, или 2, или более выбранных из гетероциклических амидных соединений или их солей, указанных в вышеуказанных [1]-[12], содержатся в качестве активного компонента(ов).

[14] Гербицид, характеризующийся тем, что 1, или 2, или более выбранных из гетероциклических амидных соединений или их солей, указанных в вышеуказанных [1]-[12], содержатся в качестве активного компонента(ов).

- 7 029742

Технический результат изобретения

Соединения по настоящему изобретению обладают превосходной гербицидной активностью против различных сорняков, высокой безопасностью по отношению к целевым культурам, практически не имеют вредного воздействия в отношении организмов, не являющихся мишенью, таких как млекопитающие, рыбы и полезные насекомые, характеризуются низким остатком и небольшой нагрузкой на окружающую среду.

Следовательно, настоящее изобретение может обеспечить гербициды, применимые на сельскохозяйственных и садоводческих полях, таких как рисовые поля, сельхозугодия и фруктовые сады.

Варианты осуществления изобретения

В зависимости от природы заместителей могут присутствовать Е-форма и Ζ-форма геометрических изомеров в соединениях, включенных в настоящее изобретение, однако настоящее изобретение включает в себя такие Е-формы, Ζ-формы или смеси, содержащие Е-формы и Ζ-формы в любых пропорциях. Кроме того, оптически активные формы, обусловленные наличием 1, или 2, или более асимметричных атомов углерода, могут присутствовать в соединениях, включенных в настоящее изобретение, однако настоящее изобретение включает в себя все оптически активные формы или рацемические формы.

Среди соединений, включенных в настоящее изобретение, те, которые могут быть превращены в кислотно-аддитивные соли с помощью обычных способов, например, могут быть превращены в соли галогенводородных кислот, таких как фтористо-водородная кислота, хлористо-водородная кислота, бромисто-водородная кислота и йодисто-водородная кислота, соли неорганических кислот, таких как азотная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, хлорноватая кислота и перхлорная кислота, соли сульфоновых кислот, таких как метансульфоновая кислота, этансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота, соли карбоновых кислот, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, щавелевая кислота, малеиновая кислота, яблочная кислота, янтарная кислота, бензойная кислота, миндальная кислота, аскорбиновая кислота, молочная кислота, глюконовая кислота и лимонная кислота, либо соли аминокислот, таких как глутаминовая кислота и аспарагиновая кислота.

В качестве альтернативы, среди соединений, включенных в настоящее изобретение, есть те, которые могут быть превращены в соли металлов при помощи обычных способов, например, могут быть превращены в соли щелочных металлов, таких как литий, натрий и калий, соли щелочноземельных металлов, таких как кальций, барий и магний, либо соли алюминия.

Далее ниже приведены конкретные примеры различных групп-заместителей, указанных в настоящем описании. В данном документе, соответственно, н- означает нормальный, и- означает изо, втор- означает вторичный и трет- означает третичный, а также РН означает фенил.

Как атомы галогена в настоящем описании упоминаются атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода. Кроме того, в настоящем описании выражение "галоген" также указывает на эти атомы галогена.

Выражение С_а-С_Ь-алкил в настоящем описании означает линейную или разветвленную углеводородную группу, образованную а-Ь атомами углерода, и при этом, например, метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, вторбутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, 1,1-диметилпропильная группа, нгексильная группа и им подобные упоминаются как конкретные примеры и их выбирают в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода. Выражение С_а-С_Ь-циклоалкил в настоящем описании означает циклическую углеводородную группу, образованную а-Ь атомами углерода и способную образовывать одинарное 3-6-членное кольцо или сочлененную кольцевую структуру. Кроме того, каждое кольцо может быть необязательно замещено алкильной группой(ами) в диапазоне указанного числа атомов углерода. Например, циклопропильная группа, 1-метилциклопропильная группа, 2метилциклопропильная группа, 2,2-диметилциклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа, циклогексильная группа и т. п. упоминаются в качестве конкретных примеров и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода.

Выражение С_а-С_Ь-алкенил в настоящем описании означает ненасыщенную углеводородную группу, которая является линейной или разветвленной и образована а-Ь атомами углерода, а также содержит 1, или 2, или более двойных связей в молекуле, и при этом, например, винильная группа, 1-пропенильная группа, 2-пропенильная группа, 1-метилэтенильная группа, 2-бутенильная группа, 2-метил-2пропенильная группа, 3-метил-2-бутенильная группа, 1,1-диметил-2-пропенильная группа и т.п. упоминаются в качестве конкретных примеров и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода.

Выражение С_а-С_Ь-алкинил в настоящем описании означает ненасыщенную углеводородную группу, которая является линейной или разветвленной и образована а-Ь атомами углерода, а также содержит 1, или 2, или более тройных связей в молекуле, и при этом, например, этинильная группа, 1-пропинильная группа, 2-пропинильная группа, 1-бутинильная группа, 2-бутинильная группа, 3-бутинильная группа, 1,1-диметил-2-пропинильная группа и т.п. упоминаются в качестве конкретных примеров и выбираются

- 8 029742

в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода. Выражение С_а-С_Ь-галогеналкил в настоящем описании означает линейную или разветвленную углеводородную группу, образованную а-Ь атомами углерода, где атом(ы) водорода, связанный с атомами углерода, необязательно замещен атомом(ами) галогена. В данном случае, если эти атомы галогена замещены 2 или более атомами галогена, они могут быть аналогичными или отличными. Например, фторметильная группа, хлорметильная группа, бромметильная группа, йодметильная группа, дифторметильная группа, дихлорметильньная группа, трифторметильная группа, хлордифторметильная группа, трихлорметильная группа, бромдифторметильная группа, 2-фторэтильная группа, 2-хлорэтильная группа, 2-бромэтильная группа, 2,2-дифторэтильная группа, 2,2,2-трифторэтильная группа, 2-хлор-2,2-дифторэтильная группа, 2,2,2-трихлорэтильная группа, 1,1,2,2-тетрафторэтильная группа, 2-хлор-1,1,2-трифторэтильная группа, пентафторэтильная группа, 3,3,3-трифторпропильная группа, 2,2,3,3,3-пентафторпропильная группа, 1,1,2,3,3,3гексафторпропильная группа, гептафторпропильная группа, 2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этильная группа, 1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этильная группа, 2.2,3,3,4,4,4-гептафторбутильная группа, нонафторбутильная группа и им подобные упоминаются как конкретные примеры и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода.

Выражение С_а-С_Ь-алкокси в настоящем описании представляет собой группу алкил-Ο-, с вышесказанным смыслом, что она образована а-Ь атомами углерода, и при этом, например, метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропилоксигруппа, изопропилоксигруппа, н-бутилоксигруппа, втор-бутилоксигруппа, изобутилоксигруппа, трет-бутилоксигруппа, н-пентилоксигруппа, н-гексилоксигруппа и им подобные упоминаются как конкретные примеры и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода.

Выражение С_а-С_Ь-алкилкарбонил в настоящем описании представляет собой группу алкил-С(О)-, причем с указанным выше оно означает, что она образована а-Ь атомами углерода, и при этом, например, группа СН₃С(О)-, группа СН₃СН₂С(О)-, группа СН₃СН₂СН₂С(О)-, группа (СН₃)₂СНС(О)-, группа СН₃(СН₂)₃С(О)-, группа (СН₃)₂СНСН₂С(О)-, группа СН₃СН₂СН(СН₃)С(О)-, группа (СН₃)₃СС(О)-, группа СН₃(СН₂)₄С(О)-, группа СН₃(СН₂)₅С(О)- и им подобные упоминаются как конкретные примеры и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода.

Выражение С_а-С_Ь-алкоксикарбонил в настоящем описании представляет собой группу алкил-ОС(О)-, причем с указанным выше оно означает, что она образована а-Ь атомами углерода, и при этом группа, например, СН3ОС(О)-, группа СН3СН2ОС(О)-, группа СН3СН2СН2ОС(О)-, группа (СН3)2СНОС(О)-, группа СН3(СН2)3ОС(О)-, группа (СН3)2СНСН2ОС(О)-, группа (СН3)3СОС(О)- и им подобные упоминаются как конкретные примеры и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода.

Выражение, такое как (С_а-С_Ь)алкил, необязательно замещенный К⁸, в настоящем описании представляет собой алкильную группу, причем с указанным выше оно означает, что она образована а-Ь атомами углерода, где атом(ы) водорода, связанный с атомами углерода, необязательно замещен любым К⁸, и выбирается в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода. В данном случае, если 2 или более заместителей К⁸ присутствуют в соответствующих (Са-СЬ)алкильных группах, соответствующие К⁸ могут быть аналогичными или отличными. Выражение, такое как (Са-С_Ь)циклоалкил, необязательно замещенный К¹², в настоящем описании представляет собой циклоалкильную группу, причем с указанным выше оно означает, что она образована а-Ь атомами углерода, где атом(ы) водорода, связанный с атомами углерода, необязательно замещен любым К¹², и выбирается в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода. В данном случае, если 2 или более заместителей К¹²присутствуют в соответствующих (С_а-С_Ь)циклоалкильных группах, соответствующие К¹² могут быть аналогичными или отличными, кроме того, замещенные положения могут находиться в циклической части структуры или части боковой цепи, или же они могут находиться в обоих из них.

Выражение, такое как (Са-СЬ)алкенил, необязательно замещенный К¹², в настоящем описании представляет собой алкенильнуго группу, причем с указанным выше оно означает, что она образована а-Ь атомами углерода, где атом(ы) водорода, связанный с атомами углерода, необязательно замещен любым К¹², и выбирается в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода. В данном случае, если 2 или более заместителей К¹² присутствуют в соответствующих (С_а-С_Ь)алкенильных группах, соответствующие К¹² могут быть аналогичными или отличными.

Выражение, такое как (С_а-С_Ь)алкинил, необязательно замещенный К¹², в настоящем описании представляет собой алкинильную группу, причем с указанным выше оно означает, что она образована а-Ь атомами углерода, где атом(ы) водорода, связанный с атомами углерода, необязательно замещен любым К¹², и выбирается в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода. В данном случае, если 2 или более заместителей К¹² присутствуют в соответствующих (С_а-С_Ь)алкинильных группах, соответствующие К¹² могут быть аналогичными или отличными.

В качестве конкретных примеров выражения "посредством совместного образования вместе К¹ и К²С₂-С₆-алкиленовой цепи К¹ и К² вместе со связывающим атомом углерода могут образовывать 3-7членное кольцо" в настоящем описании упоминаются, например, циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклогексан и им подобные и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества

- 9 029742

атомов углерода.

В качестве конкретных примеров терминов

"К²⁴ посредством образования С₂-С₆-алкиленовой цепи вместе с К²⁵ может образовывать 3-7членное кольцо вместе со связывающим атомом азота, и в данном случае данная алкиленовая цепь может содержать 1 атом кислорода, атом серы или атом азота" и

"Ка²² посредством образования С₂-С₆-алкиленовой цепи вместе с Ка²³ может образовывать 3-7членное кольцо вместе со связывающим атомом азота, и в данном случае данная алкиленовая цепь может содержать 1 атом кислорода, атом серы или атом азота" в настоящем описании упоминаются, например, азиридин, азетидин, азетидин-2-он, пирролидин, пирролидин-2-он, оксазолидин, оксазолидин-2-он, тиазолидин, тиазолидин-2-он, имидазолидин, имидазолидин-2-он, пиперидин, пиперидин-2-он, морфолин, тетрагидро-1,3-оксазин-2-он, тиоморфолин, тетрагидро-1,3-тиазин-2-он, пиперазин, тетрагидропиримидин-2-он, гомопиперидин, гомопиперидин-2-он и им подобные и выбираются в диапазоне соответствующего указанного количества атомов углерода.

Далее ниже описаны способы получения соединений по настоящему изобретению.

Способ получения А.

Гетероциклические амидные соединения, представленные формулой (1), могут, например, быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (2), и соединения, представленного формулой (3 а).

Соединения по настоящему изобретению, представленные формулой (1) [в формуле О, Α, Ζ², К¹, К²и К³ имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены путем осуществления реакции соединений, представленных формулой (2) [в формуле Ζ² и К³ имеют те же значения, как указано выше], или их солей и соединений, представленных формулой (3 а) [в формуле О, Α, К¹ и К² имеют те же значения, как указано выше], или их солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания и при необходимости конденсирующего агента, при необходимости после добавления добавок.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (3а), на эквивалент соединения, представленного формулой (2).

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2имидазолинон, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан и дифениловый эфир, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и 1,2-дихлорэтан, а также алифатические углеводороды, такие как н-пентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Если применяется основание, в качестве основания может применяться органическое основание, такое как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, или неорганическое основание, такое как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (2).

Если применяется конденсирующее средство, в качестве применяемого конденсирующего средства следует отметить 1Н-бензотриазол-1-илокси-трис-(диметиламино)фосфония гексафторфосфат, Ν,Ν'дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимида гидрохлорид, 2-хлор-1метилпиридиния йодид и им подобные, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (2).

Если применяется добавка, в качестве применяемой добавки следует отметить 3Н[1,2,3]триазол[4,5-Ь]пиридин-3-ол, 1-гидроксибензотриазол и им подобные, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (2).

Температура реакции может быть установлена при любой температуре от -78° С до температуры кипения реакционной смеси, при этом время реакции варьируется в зависимости от концентраций субстратов реакции и температуры реакции, но обычно устанавливается в диапазоне от 5 мин до 100 ч.

Некоторые соединения, представленные формулой (2), представляют собой известные соединения, и некоторые из них могут быть получены как коммерческие продукты.

Некоторые соединения, представленные формулой (3а), представляют собой известные соединения и могут быть получены общеизвестными способами. Например, они могут быть легко получены способами, описанными в выложенном для всеобщего ознакомления описании международной заявки № 95/18113 и т.п.

- 10 029742

Способ получения В.

Гетероциклические амидные соединения, представленные формулой (1), например, могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (2), и соединения, представленного формулой (3Ь).

Соединения по настоящему изобретению, представленные формулой (1), могут быть получены путем осуществления реакции соединения, представленного формулой (2), или его солей и соединения, представленного формулой (3Ь) [в формуле Х^Ь представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, при этом С, ^, К¹ и К² имеют те же значения, как указано выше], или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания. В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (3Ь), на эквивалент соединения, представленного формулой (2).

Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, 1.8-диазабицикло[5,4,0]-7-ундецен, или неорганические основания, такие как карбонат калия, карбонат натрия и гидрид натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (2). Температура реакции может быть установлена при любой температуре от -78°С до температуры кипения реакционной смеси, при этом время реакции варьируется в зависимости от концентраций субстратов реакции и температуры реакции, но обычно устанавливается в диапазоне от 5 мин до 100 ч.

Способ получения С.

Гетероциклические амидные соединения, представленные формулой (А-2), могут быть получены, например, с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (А-1), и сульфидирующего средства.

Соединения по настоящему изобретению, представленные формулой (А-2) [в формуле ^, Ζ¹, Ζ², К¹, К², К³, К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ имеют такие же значения, как указано выше], могут быть получены путем осуществления реакции соединения, представленного формулой (А-1) [в формуле ^, Ζ¹, Ζ², К¹, К², К³, К⁴, К⁵, К⁶и К⁷ имеют такие же значения, как указано выше], или его солей и сульфидирующего средства с применением растворителя или без него, с добавлением при необходимости добавки(ок).

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов сульфидирующего средства на эквивалент соединения, представленного формулой (А-1). В качестве применяемого сульфидирующего средства следует отметить, например, 2,4-бис-(4-метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дифосфэтан-2,4дисульфид (реагент Лавессона) и т.п.

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2имидазолинон, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан и дифениловый эфир, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, а также алифатические углеводороды, такие как н-пентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них. Если применяется добавка, в качестве добавки могут применяться эфиры, такие как 1,4,7,10,13,16-гексаоксабицикло-октадекан, соли четвертичного аммония, такие как тетра-н-бутиламмония бромид и т.п., при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (А-1). Температура реакции может быть установлена при любой температуре от -78°С до температуры кипения реакционной смеси, при этом время реакции варьируется в зависимости от концентраций субстратов реакции и температуры реакции, но обычно ус- 11 029742

танавливается в диапазоне от 5 мин до 100 ч.

В способах получения А-С соединения по настоящему изобретению могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции, такой как непосредственное концентрирование или концентрирование после растворения в органическом растворителе и промывка водой, либо выливание в воду со льдом и концентрирование после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии.

Некоторые соединения, представленные формулой (А-3), могут быть синтезированы в соответствии со схемой реакции 1.

Стадия получения 1.

Соединения, представленные формулой (6) [в формуле Υ, Ш, Ш¹, Ζ¹, К¹ и К² имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (4) [в формуле Υ представляет собой СгС₆-алкил, такой как метил, или этил, или бензил, при этом Ш, К¹ и К² имеют те же значения, как указано выше], или его солей и соединения, представленного формулой (5 а) [в формуле Ш¹ и Ζ¹ имеют те же самые значения, как указано выше], или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (5а), на эквивалент соединения, представленного формулой (4).

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2имидазолинон, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан и дифениловый эфир, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и 1,2-дихлорэтан, а также алифатические углеводороды, такие как н-пентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по-отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин и диизопропилэтиламин, или неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (4).

Температура реакции может быть установлена при любой температуре от -78°С до температуры кипения реакционной смеси, при этом время реакции варьируется в зависимости от концентраций субстратов реакции и температуры реакции, но обычно устанавливается в диапазоне от 5 мин до 100 ч.

Соединения, представленные формулой (6), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии.

Далее соединения, представленные формулой (6), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки.

Некоторые соединения, представленные формулой (4) и формулой (5а), представляют собой известные соединения, и некоторые из них могут быть получены как коммерческие продукты.

Стадия получения 2.

Соединения, представленные формулой (7) [в формуле Υ, Ш, Ш¹, Ζ¹, К¹, К², К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (6), или его солей и формальдегида с применением растворителя или без него, с применением при необходимости кислоты.

- 12 029742

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов формальдегида на эквивалент соединения, представленного формулой (6).

В качестве применяемого формальдегида следует отметить, например, формалин, параформальдегид и т. п.

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2имидазолинон, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и 1,2-дихлорэтан, а также алифатические углеводороды, такие как н-пентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Если применяется кислота, в качестве кислоты может применяться соляная кислота, серная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота, трифторуксусная кислота, метансульфоновая кислота и т.п., при этом может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (6).

Соединения, представленные формулой (7), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии.

Далее соединения, представленные формулой (7), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки.

Стадия получения 3.

Соединения, представленные формулой (А-3) [в формуле ^, ^¹, Ζ¹, К¹, К², К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (7) или его солей и основания с применением растворителя или без него.

В качестве применяемого основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, или неорганические основания, такие как карбонат калия, карбонат натрия, гидроксид калия или гидроксид натрия, при этом может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (7).

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2имидазолинон и вода, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2диметоксиэтан и дифениловый эфир, спирты, такие как метанол и этанол, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, а также алифатические углеводороды, такие как н-пентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Промежуточные соединения для получения, которые являются исходными материалами для способа получения А, могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии. Далее полученные этим способом промежуточные соединения для получения могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки. Некоторые соединения, представленные формулой (6), могут быть синтезированы в соответствии со схемой реакции 2, показанной ниже.

- 13 029742

Стадия получения 1.

Соединения, представленные формулой (5Ь) [в формуле Х^а представляет собой уходящую группу, такую как атом хлора, 1-имидазолил, 4-нитрофенокси или трихлорметил, при этом А¹ и Ζ¹ имеют те же значения, как указано выше], могут быть получены путем осуществления реакции соединения, представленного формулой (8) [в формуле Ζ¹ имеет те же значения, как указано выше], или его солей и карбонилирующего средства с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов карбонилирующего средства на эквивалент соединения, представленного формулой (8).

В качестве применяемого карбонилирующего средства следует отметить, например, трифосген, 1,1'карбонилдиимидазол, (4-нитрофенил)хлорформиат и т.п.

Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин и диизопропилэтиламин, или неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (8).

Температура реакции может быть установлена при любой температуре от -78 °С до температуры кипения реакционной смеси, при этом время реакции варьируется в зависимости от концентраций субстратов реакции и температуры реакции, но обычно устанавливается в диапазоне от 5 мин до 100 ч.

Соединения, представленные формулой (5Ь), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов счистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии. Далее соединения, представленные формулой (5Ь), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки. Некоторые соединения, представленные формулой (8), представляют собой известные соединения, и некоторые из них могут быть получены как коммерческие продукты.

Стадия получения 2.

Соединения, представленные формулой (6), могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (5Ь), или его солей и соединения, представленного формулой (4), или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (4), на эквивалент соединения, представленного формулой (5Ь).

Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин диизопропилэтиламин, или неорганические

- 14 029742

основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (5Ь).

Соединения, представленные формулой (6), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии. Далее соединения, представленные формулой (6), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки. Некоторые соединения, представленные формулой (В-3), могут быть синтезированы в соответствии со схемой реакции 3, показанной ниже.

Стадия получения 1.

Соединения, представленные формулой (В-6) [в формуле Ха^а, Уа, ^, К¹, К² и Ка⁶ имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (В-4) [в формуле Уа представляет собой С1-С6-алкил, такой как метил или этил, или С1-С6-алкил, замещенный фенил или п-нитрофенил или им подобные, при этом ^, К¹ и К²имеют те же значения, как указано выше], или его солей и соединения, представленного формулой (В-5) [в формуле Ха^а представляет собой атом галогена, такой как атом брома или атом йода, Ка^а и Ка^а' представляют собой С1-С₆-алкил, такой как метил, при этом Ка⁶ имеет то же самое значение, как указано выше], или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (В-5), на эквивалент соединения, представленного формулой (В-4).

Если применяется кислота, в качестве кислоты может применяться соляная кислота, серная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота, трифторуксусная кислота, метансульфоновая кислота и т.п., при этом может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-4).

Соединения, представленные формулой (В-4), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как пе- 15 029742

рекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии.

Далее соединения, представленные формулой (В-6), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки.

Некоторые соединения, представленные формулой (В-4), представляют собой известные соединения и могут быть получены общеизвестными способами. Например, они могут быть легко получены способами, описанными в выложенном для всеобщего ознакомления описании международной заявки № 95/18113 и т.п.

Некоторые соединения, представленные формулой (В-5), представляют собой известные соединения и могут быть получены общеизвестными способами. Например, они могут быть легко получены способами, описанными в выложенной для всеобщего ознакомления публикации заявки на патент Японии № 4/-89485 и т.п.

Стадия получения 2.

Соединения, представленные формулой (В-8) [в формуле Уа, Ζα¹. V. К¹, К² и Ка⁶ имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (В-6), или его солей и соединения, представленного формулой (В-7) [в формуле Ка^ь и Ка^ь представляют собой атом галогена или С1-С₆-алкил, такой как метил, при этом Ζα¹ имеет то же самое значение, как указано выше], или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания и при необходимости катализатора, при необходимости после добавления добавок.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (В-7), на эквивалент соединения, представленного формулой (В-6).

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, и 1,3-диметил-2имидазолинон, и вода, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2диметоксиэтан и дифениловый эфир, спирты, такие как метанол и этанол, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и 1,2-дихлорэтан, а также алифатические углеводороды, такие как нпентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин диизопропилэтиламин, или неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-6).

Если применяется катализатор, в качестве катализатора следует отметить комплексные катализаторы, такие как дихлор-бис-(трифенилфосфин)палладий, тетракис-(трифенилфосфин)палладий и [1,3-бис(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-ипиден](3-хлорпиридин)палладия(2) дихлорид, при этом может применяться от 0,001 до 0,5 эквивалента на эквивалент соединения, представленного формулой (В-6). Если применяется добавка, в качестве добавки могут применяться эфиры, такие как 1,4,7,10,13,16гексаокса-циклооктадекан, соли четвертичного аммония, такие как тетра-н-бутиламмония бромид и т. п., при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-6).

Соединения, представленные формулой (В-8), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии.

Далее соединения, представленные формулой (В-8), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки.

Некоторые соединения, представленные формулой (В-7), представляют собой известные соединения, и некоторые из них могут быть получены как коммерческие продукты.

Стадия получения 3.

Соединения, представленные формулой (В-3) [в формуле V, Ζа¹, К¹, К² и Ка⁶ имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (В-8), или его солей и основания с применением растворителя или без него.

В качестве применяемого основания может применяться органическое основание, такое как триэти- 16 029742

ламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, или неорганическое основание, такое как карбонат калия, карбонат натрия, гидроксид калия и гидроксид натрия, при этом может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-8).

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, и 1,3-диметил-2имидазолинон, и вода, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2диметоксиэтан и дифениловый эфир, спирты, такие как метанол и этанол, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, а также алифатические углеводороды, такие как н-пентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Температура реакции может быть установлена при любой температуре от -78° С до температуры кипения реакционной смеси, при этом время реакции варьируется в зависимости от концентраций субстратов реакции и температуры реакции, но обычно устанавливается в диапазоне от 5 мин до 100 ч. Промежуточные соединения для получения, которые являются исходными материалами для способа получения А, могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии. Далее полученные этим способом промежуточные соединения для получения могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки. Некоторые соединения, представленные формулой (В-8), могут быть синтезированы в соответствии со схемой реакции 4, показанной ниже.

Стадия получения 1.

Соединения, представленные формулой (В-9) [в формуле Ζα¹, Ка^а, Ка^а и Ка⁶ имеют те же самые значения, как указано выше], могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (В-5), или его солей и соединения, представленного формулой (В-7), или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания и при необходимости катализатора, при необходимости после добавления добавок. В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (В-7), на эквивалент соединения, представленного формулой (В-5).

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, ^^диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, и 1,3-диметил-2имидазолинон, и вода, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2диметоксиэтан и дифениловый эфир, спирты, такие как метанол и этанол, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и 1,2-дихлорэтан, а также алифатические углеводороды, такие как нпентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин диизопропилэтиламин, или неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-5).

Если применяется катализатор, в качестве катализатора следует отметить комплексные катализаторы, такие как дихлор-бис-(трифенилфосфин)палладий, тетракис-(трифенилфосфин)палладий и [1,3-бис(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-илиден](3-хлорпиридин)палладия(2) дихлорид, при этом может

- 17 029742

применяться от 0,001 до 0,5 эквивалента на эквивалент соединения, представленного формулой (В-5). Если применяется добавка, в качестве добавки могут применяться эфиры, такие как 1,4,7,10,13,16гексаокса-циклооктадекан, соли четвертичного аммония, такие как тетра-н-бутиламмония бромид и т.п., при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-5).

Соединения, представленные формулой (В-9), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии.

Далее соединения, представленные формулой (В-9), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки.

Стадия получения 2.

Соединения, представленные формулой (В-8), могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (В-4), или его солей с соединением, представленным формулой (В-9), или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходимости кислоты.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (В-9), на эквивалент соединения, представленного формулой (В-4).

Соединения, представленные формулой (В-8), могут быть получены с помощью обычной обработки реакционной смеси после окончания реакции с помощью непосредственного концентрирования или концентрирования после растворения в органическом растворителе и промывки водой или выливания в воду со льдом и концентрирования после экстракции органическим растворителем. Кроме того, если необходима очистка, они могут быть выделены и очищены с помощью любых способов очистки, таких как перекристаллизация, фракционирование способом колоночной хроматографии, тонкослойной хроматографии и жидкостной хроматографии. Далее соединения, представленные формулой (В-8), полученные этим способом, могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки. Некоторые соединения, представленные формулой (В-9), могут быть синтезированы в соответствии со схемой

Соединения, представленные формулой (В-9), могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (В-10) [в формуле Ка^а и Ка^а представляют собой атом галогена или С₁-С₆-алкил, такой как метил, при этом Ка^а, Ка^а и Ка⁶ имеют то же самое значение, как указано выше], или его солей и соединения, представленного формулой (В-11) [в формуле Ха^с представляет собой атом галогена, такой как атом брома или атом йода, при этом 2а¹ имеет то же самое значение, как указано выше], или его солей с применением растворителя или без него, с применением при необходи- 18 029742

мости основания и при необходимости катализатора, при необходимости после добавления добавок.

В данной реакции может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (В-11), на эквивалент соединения, представленного формулой (В-10).

Если применяется растворитель, применяемый растворитель должен быть инертным по отношению к реакции, и при этом следует отметить, например, полярные растворители, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, и 1,3-диметил-2имидазолинон, и вода, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2диметоксиэтан и дифениловый эфир, спирты, такие как метанол и этанол, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и 1,2-дихлорэтан, а также алифатические углеводороды, такие как нпентан и н-гексан. Эти растворители могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них. Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин диизопропилэтиламин, или неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-10).

Если применяется катализатор, в качестве катализатора следует отметить комплексные катализаторы, такие как дихлор-бис-(трифенилфосфин)палладий, тетракис-(трифенилфосфин)палладий и [1,3-бис(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-илиден](3-хлорпиридин)палладия(2) дихлорид, при этом может применяться от 0,001 до 0,5 эквивалента на эквивалент соединения, представленного формулой (В-10). Если применяется добавка, в качестве добавки могут применяться эфиры, такие как 1,4,7,10,13,16гексаокса-циклооктадекан, соли четвертичного аммония, такие как тетра-н-бутиламмония бромид и т.п., при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (В-10).

Некоторые соединения, представленные формулой (В-10), представляют собой известные соединения и могут быть получены общеизвестными способами. Например, они могут быть легко получены способами, описанными в Огдаше Ьейегз, 2006, Уо1. 8, р. 305.

Некоторые соединения, представленные формулой (В-11), представляют собой известные соединения, и некоторые из них могут быть получены как коммерческие продукты.

Некоторые соединения, представленные формулой (3Ь), могут быть синтезированы в соответствии со схемой реакции 6, показанной ниже.

Соединения, представленные формулой (3Ь), могут быть получены с помощью осуществления реакции соединения, представленного формулой (3 а), или его солей и галогенирующего средства с применением растворителя или без него, с применением при необходимости основания.

В качестве применяемого галогенирующего средства следует отметить, например, тионилхлорид, оксалилхлорид, фосфорилхлорид и им подобные. Что касается эквивалентов галогенирующего агента, может применяться от 0,1 до 100 эквивалентов соединения, представленного формулой (3а).

- 19 029742

Если применяется основание, в качестве основания могут применяться органические основания, такие как триэтиламин, пиридин и 4-(диметиламино)пиридин, или неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия, при этом может применяться от 0,1 до 50 эквивалентов на эквивалент соединения, представленного формулой (3 а). Эти основания могут применяться по отдельности, или могут применяться смеси из 2 или более из них.

Промежуточные соединения для получения, которые представляют собой исходные материалы для способа получения В, могут быть получены с помощью обычной обработки после окончания реакции.

Далее полученные этим способом промежуточные соединения для получения могут применяться как таковые на следующем этапе реакции без выделения и очистки. В качестве активных соединений, включенных в настоящее изобретение, следует отметить соединения, показанные в табл. № 1 и № 2. Однако, соединения в табл. № 1 и № 2 приведены в качестве примера, и настоящее изобретение не ограничивается только ими. При этом в таблицах выражение Ме означает метальную группу, и аналогично ниже Εΐ представляет собой этильную группу, Рг представляет собой пропильную группу, ОМе представляет собой метоксигруппу, ΟΕΐ представляет собой этоксигруппу, ОРН представляет собой феноксигруппу, §Ме представляет собой метилтиогруппу, рН представляет собой фенильную группу, СО₂Ме представляет собой метоксикарбонильную группу, н- означает нормальный, и- означает изо, с- означает цикло соответственно.

В таблицах структуры ароматических гетероциклических колец, представленных с 1-1 по Л-119 и с Ла-1 по Ла-85 соответственно, показаны ниже.

20 029742

21 029742

22 029742

23

029742

24 029742

- 25 029742

26 029742

- 27 029742

- 28 029742

- 29 029742

- 30 029742

- 31 029742

- 32 029742

Таблица 1

	Ζ²	К³		Ζ²	К³	IV¹	Ζ²	К³
0	1-1	Н	0	1-41	Н	0	1-81	Н
0	1~2	Н	0	1-42	Н	0	1-82	Н
0	рз	Н	0	1-43	н	0	1-83	Н
0	1-4	Н	0	1-44	н	0	1-84	Н
0	1-5	Н	0	1-45	н	0	1-85	Н
0	1-6	Н	0	1-46	н	0	1-86	Н
0	1-7	Н	0	1-47	II	0	1-87	Н
0	1-8	Н	0	1-48	н	0	1-88	Н
0	1-9	Н	0	1-49	н	0	1-89	н
0	1-10	н	0	1-50	н	0	1-90	н
0	1-11	н	0	1-51	н	0	1-91	н
0	1"12	н	0	1-52	н	0	1-92	н
0	1-13	н	0	1-53	н	0	1-93	н
0	1-14	н	0	1-54	н	0	1-94	н
0	1-15	н	0	1-55	н	0	1-95	н
0	1-16	н	0	)-56	н	0	1-96	н
0	1-17	н	0	1-57	н	0	1-97	н
э	1-18	н	0	1-58	н	0	1-98	н
3	1-19	н	0	1-59	II	0	1-99	н
э	1-20	н	0	1-60	н	0	1-100	н
0	1-21	н	0	1-61	н	0	1-101	н
0	1-22	н	0	1-62	н	0	1-102	н
0	1-23	н	0	1-63	н	0	1-юз	н
0	1-24	н	0	1-64	н	0	1-104	н
0	1-25	н	0	1-65	н	0	1-105	н
0	1-26	н	0	1-66	н	0	1-106	н
0	1-27	н	0	1-67	н	0	1-107	н
0	1-28	н	0	1-68	н	0	1-108	н
0	1-29	н	0	1-69	н	0	1-109	н
0	1-30	н	0	1-70	н	0	1-110	н
0	1-31	н	0	1-71	н	0	1-111	н
0	1-32	н	0	1-72	н	0	1-112	н
0	1-зз	н	0	1-73	н	0	1-113	н
0	1-34	н	0	1-74	н	0	1-114	н
0	1-35	н	0	1-75	н	0	1-115	н
0	1-36	н	0	1-76	н	0	1-116	н
0	1-37	н	0	1-77	н	0	1-117	н
0	1-38	н	0	1-78	н	0	1-118	н
0	1-39	н	0	1-79	н	0	1-119	н
С)	1-40	н	0	1-80	н

- 33 029742

Таблица 2

	Ζ²	К³	IV¹	Ζ²	К³	V/¹	Ζ²	К³
0	ι-ι	Ме	0	1-41	Ме	0	1-81	Ме
0	1-2	Ме	0	1-42	Ме	0	1-82	Ме
0	д-з	Ме	0	1-43	Ме	0	1-83	Ме
0	Ί-4	Ме	0	1-44	Ме	0	1-84	Ме
0	1-5	Ме	0	1-45	Ме	0	1-85	Ме
0	1-6	Ме	0	1-46	Ме	0	1-86	Ме
0	1-7	Ме	0	1-47	Ме	0	1-87	Ме
0	й-8	Ме	0	1-48	Ме	0	1-88	Ме
0	.Т-9	Ме	0	Т-49	Ме	0	1-89	Ме
0	МО	Ме	0	1-50	Ме	0	1-90	Ме
0	М11	Ме	0	1-51	Ме	0	1-91	Ме
0	М12	Ме	0	1-52	Ме	0	1-92	Ме
0	М13	Ме	0	1-53	Ме	0	1-93	Ме
0	М14	Ме	0	1-54	Ме	0	1-94	Ме
0	М15	Ме	0	1-55	Ме	0	1-95	Ме
0	М16	Ме	0	1-56	Ме	0	1-96	Ме
0	М17	Ме	0	1-57	Ме	0	1-97	Ме
0	М18	Ме	0	1-58	Ме	0	1-98	Ме
0	Д—19	Ме	0	1-59	Ме	0	1-99	Ме
с	1-20	Ме	0	1-60	Ме	0	1-юо	Ме
0	1-21	Ме	0	1-61	Ме	0	1-101	Ме
0	1-22	Ме	0	1-62	Ме	0	1-102	Ме
0	1-23	Ме	0	1-63	Ме	0	1-юз	Ме
0	1-24	Ме	0	1-64	Ме	0	1-104	Ме
0	1-25	Ме	0	1-65	Ме	0	1-105	Ме
0	1-25	Ме	0	1-66	Ме	0	1-106	Ме
0	1-27	Ме	0	1-67	Ме	0	1-107	Ме
0	Н28	Ме	0	1-68	Ме	0	1-108	Ме
0	1-29	Ме	0	1-69	Ме	0	1-109	Ме
0	1-30	Ме	0	1-70	Ме	0	1-110	Ме
0	1-31	Ме	0	1-71	Ме	С)	1-111	Ме
0	1-32	Ме	0	1-72	Ме	0	1-112	Ме
0	1-зз	Ме	0	1-73	Ме	0	1-113	Ме
0	1-34	Ме	0	1-74	Ме	0	1-114	Ме
0	1-35	Ме	0	1-75	Ме	0	1-115	Ме
0	1-36	Ме	0	1-76	Ме	0	1-116	Ме
0	1-37	Ме	0	1-77	Ме	0	1-117	Ме
0	1-38	Ме	0	1-78	Ме	0	1-118	Ме
0	1-39	Ме	0	1-79	Ме	0	Т-119	Ме
0	1-40	Ме	0	1-80	Ме

- 34 029742

Таблица 3

Τ	ζ²	Κ³		ζ²	Κ³		ζ²	Κ³
0	Ί-1	Εί	0	1-41	Εί	0	1-81	Εί
0	Ί-2	Εΐ	0	1-42	Εί	0	1-82	Εί
0	1-3	Εί	0	1-43	Εΐ	0	1-83	Εί
0	1-4	Εί	0	1-44	Εΐ	0	1-84	Εί
0	1-5	Εΐ	0	1-45	Εΐ	0	1-85	Εί
[1	.1-6	Εί	0	1-46	Εΐ	0	1-86	Εί
(1	1~7	Εΐ	0	1-47	Εί	0	1-87	Εί
0	1-8	Εί	0	1-48	Εΐ	0	1-88	Εί
(1	1-9	Εΐ	0	1-49	Εΐ	0	1-89	Εΐ
(1	ι-ιο	Εί	0	1-50	Εί	0	1-90	Εί
(1	АП	Εΐ	0	1-51	Εΐ	0	1-91	Εί
(1	1-12	Εί	0	1-52	Εΐ	0	1-92	Εΐ
0	1-13	Εί	0	1-53	Εΐ	0	1-93	Εί
0	Л-14	Εί	0	1-54	Εί	0	1-94	Εΐ
(1	Л-15	Εί	0	1-55	Εί	0	1-95	Εί
0	.1-16	Εί	0	1-56	Εΐ	0	1-96	Εί
(1	>17	Εί	0	1-57	Εί	0	1-97	Εί
0	.1-18	Εί	0	1-58	Εΐ	0	1-98	Εί
0	1-19	Εί	0	1-59	Εί	0	1-99	Εί
0	1-20	Εί	0	1-60	Εί	0	τ-ιοο	Εί
0	1-21	Εί	0	1-61	Εί	0	1-101	Εΐ
0	1-22	Εί	0	1-62	Εί	0	1-102	Εί
0	1-23	Εί	0	1-63	Εί	0	1-103	Εί
(1	1-24	Εΐ	0	1-64	Εί	0	1-104	Εί
(1	1-25	Εί	0	1-65	Εί	0	1-105	Εί
0	1-26	Εί	0	1-66	Εί	0	1-106	Εί
0	1-27	Εί	0	1-67	Εί	0	1-107	Εί
0	1-28	Εί	0	1-68	Εί	0	1-108	Εί
0	1-29	Εί	0	1-69	Εί	0	1-109	Εί
(1	1-30	Εί	0	1-70	Εί	0	1-110	Εί
0	1-31	Εί	0	1-71	Εΐ	0	1-111	Εί
0	1-32	Εί	0	1-72	Εί	0	1-112	Εί
0	1-33	Εί	0	1-73	Εΐ	0	1-113	Εί
0	1-34	Εί	0	1-74	Εΐ	0	1-114	Εί
0	1-35	Εί	0	1-75	Εί	0	1-115	Εί
0	1-36	Εί	0	1-76	Εί	0	1-116	Εί
0	1-37	Εί	0	1-77	Εί	0	1-117	Εί
0	1-38	Εί	0	1-78	Εΐ	0	1-118	Εί
0	1-39	Εί	0	1-79	Εΐ	0	1-119	Εί
0	1-40	Εί	0	1-80	Εί

- 35 029742

Таблица 4

(-,1=: I

/¹	Ζ²	К³
	О1	п-Рг
	.1-2	п-Рг
	1-3	п-Рг
	.1-4	п-Рг
	1-5	п-Рг
	Д-6	п-Рг
	1-7	п-Рг
Τ	1-8	п-Рг
ί	1-9	п-Рг
)	.1-10	п-Рг
:ι	ОН	п-Рг
:)	,М2	п-Рг
:)	1-13	п-Рг
:)	1-14	п-Рг
:)	Э-15	п-Рг
:)	г-16	п-Рг
:)	017	п-Рг
:)	1-18	п-Рг
0	Д-19	п~Рг
0	1-20	п-Рг
0	021	п-Рг
0	1-22	п-Рг
1)	1-23	п~Рг
0	024	п-Рг
0	025	п-Рг
0	026	п-Рг
0	027	п-Рг
0	028	п-Рг
0	029	п-Рг
0	030	п-Рг
0	031	п-Рг
0	032	п~Рг
э	озз	п-Рг
э	034	п-Рг
0	035	п-Рг
0	036	п-Рг
0	037	п-Рг
0	1-38	п-Рг
0	039	п-Рг
0	.Т-40	п-Рг

V¹	Ζ²	К³
0	041	п-Рг
0	042	п-Рг
0	043	п-Рг
0	1-44	п-Рг
0	045	п-Рг
0	046	п-Рг
0	047	п-Рг
0	1-48	п-Рг
0	1-49	п-Рг
0	050	п-Рг
0	051	п-Рг
0	052	п-Рг
0	053	п~Рг
0	054	п-Рг
0	055	п-Рг
0	056	п-Рг
0	057	п-Рг
0	058	п-Рг
0	.1-59	п-Рг
0	.060	п-Рг
0	061	п-Рг
0	062	п-Рг
0	063	п-Рг
0	064	п-Рг
0	065	п-Рг
0	Д-66	п-Рг
0	067	п-Рг
0	068	п-Рг
0	069	п-Рг
0	070	п-Рг
0	071	п-Рг
0	072	п-Рг
0	073	п-Рг
0	074	п-Рг
0	075	п-Рг
0	076	п-Рг
0	077	п-Рг
0	078	п-Рг
0	079	п-Рг
0	.080	п~Рг

V¹	Ζ²	К³
0	081	п-Рг
0	Д-82	п-Рг
0	083	п-Рг
0	1-84	п-Рг
0	085	п-Рг
0	086	п-Рг
0	087	п-Рг
0	1-88	п-Рг
0	089	п-Рг
0	090	п-Рг
0	091	п-Рг
0	1-92	п-Рг
0	093	п-Рг
0	1-94	п-Рг
0	1-95	п-Рг
0	096	п-Рг
0	097	п-Рг
0	1-98	п-Рг
0	099	п-Рг
0	1-юо	п-Рг
0	1-Ю1	п-Рг
0	1-Ю2	п-Рг
0	1-юз	п-Рг
0	1-Ю4	п-Рг
0	0105	п-Рг
0	0106	п-Рг
0	0107	п-Рг
0	0108	п-Рг
0	1-Ю9	п-Рг
0	1-по	п~Рг
0	1-ш	п-Рг
0	0112	п-Рг
0	Ι-из	п-Рг
0	1-И4	п~Рг
0	0115	п-Рг
0	0116	п-Рг
0	0117	п~Рг
0	0118	п~Рг
0	1-П9	п-Рг

- 36 029742

Таблица 5

Ν¹	ζ²	Κ³	V¹	ζ²	Κ³	V¹	ζ²	Κ³
δ	1-1	Η	δ	1-41	Η	δ	1-81	Η
δ	Ί-2	Η	δ	1-42	Η	δ	1-82	Η
δ	1-3	Η	δ	1-43	Η	δ	1-83	Η
δ	1~4	Η	δ	1-44	Η	δ	1-84	Η
δ	1~5	Η	δ	1-45	Η	δ	1-85	Η
δ	1-6	Η	δ	1-46	Η	δ	1-86	Η
δ	1-7	Η	δ	1-47	Η	δ	1-87	Η
δ	1-8	Η	δ	1-48	Η	δ	1-88	Η
δ	1-9	Η	δ	.1-49	Η	δ	Τ-89	Η
δ	1-10	Η	δ	1-50	Η	δ	ϊ-90	Η
δ	1-ιι	Η	δ	.1-51	Η	δ	1-91	Η
δ	1-12	Η	δ	1-52	Η	δ	1-92	Η
δ	1-13	Η	δ	.1-53	Η	δ	1-93	Η
δ	1-14	Η	δ	1-54	Η	δ	1-94	Η
5	1-15	Η	8	1-55	Η	5	1-95	Η
δ	1-16	Η	δ	1-56	Η	δ	1-96	Η
δ	1-17	Η	δ	1-57	Η	δ	1-97	11
δ	1-18	Η	8	1-58	Η	8	1-98	Η
δ	1-19	Η	δ	1-59	Η	δ	1-99	Η
5	ϋ-20	Η	δ	ί~60	Η	δ	Ι-ιοο	Η
δ	1-21	Η	δ	1-61	Η	§	1-101	Η
δ	1-22	Η	δ	1-62	Η	5	1-102	Η
5	1-23	Η	δ	1-63	Η	δ	1-103	Η
δ	1-24	Η	δ	1-64	Η	δ	1-104	Η
δ	1-25	Η	δ	1-65	и	δ	1-105	Η
δ	1-26	Η	δ	1-66	Η	δ	1-106	Η
δ	1-27	Η	δ	1-67	Η	δ	1-107	Η
δ	1-28	Η	δ	1-68	Η	δ	1-108	Η
δ	1-29	Η	δ	1-69	Η	δ	1-109	Η
δ	Τ-30	Η	δ	Τ-70	Η	ς	Τ-1 1Π	Η

δ	ϊ-31	Η	δ	1-71	Η	δ	1-ш	Η
δ	1-32	Η	δ	1-72	Η	δ	1-112	Η
δ	1-33	Η	5	1-73	Η	δ	1-113	Η
δ	1-34	Η	5	1-74	Η	δ	1-114	Η
δ	1-35	Η	δ	1-75	Η	δ	1-115	Η
δ	1-36	Η	§	1-76	Η	δ	1-116	Η
δ	1-37	Η	δ	1-77	Η	δ	1-117	Η
δ	1-38	Η	δ	1-78	Η	δ	1-118	Η
δ	1-39	Η	δ	1-79	Η	δ	1-119	Η
δ	1-40	Η	δ	1-80	Η

- 37 029742

Таблица 6

IV¹	ζ²	Κ³	IV¹	Ζ²	Κ³	IV¹	Ζ²	Κ³
5	1-1	Ме	δ	1-41	Ме	δ	1-81	Ме
δ	}~2	Ме	δ	1-42	Ме	δ	1-82	Ме
δ	1"3	Ме	δ	1-43	Ме	δ	1-83	Ме
δ	1~4	Ме	δ	1-44	Ме	δ	1-84	Ме
δ	Ί-5	Ме	δ	1-45	Ме	δ	1-85	Ме
δ	1-6	Ме	δ	1-46	Ме	δ	Τ-86	Ме
δ	1-7	Ме	δ	1-47	Ме	δ	1-87	Ме
δ	1-8	Ме	δ	1-48	Ме	δ	1-88	Ме
δ	1-9	Ме	δ	1-49	Ме	δ	1-89	Ме
δ	1-10	Ме	δ	1-50	Ме	5	1-90	Ме
δ	1-11	Ме	δ	1-51	Ме	δ	1-91	Ме
δ	1-12	Ме	δ	1-52	Ме	δ	1-92	Ме
δ	1-13	Ме	δ	1-53	Ме	δ	1-93	Ме
8	1-14	Ме	δ	ΰ-54	Ме	δ	1--94	Ме
δ	1-15	Ме	δ	1-55	Ме	δ	1-95	Ме
δ	1-16	Ме	δ	1 -56	Ме	5	1-96	Ме
5	1-17	Ме	δ	ΰ-57	Ме	5	1-97	Ме
δ	1-18	Ме	δ	1-58	Ме	8	1-98	Ме
δ	1-19	Ме	δ	1-59	Ме	δ	1-99	Ме
5	ΰ-ζυ	Ме	δ	3-ου	Ме	δ	ΰ-ιυυ	Ме
5	1-21	Ме	δ	1-61	Ме	δ	1-101	Ме
δ	1-22	Ме	δ	1-62	Ме	δ	1-102	Ме
δ	1-23	Ме	δ	1-63	Ме	δ	1-103	Ме
δ	1-24	Ме	δ	1-64	Ме	δ	1-104	Ме
δ	1-25	Ме	δ	1-65	Ме	δ	1-105	Ме
δ	1-26	Ме	δ	1-66	Ме	δ	1-106	Ме
δ	1-27	Ме	δ	1--67	Ме	δ	1-107	Ме
δ	1-28	Ме	δ	1-68	Ме	δ	1108	Ме
δ	1-29	Ме	δ	1-69	Ме	δ	1-109	Ме
δ	1=30	Ме	δ	1-70	Ме	8	Τ-110	Мр
δ	1-31	Ме	δ	1-71	Ме	δ	1-111	Ме
5	1-32	Ме	δ	1-72	Ме	δ	1-112	Ме
δ	1-33	Ме	δ	1-73	Ме	5	1-113	Ме
δ	1-34	Ме	δ	1-74	Ме	δ	1-114	Ме
δ	1-35	Ме	δ	1-75	Ме	δ	1-115	Ме
δ	1-36	Ме	δ	1-76	Ме	δ	1-116	Ме
δ	1-37	Ме	δ	1-77	Ме	δ	1-117	Ме
δ	1-38	Ме	δ	1-78	Ме	δ	1-118	Ме
δ	1-39	Ме	δ	1-79	Ме	δ	.1119	Ме
δ	1-40	Ме	5	1-80	Ме

- 38 029742

Таблица № 2

- 39 029742

Таблица 7

Ζ²	Ζ²	Ζ²
ба-1	ба-41	к-81
ба-2	ба-42	к-82
ба-3	ба-43	к-83
ба-4	ба-44	ба-84
ба-5	ба-45
ба-6	ба-46
ба-7	ба-47
ба-8	ба-48
ба-9	ба-49
ба-10	ба-50
ба-11	ба-51
ба-12	ба-52
ба-13	ба-53
ба-14	ба-54
ба~ 15	ба-55
ба-16	ба-56
ба-17	ба-57
ба-18	ба-58
ба-19	ба-59
ба-20	ба-60
ба-21	ба-61
ба-22	ба-62
ба-23	ба-63
ба-24	ба-64
ба-25	ба-65
ба-26	ба-66
ба-27	ба-67
ба-28	ба-68
ба-29	ба-69
ба-ЗО	ба-70
ба-31	ба-71
ба-32	ба-72
ба-33	ба-73
ба-34	ба-74
ба-35	ба-75
ба-36	ба-76
ба-37	ба-77
к~38	к-78
ба-39	к-79
к-40	ба-80

Соединения по настоящему изобретению могут применяться в качестве гербицидов на рисовых полях как при обработке водонасыщенной почвы, так и при некорневой обработке. В качестве сорняков рисового поля следует отметить, например, сорняки семейства Ро1атоде1опасеае, представленные Ро1атоде!оп б1зйпсШз и т.п., сорняки семейства Айзта1асеае, представленные Айзта сапаНси1аШт, ЗадШапа рудтаеа, а также ЗадШапа йгГойа и т.п., сорняки семейства Огаттеае, представленные ЬерЩсЫоа сйтеп§18, ЕсйтосЫоа сгиз-даШ, ЕсйтосЫоа огу/1со1а, Нота1осепсйгиз )аротсиз, а также Разра1ит άίδΐίсйит и т.п., сорняки семейства Сурегасеае, представленные Е1еосйапз кигодимац Зсйриз щпсоЫез, Зсйриз шррошсиз, Сурегиз зегойпиз, Сурегиз б1Йогт1з, а также Сурегиз Еакопепз1з и т.п., сорняки семейства Еетпасеае, представленные Зр1гобе1а ро1угЫ/а, а также Еетпа раисюоз1а1а и т.п., сорняки семейства СоттеЕпасеае, представленные Мигбапта ке1зак и т.п., сорняки семейства РоШебепасеае, представленные Мопосйопа когзакомн, а также Мопосйопа уадтайз и т.п., сорняки семейства Е1айпасеае, представленные Е1айпе йгапбга и т.п., сорняки семейства йуШгасеае, представленные Лттапша ти1ййога, а также Ко1аба 1пб1са и т.п., сорняки семейства ОепоШегасеае, представленные I ликуют ерйоЪю1без и г. п., сорняки семейства Зсгорйи1апасеае, представленные Еорайшт щпсеит, Огайо1а )аротса, Е1тпорййа зеззШ£ойа, Ьтбегта рух1бапа, а также Ьтбегта биЫа и т.п., сорняки семейства йедиттозае, представленные Аезсйупотепе тбюа и т.п., и сорняки семейства Сотрозйае, представленные В1бепз Ггопбоза, а также В1бепз йграгЩа и т.п.

Кроме того, соединения по настоящему изобретению, применяемые в качестве гербицидов для сельхозугодий и фруктовых садов, могут применяться для обработки почвы, обработки посредством включения в почву и некорневой обработки.

В качестве примера сорняков сельхозугодий следует отметить, например, широколиственные сорняки семейства, такие как сорняки семейства Зо1апасеае, представленные Зо1апит тдгит, а также Г)а1ига зЕатотит и т.п., сорняки семейства Оегашасеае, представленные Огапшт сагойтапит и т.п., сорняки семейства Ма1уасеае, представленные АЪий1оп 1йеорйгазй, а также З1ба зртоза и т.п., сорняки семейства Сопуо1уц1асеае, представленные видами 1ротоеа, такими как 1ротоеа ригригеа, а также Са1уз1ед1а и т.п., сорняки семейства Атагап1йасеае, представленные АтагаШйиз Ну1биз, а также Атагап1йиз гейюйехиз и т.п., сорняки семейства Сотрозйае, представленные ХаШйшт реппзу1уатсит, АтЪгоз1а аг!ет1з1ае£оНа, НейаШйиз аппииз, Оайпзода сШа£а, Сйзшт агуепзе, Зепесю уи1дапз, а также Епдегоп Аппииз и т.п., сорняки семейства СшсП'егае, представленные Копрра тбюа, Зтар1з агуепз1з, а также Сарзе11а Вигзараз1опз

- 40 029742

и т.п., сорняки семейства Ро1удопасеае, представленные Ро1удопит В1ите1, а также Ро1удопит соиуо1уи1ик и: т. п., сорняки семейства Ройи1асасеае, представленные Ройи1аса о1егасеа и т.п., сорняки семейства СйепороФасеае, представленные СйепороФит а1Ьит, СйепороФит йсйойит, а также КосЫа ксорапа и т.п., сорняки семейства Сагуорйу11асеае, представленные 81е11апа теФа и т.п., норичниковые сорняки семейства, представленные Уеготса ретыса и т.п., сорняки семейства СоттеПпасеае. представленные Соттейпа соттишк и т.п., сорняки семейства ЬаЬ1а1ае, представленные Ьатшт атр1ех1саи1е, а также Ьатшт ригригеит и т.п., сорняки семейства ЕирйотЫасеае, представленные ЕирйотЫа кирша а также ЕирйотЫа таси1а1а и т.п., сорняки семейства КиЫасеае, представленные Сайит крштит, а также КиЫа акапе и т.п., сорняки семейства Ую1асеае, представленные Ую1а тапйкйштса и т.п., и сорняки семейства Ьедиттокае, представленные 8екЬаЫа ехайа!а, а также Сакк1а оЬЫкйойа и т.п., а также семейства Охаййасеае и т.п., представленные Охайк сотЫси1а1а. Следует отметить сорняки семейства Статшасеоик и т.п., представленные 8огдйат Ысо1ог, Ратсит ФсйоЫтШогит, 8огдйит йа1ерепке, ЕсЫпосЫоа сгик-даФ вар. сгик-даШ, ЕсЫпосЫоа сгик-даЫ вар. ргайсо1а, ЕсЫпосЫоа иййк, П1дйайа сШапк, Луепа ГаЫа, А1оресигик туокигоЫек, Е1еикше шФса, 8е1аг1а νΐτΐΦδ, 8е1аг1а ГаЬеп и А1оресигик аедиайк и т.п., и сорняки семейства Сурегасеоик, представленные Сурегик тоЫпйик, Сурегик екси1еп1ик и т.п.

Более того, соединения по настоящему изобретению кроме сельскохозяйственных и садоводческих полей, таких как рисовые поля, сельхозугодия и фруктовые сады, также могут применяться в любом из способов обработки почвы, обработки посредством включения в почву и некорневой обработки на земле, не относящейся к сельскохозяйственной и садоводческой земле, например, такой как газоны, спортивные площадки, пустующие земли, обочины дорог и обочины рельсовых путей. В качестве таких сорняков, в дополнение к тем, которые упомянуты в качестве сорняков сельхозугодий и фруктовых садов, следует отметить Роа апииа, Тагахасит ойтста1е, Сопу/а китайепык, Сагйатте йехиока, ТйГойит герепк, НуФосо1у1е кФФогрюЫек, Р1аЫадо аыайса, Сурегик Ьгеу'1ГоПик„ КуШпда Ьсех-ЭГоНа, ЕдшкеЫт ап'епке и т.п.

Соединения по настоящему изобретению при необходимости могут применяться в виде составов или смесей во время распыления с другими типами гербицида, различными инсектицидами, фунгицидами, регуляторами роста растений или синергистами.

В частности, за счет смешивания и применения с другими гербицидами можно ожидать снижения затрат за счет уменьшения внесенной дозы, расширения спектра гербицидного действия за счет синергетического действия смешанных средств, а также более высокой гербицидной эффективности. При этом также возможна одновременная комбинация со множеством известных гербицидов.

В качестве предпочтительных гербицидов, которые могут быть смешаны и применены с соединениями по настоящему изобретению, следует отметить, например, ацетохлор (тривиальное название), ацифлуорфен (тривиальное название), аклонифен (тривиальное название), алахлор (тривиальное название), аллоксидим (тривиальное название), аллоксидим-натрий (тривиальное название), аметрин (тривиальное название), амикарбазон (тривиальное название), амидосульфурон (тривиальное название), аминоциклопирахлор (тривиальное название), соли и сложные эфиры аминоциклопирахлора, аминопиралид (тривиальное название), соли и сложные эфиры аминопиралида, амипрофос-метил (тривиальное название), амитрол (тривиальное название), анилофос (тривиальное название), азулам (тривиальное название), атразин (тривиальное название), азафенидин (тривиальное название), азимсульфурон (тривиальное название), бефлубутамид (тривиальное название), беназолин-этил (тривиальное название), бенкарбазон (тривиальное название), бенфлуралин, бенефин (тривиальное название), бенфуресат (тривиальное название), бенсульфурон-метил (тривиальное название), бенсулид (тривиальное название), бентазон (тривиальное название), бентазон-натрий (тривиальное название), соли бентазона, бентиокарб (тривиальное название), бензфендизон (тривиальное название), бензобициклон (тривиальное название), бензофенап (тривиальное название), биалафос (тривиальное название), биалафос-натрий (тривиальное название), бициклопирон (тривиальное название), бифенокс (тривиальное название), биспирибак (тривиальное название), биспирибак-натрий (тривиальное название), бромацил (тривиальное название), бромобутид (тривиальное название), бромофеноксим (тривиальное название), бромоксинил (тривиальное название), соли и сложные эфиры бромоксинила, бутахлор (тривиальное название), бутафенацил (тривиальное название), бутамифос (тривиальное название), бутенахлор (тривиальное название), бутралин (тривиальное название), бутроксидим (тривиальное название), бутилат (тривиальное название), кафенстрол (тривиальное название), карбетамид (тривиальное название), карфентразон-этил, хлометоксифен (тривиальное название), хлометоксинил (тривиальное название), хлорамбен (тривиальное название), соли и сложные эфиры хлорамбена, хлорансулам-метил (тривиальное название), хлорфлуренол-метил (тривиальное название), хлоридазон (тривиальное название), хлоримурон-этил (тривиальное название), хлорбромурон (тривиальное название), хлоротолурон (тривиальное название), хлороксурон (тривиальное название), хлорфталим (тривиальное название), хлорпрофам (тривиальное название), хлор-1РС (хлорпрофам (тривиальное название)), хлорсульфурон (тривиальное название), хлортал-диметил (тривиальное название), хлортиамид (тривиальное название), цинидон-этил (тривиальное название), цинметилин (тривиальное название), циносульфурон (тривиальное название), клетодим (тривиальное название), клодинафоп (тривиальное название), клодинафоп-пропаргил (тривиальное название), кломазон (тривиальное название), кломепроп (тривиальное название), клопиралид (тривиальное название), соли и сложные эфиры клопи- 41 029742

ралида, СИР (тривиальное название), кумилурон (тривиальное название), цианазин (тривиальное название), циклоат (тривиальное название), циклопириморат (тривиальное название, научное название 8\7065), циклосульфамурон (тривиальное название), циклоксидим (тривиальное название), цигалофоп-бутил (тривиальное название), ΌΆΗ-500 (научное название), далапон (тривиальное название), дазомет (тривиальное название), десмедифам (тривиальное название), десметрин (тривиальное название), дикамба (тривиальное название), соли и сложные эфиры дикамбы, дихлобенил (тривиальное название), диклофоп (тривиальное название), диклофоп-метил (тривиальное название), дихлорпроп (тривиальное название), соли и сложные эфиры дихлорпропа, дихлорпроп-Р (тривиальное название), соли и сложные эфиры дихлорпропа-Р, диклосулам (тривиальное название), дифензокват (тривиальное название), дифлуфеникан (тривиальное название), дифлуфензопир (тривиальное название), дифлуфензопир-натрий (тривиальное название), димепиперат (тривиальное название), диметаметрин (тривиальное название), диметахлор (тривиальное название), диметенамид (тривиальное название), диметенамид-Р (тривиальное название), диметипин (тривиальное название), динитрамин (тривиальное название), диносеб (тривиальное название), динотерб (тривиальное название), ΟΝΘί'.' (тривиальное название) дифенамид (тривиальное название), дикват (тривиальное название), дитиофил (тривиальное название), диурон (тривиальное название), Ό8ΜΆ (тривиальное название), даимурон (тривиальное название), эндотал (тривиальное название), ЕРТС (тривиальное название), эспрокарб (тривиальное название), эталфлуралин (тривиальное название), этаметсульфурон-метил (тривиальное название), этофумезат (тривиальное название), этобензанид (тривиальное название), этоксисульфурон (тривиальное название), флазасульфурон (тривиальное название), феноксапроп (тривиальное название), феноксапроп-этил (тривиальное название), феноксасульфон (тривиальное название), фенквинотрион (тривиальное название), фентразамид (тривиальное название), флампроп (тривиальное название), флазасульфурон (тривиальное название), флорасулам (тривиальное название), флуазифоп (тривиальное название), флуазифоп-бутил (тривиальное название), флуазолат (тривиальное название), флукарбазон-натрий (тривиальное название), флуцетосульфурон (тривиальное название), флухлоралин (тривиальное название), флуфенацет (тривиальное название), флуфенпил-этил (тривиальное название), флуметсулам (тривиальное название), флумиклорак-пентил (тривиальное название), флумиоксазин (тривиальное название), флуометурон (тривиальное название), флуорогликофен-этил (тривиальное название), флупирсульфурон (тривиальное название), флупоксам (тривиальное название), флуренол (тривиальное название), флуридон (тривиальное название), флурохлоридон (тривиальное название), флуроксипир (тривиальное название), сложные эфиры флуроксипира, флурпримидол (тривиальное название), флуртамон (тривиальное название), флутиацет-метил (тривиальное название), фомесафен (тривиальное название), форамсульфурон (тривиальное название), фосамин (тривиальное название), глюфосинат (тривиальное название), глюфосинат-аммоний (тривиальное название), глифосат (тривиальное название) глифосат-аммоний (тривиальное название), глифосат-изопропиламин (глифосатизопропиламмоний (тривиальное название)), глифосат-калий (тривиальное название), глифосат-натрий (тривиальное название), глифосат-тримезиум (тривиальное название), галоксифен (тривиальное название), соли и сложные эфиры галоксифена, галосафен (тривиальное название), галосульфурон (тривиальное название), галосульфурон-метил (тривиальное название), галоксифоп (тривиальное название), галоксифоп-метил (тривиальное название), гексазинон (тривиальное название), имазаметабенз-метил (тривиальное название), имазамокс (тривиальное название), имазапик (тривиальное название), имазапир (тривиальное название), имазетапир (тривиальное название), имазаквин (тривиальное название), имазосульфурон (тривиальное название), инданофан (тривиальное название), индазифлам (тривиальное название), йодосульфурон-метил-натрий (тривиальное название), иоксинил октаноат (тривиальное название), соли и сложные эфиры иоксинила, ипфенкарбазон (тривиальное название), изопротурон (тривиальное название), изоурон (тривиальное название), изоксабен (тривиальное название), изоксафлютол (тривиальное название), карбутилат (тривиальное название), лактофен (тривиальное название), ленацил (тривиальное название), линурон (тривиальное название), малеиновый гидразид (тривиальное название), МСРА (тривиальное название), соли и сложные эфиры МСРА, МСРВ (тривиальное название), соли и сложные эфиры МСРВ, мекопроп, МСРР (тривиальное название), соли и сложные эфиры мекопропа, мекопроп-Р, МСРР-Р (тривиальное название), соли и сложные эфиры мекопропа-Р, мефенацет (тривиальное название), мефлуидид (тривиальное название), мезосульфурон-метил (тривиальное название), мезотрион (тривиальное название), метам (тривиальное название), метамифоп (тривиальное название), метамитрон (тривиальное название), метазахлор (тривиальное название), метабензтиазурон (тривиальное название), метазосульфурон (тривиальное название), метиозолин (тривиальное название), метил-азид (тривиальное название), метилбромид (тривиальное название), метил-димрон (тривиальное название), метилиодид (тривиальное название), метобензурон (тривиальное название), метолахлор (тривиальное название), метолахлор-8 (тривиальное название), метосулам (тривиальное название), метрибузин (тривиальное название), метсульфурон-метил (тривиальное название), метоксурон (тривиальное название), молинат (тривиальное название), монолинурон (тривиальное название), моносульфурон (тривиальное название), моносульфурон-метил (тривиальное название), Μ8ΜΆ (тривиальное название), напроанилид (тривиальное название), напропамид (тривиальное название), напталам (тривиальное название), напталам-натрия (тривиальное название), небурон (тривиальное название), никосульфурон (тривиальное название), норфлура- 42 029742

зон (тривиальное название), ОК-701 (научное название), олеиновая кислота (тривиальное название), орбенкарб (тривиальное название), ортосульфамурон (тривиальное название), оризалин (тривиальное название), оксадиаргил (тривиальное название), оксадиазон (тривиальное название), оксасульфурон (тривиальное название), оксазикломефон (тривиальное название), оксифлуорфен (тривиальное название), паракват (тривиальное название), пеларгоновая кислота (тривиальное название), пендиметалин (тривиальное название), пеноксулам (тривиальное название), пентанохлор (тривиальное название), пентоксазон (тривиальное название), петоксамид (тривиальное название), фенмедифам-этил (тривиальное название), пиклорам (тривиальное название), соли и сложные эфиры пиклорама, пиколинафен (тривиальное название), пиноксаден (тривиальное название), пиперофос (тривиальное название), претилахлор (тривиальное название), примисульфурон-метил (тривиальное название), продиамин (тривиальное название), профлуазол (тривиальное название), профоксидим (тривиальное название), прометон (тривиальное название), прометрин (тривиальное название), пропахлор (тривиальное название), пропанил (тривиальное название), пропаквизафоп (тривиальное название), пропазин (тривиальное название), профам (тривиальное название), пропизохлор (тривиальное название), пропоксикарбазон-натрий (тривиальное название), пропирисульфурон (тривиальное название), пропизамид (тривиальное название), просульфокарб (тривиальное название), просульфурон (тривиальное название), пираклонил (тривиальное название), пирафлуфенэтил (тривиальное название), пирасульфотол (тривиальное название), пиразолинат (тривиальное название), пиразосульфурон (тривиальное название), пиразосульфурон-этил (тривиальное название), пиразоксифен (тривиальное название), пирибензоксим (тривиальное название), пирибутикарб (тривиальное название), пиридафол (тривиальное название), пиридат (тривиальное название), пирифталид (тривиальное название), пириминобак-метил (тривиальное название), пиримисульфан (тривиальное название), пиритиобак-натрий (тривиальное название), пироксасульфон (тривиальное название), пироксулам (тривиальное название), квинклорак (тривиальное название), квинмерак (тривиальное название), квинокламин (тривиальное название), квизалофоп (тривиальное название), квизалофоп-этил (тривиальное название), квизалофоп-тефурил (тривиальное название), квизалофоп-Р (тривиальное название), квизалофоп-Р-этил (тривиальное название), квизалофоп-Р-тефурил (тривиальное название), римсульфурон (тривиальное название), сафлуфенацил (тривиальное название), сетоксидим (тривиальное название), сидурон (тривиальное название), симазин (тривиальное название), симетрин (тривиальное название), 8Ь-261 (научное название), сулькотрион (тривиальное название), сульфентразон (тривиальное название), сульфометуронметил (тривиальное название), сульфосульфурон (тривиальное название), ТСВА (2,3,6-ТВА (тривиальное название)), соли и сложные эфиры 2,3,6-ТВА, ТСТР (хлортал-диметил, тетрахлортиофен (тривиальное название)), тебутам (тривиальное название), тебутиурон (тривиальное название), тефурилтрион (тривиальное название), темботрион (тривиальное название), тепралоксидим (тривиальное название), тербацил (тривиальное название), тербуметон (тривиальное название), тербутилазин (тривиальное название), тербутрин (тривиальное название), тетрапион/флупропанат (тривиальное название), тенилхлор (тривиальное название), тиазафлурон (тривиальное название), тиазопир (тривиальное название), тидиазимин (тривиальное название), тидиазурон (тривиальное название), тиенкарбазон-метил (тривиальное название), тифенсульфурон-метил (тривиальное название), толпиралат (тривиальное название), топрамезон (тривиальное название), тралкоксидим (тривиальное название), триафамон (тривиальное название), триаллат (тривиальное название), триасульфурон (тривиальное название), триазифлам (тривиальное название), трибенурон-метил (тривиальное название), триклопир (тривиальное название), соли и сложные эфиры триклопира, тридифан (тривиальное название), триэтазин (тривиальное название), трифлудимоксадин (тривиальное название), трифлоксисульфурон (тривиальное название), трифлуралин (тривиальное название), трифлусульфурон-метил (тривиальное название), тритосульфурон (тривиальное название), 2,4-РА (тривиальное название), соли и сложные эфиры 2,4-РА, 2,4-ΌΒ (тривиальное название), соли и сложные эфиры 2,4-ΌΒ и т.п. Эти компоненты могут применяться по отдельности или в виде смесей 2 и более типов, при этом, если их смешивают, соотношения могут выбираться свободно.

В качестве антидотов следует отметить, например, ΑΌ-67, беноксакор (тривиальное название), клоквинтосет-мексил (тривиальное название), циометринил (тривиальное название), дихлормид (тривиальное название), дициклонон (тривиальное название), ципросульфамид (тривиальное название), диеторат (тривиальное название), ΌΚΑ-24, даимурон (тривиальное название), фенклоразол-этил (тривиальное название), фенклорим (тривиальное название), НЕХ1М (тривиальное название), флуразол (тривиальное название), флуксофеним (тривиальное название), фурилазол (тривиальное название), изоксадифен (тривиальное название), изоксадифен-этил (тривиальное название), МСРА, мекопроп (тривиальное название), мефенпир (тривиальное название), мефенпир-этил (тривиальное название), мефенпир-диэтил (тривиальное название), мефенат (тривиальное название), МС-191, ΝΑ (нафталиновый ангидрид), ОМ (октаметилендиамин), оксабетринил (тривиальное название), РРС-1292, К-29148 и т.п.

Эти компоненты могут применяться по отдельности или в виде смесей 2 и более типов, при этом, если их смешивают, соотношения могут выбираться свободно.

Если соединения по настоящему изобретению применяются в качестве гербицидов, их, как правило, смешивают с подходящими твердыми носителями или жидкими носителями, причем при необходимости с последующим добавлением поверхностно-активных веществ, смачивающих средств, средств, усили- 43 029742

вающих растекание, загустителей, средств, препятствующих замерзанию, связующих веществ, средств против спекания, разрыхлителей, стабилизаторов и т.п., при этом они могут поставляться для применения в составах любой лекарственной формы, таких как смачиваемые порошки, эмульсии, жидкотекучий, сыпучий препарат, жидкость, порошок, гранулы или гели. Кроме того, для снижения затрат труда и повышенной безопасности вышеуказанные составы любой лекарственной формы могут применяться после упаковывания в водорастворимые упаковки.

В качестве твердых носителей упоминаются, например, природные минеральные вещества, такие как кварц, каолинит, пирофиллит, серицит, тальк, бентонит, кислая глина, аттапульгит, цеолит и диатомовая земля, неорганические соли, такие как карбонат кальция, сульфат аммония, сульфат натрия и хлорид калия, синтетическая кремниевая кислота и синтетические силикатные соли.

В качестве жидких носителей следует отметить, например, спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль и изопропанол, ароматические углеводороды, такие как ксилол, алкилбензолы и алкилнафталины, эфиры, такие как бутилцеллозольв, кетоны, такие как циклогексанон, сложные эфиры, такие как у-бутиролактон, амиды, такие как Ν-метилпирролидон и Ν-октилпирролидон, растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, хлопковое масло и подсолнечное масло, а также воду. Такие твердые и жидкие носители могут применяться по отдельности, или вместе может применяться 2 или более типов.

В качестве поверхностно-активных веществ следует отметить, например, неионные поверхностноактивные вещества, такие как алкиловые эфиры полиоксиэтилена, алкилариловые эфиры полиоксиэтилена, полиоксиэтиленстирилфениловые эфиры, блок-сополимеры полиоксиэтилена-полиоксипропилена, сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиоксиэтиленовые сложные эфиры сорбита и жирных кислот, анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфатные соли, алкилбензолсульфонатные соли, лигнинсульфонатные соли, илкилсульфосукцинатные соли, нафталинсульфонатные соли, соли сульфокислот, алкилнафталинсульфонатные соли, соли продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формалина, соли продукта конденсации алкилнафталинсульфоновой кислоты и формалина, сульфат и фосфатные соли алкиларилового эфира полиоксиэтилена, сульфат и фосфат фенилового эфира полиоксиэтиленстирила, соли поликарбоновых кислот и соли полистиролсульфоната, катионные поверхностно-активные вещества, такие как алкиламиновые соли и соли четвертичного алкиламмония, а также амфотерные поверхностно-активные вещества, например, аминокислотного типа и бетаинового типа.

Не существует никаких особых ограничений в отношении содержания этих поверхностно-активных веществ, однако в норме желателен диапазон от 0,05 до 20 частей по весу на 100 частей по весу состава по настоящему изобретению. Кроме того, такие поверхностно-активные вещества могут применяться по отдельности, или вместе может применяться 2 или более типов.

Дозы применения соединений по настоящему изобретению будут изменяться в зависимости от местоположения применения, времени применения, способа применения, обрабатываемой культуры и т.п., но, как правило, подходящая доза активного компонента составляет от 0,005 до 50 кг на гектар (га).

Далее, показаны примеры составления составов, в которых используются соединения по настоящему изобретению. Однако настоящее изобретение не ограничивается только этими примерами составления. Кроме того, в следующих примерах составления "части" означают части по весу.

Смачиваемый порошок.

Соединение по настоящему изобретению 0,1 -80 частей

Твердый носитель 5-98,9 частей

Поверхностно-активное вещество 1-10 частей

Остальное 0-5 частей

В качестве остального указаны, например, средства против спекания, стабилизаторы и т.п. Эмульсия.

Соединение по настоящему изобретению 0.1-30 частей

Жидкий носитель 45-95 частей

Поверхностно-активное вещество 4,9-15 частей

Остальное 0-10 частей

В качестве остального указаны, например, средства, усиливающие растекание, стабилизаторы и т.п.

- 44 029742

Жидкотекучий препарат.

Соединение по настоящему изобретению

0,1-70 частей 15-98,89 частей 1-12 частей

Жидкий носитель Поверхностно-активное вещество

Остальное 0,01-30 частей

В качестве остального указаны, например, средства, препятствующие замерзанию, и загустители и

т. п.

Сыпучий препарат.

Соединение по настоящему изобретению Твердый носитель

Поверхностно-активное вещество Остальное

0,1-90 частей 0-98,9 частей 1-20 частей 0-10 частей

В качестве остального указаны, например, связующие вещества, стабилизаторы и т.п.

Жидкость.

Соединение по настоящему изобретению 0,01-70 частей

Жидкий носитель 20-99,99 частей

Остальное 0-10 частей

В качестве остального указаны, например, средства, усиливающие растекание, и загустители и т.п. Гранулы.

Соединение по настоящему изобретению 0,01-80 частей

Твердый носитель 10-99,99 частей

Остальное 0-10 частей

Порошок.

С оединение по настоящему изобретению 0,01 -3 0 частей

Твердый носитель 65-99,99 частей

Остальное 0-10 частей

В качестве остального указаны, например, средства, препятствующие растеканию, стабилизаторы и

т. п.

Во время применения вышеуказанные составы могут быть диспергированы как таковые или после 1-10000-кратного разбавления водой.

Примеры составов.

Далее показаны пестицидные составы с соединениями по настоящему изобретению в качестве активного компонента, но они не ограничиваются только ими. Кроме того, в следующих примерах составления "части" означают части по весу.

Пример составления 1.

Смачиваемый порошок.

Соединение по настоящему изобретению № А-1 -01 20 частей

Пирофиллит 76 частей

δοτροί 5039 2 части

(анионное поверхностно-активное вещество:

торговая марка ТоЬо СЬет1са1 ЬкШзйтез (Согр.))

Сагр1ех #80 2 части

(синтетическая водосодержащая кремниевая кислота: торговая марка ЗЫопоД (Согр.))

Из вышеуказанного образуют смачиваемый порошок посредством однородного смешивания и измельчения.

- 45 029742

Пример составления 2.

Эмульсия.

Соединение по настоящему изобретению № А-1-01 Ксилол

N-метилпирролидон 8огро1 2680

(анионное поверхностно-активное вещество: торговая марка ТоЬо СЬепнса] ЬкЬхзйтез (Согр.))

5 частей 75 частей 15 частей 5 частей

Из вышеуказанного образуют эмульсию посредством однородного смешивания и измельчения. Пример составления 3.

Жидкотекучий препарат.

Соединение по настоящему изобретению № А-1 -01 25 частей

А§пзо1 3-710 10 частей

(неионное поверхностно-активное вещество: торговая марка 8Ыопо§1 (Согр.)

Ьипох 1000С

(анионное поверхностно-активное вещество: торговая марка ТоЬо СЬеппса1 ЬкЬшйтез (Согр.)) Ксантановая камедь

Вода

0,5 части 0,5 части

0,02 части 64,48 части

Из вышеуказанного образуют жидкотекучий препарат посредством однородного смешивания, а затем мокрого измельчения.

Пример составления 4.

Сыпучий препарат

Соединение по настоящему изобретению № А-1 -01 75 частей

НПепо1 ΝΕ-15 5 частей

(анионное поверхностно-активное вещество: торговая

марка ОаМсЫ Ко§,уо 8е1уаки (Со.))

VапШех N 10 частей

(анионное поверхностно-активное вещество: торговая марка Νΐρροη Рарег (Согр.))

Сагр1ех #80 10 частей

(синтетическая водосодержащая

кремниевая кислота: торговая марка 8Ыопо§1 (Согр.))

Из вышеуказанного образуют сыпучий препарат посредством однородного смешивания и измельчения, добавления небольшого количества воды, а затем перемешивания, смешивания и соединения в общую массу, грануляции с помощью экструзионного гранулятора и высушивания.

Пример составления 5.

Гранулы.

Соединение по настоящему изобретению № А-1-01 1 часть

Бентонит 55 частей

Тальк 44 части

Из вышеуказанного образуют гранулы посредством однородного смешивания и измельчения, добавления небольшого количества воды, а затем перемешивания, смешивания и соединения в общую массу, грануляции с помощью экструзионного гранулятора и высушивания.

Практические примеры

Настоящее изобретение более подробно поясняется ниже посредством конкретного указания в качестве практических примеров примеров синтеза гетероциклических амидных соединений, представленных формулой (1), применяемых в качестве активных компонентов в гербицидах по настоящему изобретению, а также тестовых примеров, однако настоящее изобретение не ограничивается ими.

Дополнительно, значения химического сдвига протонного ядерного магнитного резонанса в практических примерах измеряли при 300 МГц с применением в качестве эталонного вещества Ме₄81 (тетра- 46 029742

метилсилана). Дополнительно, растворители, применяемые в измерениях, указаны в следующих примерах синтеза. Дополнительно, символы в значениях химического сдвига протонного ядерного магнитного резонанса в практических примерах имеют следующие значения: 8: синглет; Ьг8: широкий синглет; б: дуплет; ΐ: триплет; т: мультиплет.

Примеры синтеза

Пример синтеза 1.

М-(4,6-Дихлорпиридин-2-ил)-2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионамид (соединение № А-2-17).

Стадия 1. Синтез 2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионилхлорида.

Добавляли 650 мг (5,12 ммоль) оксалилхлорида при охлаждении льдом к смешанному раствору 900 мг (3,41 ммоль) 2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионовой кислоты, 0,5 мл Ν,Νдиметилформамида и 20 мл метиленхлорида.

После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 1 ч при охлаждении льдом. После завершения перемешивания с помощью отгонки растворителя из указанной реакционной жидкости при пониженном давлении получали 960 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Стадия 2. Синтез ад(4,6-дихлорпиридин-2-ил)-2-метил-2-(4-оксо-5-финил-1,3,5-оксадиазинан-3ил)пропионамида.

Смешанный раствор 960 мг (3,40 ммоль) 2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3ил)пропионилхлорида, 660 мг (4,05 ммоль) 2-амино-4,6-дихлорпиридина и 10 мл тетрагидрофурана добавляли в течение 30 мин при охлаждении льдом к смешанному раствору 162 мг (4,25 ммоль) 63 вес.% гидрида натрия (дисперсия в минеральном масле) и 30 мл тетрагидрофурана. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 3 ч при охлаждении льдом. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 40 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x50 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле [н-гексан:этилацетат = 9:1-1:9 (объемное соотношение такое же, как и ниже)] и получали 560 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 183-186°С.

Пример синтеза 2.

ад(4,6-Дихлорпиридин-2-ил)-2-метил-2-(5-фенил-4-тиоксо-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионамид (соединение № А-2-18).

Добавляли 260 мг (0,643 ммоль) 2,4-бис-(4-метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дифосфетан-2,4дисульфида при комнатной температуре к смешанному раствору 130 мг (0,318 ммоль) N-(4,6дихлорпиридин-2-ил)-2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионамида и 5 мл толуола. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 1 ч при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания указанную реакционную жидкость очищали с помощью хроматографии на силикагеле (нгексан:этилацетат = 9:1-3:7) и получали 45 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 187-189°С.

Пример синтеза 3.

2-Метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)-адпропил-ад[4-(трифторметил)-пиридин-2ил]пропионамид (соединение № А-5-05).

Добавляли 180 мг (1,51 ммоль) тионилхлорида при охлаждении льдом к смешанному раствору 200 мг (0,757 ммоль) 2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионовой кислоты, 310 мг (1,52 ммоль) адпропил-4-(трифторметил)пиридин-2-амина, 10 мг (0,0819 ммоль) 4-(диметиламино)пиридина и 5 мл пиридина. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 3 ч при охлаждении льдом. После завершения перемешивания растворитель отгоняли из указанной реакционной жидкости при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-3:7) и получали 115 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 163-164°С.

Пример синтеза 4.

ад(3-Этил-1,2,4-тиадиазол-2-ил)-2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(тиофен-3-ил)-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)ил]пропионамид (соединение № В-1-02).

Добавляли 270 мг (1,42 ммоль) 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимида гидрохлорида при комнатной температуре к смешанному раствору 200 мг (0,711 ммоль) 2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5(тиофен-3-ил)-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил)пропионовой кислоты, 180 мг (1,39 ммоль) 3-этил-1,2,4тиадиазол-5-амина, 140 мг (1,38 ммоль) триэтиламина, 10 мг (0,0819 ммоль) 4-(диметиламино)пиридина и 3 мл метиленхлорида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 20 мл воды и экстрагировали указанную реакционную

- 47 029742

жидкость хлороформом (2x20 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-3:7) и получали 81 мг целевого соединения в виде желтого твердого вещества. Температура плавления: 171-172°С.

Пример синтеза 5.

2-[5-(2-Фторпиридин-3-ил)-6-метил-4-оксо-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил]-2-метил-Ы-[4(трифторметил)пиридин-2-ил]пропионовая кислота (соединение № В-2-17).

Добавляли 100 мг (0,522 ммоль) 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимида гидрохлорида при комнатной температуре к смешанному раствору 100 мг (0,340 ммоль) 2-[5-(2-фтор-пиридин-3-ил)-6метил-4-оксо-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил]-2-метилпропионовой кислоты, 80 мг (0,494 ммоль) 4(трифторметил)пиридин-2-амина, 70 мг (0,514 ммоль) 3Н-[1,2,3]триазол[4,5-Ь]пиридин-3-ола и 5 мл Ν,Νдиметилформамида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 20 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость хлороформом (2x20 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-1:9) и получали 20 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 130-131°С.

Пример синтеза 6.

^(6-Хлорпиридин-2-ил)-2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)ил]пропионамид (соединение № В-2-22).

Стадия 1. Синтез 2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3-оксазин-(4Н)ил]пропионилхлорида.

Добавляли 210 мг (1,65 ммоль) оксалилхлорида при охлаждении льдом к смешанному раствору 360 мг (1,30 ммоль) 2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1.3-оксазин-3(4Н)-ил]пропионовой кислоты, 0,1 мл Ν,Ν-диметилформамида и 15 мл метиленхлорида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. После завершения перемешивания с помощью отгонки растворителя из указанной реакционной жидкости при пониженном давлении получали 360 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Стадия 2. Синтез ^(6-хлорпиридин-2-ил)-2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3оксазин-3(4Н)-ил]пропионамида.

Добавляли 400 мг (3,95 ммоль) триэтиламина при охлаждении льдом к смешанному раствору 360 мг (1,22 ммоль) 2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)ил)пропионилхлорида, 170 мг (1,32 ммоль) 6-хлорпиридин-2-амина и 10 мл метиленхлорида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 20 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость хлороформом (2x20 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (нгексан:этилацетат = 9:1-1:9) и получали 114 мг целевого соединения в виде смолистого вещества.

'11-ЯМР (СОС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 9,11 (5, 1Н), 8,66 (5, 2Н), 8,23 (Ьг 5, 1Н), 8,19 (6, 1Н, ί = 8,4 Гц), 7,65 (66, 1Н, ί = 8,4 Гц, 4,5 Гц), 7,05 (6, 1Н, ί = 4,5 Гц), 5,36 (5, 2Н), 2,04 (5, 3Н), 1,64 (5,6Н).

Сравнительный пример 1.

2-Метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионовая кислота.

Стадия 1. Синтез метил-2-метил-2-(3-фенилуреидо)пропионата.

Добавляли 1,68 г (13,0 ммоль) Ν,Ν-диизопропилэтиламина при охлаждении льдом к смешанному раствору 1,55 г (13,0 ммоль) изоцианатобензола, 2,00 г (13,0 ммоль) метил-2-амино-2-метилпропионата гидрохлорида и 50 мл метиленхлорида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 50 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость метиленхлоридом (2x50 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия, отгоняли растворитель при пониженном давлении и получали 2,80 г целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 72-74°С.

Стадия 2. Синтез метил-2-метил-2-(4-оксо-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионата.

Добавляли 3 мл трифторуксусной кислоты при комнатной температуре к смешанному раствору 2,30 г (9,74 ммоль) метил-2-метил-2-(3-фенилуреидо)пропионата, 950 мг (29,1 ммоль) параформальдегида и 30 мл 1,2-дихлорэтана. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 50 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость хлороформом (2x50 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом

- 48 029742

натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-3:7) и получали 1,24 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 67-69°С.

Стадия 3. Синтез 2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3-ил)пропионовой кислоты.

Добавляли 15 мл водного раствора 1 моль/л гидроксида натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 1,24 г (4,46 ммоль) метил-2-метил-2-(4-оксо-5-фенил-1,3,5-оксадиазинан-3ил)пропионата и 15 мл метанола. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали при нагревании с обратным холодильником в течение 5 ч. После завершения перемешивания растворитель отгоняли из указанной реакционной смеси ври пониженном давлении. Добавляли 20 мл водного раствора 1 моль/л хлористо-водородной кислоты к полученному остатку и отфильтровывали осажденный твердый продукт, получали 470 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Температура плавления: 174-177°С.

Сравнительный пример 2.

Ы-Пропил-4-(трифторметил)пиридин-2-амин.

Добавляли 1,95 г (33,0 ммоль) пропан-1-амина при комнатной температуре к смешанному раствору 2,00 г (11,0 ммоль) 2-хлор-4-(трифторметил)пиридина и 15 мл Ы-метилпирролидин-2-она. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 3 ч при температуре 140°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x50 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (нгексан:этилацетат = 99:1-80:20) и получали 1,80 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 46-47°С.

Сравнительный пример 3.

Этил-2-[3-(2-хлорпиридин-3-ил)уреидо]-2-метилпропионат.

Порциями добавляли 1,57 г (7,79 ммоль) (4-нитрофенил)хлорформиата в течение 30 мин при охлаждении льдом к смешанному раствору 1,00 г (7,78 ммоль) 3-амино-2-хлорпиридина, 620 мг (7,84 ммоль) пиридина и 20 мл метиленхлорида. После завершения добавления указанную реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч при охлаждении льдом. После этого к указанной реакционной смеси при охлаждении льдом добавляли 1,30 г (7,76 ммоль) этил-2-амино-2-метил-пропионата и 2.00 г (15,84 ммоль) Ν,Νдиизопропилэтиламина. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение ночи при охлаждении льдом. После завершения добавления реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость метиленхлоридом (2x300 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-3:7) и получали 1,60 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (СОС1₃, Ме₄81, 300 МГц): δ 8,56-8,51 (т, 1Н), 8,02-7,99 (т, 1Н), 7,27-7,16 (т, 1Н), 6,84 (Ьг 5, 1Н), 5,58 (Ьг 5, 1Н), 4,19 ф, 2Н, 1 = 7,2 Гц), 1,63 (5, 6Н), 1,28 (ΐ, 3Н, 1 = 7,2 Гц).

Сравнительный пример 4.

6-Хлор -4-фторпиридин-2 -амин.

Добавляли 7,46 г (49,11 ммоль) фторида цезия при комнатной температуре к смешанному раствору 2,00 г (12,27 ммоль) 4,6-хлорпиридин-2-амина и 30 мл диметилсульфоксида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 12 ч при температуре 170°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 100 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x300 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-5:5) и получали 95 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Сравнительный пример 5.

4-Хлор-6-фторпиридин-2-амин.

Добавляли 7,46 г (49,11 ммоль) фторида цезия при комнатной температуре к смешанному раствору 2,00 г (12,27 ммоль) 4,6-хлорпиридин-2-амина и 30 мл диметилсульфоксида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 12 ч при температуре 170°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 100 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x300 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-5:5) и получали 55 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

- 49 029742

Сравнительный пример 6.

4-Хлор -6-метоксипиридин-2 -амин.

Добавляли 1,19 г (6,17 ммоль) 28 вес.% метоксида натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 1,00 г (6,13 ммоль) 4,6-хлорпиридин-2-амина и 8 мл диметилсульфоксида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 10 ч при температуре 50°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 20 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость диэтиловым эфиром (2x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (нгексан:этилацетат = 9:1-1:9) и получали 280 мг целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

¹Н-ЯМР (СОС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 6,39 (5, 1Н), 6,07 (5, 1Н), 4,37 (Ьг 5, 2Н), 3,83 (5, 3Н).

Сравнительный пример 7.

4-Хлор-6-феноксипиридин-2-амин.

Добавляли 630 мг (6,69 ммоль) фенола и 1,00 г (6,13 ммоль) 4,6-хлорпиридин-2-амина при комнатной температуре к смешанному раствору, содержащему 250 мг (6,56 ммоль) 63 вес.% гидрида натрия (дисперсия в минеральном масле) и 15 мл диметилсульфоксида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 14 ч при температуре 100°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость диэтиловым эфиром (2x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-1:9) и получали 70 мг целевого соединения в виде коричневого твердого вещества.

Ίΐ-ЯМР (СПС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 7,44-7,35 (т, 2Н), 7,21-7,18 (т, 1Н), 7,13-7,09 (т, 2Н), 6,19 (5, 1Н), 6,08 (5, 1Н), 4,52 (Ьг 5, 2Н).

Сравнительный пример 8.

6-Хлор-4-феноксипиридин-2-амин.

Добавляли 630 мг (6,69 ммоль) фенола и 1,00 г (6,13 ммоль) 4,6-хлорпиридин-2-амина при комнатной температуре к смешанному раствору, содержащему 250 мг (6,56 ммоль) 63 вес.% гидрида натрия (дисперсия в минеральном масле) и 15 мл диметилсульфоксида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 14 ч при температуре 100°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость диэтиловым эфиром (2x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-1:9) и получали 210 мг целевого соединения в виде коричневого твердого вещества.

Ίΐ-ЯМР (СПС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 7,45-7,36 (т, 2Н), 7,24-7,21 (т, 1Н), 7,11-7,05 (т, 2Н), 6,27 (5, 1Н), 5,84 (5, 1Н), 4,48 (Ьг 5, 2Н).

Сравнительный пример 9.

4-Хлор-6-циклопропилпиридин-2-амин.

Добавляли 500 мг (3,07 ммоль) 4,6-дихлорпиридин-2-амина, 270 мг (3,14 ммоль) циклопропилбороновой кислоты и 1,08 г (10,19 ммоль) карбоната натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 360 мг (0,312 ммоль) тетракис-(трифенилфосфин)палладия(0), 10 мл толуола и 5 мл воды. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом. После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 6 ч при нагревании с обратным холодильником в атмосфере газообразного азота. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 20 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-6:4) и получали 10 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

'11-ЯМР (СОС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 6,50 (5, 1Н), 6,28 (5, 1Н), 4,40 (Ьг 5, 2Н), 1,88-1,79 (т, 1Н), 1,061,00 (т, 2Н), 0,99-0,95 (т, 2Н).

Сравнительный пример 10.

6-Хлор-4-(дифторметокси)пиридин-2-амин.

Стадия 1. Синтез 2,6-дихлор-4-(дифторметокси)пиридина.

Добавляли 720 мг (5,21 ммоль) карбоната калия при комнатной температуре к смешанному раствору 600 мг (3,66 ммоль) 2,6-дихлорпиридин-4-ола, 1,08 г (5,32 ммоль) 2-бром-2,2-дифторэтилацетата и 15 мл Ν,Ν-диметилформамида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 4 ч при температуре 50°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия

- 50 029742

и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 99:1-90:10) и получали 740 мг целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

Стадия 2. Синтез 2-бром-6-хлор-4-(дифторметокси)пиридина.

Добавляли 4,40 г (28,7 ммоль) бромтриметилсилана при комнатной температуре к смешанному раствору 410 г (1,92 ммоль) 2,6-дихлор-4-(дифторметокси)пиридина и 10 мл ацетонитрила. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 2 дней при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания растворитель отгоняли из указанной реакционной жидкости при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 99:1-90:10) и получали 410 мг целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

Стадия 3. Синтез 6-хлор-4-(дифторметокси)пиридин-2-амина.

Добавляли 2,90 г (47,7 ммоль) водного раствора аммиака (28 вес.%) и 110 мг (0,796 ммоль) карбоната калия при комнатной температуре к смешанному раствору 410 мг (1,59 ммоль) 2-бром-6-хлор-4(дифторметокси)пиридина, 25 мг (0,175 ммоль) меди(1) оксида, 30 мг (0,340 ммоль) Ν,Ν'диметилзтилендиамина и 10 мл этиленгликоля. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 3 ч при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан: этилацетат = 9:1-5:5) и получали 65 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

’Н-ЯМР (СОС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 6,56 (ΐ, 1Н, I = 72 Гц), 6,45-6,42 (т, 1Н), 6,09-6,06 (т, 1Н), 4,68 (Ьг5, 2Н).

Сравнительный пример 11.

6-Метокси-4-(трифторметил)пиридин-2-амин.

Добавляли 640 мг (3,32 ммоль) 28 вес.% метанольного раствора метоксида натрия к смешанному раствору 200 мг (1,11 ммоль) 6-фтор-4-(трифторметил)пиридин-2-амина и 5 мл метанола. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 3 ч при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 10 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x20 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-7:3) и получали 190 мг целевого соединения в виде желтого твердого вещества.

Сравнительный пример 12.

6-Хлор -4-метоксипиридин-2 -амин.

Добавляли 2,90 г (8 ммоль) водного раствора аммиака (28 вес.%) и 150 мг (1,09 ммоль) карбоната калия при комнатной температуре к смешанному раствору 1,00 мг (5,26 ммоль) 2-бром-6-фтор-4метилпиридина, 38 мг (0,266 ммоль) меди(1) оксида, 46 мг (0,522 ммоль) Ν,Ν'-диметилэтилендиамина и 10 мл этиленгликоля. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 10 ч при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x20 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-6:4) и получали 400 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

’Н-ЯМР (СПС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 6,13 (5, 1Н), 6,06 (5, 1Н), 4,37 (Ьг 5, 2Н), 2,24 (5, 3Н).

Сравнительный пример 13.

4-Этил-6-фторпиридин-2-амин.

Добавляли 100 мг (0,524 ммоль) 4-бром-6-фторпиридин-2-амина, 58 мг (0,785 ммоль) этилбороновой кислоты и 250 г (1,81 ммоль) карбоната натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 16 мг (0,0138 ммоль) тетракис-(трифенилфосфин)палладия(0), 2 мл 1,4-диоксана и 2 мл воды. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом.

После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 10 ч в атмосфере азота при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 10 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (3x15 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 10:0-9:1) и получали 50 мг целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

- 51 029742

Сравнительный пример 14.

6-(Трифторметил)пиридин-2-амин.

Стадия 1. Синтез 2-бром-6-(фторметил)пиридина.

Добавляли 2,10 г (13,0 ммоль) (диэтиламино)серы трифторида при охлаждении льдом к смешанному раствору 2,24 г (11,9 ммоль) (6-бромпиридин-2-ил)метанола и 40 мл метиленхлорида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 1 ч при охлаждении льдом. После завершения перемешивания реакцию останавливали с помощью добавления 30 мл насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия и экстрагировали указанную реакционную жидкость метиленхлоридом (2x30 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 10:0-9:1) и получали 860 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Стадия 2. Синтез (6-фторметил)пиридин-2-амина.

Добавляли 7 мл водного раствора аммиака (28 вес.%) и 120 мг (0,868 ммоль) карбоната калия при комнатной температуре к смешанному раствору 850 мг (4,47 ммоль) 2-бром-6-(фторметил)пиридина, 31 мг (0,217 ммоль) меди(1) оксида, 40 мг (0,454 ммоль) Ν,Ν'-диметилэтилендиамина и 10 мл этиленгликоля. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 8 ч при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x20 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-6:4) и получали 150 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (СОС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 7,47 (ДД, 1Н, 1 = 7,2 Гц, 8,4 Гц), 6,78 (ά, 1Н, 1 = 7,2 Гц), 6,45 (ά, 1Н, 1 = 8,4 Гц), 5,28 (Д, 2Н, 1 = 47 Гц), 4,47 (Ьг 5, 2Н).

Сравнительный пример 15.

6-(Дифторметил)пиридин-2-амин.

Стадия 1. Синтез 2-бром-6-(дифторметил)пиридина.

Добавляли 3,81 г (23,6 ммоль) (диэтиламино)серы трифторида при охлаждении льдом к смешанному раствору 2,00 г (10,8 ммоль) 6-бромпиколинальдегида 40 мл метиленхлорида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 2 ч при охлаждении льдом. После завершения перемешивания реакцию останавливали с помощью добавления 30 мл насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия и экстрагировали указанную реакционную жидкость метиленхлоридом (2x30 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 10:0-8:2) и получали 1,87 г целевого соединения в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (СБС1з, Ме₄§1, 300 МГц): δ 7,73-7,58 (т, 3Н), 6,58 (1, 1Н, 1 = 56 Гц).

Стадия 2. Синтез (6-дифторметил)пиридин-2-амина.

Добавляли 13 мл водного раствора аммиака (28 вес.%) и 250 мг (1,81 ммоль) карбоната калия при комнатной температуре к смешанному раствору 1,86 мг (8,94 ммоль) 2-бром-6-(фторметил)пиридина, 64 мг (0,447 ммоль) меди(1) оксида, 80 мг (0,908 ммоль) Ν,Ν'-диметилэтилендиамина и 18 мл этиленгликоля. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 22 ч при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x20 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-6:4) и получали 770 мг целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

¹Н-ЯМР (СОС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 7,53 (ДД, 1Н, 1 = 7,2 Гц, 8,1 Гц), 6,94 (Д, 1Н, 1 = 7,2 Гц), 6,57 (Д, 1Н, 1 = 8,1 Гц), 6,42 (1, 1Н, 1 = 56 Гц), 4,58 (Ьг 5, 2Н).

Сравнительный пример 16.

4-(Дифторметокси)пиридин-2-амин.

Стадия 1. Синтез 2-бром-4-(дифторметокси)пиридина.

Добавляли 1,40 г (6,90 ммоль) этилового эфира 2-бром-2,2-дифторацетата при комнатной температуре к смешанному раствору 1,00 г (5,75 ммоль) 2-бромпиридин-4-ола, 1,59 г (11,5 ммоль) калия карбоната и 20 мл Ν,Ν-диметилформамида. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 30 мин при температуре 50°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x20 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении.

- 52 029742

Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 10:0-8:2) и получали 1,12 г целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

¹Н-ЯМР (СБС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 8,33 (ά, 1Н, 1 = 5,4 Гц), 7,25 (5, 1Н), 7,03-6,99 (т, 1Н), 6,62 (1, 1Н, 1 = 72 Гц).

Стадия 2. Синтез (4-дифторметокси)пиридин-2-амина.

Добавляли 8 мл водного раствора аммиака (28 вес.%) и 140 мг (1,01 ммоль) карбоната калия при комнатной температуре к смешанному раствору 1,12 мг (5,00 ммоль) 2-бром-4(дифторметокси)пиридина, 35 мг (0,245 ммоль) меди(1) оксида, 40 мг (0,454 ммоль) Ν,Ν'диметилэтилендиамина и 10 мл этиленгликоля. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 8 ч при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 20 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x20 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (нгексан:этилацетат = 9:1-1:1) и получали 120 мг целевого соединения в виде бледно-желтой жидкости.

’Н-ЯМР (СБС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 8,02 (ά, 1Н, 1 = 5,7 Гц), 6,56 (1, 1Н, 1 = 73 Гц), 6,39 (άά, 1Н, 1 = 5,7 Гц, 2,1 Гц), 6,17 (ά, 1Н, 1 = 2,1 Гц), 4,51 (Ьг 5, 2Н).

Сравнительный пример 17.

6-Фтор-4-метоксипиридин-2-амин.

Добавляли 89 мг (0,461 ммоль) 28 вес.% метанольного раствора метоксида натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 50 мг (0,384 ммоль) 4,6-дифторпиридин-2-амина и 2 мл метанола. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 24 ч при температуре 60°С. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 10 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x10 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (нгексан:этилацетат = 9:1-7:3) и получали 29 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Сравнительный пример 18.

5-Фтор-[3,4'-бипиридин]-2'-амин.

Добавляли 490 мг (3,48 ммоль) (6-фторпиридин-3-ил)бороновой кислоты и 1,70 г (16,1 ммоль) карбоната натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 400 мг (2,31 ммоль) 4-бромпиридин2-амина, 90 мг (0,123 ммоль) [1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроцен]палладия(11) дихлорида, 4 мл толуола и 6 мл воды. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом. После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 2 ч в атмосфере газообразного азота при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 15 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (3x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (метанол:этилацетат = 1:9) и получали 430 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

’Н-ЯМР (СБС1₃, Ме₄§1, 300 МГц): δ 8,43 (ά, 1Н, 1 = 2,4 Гц), 8,15 (ά, 1Н, 1 = 5,4 Гц), 7,99-7,93 (т, 1Н), 7,06-7,00 (т, 1Н), 6,86-6,78 (т, 1Н), 6,64 (5, 1Н), 4,61 (Ьг 5, 2Н).

Сравнительный пример 19.

4-(1-Метил-1Н-пиразол-5-ил)пиридин-2-амин.

Добавляли 440 мг (3,49 ммоль) (1-метил-1Н-пиразол-5-ил)бороновой кислоты и 1,70 г (16,1 ммоль) карбоната натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 400 мг (2,31 ммоль) 4бромпиридин-2-амина, 90 мг (0,123 ммоль) [1,1-бис-(дифенилфосфино)ферроцен]палладия(11) дихлорида, 20 мл толуола и 5 мл воды. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом. После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 2 ч в атмосфере газообразного азота при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (3x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (метанол:этилацетат = 1:9) и получали 100 мг целевого соединения в виде коричневого твердого вещества.

Сравнительный пример 20.

4-(Тиофен-3 -ил)пиридин-2-амин.

Добавляли 720 мг (5,63 ммоль) тиофен-3-илбороновой кислоты и 1,70 г (16,1 ммоль) карбоната натрия при комнатной температуре к смешанному раствору 400 мг (2,31 ммоль) 4-бромпиридин-2-амина, 90 мг (0,123 ммоль) [1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроцен]палладия(11) дихлорида, 20 мл толуола и 5 мл воды. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом. После

- 53 029742

завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 2 ч в атмосфере азота при нагревании с обратным холодильником. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 30 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (3x30 мл). Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (метанол: этилацетат = 1:9) и получали 100 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Сравнительный пример 21.

2-[5-(2-Фторпиридин-3 -ил)-6-метил-4-оксо-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил]-2-метилпропионовая кислота.

Стадия 1. Синтез 5-(2-фторпиридин-3-ил)-2,2,6-триметил-4Н-1,3-диоксин-4-она.

Добавляли 1,81 г (2,66 ммоль) [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-илиден](3-хлорпиридил)палладия(11) дихлорида при комнатной температуре к смешанному раствору 14,3 г (53,4 ммоль) 5-йод-2,2,6-триметил-4Н-1,3-диоксин-4-она, 11,3 г (80,1 ммоль) (2-фторпиридин-3-ил)бороновой кислоты, 33,93 г (320 ммоль) карбоната натрия, 150 мл тетрагидрофурана и 150 мл воды. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом. После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 4 ч при нагревании с обратным холодильником в атмосфере газообразного азота. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 200 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x300 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-6:4) и получали 8,86 г целевого соединения в виде коричневого твердого вещества.

Стадия 2. Синтез бензил-2-[5-(2-фторпиридин-3-ил)-6-метил-4-оксо-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил)-2метилпропионата.

Добавляли 8,85 г (37,3 ммоль) 5-(2-фторпиридин-3-ил)-2,2,6-триметил-4Н-1,3-диоксин-4-она при комнатной температуре к смешанному раствору 7,66 г (37,3 ммоль) бензил-2-метил-2(диметиламино)пропионата и 100 мл ксилола. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали при нагревании с обратным холодильником в течение 5 ч. После завершения перемешивания растворитель отгоняли из указанной реакционной смеси при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (нгексан:этилацетат = 9:1-3:7) и получали 13,0 г целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

Стадия 3. Синтез 2-[5-(2-фторпиридин-3-ил)-6-метил-4-оксо-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил)-2метилпропионовой кислоты.

Добавляли 1,30 г 5 вес.% Ρά/С (Ν. Е. СЬетса! Согр. тип 8ΤΌ) к смешанному раствору 12,9 г (33,6 ммоль) бензил-2-[5-(2-фторпиридин-3-ил)-6-метил-4-оксо-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил)-2-метил-пропионата и 150 мл тетрагидрофурана. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным водородом. После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение ночи при комнатной температуре в атмосфере водорода. После завершения перемешивания газ внутри реакционного сосуда заменяли газообразным азотом и указанную реакционную жидкость фильтровали через целит. Растворитель отгоняли из фильтрата, полученного при пониженном давлении, и получали 7,46 г целевого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления: 179-182°С.

Сравнительный пример 22.

Синтез 2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)-ил]пропионовой кислоты.

Стадия 1. Синтез 2,2,6-триметил-5-(пиримидин-5-ил)-4Н-1,3-диоксин-4-она.

Добавляли 1,30 г (1,91 ммоль) [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-илиден](3-хлорпиридил)палладия(11) дихлорида при комнатной температуре к смешанному раствору 6,00 г (32,7 ммоль) (2,2,6-триметил-4-оксо-4Н-1,3-диоксин-5-ил)бороновой кислоты, 7,70 г (48,7 ммоль) 5-бромпиримидина, 16,6 г (157 ммоль) карбоната натрия, 100 мл тетрагидрофурана и 100 мл воды. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом. После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение ночи при нагревании с обратным холодильником в атмосфере газообразного азота. После завершения перемешивания реакцию останавливали добавлением 200 мл воды и экстрагировали указанную реакционную жидкость этилацетатом (2x300 мл). Полученный органический слой промывали водой, а затем сушили над безводным сульфатом натрия и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан:этилацетат = 9:1-1:9) и получали 2,00 г целевого соединения в виде желтого твердого вещества.

Стадия 2. Синтез 4-нитробензил-2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3-оксазин3(4Н)-ил] пропионата.

Добавляли 2,50 г (11,4 ммоль) 2,2,6-триметил-5-(пиримидин-5-ил)-4Н-1,3-диоксин-4-она при ком- 54 029742

натной температуре к смешанному раствору 2,85 г (11,4 ммоль) 4-нитробензил-2-метил-2(метиленамино)пропионата и 100 мл ксилола. После завершения добавления указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали при нагревании с обратным холодильником в течение 5 ч. После завершения перемешивания растворитель отгоняли из указанной реакционной жидкости при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан: этилацетат = 9:1-3:7) и получали 1,80 г целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

Стадия 3. Синтез 2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3-оксазин-3(4Н)ил]пропионовой кислоты.

Добавляли 500 мг 5 вес.% Ρά/С (Ν.Ε. СЕешеа! Согр. тип 8ΤΌ) к смешанному раствору 1,80 г (4,36 ммоль) 4-нитробензил-2-метил-2-[6-метил-4-оксо-5-(пиримидин-5-ил)-2Н-1,3-оксазин-3 (4Н)ил)пропионата, 40 мл метанола и 80 мл этилацетата. После завершения добавления воздух в реакционном сосуде заменяли газообразным водородом. После завершения замены указанную жидкость, представляющую собой реакционную смесь, перемешивали в течение 4 ч при температуре 50°С в атмосфере водорода. После завершения перемешивания газ в реакционном сосуде заменяли газообразным азотом и указанную реакционную жидкость фильтровали через целит. Растворитель отгоняли из фильтрата, полученного при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан: этилацетат = 9:1-1:9) и получали 800 мг целевого соединения в виде бесцветной жидкости.

Соединения по настоящему изобретению могут быть синтезированы в соответствии с вышеуказанными примерами синтеза. Примеры соединений по настоящему изобретению, полученных аналогично примерам синтеза 1-6, приведены в табл. 3-14, однако настоящее изобретение не ограничивается только ими. При этом в таблицах выражение Ме означает метальную группу, и аналогично ниже Εΐ представляет собой этильную группу, Рг представляет собой пропильную группу, ОМе представляет собой метоксигруппу, ΟΕΐ представляет собой этоксигруппу, ОРЕ представляет собой феноксигруппу, 8Ме представляет собой метилтиогруппу, РЕ представляет собой фенильную группу, СО₂Ме представляет собой метоксикарбонильную группу, н- означает нормальный, и- означает изо, и с- означает цикло.

Кроме того, в таблицах выражение "т.п." представляет собой "точку плавления", а выражение "*1" представляет собой смолистое состояние, соответственно. Соответствующие структуры ароматических гетероциклов, показанных в таблицах, приведены ниже.

- 55

029742

Таблица № 3

Таблица 8

№	Ζ “ 1 *'"	12 '	τ. π. ("С ΐ
=.......==.....-................................... *............. -		- - ........	».....- — -...........................................	-...............- -...............................................-.......................................
Д-ϊ -οι	!· Οι			211-:.4 2
Л 1 02	5 ’Ί.			21 42 4
V г	I V*		14	,1804 Я!
А - Г 0 1	44 ι		α ,η	чм+чн
1 ί υο	* ι ί	Μό		147 = 44
VI- 00	> V.	<τ\		45420!
1 ! ,<	' Οι	С1		ί Κ;·ν40β
1 ί **ч	’ υ.	74		14 А ч
VI-	ί м	4«,		1 ;· 4 44
*\| I Μι	^; , «			1 4 - 7 1 ί-
\ 1 Ϊ	ϊ -1 (Μ			ί Г - Μ,
	1 “ : 4			Ο 0.
·, : ··.	! 4’	/		ο 4 ''»·.
: 1	ГЧ	< ι		4
’< 1 ..	ϊ 4>·	• 4		7 7-4
А И И^!	Ϊ4 4η	ο»,4		42-4 0Й
3 ЧЧ7	1 Ί у	44		2Η4Ί3
V- ГМ	1 - < μ			217-714
Л 4 ~ 1 0	Μ9ί			222-225
А 1 Ό	ί ЧМ			7 4 74
Л - Г Ч	1-200			7442(4
м-г	44			47 4 04
ν· Г ' л	47-4 ο			'4 74
V 1 4: 1	Τ44			44ΙΗ0

- 56 029742

- 57 029742

Таблица 10

№ »ΊΓ ι ₍, В ' т.пкС)

А	_П	I 1*П «V	(1	1 ίΗ- ί 66
Α-		1 кА	ί»	* 1
Λ-	2-49	1 -!Ίι	0	187ΗΒ8
Α	” .->о	н л’К	Π	I 2ίΠ 1 22
Л-		ί Щк	0	1ΖΗ-181
Л"	2 - А .2	В-РМ·	0	ϊ 34”135
\	а ч	ί гн _: ч	0	ί 7 7- \|?Η
\	2 ;* 1	ί. <н · Н	η	ί> ί ΠΠ
Л ™	2 В А	I пи.	к	I 78~I?0
А	7 - к.	к И . ПИ	0	: > >5 · I χ 2
Д	2 '<	I ’Ь 0. < 1	ή	НИВ ПО
V	2~ Ал;	1 Г -Η·;!,	II	7 Ик 7'⁵ 1
к	“ - Л О	I I * ! 1 ϊ V ί	Ρ	Ж-1 20
7	2 ' 6 0	; < о ·:».[	Ρ	Π 2 127

Таблица № 5

Таблица 11

№		Τ. Π. ϊ ζ’
...............................	“ “ -......- -.....-.........-.................. ................... —“
Λ 2 01	3··\|·	Ηΐκ Η.ρ
V ΊΠΠ	η (к	л>7 Нк
\~кккП к’ π ί	/к Κι	кП - ί 7 н
^! ' ϊ ί λ-:ηπ	з, η -»\| ί ( 1	* 1
Λ-3-Η6	2, .·· “ά ι ν 1	* 1
2ί. 3 0 7	2 ι · ρ Π	1
\ -3 (ΙΗ	2 Вг η ί 1	* 1
ΛΠΠίΗ	2-С1~А~Ме	АО- АО
лип10	А ρ Η.	179-1 НО

Таблица 12

№	лк :	т. п. н ‘
Λ......1.....0 ί	7 I	"к " к
> : η	2.....(к	: к ·
·.„ _:.._ο ;	2-Вг	212-222
Λ "Π-04	2к ОНИ	Айк'кН
к кОА	ПО 4ΗΊ	АН; 20 1
Λ -1 '00	2-П- .	24 Н-72 7

- 58 029742

Таблица № 7

	Таблица 13
Ко		к		т. п. - С
\ 3-	О 1		II	75- 13?
	•П'·	\ 5.1	н	* 1
	03	\ Кд	н	* 1
··;-	О 1	\ -ОЬ	и	1
	(15		Н-Ш	нв-нч

Таблица № 8

Таблица 14

№ Ζ^! Р	• Ηί I ₄	τ. π..-χ· ί
1 о ‘И	\ ό	•1; ί !Ίί	; л' < η '''	. ό ;	.' < ϊ
ΐ Ь и	, Ο	3·^ξ ΙΊι	: · ^; ρ	и ч	Ρ,Ν
‘, ί .»	/ . 1	Ε« 1 П.	) 1	, -	56
, Η - '⁵ ί Η <1	Λ	: Μ. - ‘Ή . .’Μ,> ιί	- ~· 1 : · 1	«' \	. ъ‘-<
Λ - ί 1 * 11,	” :	';!	ί, ι· ιΗ.	& ί
Λ 0 я 7	3 Μν	ΡΗ	1 1 I	1 Ιό-	1 ΓΖ
\ К “ΟΧ	3 - Μ»	Η>	!,(> σ и ⁴	; Ни -	Μ.Β
Λ в ορ	I μ-	ΡΗ	, « ί	344	203
νο- ι о	ВМ,-	~η_?	ο~ΊΗ	> ЗР-	N0
V 6 - ί ί	1 Μ-	-гь	ί-Π-ίΡί'	ЕВ-	' 1 35
УН-1?	Ι ’Μ.	' Ρ0	ΐ,κ-,ΕίΊ	1 75™	17Я
Α-Κ 13	Ц Α	С1	Ι-ί 1	1 56	157

Таблица № 9

Таблица 15

№		Г		κ-	τ. π. 1 с .1
ί·. Οί	М>-Ц( 1	Μ ο		11	Ϋ 1
Α-7-0Ρ	1 {'ί	Μν		Л	* 1
Л-7МП	1 05	1 ™Ργ		11	70 Ηΐ
Λ В-01	Ι,Η γΜΠ	«ΠΗ	мои	,	II14 15
Α-7“0Б	1 в ,	' Ά0Η ·	• (СИ. >		* 1

- 59 029742

Νο

ϊ <¹ ;	за ·. л
.- μ-	Од,- Ад
ίί) - ί - η 3	7- - Ал
в- ) - Л ]	ЗА" · л
В· 1 А	Ул 7 л
В А-АО	Од - -1 л
в-1-0?	Ал- 1л
П-1ин	Ои А
ΙΑ 1 -оу	РН
АЛА 0	РН
о- ап	1%
.8-, 10 2	РН
И - ) - 1 3	Ж
АА А-1	1%
8 А Аз	ж.
А г ж	ж
ВАЛА	Ж
ВАЛА	08

I - ο.,. Ί# -4)

; 7

Α .....Αχ.

ί* 7; ϊ < ΑΑ ь-1. и А АА Т Л '·· 3 а

ία ·' 1л Аг Ή Тд ни Ада Ά - <м Тж- 0 л Т л - 7 л.

Ж-да А - Н

7 .	Т. П. ⁶ А
А ! '4 -	77: <73 А -- х 7 7 ; < х 17 / ·μ7 _; уд
< 1	АЖ- 301 ЗЗ.А--ЗЖ I 2ТА27 ПА 086 АЖ АП
АА,	АА АА
08	208-207
€ 1	2 НА .215
Мл	АИШ
Л	ПАЖ
ОМз	ЖОАН 1.
А А	ШАШ
Ж	на- да АН АЛО

- 60 029742

61

029742

	Таблица 18
№	ΖΗ	кА' «г, ,· ,	т. п. С С )
П — Н>	ГВ	μι.....е-ом,-	9 И 103
ИН П	п,	ИМИ	ί МИПО
ПНИ	Рй	НШИй-П	КП И
НВ - 19	РН	НИ -Η (НИ	155-1 Н
и · .+·	Μι	1 И В И ПН	ПК Г,м
Г, ' :<	Г В	: ; г -пни	КН КН
Г, , 7	«1	1 Ур	кф по
ь , ;	ГВ	Иг	ГК ПФ
И К > 1	ГВ	про	кв/ НК
в :: во	РВ	> ί 1 г	ГН 1 ж
Г у >	Из	Г игр	* 1
г-. .	Г В	; ГР	1 70 К 7 Г
- -	РВ	\|-	И
*’·	у,.	. и
К -В.....Н	г η	ИрЬ	в [
ь ·„-	X	Р'Г/РЧр	А'· ;
к в щ	Γΐι	ИА	1 п п но
в тип	ГВ	1 пи	по - КН
в- : В]	ГВ	; ж I и	кинкк

Таблица № 12

Таблица 19

№		=	¹ к	Τ. Π. ж
ί 3 ΙΚ	РН		фИ	1 Π- 1 Ή
1 ·· ' :	РН		ρ ί.	КП кн
к л о	РН		ППк	и
ИН НМ	РН		2 И НИЧИ	122-126
и- ни	<п- и	Г	ПИК	*1

- 62 029742

Таблица № 16

Таблица 21

τ. π. ι с '

НУ I 69

№ К

Ь -ч (Н К

Данные ¹Н-ЯМР соединений по настоящему изобретению, для которых не указано какое либо значение точки плавления, приведены в табл. № 15. При этом значения химического сдвига протонного ядерного магнитного резонанса измеряли при 300 МГц в растворителе на основе дейтерохлороформа с применением в качестве эталонного вещества Ме₄81 (тетраметилсилана). Дополнительно, ниже приведены значения символов в табл. № 15. 5: синглет, Ьг5: широкий синглет, б: дублет, ΐ: триплет, т: мультиплет.

Таблица № 15 Таблица 22

~№ 'Н-ЯМР (СОСрТМе^!, 300 МГц) ~

“А-2-16 δ 8,88 (Ьгз, 1Н), 7,61 (ά, 1 н7"А9,О Гц), 7,37-7,18 (ш, 5Н), 7,04

(4, 1Н, 1=9,0 Гц), 5,16 (5, 2Н), 5,11 (з, 2Н), 1,68 (з, 6Н).

А-2-27 δ 8,49 (з, 1Н), 8,35 (з, 1Н), 7,37-7,15 (ш, 6Н), 6,52 (I, 1Н, Л=54 Гц), 5,18 (з, 2Н), 5,10 (з, 2Н), 1,59 (з, 6Н).

А-2-29 δ 8,25 (Ьгз, 1Н), 8,06 (з, 1Н), 7,35-7,16 (ш, 5Н), 6,82 (з, 1Н), 5,17 (з, 2Н), 5,11 (з, 2Н), 1,94-1,85 (ш, 1Н), 1,63 (з, 6Н), 1,13 (4, 1=6,3 Гц, 2Н), 0,94 (а, 1=6,3 Гц, 2Н),

А-2-48 δ 8,62 (Ьгз, 1Н), 8,56 (ΐ, 1Н, 1=1,0 Гц), 8,36 (44, 1Н, 1=5,1 Гц, 1,0 Гц), 7,35-7,16 (т, 6Н), 5,16 (з, 2Н), 5,11 (з, 2Н), 1,63 (з, 6Н).

А-3-05 δ 8,73 (Ьгз, 1Н), 8,37 (з, 1Н), 8,24 (з, 1Н), 7,39-7,20 (т, 5Н), 5,17 (з, 2Н), 5,08 (з, 2Н), 1,65 (з, 6Н).

А-3-06 δ 8,45 (ό, 1Н, 1=2,7 Гц), 8,49 (Ьг з, 1Н), 8,02 (ά, 1Н, 1=2,7 Гц), 7,37-7,20 (т, 5Н), 5,19 (з, 2Н), 5,14 (з, 2Н), 1,66 (з, 6Н).

А-3-07 δ 8,97 (а, 1Н, 1=1,8 Гц), 8,47 (Ьг з, 1Н), 8,11 (4, 1Н, 1=1,8 Гц), 7,37-7,20 (т, 5Н), 5,18 (з, 2Н), 5,13 (з, 2Н), 1,65 (з, 6Н).

А-3-08 δ 8,79 (з, 1Н), 8,49 (Ьгз, 1Н), 8,0 (з, 1Н), 7,37-7,19 (т, 5Н), 5,19 (з, 2Н), 5,13 (з, 2Н), 1,65 (з, 6Н).

А-5-02 δ 8,80 (Ьгз, 1Н), 8,45 (з, 1Н), 8,29 (4, 1Н, 1=1,8 Гц), 7,57 (4,

1Н, 1=1,8 Гц), 7,34-7,15 (т, 5Н), 7,07 (44, 1Н, 1=5,4 Гц, 1,5 Гц), 6,44 (4, 1Н, 1=1,8 Гц)., 5.19 (з, 2Н). 5,14 (з, 2Н), 4,00 (з, ЗН), 1,65 (з, 6Н).

А-5-03 δ 9,26 (Ьгз, 1Н), 8,89 (4, 1Н, 1=1,5 Гц), 8,66 (4, 1Н, 1=1,8 Гц), 8,64 (4, 1Н, 1=1,8 Гц), 8,26 (4, 1Н, 1=5,1 Гц), 7,97 (4ί, 1Н,

1=8,1 Гц, 1,8 Гц), 7,39-7,13 (т, 7Н), 5,18 (з, 2Н), 5,16 (з, 2Н), 1,63 (з, 6Н).

А-5-04 δ 9,62 (Ьгз, 1Н), 8,64 (з, 1Н), 8,45 (4, 1Н, 1=2,7 Гц), 8,25 (4,

- 63 029742

ΙΗ, Ί=5,4 Гц), 8,07 (άΐ, ΙΗ, 1=7,5 Гц, 2,7 Гц), 7,35-7,10 (т, 6Н), 7,01 (άά, ΙΗ, 1=8,5 Гц, 3,1 Гц), 5,19 (δ, 2Н), 5,17 (δ, 2Н), 1,63 (δ, 6Н).

А-6-06 δ 8,45 (Ьгз, 1Н), 8,27 (з, 1Н), 7,46-7,40 (т, 1Н), 7,34-7,21 (т, ЗН), 7,02 (δ, 1Н), 5,11 (δ, 2Н), 5,04 (Ъгз, 2Н), 1,60 (δ, 6Н).

А-7-01 δ 9,07 (Ьгз, 1Н), 8,19 (δ, 1Н), 7,45-7,26 (т, 5Н), 7,08 (δ, 1Н), 5,16 (δ, 2Н), 5,13-4,99 (т, ЗН), 1,50 (ά, ЗН, 1=7,5 Гц).

А-7-02 δ 9,33 (Ьгз, 1Н), 8,49-8,40 (т, 2Н), 7,40-7,32 (т, 2Н), 7,31-7,21 (т, 4Н), 5,20-5,11 (т, ЗН), 5,05 (δ, 2Н), 1,52 (ά, ЗН, 1=7,2 Гц).

А-7-05 δ 9,41 (Ьгз, 1Н), 8,49-8,40 (т, 2Н), 7,43-7,36 (т, 2Н), 7,32-7,22 (т, 4Н), 5,17 (δ, 2Н), 5,03 (δ, 2Н), 1,81-1,69 (т, 2Н), 1,43-1,28 (т, 2Н).

В-2-06 δ 8,27 (Ьгз, 1Н), 8,24 (ά, 1Н, 1=8,1 Гц), 7,51 (ΐ, 1Н, 1=8,1 Гц), 7,28-7,23 (т, 2Н), 7,16 (ά, 1Н, 1=6,6 Гц), 7,05 (άά, 1Н, 1=4,8 Гц, 1,5 Гц), 5,26 (δ, 2Н), 2,05 (δ, ЗН), 1,60 (δ, 6Н).

В-2-07 δ 8,39-8,34 (т, 2Н), 8,19-8,12 (т, 2Н), 7,88-7,82 (т, 1Н), 7,207,15 (т, 1Н), 7,07-7,00 (т, 1Н), 5,35 (δ, 2Н), 1,96 (δ, ЗН), 1,64 (δ, 6Н).

В-2-09 δ 8,52 (δ, ΙΗ), 8,36 (Ьгз, ΙΗ), 8,17-8,12 (т, ΙΗ), 8,08-8,06 (т, ΙΗ), 7,90-7,86 (т, ΙΗ), 7,20-7,12 (т, 2Н), 5,34 (δ, 2Н), 1,96 (δ, ЗН), 1,64 (δ, 6Н).

В-2-14 δ 8,23 (Ьгз, 1Н), 8,16-8,13 (т, 1Н), 8,04 (δ, 1Н), 7,87-7,81 (т, 1Н), 7,20-7,15 (т, 1Н), 6,66 (δ, 1Н), 5,38 (δ, 2Н), 3,88 (δ, ЗН), 1,97 (δ, ЗН), 1,68 (δ, 6Н).

- 64 029742

Таблица 23

^ГН-ЯМР (СОС1₃, Ме₄§1, 300 МГц)

Л-2-19 δ 8,32 (ά, 1Н, 1 =3,6 Гц), 8,28 (Ьгз, 1Н), 8,08 (ά, 1Н, 1==8,1 Гц), 7,75-7,71(тГ

1Н), 7,64 (ά, 1Н, 1=8,1 Гц), 7,24-7,20 (ш, 1Н), 6,60 (άά, 1Н, 1=8,4 Гц, 2,4 Гц), 5,40-5,30 (т, 2Н), 1,92 (з, ЗН), 1,61 (з, 6Н).

В-2-20 δ 8,32 (άά, 1Н, 1=4,8 Гц, 2,1 Гц), 8,27 (Ьгз, 1Н), 8,17 (а, 1Н, 1=8,1 Гц), 7,667,59 (т, 2Н), 7,24-7,20 (т, 1Н), 7,02 (а, 1Н, 1 =7,5 Гц), 5,38-5,31 (т, 2Н),

1,93 (з, ЗН), 1,61 (з, 6Н). ’

В-2-21 δ 8,20-8,15 (т, ЗН), 7,64 (ί, 1Н, 1=8,1 Гц), 7,12-6,99 (т, 2Н), 6,90 (з, 1Н),

5,32 (з, 2Н), 2,29 (з, ЗН), 1,63 (з, 6Н).

В-2-22 δ 9,11 (з, 1Н), 8,66 (з, 2Н), 8,23 (Ьгз, 1Н), 8,19 (δ, 1Н, 1=8,4 Гц), 7,65 (аа,

1Н, 1 =8,4 Гц, 4,5 Гц), 7,05 (а, 1Н, 1=4,5 Гц), 5,36 (з, 2Н), 2,04 (з, ЗН), 1,64 (5, 6Н).

В-2-23 δ 8,71 (з, 1Н), 8,29-8,20 (т, ЗН), 8,05 (а, 1Н, 1=8,4 Гц), 7,80 (а, 1Н, 1=8,1

Гц), 7,72-7,63 (т, 2Н), 7,51 (ί, 1Н, 1=7,7 Гц), 7,04 (а, 1Н, 1=7,7 Гц), 5,38 (з,

2Н), 2,04 (з, ЗН), 1,65 (з, 6Н).

В-2-32 δ 8,27 (Ьгз, 1Н), 8,22 (δ, 1Н, 1=10,7 Гц), 7,44-7,28 (т, 7Н), 5,29 (з, 2Н), 1,96

(з, ЗН), 1,61 (з, 6Н).

В-2-43 δ 8,22 (Ьгз, 1Н), 8,06 (з, 1Н), 7,47-7,25 (т, 5Н), 6,86 (з, 1Н), 5,28 (з, 2Н),

2.31 (з, ЗН), 1,96 (з, ЗН), 1,60 (з, 6Н).

В-2-45 δ 8,42 (Ьгз, 1Н), 8,29 (з, 1Н), 7,91-7,87 (т, 2Н), 7,49-7,40 (т, 4Н), 7,27-7,36

(т, 5Н), 5,34 (з, 2Н), 1,97 (з, ЗН), 1,62 (з, 6Н).

В-2-56 δ 8,28 (Ьгз, 1Н), 8,19 (δ, 1Н, 1=8,4 Гц), 7,71 (ΐ, 1Н, 1=7,8 Гц), 7,50-7,43 (т,

1Н), 7,33-7,21 (т, 2Н), 7,12 (а, 1Н, 1 =7,5 Гц), 6,90-6,76 (т, 2Н), 5,40-5,20 (т, 4Н), 1,96 (з, ЗН), 1,65 (з, 6Н).

В-2-58 δ 8,46 (δ, 1Н, 1=8,2 Гц), 8,38 (Ьгз, 1Н), 7,81 (т, 1Н), 7,40-7,20 (т, 6Н), 5,32

(з, 2Н), 1,96 (з, ЗН), 1,64 (з, 6Н).

В-2-60 δ 8,38 (Ьгз, 1Н), 8,17 (δ, 1Н, 1=7,7 Гц), 7,90 (а, 2Н, 1=7,7 Гц), 7,72 (ί, 1Н,

1=7,7 Гц), 7,50-7,40 (т, 7Н), 7,30-7,26 (т, 2Н), 5,35 (з, 2Н), 1,97 (з, ЗН),

1,68 (з, 6Н).

В-3-03 δ 8,91 (Ьгз, 1Н), 8,69 (з, 1Н), 8.,56 (з, 1Н), 8,48 (з, 1Н), 7,38-7,26 (т, 5Н),

5.32 (з, 2Н), 1,97 (з, ЗН), 1,72 (з, 6Н).

В-3-05 δ 8,71 (з, 2Н), 8,59 (з, 1Н), 8,49 (з, 1Н), 8,21-8,18 (т, 1Н), 7,88-7,81 (т,

1Н), 7,23-7,19 (т, 1Н), 5,37 (з, 2Н), 1,97 (з, ЗН), 1,71 (з, 6Н).

В-4-01 δ 8,92 (Ьгз, 1Н), 8,54-8,51 (т, 1Н), 8,20-8,17 (т, 1Н), 7,89 (з, 1Н), 7,87-7,79

(т, 1Н), 7,65-7,60 (т, 1Н), 7,24-7,20 (т, 1Н), 5,36 (з, 2Н), 1,97 (з, ЗН), 1,69 (з, 6Н).

В-4-02 δ 9,06 (Ьгз, 1Н), 8,03 (а, 1Н, 1=6,0 Гц), 7,39-7,15 (т, 7Н), 5,30 (з, 2Н), 1,97

(з, ЗН), 1,67 (з, 6Н).

Л-4-03 δ 8,97 (Ьгз, 1Н), 8,17 (а, 1Н, 1=5,7 Гц), 7,57 (а, 1Н, 1=1,8 Гц), 7,38-7,21 (тГ

6Н), 5,29 (з, 2Н), 1,95 (з, ЗН), 1,67 (з, 6Н).

В-4-06 δ 9,18 (Ьгз, 1Н), 8,54 (а, 1Н, 1=5,3 Гц), 7,88 (з, 1Н), 7,64-7,60 (т, 1Н), 7,407,20 (т, 5Н), 5,31 (з, 2Н), 1,97 (з, ЗН), 1,71 (з, 6Н).

Тестовые примеры

Далее ниже в следующих тестовых примерах конкретно иллюстрируется применимость соединений по настоящему изобретению в качестве гербицидов, однако настоящее изобретение не ограничивается только ими.

Тестовый пример 1.

Тест эффективности борьбы с сорняками в отношении довсходовой обработки сорняков в затопленном состоянии.

Аллювиальную почву вводили в горшки Вагнера 1/10000 ар и создавали условия с глубиной погружения 4 см с помощью добавления воды и смешивания. Семена куриного проса, камыша и рдеста овальнолистного смешивали и высевали в вышеуказанные чаши, а затем рассаду на стадии 2,5 листа переса- 65 029742

живали. В день посева змульсии соединений по настоящему изобретению, полученные в соответствии с примером составления 2, разбавляли водой для получения указанных доз и наносили на водную поверхность. Растения выращивали после размещения чашек в теплице при температуре 25-30°С. Через 3 недели после обработки пестицидом исследовали эффект в отношении каждого вида растений на основании следующих оценочных критериев.

Результаты показаны в табл. № 16.

Оценочные критерии:

5 - доля уничтоженных сорняков 90% или больше, (практически полное увядание);

4 - доля уничтоженных сорняков 70% или больше чем 90%;

3 - доля уничтоженных сорняков 40% или больше чем 70%;

2 - доля уничтоженных сорняков 20% или больше чем 40%;

1 - доля уничтоженных сорняков 5% или больше чем 20%;

0 - доля уничтоженных сорняков 5% или больше (практически полное увядание).

Тестовый пример 2.

Тест эффективности борьбы с сорняками в отношении обработки сорняков в период роста в затопленном состоянии.

Аллювиальную почву вводили в горшки Вагнера 1/10000 ар и создавали условия с глубиной погружения 4 см с помощью добавления воды и смешивания. Семена куриного проса, камыша и рдеста овальнолистного смешивали и высевали в вышеуказанные чаши и растения выращивапи с помощью размещения в теплице при температуре 25-30°С. Когда куриное просо, камыш и рдест овальнолистный достигали стадии 1-2 листьев, эмульсии соединений по настоящему изобретению, полученные в соответствии с примером составления 2, разбавляли водой для получения указанных доз и наносили на водную поверхность. Через 3 недели после обработки пестицидом исследовали эффект в отношении каждого вида растений на основании оценочных критериев тестового примера 1. Результаты показаны в табл. № 17.

Тестовый пример 3.

Тест эффективности борьбы с сорняками посредством обработки почвы.

Стерилизованную дилювиальную почву вводили в пластиковые коробки длиной 21 см, шириной 13 см, глубиной 7 см и каждые семена росички, щетинника зеленого, куриного проса, овсюга, лисохвоста полевого, плевела многоцветкового, метлицы обыкновенной, индийской мальвы, щирицы колосистой, мари фиголистной, мокричника, подмаренника, вероники, кукурузы, сои, риса, пшеницы, свеклы и рапса высеивали площадками и покрывали приблизительно 1,5 см почвы. Далее эмульсии соединений по настоящему изобретению, полученные в соответствии с примером составления 2, разбавляли водой для получения указанных доз и наносили равномерно на водную поверхность с помощью небольшого опрыскивателя. Растения выращивали путем размещения пластиковых коробок в теплице при температуре 2530°С и через 3 педели после обработки пестицидом исследовали эффект в отношении каждого вида растений на основании оценочных критериев тестового примера 1. Результаты показаны в табл. № 18.

Тестовый пример 4.

Тестирование эффективности уничтожения сорняков путем некорневой обработки.

Стерилизованную дилювиальную почву вводили в пластиковые коробки длиной 21 см, шириной 13 см, глубиной 7 см и каждые семена росички, щетинника зеленого, куриного проса, овсюга, лисохвоста полевого, плевела многоцветкового, метлицы обыкновенной, индийской мальвы, щирицы колосистой, мари фиголистной, мокричника, подмаренника, вероники, кукурузы, сои, риса, пшеницы, свеклы и рапса высеивали площадками и покрывали приблизительно 1,5 см почвы, затем растения выращивали в теплице при 25-30°С. После того, как они росли в течение 14 дней, эмульсии соединений по настоящему изобретению, полученные в соответствии с примером составления 2, разбавляли водой для получения указанных доз и наносили равномерно на стебельные и листовые части с помощью небольшого опрыскивателя. Через 3 недели после обработки пестицидом исследовали эффект в отношении каждого вида растений на основании оценочных критериев тестового примера 1. Результаты показаны в табл. № 19.

При этом значения символов приведены ниже в табл. № 16-19.

А: просо куриное, В: камыш, С: рдест овальнолистный, Ό: росичка, Е: щетинник зеленый, Р: просо куриное, О: овсюг, Н: лисохвост полевой, I: плевел многоцветковый, 1: метлица обыкновенная, К: индийская мальва, Ь: щирица колосистая, М: мари фиголистная, Ν: мокричник, О: подмаренник, р: вероника, а: рассадный рис, Ь: непосредственно высеянный рис, с: кукуруза, Д: соя, е: пшеница, £: свекла, д: рапс.

Дополнительно, доза пестицида (г/га) указывает на концентрацию, регулируемую таким образом, чтобы обработка была только с указанным количеством граммов (г) при расчете на один гектар (га).

- 66 029742

Таблица № 16 Таблица 24

- 67 029742

Таблица 25

А- 2-41	315	5	5	5	0
А- 2-42	252	5	5	5	4
А- 2-43	320	3	5	5	0
А- 2-44	252	5	5	4	0
А- 2-45	252	5	5	5	0
А- 2-46	252	5	4	3	1
А- 2-47	320	2	4	0	0
А- 2-48	252	5	5	5	0
А- 2-49	252	5	5	5	1
А- 2-50	252	5	5	5	0
А- 2-51	252	4	5	2	0
А- 2-52	252	5	5	5	1
А- 2-53	320	5	5	5	1
А- 2-54	320	5	5	4	1
А- 2-55	234	5	5	5	0
А- 2-56	252	5	5	5	0
А- 2-57	320	5	5	5	0
А- 2-58	320	5	5	5	1
А- 2-59	320	5	5	5	1
А- 2-60	320	5	5	5	2
А- 3-01	252	5	5	4	1
А- 3-02	252	5	5	5	2
А- 3-03	252	5	5	5	0
А- 3-04	252	5	5	5	3
А- 3-05	320	3	5	5	0
А- 3-06	252	5	5	4	1
А- 3-07	252	5	5	4	0
А- 3-08	252	5	5	4	0
А- 3-09	252	2	4	0	1
А- 3-10	252	5	5	5	1
А- 4-02	252	5	5	5	1
А- 4-03	252	5	5	5	1
А- 4-04	320	5	5	5	0
А- 4-06	252	5	5	5	0
А- 5-01	320	4	5	5	0
А- 5-04	320	3	5	0	0
А- 6-01	252	5	5	5	3
А- 6-02	252	5	5	5	0
А- 6-03	320	3	5	0	0
А- 6-04	320	4	4	2	0
А- 6-05	320	2	2	2	0
А- 6-06	252	5	5	5	2
А- 6-07	320	5	5	5	1
А- 6-08	320	5	5	5	0
А- 6-09	320	4	5	4	0
А- 6-10	320	5	5	5	1
А- 6-11	320	5	5	5	0
А- 6-12	320	5	5	5	2
А- 6-13	320	5	5	5	0
А- 7-01	1000	5	5	4	0
А- 7-04	1000	0	5	0	0

- 68 029742

Таблица 26

Дозировка обработки д β

II 1 “О I К 1 пз

Η 1 ОЛ I® 1-0 1

I'.' 1-ГС

в- 1-(ιΡ,

Зд2 :> η :·. 252 Л 5 5

'1'.’

И'*

в·	..'-(О	ГС	В	3	а	2
в	”"(Г'	, ,‘зГ	а	7?	5	<1
в	2 ил		5	3	5	<1
в-	2-0}	ГзГ	3	з	5	3
в	2 <13	ГНГ	5	3	5	(1
в-	22)Ь		з	а	5	1
в-	2 07	’Г52	а	3	5	0
в	2 06	'Га Г*	3	а	5	0
в-	2-0'Л	'*5:>	а	3	5	1
в-	2-Ϊ0	320	3	а	5	1
12	2 - 12	320	3	а	5	5
в-	2-13	• <2о	3	а	5	1
В~	2-1 1	32(1	3	а	•1	3
в~	2-15	320	3	а	5	3
в	;; ΐ >'ι	,;20	’Ч		г	1
в-	2-17	252	3	а	5	3
в	2 19	100(1	3	а	1	(}
в	2 20	НИИ)	3	5	1	(1

и- .'·:··:□ в- 2 22 В- " ¹ I IV 2-22 В- 2-22

|<)00

.3· ¹

*.°0 5

2.2‘О

- 69 029742

Таблица 27

в- 2-37	252	5	5	5	2
В- 2-38	320	5	5	5	3
В- 2-39	320	5	5	5	1
В- 2-40	320	5	5	5	3
В- 2-41	320	5	5	5	3
В- 2-42	320	5	5	5	4
В- 2-43	320	5	5	5	3
В- 2-44	320	5	5	5	5
В- 2-45	320	5	5	4	2
В- 2-46	320	5	5	5	0
В- 2-47	320	5	5	5	1
В- 2-48	266	5	5	4	0
В- 2-49	320	5	5	5	3
В- 2-50	320	5	5	5	0
В- 2-51	320	5	5	5	0
В- 2-53	108. 36	5	5	5	0
В- 2-54	320	5	5	5	5
В- 2-55	315	5	5	5	3
В- 2-56	320	5	5	5	1
В- 2-57	252	5	5	5	4
В- 2-58	252	5	5	5	0
В- 2-59	252	2	4	2	0
В- 2-60	252	5	5	5	0
В- 2-61	320	0	0	4	0
В- 2-62	320	5	5	5	1
В- 2-63	252	5	5	4	0
В- 2-64	320	5	5	5	4
В- 3-01	252	5	5	5	0
В- 3-02	252	5	5	5	3
в- з-оз	252	5	5	5	0
В- 3-04	252	5	5	4	0
В- 3-05	252	5	5	4	0
В- 4-01	252	5	5	5	0
В- 4-02	252	5	5	5	3
В- 4-03	252	5	5	5	4
В- 4-04	320	5	5	5	0
В- 4-05	252	5	5	5	0
В- 4-06	252	5	5	5	0
В- 5-01	320	4	5	4	0

- 70 029742

Таблица № 17 Таблица 28

»С Дозировка обраоотки , (г/га > ^Л

4 1	ПА	320	6ι 2	0
А~ 1	-О!	320	3	!	1
Л- 1	-05	2 />2	3	5	’>
А...... 1	•07	252	5	А	X
ν· ί	••'ОЙ	•»л«»	1		2
Л...... 1	00	320	1	А
А..... 1	- 10	¹»*	0		·.>
Л ... 1		«Си	I	ζ	>
А- 1		33**		э
А·' 1	.....14	320	2	;1	2
:		У Ή	п	*
Α ί	21	32П	[
		ум
V 2	о 5	2 л2	1		!
* ‘"А	ι »г,		5	-
д- 2		232	1	5	5
А-· 2	-00	252	5	5	5
А- 2	-10	320	5	А	А
А- 2	11	252	1		.3
Л «Ί	Л т	Г·» * Г**	**	лх.

А » 2’	14	320	3	А	А
А "" 2'	- ί 5	280	А	5	А
А- 2-	" 17	282	5	5	л
А - 2-	18	320	5	5	А
А- 2·	19	320	А	5	А
А - 2-	20	320	5	5	5
А- 2-	2!	320	5	А	А
А- 2·		320	А
А- 2-	-23	320	А	А	5
А- 2-	2 ί	252	5	А	5
А- 2-	"25	320	5	5	5
А........2-	26	320	5	5	А
А- 2-	28		5	5	«1
А- А-	20	3**0		г,
>, 2	31	420		э	1
Д- у	32	420	А	5
А-.....2"	33	415	А	5	5
А"" А-	' 1	СО	А
*, Ζ	36	С*»	л
А '-" 2’	3 <	2 Ас	А	5	*>
А- 2-	38	252	3	А	3
·	ДО	; ι 5	1
А^л- 2"	ю	320	л	5	А
А™ 2”	41	31 л	А	А	5

71

029742

Таблица 29

А- 2-42	252	5	5	5
А- 2-43	320	2	4	2
А- 2-44	252	3	5	1
А- 2-45	252	4	4	3
А- 2-46	252	4	2	0
А- 2-48	252	4	5	5
А- 2-49	252	4	4	4
А- 2-50	252	4	4	3
А- 2-52	252	4	5	2
А- 2-53	320	5	5	5
А- 2-54	320	3	4	3
А- 2-55	234	0	2	5
А- 2-56	252	4	5	3
А- 2-57	320	5	5	5
А- 2-58	320	5	5	5
А- 2-60	320	5	5	5
А- 3-01	252	1	5	2
А- 3-02	252	2	5	3
А- 3-03	252	3	5	4
А- 3-04	252	5	5	3
А- 3-05	320	4	5	5
А- 3-06	252	3	4	2
Л о с\п
м. о и г			υ	1
А- 3-08	252	2	3	2
А- 3-10	252	3	5	4
А- 4-02	252	2	5	4
А- 4-03	252	2	5	4
А- 4-04	320	3	5	4
А- 4-06	252	4	5	4
А- 5-01	320	4	4	4
А- 5-04	320	0	2	0
А- 6-01	252	5	5	5
А- 6-02	252	5	5	5
А- 6-03	320	0	2	0
А- 6-04	320	1	2	0
А- 6-06	252	5	5	5
А- 6-07	320	4	5	3
А- 6-08	320	5	5	4
А- 6-09	320	3	3
А- 6-10	320	4	5	5
А- 6-11	320	4	5	5
А- 6-12	320	4	5	5
А- 6-13	320	2	4	4
А- 7-01	1000	3	5	1
А- 7-04	1000	0	1	0

- 72 029742

Таблица 30

- 73 029742

Таблица 31

в- 2-39	320	5	5	5
В- 2-40	320	5	5	5
В- 2-41	320	5	5	5
В- 2-42	320	5	5	5
В- 2-43	320	5	5	5
В- 2-44	320	5	5	5
В- 2-45	320	4	2	4
В- 2-46	320	5	5	5
В- 2-47	320	5	5	5
В- 2-48	266	0	2	0
В- 2-49	320	5	5	5
В- 2-50	320	5	4	4
В- 2-51	320	5	5	5
В- 2-53	108. 36	3	5	4
В- 2-54	320	5	5	5
В- 2-55	315	5	5	5
В- 2-56	320	5	5	5
В- 2-57	252	5	5	5
В- 2-58	252	3	5	4
В- 2-59	252	0	1	0
В- 2-60	252	4	3	3
В- 2-61	320	0	2	2
В- 2-62	320	4	3	5
В- 2-63	252	3	4	3
В- 2-64	320	5	5	5
В- 3-01	252	3	5	4
В- 3-02	252	4	5	5
в- з-оз	252	5	5	5
В- 3-04	252	4	4	3
В- 3-05	252	3	5	2
В- 4-01	252	2	3	2
В- 4-02	252	3	5	4
В- 4-03	252	4	5	4
В- 4-04	320	5	5	5
В- 4-05	252	4	5
В- 4-06	252	4	5	5
В- 5-01	320	3	3	4

- 74 029742

Таблица № 18

Таблица 32

Дозировка «№ обработки, (г/га)	О	Я	I	·'	и		4	*>		и	Я	η	1'	(<		..	•		-А
А- 004	........ ..... Ό«	5	3	2		[			1 1	и		!	2	0	1!	н	2	п	ί	ί
А - ( -0Я4	А	3	а		4	а	6		1	Я	8	4		а	Я	ί	0	(А	3
А 1 «»	<1.					а	5	5										1		4
А ! %	31Б	5	я		Я	а	8		1	Я:	ί	4		Б	Я	3	А	2	5
А- О (Ж	ν.·	5	8		3	В	1		I	4	-3	2			4	1	0	0	«
А (И)	318	4	1		О	2	8		8	4	Ϊ	0			0	0	0	0	я
А 0(2	.. ν		0	я	3	.·'··»	5	23	0	Я	1	3	0	3	В	0	А	ί)	!	А»
А· 123	‘0	3	я	3	3	5	5	я	0	0	я	3	0	1	3	0	0	А	г	4
А ! ί <	Н20	0	0	о-	0	1	1		<8	0	0	0	О	8	о	0	0	у	а	1
к 008	,к‘	А»	.·	1	я	6	В	*	0	4	4	м	0	1	в	(4	А	А!	Ϊ	4
	80					У	о	й										ί		А
Α Ϊ 23	ААО					4	4	Я										п		У
' а	320	а^:;	я	2	0	1	3	1	η	У		0		1	0	(1	0	А!	(А	(1
Λ - аО-Оа I	..	5	ί		0	6	5		8	а!	4	Αί		,3	'А	»А	л	η	V
Я 2 ОА	ААА	А	я		я	А Я	я		й	4		4	3	й	й	0	η
Л	ААЗ»	2	о	'3	а	2	АА	I	О	»4	А»	я*	0	(4	0	ίί	4)			У
ί 2 "^2	Α: А А	3	А			А»	О.			. 1	;	1		Я	:»	4	»
Д оо	зАА	Л	А		к к	8	я		А	/<	А	1		Й	АА	А А	й
4 2«?	АО А	А,	Я		3	,3	я		й	3	ί	А				А		о
А '	30					5	в	я										0		0
А	315	0	ίο		8	В	8		3	й	4	4		8	8	3	3	ί	4
' 2 М	32«	5	я	8	3	8	В	Б	0	ί	4	а		1	1	0	п	0	3	а
а 2 1.	315	я	28		2	8	б		0	0	3	ί	9	1	3	0	А»	I	·-(
к 233	ж'	м	В	о	δ	8	1	я	в	я		8	а	Я	8	4	3	я	4	я
> ’ Р	32»·	я	5	й	3	а	8	8	я	а	5	8	в	5	ЙА	4	а	1	4	4
Л 2 П	, '3	5	8	8	в	5	5	8	1	4	4	5	В	8	δ	1	3	8	3	4.
А 2 0		5	Я		в	5	а		Б	у	Я	Б		а5	В	!	Б	4	5
«. 2 Ох	32ΐ>	5	Я	Я	41	6	5	Я	2	3	3	3		5	5	1	0	0	а	3
Л '0»	320	у	в	а	5	В	6	2	0	0	1	8	4	1	0	2		й	з	Я
·. А АЙ	ЗА»·	а	Я	а	В	8	5	я	-1	4	4	4а	к	8	й	1	8	3	4	•1
·. А 2,	А.А»<	Б	Я	3	в	8	8	я	У А..	4	Я	4	4	В	5	0	3	1	0	4
А 2 22	'2»<	я	К	а	8	в	8	5	4	4	4	4		б	5	0	4	0	•1	4
- А АЗ	>2»‘	я	я	В	♦	8	э	Я	а	о	1	4	4	»	В	0	0	а	3	♦
А А 21	ЗАО	3?	5		8	8	5		4	1	1	4			4	0	1	4
	. з.	в	8	8-	4	8	в	8	Я	1	я	4		6	5	0	0	а	4	3
• А А’^,;	320	24	А'·	8	я	8	я	Я	«	2	4	3		Я	3	0	Л	а	3	1
¹ 2 2,	Λί,<					а	8	5										I		2
Л А' 23	МВ	В	В		5	3	8		1	4	В	6			δ	ί	3	I	б
1 2 '"А	М»·	5	я	Э"	3	8	8	Я	3	Л	3	4	8	г	1	!	0	а	а	4
А 2 2»	32»·	№	5	1	1	В	»	я	0	0	3	Я	в	М	24	«	0	1	3	4
• 2 А,,	320	9	'2	2	а	0	1	4	0	о	2	3	>	3	<	0	0	0	0	0
А А "2	АО'»'	5	В	8	в	8	5	а	0	АЗ	а	4	Я	б	м	ί	0	0	4	4
А А . :	АЗ	Οί	в	(	1	Я	δ	у	0	А1		4!	0	в	8	о	А)	А4	А	3
А 2 "ЗА	.·. :о	я	5	6	5·	В	5	3	0	0	8	4		1	1	0	й	0	•I	1
А 2 ·2ι	О<·	ί	3	3	0	3	Я	4	0	а	0	0	0		0	о	0	О	0	1
А А	320	в	в	1	0	в	б	Я	0	3	Я	я	44	(	0	0	0	АЗ	к	1
А..... А АЙ	А А'	,0	1		3.	3	8		а	!	3	1	0	я	2	1	АА	А)	0
з 2 23	3 А А	3	а		АА	й	О		А'		А	А				'б		Й	5
. '·	ЗА»	АА	,1	,4	5	у	Й	Я	0»	0		*я	л	4.«	ί	Аг	А А	А	А)	2
А 2-10	320	А”	я	Οί	В	8	δ	0	I	4	1	4	Я	0	в	2	АА	ί	ί	4

- 75 029742

Таблица 33

А- 2-41	315	5	5	5	3	5	5	5	0	2	4	5	3	0	0	2	1	2
А- 2-42	315	5	5		5	5	5		5	5	4	4	4	5	5	4	3	4	5
А- 2-44	315	5	5		1	5	5		0	0	3	4		4	2	0	0	0	0
А- 2-45	315	5	4		0	2	3		0	0	4	4	3	4	2	0	0	0	0
А- 2-48	315	5	5	5	5	5	5	5	0	0		4	5	5	5	0	0	0	2	4
А- 2-49	315	4	4	4	0	4	5	5	0	0		3	0	4	0	0	0	0	1	0
А- 2-50	315	3	4		0	2	2		0	0	0	0	0	3	0	0	0	0	0
А- 2-51	315	3	3		0	3	2		1	2	2	0		4	0	0	0	0	0
А- 2-52	315	5	5		3	5	5		0	0	4	4		4	2	1	0	0	0
А- 2-53	320	4	4	4	4	5	5	5	0	0	3	4	5	5	3	0	0	0	4	4
А- 2-54	320	3	3	1	3	4	5	5	0	0	0	3	0	4	1	0	0	0	3	1
А- 2-55	234	4	3	1	0	4	0	4	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
А- 2-56	315	5	5		5	5	5		3	3	4	3			5	0	0	0	2
А- 2-57	320	5	5	4	4	5	5	5	4	4	3	3	0	4	5	0	0	1	0	4
А- 2-58	320	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4	3	4	5	5	3	3	1	4	4
А- 2-59	320	5	5	5	4	5	5	5	3	4	5	4	4	5	5	0	0	0		5
А- 2-60	320	5	5	5	5	5	5	5	0	4		4	3	4	4	1	0	0	0	0
А- 3-01	315	5	5		4	5	5		0	3	5	2		5		3	0	2	5
А- 3-02	315	5	5		5	5	5		0	3	4	0				2	0	4	4
А- 3-03	315	5	5		4	5	5		0	4	4	0			5	2	0	0	4
А- 3-04	315	5	5		5	5	5		0	4	4	4	4	4	5	4	0	1	4

А ύ и 0		и	и	и	и	Ч:	ч	Я	и	и					и	и	и	и	и	и
А- 3-06	315	5	5		2	3	5		1	3	4	4	0	4	4	2	0	0	3
А- 3-07	315	4	4		3	4	5		0	0	4	3	0		0	0	0	0	2
А- 3-08	315	5	5		2	3	4		0	3	4	3	0	4	2	0	2	0	3
А- 3-10	315	5	5		5	5	5		0	3	4	3		4	2	1	0	0	3
А- 4-02	315	5	5		4	5	5		0	4	2	2		5	5	1	3	0	4
А- 4-03	315	5	3		5	5	5		4	1	4	3				0	0	3	1
А- 4-04	320	5	5	4	4	5	5	5	0	0			3		0	0	0	0		3
А- 4-05	80					5	5											3		3
А- 4-06	315	4	5		3	3	5		2	3	4	1	3	0		0	0	0	4
А- 5-01	320	0	0	0	0	1	3	3	0	0	3	2	0	3	0	0	0	0	0	2
А- 6-01	315	5	5		5	5	5		5	3	4	4		5	5	1	3	0	4
А- 6-02	315	5	5		4	5	5		3	4	4	4			5	0	0	0
А- 6-04	320	0	0	0	0	3	2	3	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
А- 6-06	315	5	5		2	5	5		0	0		3	5	5	1	0	0	0	0
А- 6-07	320	4	5	3	0	4	5	5	0	2	0	0	0	0	3	2	0	0	0	0
А- 6-08	320	5	5	3	0	5	5	5	0	3	0	0	0	0	3	2	0	0	0	0
А- 6-09	320	3	3	2	0	5	5	5	0	0	3		0	4	2	0	0	0	2	0
А- 6-10	320	4	4	3	2	5	5	5	0	3	5	4	0	5	1	0	1	0	0	4
А- 6-11	320	5	4	3	0	4	4	5	1	2	3		0	4	2	0	0	0	1	2
А- 6-12	320	3	3	2	0	4	5	5	0	0	3	2	0	4	1	0	0	0	0	4
А- 6-13	320	1	3	1	0	1	2	4	0	2	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0

- 76 029742

Таблица 34

Дозировка № обработки, (г/га)	к	1		11	1	2	к	1	м	8	и	Й	ь	Γ	8	е	В’	ί·?
Г’	\| ш	.Ί	3	в		я	а	5		11	4	.□	Я		8	8	0	‘0	4	я
1'	1 ‘1	31В	ίί	6			1В	6		О	4	й	а	В,		0	0	β	0	1
>	! о :	315	5	а		в	а	я		4	4	а	8		8	»	Λ	0	3	3
1	5 >·!	.·,!	5	8		5	В	а		3	4	й	4		8	ί	0	0	0	4
г,	1 ч >	,1В	3	й		Я	»	0		-1	1	Й	4		5	δ	1	ΰ	у	В?
		315	1	й		0	8	Ά		0	3	3	1		β	2	3	ί	О	1
	1 >»"	31В,	4	I		0	0			0	в	О	а	η	4.	3	1	0	О	0
	I Я	315	В	5		В	В	я		я	1	3	3		4	Й	Ί	Ο	0	о
	ί Э	315	5	Й		1	б	3		В!	8	3	Ί	и	4	δ	3	»	0	3
’?	! ι;	·' .	5	7,		3	4	й		3	1	1	1		4	8	Β	0	О
в	в η		13	В			А	в		Ί Ί	1	1	7	Ί	;Ί	5	8	I	Ί	:
в	1 и	315	5	Я				8		3		• *	В	Ί	ίί	0	9	3		В»
	1 1.	•в 1	:2	5			В,	-В		,1			В		5	6	0	0	ί	1
В	1 в.	315	Й	7 ι			й	1		о		4	Я'	Ίι	ί	8	0	0	в.	Ж
в	117	·' ·		Ί				Й		я			Ί		3	Η	ϊί	0		υ
в	I \| у	323		ί	1	0	2			<1		И		η	«	0	0	0		οι	Ί
	7/ ,,,	51 5		5								1			Β	3	18	0		ί
	в ну	315										ή			2	2	Η	0		1
	У I 1	з {5										и	/	II	ί	/		5		,.
в	· Ж!									4					"..	β
в	„. Из,	31,														3	ί>	υ
в	2' 02	315	2>	5δ		Ί	-	-Ж		1	Ж	•	1		Β	8	41	>	;в	5
в	- ··	Ί '·	б	5?		3	б	5?		Ж	3	3	5/	2	5	1	3	ϊ	О	1
в-	·<	31 я	в.	Я			8	В		4	I	1	3		4	а	ί)	0	3	1
в	·;	315	5	5		./?	4	6		в	в	3	2	3	4	3	0	0	О	ί
В.....	7. 1 .	’ΰ'Χ	15	В,	В	3	8	В	6/	0	0-	4	4	3	5	2	1	0	У		ί
11	1 1 '	•3'ι	К	δ	5	I	5	й	В	а	О	3	4	9	4	8	>,	1/1	о	0	0
11	2 Ж	2>>	3	8	11	5	б	Ж	я	о	1	3	Я			8	ΐ	ίί	О	1	ί
в	2 1 1		в	В,	В,	5·	я	8	В	а	8	3	3	1	4	1	Β	□	0	3	ί
И.....	2 15	.,3	5	В,	5	3	8	5	В	0	0	в;	Ί		4	δ:	0	0	О	Α	Ί
в	2 №	12з	В	я	я	5	5	В	я	2	0	1	4			β	51	1	1		‘4
в·	2 4 а	.15	5	я		5	б	а		я	2	8	Я	4	β	4	52	ϊ	1	0
»1	2 1»	!2',з	8	я		5	8	в·		а	В	6	4	0	4	4	ίί	0	О	4
В......	2 2«	123-1	3	8		0	8	1		^:9	1	4	3	С1	4	4	ίί	0	0	1
в-	.	.3"	а	3	3	0	0	0	3	0	0	я	3	0	»	14	ВО	0	У	0	0
в-	2- 25	5(5	5	8		а	В	а		4	3	4	4	Β	5	5	/В	0	1	2
11	2 21,	'•23	5	В,	я	1	Ж	•	ъ	0	Ж	4	3	2	0	Ζ	.0	0	О	0	0
в	<2 Ί” .7, '	3 5	б	Ί		"	81	5		Д:	ж	а/	Ж		.5	δ	4	Β	в	1
в		,νι					•В	а	в										(4		«
Ж	2Ί'	Ί ,	5	я			в	а		4	4	О	Й		5	ί-	0	3	5	Β
11	2 ·.·<	ЗН	8	я		а	»	в		3	34	5	ί	8		4	ϊ	!	0	4
в-	2 ·;	.·.! ,	В	в				85		5«	38/	4	8		ϊί	β	II	Ο	5	Β
в-	2 1	МЗ	а	5		3	4	в		0*'	4	3	4			8	0	1	0	Β1
в	з ...	М 5	5	а	6	6	в	й-	5	5	4/		4	5	Β	8	:> 5 5?	4	5	1	й
в-	2 -1	1 '·	В	8		8	»	В/		5	В	1	»			8	ί	ί	ΐί
ж	,	.··.	8	в;	4	1	а,	Ж	я	4	3			0	4	2	ϊ	0	1	1	1
в-		13	5	5		1	5	3		4	1	3	4	β	4	4	1	ί	0	3
И	2 37	31 ί*	В	а		й	В	1?		4	В	1	1	1		3	1	0	4Ϊ	1
в		32В	Я	в	,5	В:	5	5	б	1	3	4	ί	5	η	Β	ί	1	0	1	ί
1	? йм	37'я	л			"<	• ·	Б	к	/^;	5	1	ί	4	33	4	«	π	η	3	ϊ

- 77 029742

Таблица 35

в- 2-40	320	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5	4	5	5	0	2	0	3	4
В- 2-41	320	5	5	5	3	5	5	5	2	3	4	4	5	4	0	0	0	3	4
В- 2-42	320	5	5	5	5	5	5	5	4	3	4	4	5	4	1	0	0	4	4
В- 2-43	320	5	4	5	5	5	5	5	0	3	3	4	4 5	3	0	2	1	4	4
В- 2-44	320	5	5	5	2	5	5	5	0	0	3	3	0 4	3	0	0	1	3	4
В- 2-46	320	5	5	5	3	5	5	5	3	4	4	4	4 5	4	1	0	0	4	4
В- 2-47	320	4	5	4	2	5	5	5	0	0	2	3	4 5	3	0	0	0	2	3
В- 2-49	320	5	5	5	3	5	5	5	1	4	3	4	5	3	0	0	0	3	3
В- 2-50	320	5	5	4	0	2	3	5	0	2		0	0 0	1	1	0	0	0	0
В- 2-51	320	5	5	5	5	5	5	5	2	4	4	4	3	3	1	0	0	4	2
В- 2-52	80					4	5	5									0		1
В- 2-53	135. 45	5	5			5	5		0	3	4	0	5	3	0	0	2
В- 2-54	320	5	5	5	5	5	5	5	3	4	3	4	4 5	5	2	0	0	4	4
В- 2-55	315	5	5	5	4	5	5	5	1	4		4	5	4	0	3	0	3	2
В- 2-56	320	5	5	5	3	5	5	5	0	2	4	4	5 5	2	1	0	1	2	1
В- 2-57	315	5	5		5	5	5		5	5	4	4	5 5	5	4	4	0	3
В- 2-58	315	5	5		3	4	5		1	3	4	4	0 5	3	1	0	0
В- 2-61	320				0	4	2	5	0	0	0	0	0		0	0	0	0
В- 2-62	320	4	4	3	3	3	4	5	0	2	3	3	0 4	0	0	0	0	0	0
В- 2-63	315	4	4		2	1	3		0	1	3	3	3 4	0	0	0	0	0
В- 2-64	320	5	5	5	3	5	5	5	3	4		4	0 5	4	1	0	0	4	3
В- 3-01	315	5	5		5	5	5		2	4	5	4			3	0	5	4
В- 3-02	315	5	5		5	5	5		3	5	4	4			3	0	5	4
в- з-оз	315	5	5		4	5	5		0	0	1	0	0 3	4	4	0	0	2
В- 3-04	315	5	5	5	3	4	5	5	0	0		3	2 4	1	0	0	0	1	0
В- 3-05	315	5	5		5	4	5		0	0	5	3	0 4	1	2	0	1	1
В- 4-01	315	4	4		3	0	5		0	0	3	0	0 4	2	2	3	0	3
В- 4-02	315	5	5		5	5	5		4	5	5	4	5		4	1	1	3
В- 4-03	315	5	5		4	5	5		3	5	5	3			2	3	1	4
В- 4-04	320	5	5	5	0	5	5	5	0	3	3	4		3	0	0	0	2	4
В- 4-05	315	5	5		5	5	5		3	4	4	3	5	5	0	0	0
В- 4-06	315	5	5		5	5	5		1	3	4		4		2	0	3	4
В- 5-01	320	0	2	0	0	0	0	4	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0

- 78 029742

Таблица № 19

Таблица 36

Дозировка обработки, (г/га)	Б	1	ί	1»	и		ί	о	*		з		!'			о
А-ИМ	ΐ'ϋι	5	1	5		1		-	1	γ	1	ί	;	Ϊ	Е	-б	ί			1
5 5 -ж	ААА	1	)		-4	Б	4		;	..		Б	Б					->	А
А- Г-06						8	О:	В										2		53
А- ίο «7	31«	8	а		5	а	А		А	1	в	44	4		8	1	А	3	1
'. ! ·,>.	35 А	А	А		8	8	А		54	4	3	А	И		5!	1	44	05	<(
Л Г-НА	А! А	1	й		о	1	ой		0	0	3	55	0	0	54	0	0	14	2
А ГО	320	1	Ϊ	4		55	В	43	45	1	4	45	55	А	-5	Б	3	А	4	А
Α Г-454	ч- '	А	А	Г	4	5	5	Г	1		ί	2	......	3	5	3	3	А	0	55
А- 5......!Я	3251	!	>3	0	5»	1	5	Б	55	а	45	«	0	А	45	η	44	4	Я	4
До ГАЗ	;	1	А	А	1	•1	А	1	54	'3	«	4	4	1	4	0	4	1	1	4
54 Г 30	НО					А	Б	А										0		•А’
А- 121	ХБ					А	1	4										Б		Б
А- Г 2 5				!	Б	1	5	1	Б	η	А	(44	45	5	0	Б	1	54	45	}
А 2 А Г					5	1	4		0	1	А	44	1	4	Б	О	А	Б	0
А 2 055					Б	4 4	А		о‘	3-	А	54	А	55	5	5		Б	в
А 2 2 5				2	5	1	5	Б	4	Е	5	Б	0		(>	Б	Ϊ	54	0	Б
А . .......					8	2			5	1	4	1	1	4 5			5	0	5
А 42 ОНА					Я	А	А/		!	4	5	А	1		5 4	1	5	1	;
А 2 0 4					44	8	о;		4		1	о <4	!й		04.	3	4	5
. - '·						А	Б	А										Б		550
	ЗГй	8	5		5	В	55		1	А	8	4	я	я	а	5	Б:	2	3
>5- 2-НА		8	1	4	8	а	8	Я	А	8	3	3	4	1	8	55	55	0	а	А
А- 2- 11	0 А	В	5		4 3	3	в.		1	(	8	3	ί	1	Я	3	3	«	я
5 2 !3	• А	8	а	»	а	а	Я	А	Б	А		41		5	8	44)	4	4	4	4
А.....2·.....Н	5520	Я	а	8	8	8	Я	В	Б	5	А	1	5	8	8	А	А	3	3	А
А- 2-16	•.о»	8	8	Я	в-	8	о	А	1	4	Я	4	э	6	Б	.15	а	4	45	А
' . 5Ϊ	ЗАН	о	8		Э	Б	Я		4	4	8	А	4		:8	а	8	4	4
А 2 Л	.0.3	4	4	5	Αί	4	в	55	3	8	1	3	1	1	4	Ϊ	0	о	2	А
5 _	320	8	а	1	А:	3	8	Я	А	4	ίο	Я	А	4	2.	3		0	А	55
,	• о’о	5	8	β_:	8	8	В	8	А	б		1	(	8	Я	А	1	3	4	А
' 2 .5.	¹ о;	5	Я	δ	1	8	В:	55	3	3	4	А	4	В	8	5»	А	1	43	А
1 2 22	5-255	8	О	в	4	5	К	55	Я	4	*	4	οι	8	6	4	4	2	А	1
А· 2 23	-.20	а	5	А	А	8	В	Я	4	4	1	45	1		8	5	1	1	4	1
5 2 2 5	31»	«1	5		а	а	8		5	4	4	1	в		В	3	4	й	4
5 .? ,3"	32о	8	Я	В-	-1	Б	В	5	я	♦	1	45^:	4	Я	а	А	4	А	4	1
'· 2	220	8	Б	8	8	Б	б	55	А:	4	Я	1	А	в	85	3	4	55	4	1
А 2 25	АО					3	А	В										0		2
А 2 22	31 А	6	в		4	Б	В		я	4	«4	4\|в	а		а-	Б	4	55	4
4 2 23	2 50	5	в	8	14	А	В	Я		5Ϊ	4	45	4	-1	А	!	4	в	4	А
• 2 35	ЗАО	8	в	Я:	Я	3	А	В	4	Я	1	А4А	44	4	е	3	4	в	3	4
А 2 .0-	3.20	2_	3	2	3	1	0	3	45	3		3	4	8	0	С(	3	0	4	2
2 '-2	552»	А.	5	8	4	Й	В	в	55	4		4	8	8	8	1	А	(А	ЗА®'	А
\ А 2'		·<	о	В	5	1	Б	55	о<	4		8	4	55	А	45	4	)	4	А
, . -	·	8	8	ί	4	А	А	Я	2^:	ООО	а	4	А		5	АО	I	в	55	1
5 . ;	.-2 <	2	.!	1	й	0	Й	4	А.	8	3	8	Я	А	45	44	0	0	в	3
2 - И	• 2 ^!	3	2	А	2	1	0	Б	4 (	А	я	3	А	Я	55	0	в	<4	4	А
А 2-27		1	0		0	!	А		4	^!4 й:.:	Б	41	0	5	4	-	л	15	в
·. „	5510	А	-4	54	А	4Л		- 5	8’	1		3	А	А	А	2	А	1.	3	555
А- 2-1«	А ί	В	8	О-	А	В	8’	54	ί	8		9	А	Б	5	45	л	А	3	55

- 79 029742

Таблица 37

А- 2-41	315	4	4	3	3	5	5	5	3	2	4	1	4	4	0	4	0	3	3
А- 2-42	315	5	5		5	5	5		4	4	5	4	5	5	5	5	3	3	4
А- 2-44	315	4	4		2	5	5		2	0	2	0	1	4	3	1	0	0	0
А- 2-45	315	5	4		0	1	1		3	3	4	4	2	4	4	0	3	0	1
А- 2-48	315	5	5	4	4	4	4	5	4	3		3	3	5	4	1	4	0	3	4
А- 2-49	315	3	3	2	0	0	0	3	0	0		3	1	3	0	0	0	0	1	0
А- 2-50	315	2	3		0	0	0		0	0	0	0	0	3	0	0	0	0	2
А- 2-51	315	1	1		0	0	0		0	0	3	0	3		0	0	0	0	0
А- 2-52	315	5	5		3	4	5		3	2	3	2	3	4	5	3	4	0	0
А- 2-53	320	4	3	4	3	4	4	5	2	0		3	3	4	3	2	1	0	3	3
А- 2-54	320	2	2	1	3	4	4	5	0	0	3	1	0	5	0	0	0	0	1	0
А- 2-55	234	3	2	0	0	0	0	0	5	5	4	1	4	4	0	1	4	0	2	4
А- 2-56	315	5	5		4	5	5		3	3	4	3	3	4	5	3	4	2	0
А- 2-57	320	4	5	5	3	5	5	5	1	3	4	1	2		5	3	1	0	3	4
А- 2-58	320	5	5	5	4	5	5	5	3	3		3	3	4	3	3	1	0	4	3
А- 2-59	320	5	5	5	4	5	5	5	5	4	4	4	4	4	5	3	5	0	4	4
А- 2-60	320	3	3	3	3	5	5	5	4	2	4	3	О	4	0	0	3	0	0	0
А- 3-01	315	4	5		3	5	5		0	2		0	ί		3	0	0	2	4
А- 3-02	315	5	5		4	5	5		2	3		3	5		5		2	0
А- 3-03	315	5	5		4	5	5		4	3	4	0	3	1	5	4	4	0	0
А- 3-04	315	5	5		5	5	5		4	3	4	3	4	4	5	3	2	3	3
А- 3-05	320	3	1	0	0	1	1	3	3	0	4	1	0		0	0	3	0	0	4
А- 3-06	315	5	5		3	2	4		3	3	3	3	0	4	4	3	4	0	4
А- 3-07	315	5	5		0	1	4		2	1	2	3	0		1	0	1	0	0
А- 3-08	315	3	3		1	0	4		2	2	3	2	0	4	0	0	3	0	2
А- 3-10	315	5	5		4	5	4		2	3	4	3	з		4	2	3	0	2
А- 4-02	315	5	4		3	5	4		3	4	3	3	4	4	4	2	5	0	3
А- 4-03	315	5	5		4	5	4		2	3	4	2	з,	4	5	0	3	1	0
А- 4-04	320	4	3	1	3	3	3	3	4	3	4	3	4		0	0	0	0	3	3
А- 4-05	80					4	4	3										0		2
А- 4-06	315	4	4		3	5	4		2	2	3	0	3	4	4	3	1	1	0
А- 5-01	320	0	0	0	0	0	0	3	0	0	4	3	1		0	0	0	0	3	3
А- 6-01	315	5	5		4	5	5		5	4	4	4	4		5	3	4	0	2
А- 6-02	315	5	5		3	5	4		5	4	4	4	4		5	4	3	0	0
А- 6-06	315	5	5		3	4	3		5	4	3	4	4	5	4	4	4	0	2
А- 6-07	320	3	4	3	1	3	4	4	0	2	0	0	0	0	3	0	0	0	0	0
А- 6-08	320	4	4	3	0	2	4	0	2	4	1	0	0	3	2	1	0	0	0	1
А- 6-09	320	2	2	1	0	2	4	4	0	0	3	0	2	4	0	0	0	0	3	2
А- 6-10	320	4	4	2	3	5	5	5	1	2	4	1	0	3	1	1	3	0	1	4
А- 6-11	320	3	4	2	1	4	4	5	2	2	2	2	0	3	1	0	2	0	1	4
А- 6-12	320	2	3	1	0	1	5	5	0	0	4	3	2	4	0	0	0	0	4	4
А- 6-13	320	0	1	0	0	0	0	0	1	1	2	0	0	2	0	0	0	0	0	0

- 80 029742

Таблица 38

Дозировка ₅₎№ обработки, (г/га)¹	.....ΐ	В	8	Н 1 я в	1 м	8	а	О	Ь	е	•ϊ V 8	2
В В 01	2,0	8	б			8	8		4	8	8	4	4	4	а	4	Я	Ϊ	4
В ?	ля	5	5			я	Я		ίί	3	4	Я	4	1	0	О	0	0	.4
в . ·	Я ВБ	1	1			8	8		4	I	5	8	3	1	4		8	0	3
в ι »м	к.	к	1			5.	В		4	ί	Б	8	4	3	4	3	0	0	5
0. ! ...	я»	Я	«			я	4		л	а	В	»4	1	я	4	н	в	0	4
Г. .	вне	я	4		0	ί	1		1	•В?	’(	Я	3	4	1	0	1	0	2
0	Я ВБ	3	’4 А		0	0	0		а	3	0	0	а	а	•	0	»	0	0
В ВОК	яла	5	я		3	8	1		«	8	3	4	:»	1	1	0	η	п	3
в- ί во	я»	А	л		Я	I	0		I	А	3	А	2	4	8	1	2	К	А
В Г во	но	Б	Л			4	1		3	0	1	8	я	Я	3	А	0	2	4
в во	к	8				л-	л		я		1	1	в	1	Я	в	А·	1	Я
в- ί ! В	•к:	8	а			и	8		8	3>	ί	1	4	4:	5	3	8	!	8
в ί 0»	в	В	5			А	4		Л	Я	3	ί	4	4	4	8	8	3	1
В 1 И	ОКБ	в;	Л			я	3		й	:	А	0	I	к	1	2	И	{	ί
В- в И	БИ	1К	/			я	ί		3	23	{	я	4	3	4	в	ίο	4«	0
в	Ώ»		к		1)	1		8		в;	3	3	4	ί	О		ίί	И	η
В » И		8	Я			я.	Я'.		3;	в	ί	1	8	0	А	А		•	!
В В 02	22»	ΐ	В			ΐ			ά	5	3	я	О	1	1	<	л	ί !
В ΒίΒ			1						л	ί		А	/	в<	1	Ιί	I	Н
В 2 «И									*	\		8	8	в»	8	к

к а <	2; ί	1!	:в			А	‘			.4	4	4		А	В	3		- >	4
<.	310	А	»			в	Л		к	И	8	ί		Б	5	Ϊ	4		1
. >		Й	Ί		3	4	я		1		3	2	2	Я	1	ί	3	0	3
В В ок		а	а			8	3		4	4	1	4	а	4	4	0	}	- к	в
г. · !1<	к	я	8		а	4	4		0	0	8	8	4	4	8	0	А	0	1
в : и	2	я	Я	Б	к	·	Я	А	Л	1	6	4	4		3	8	1	ίί	4	4
В 2 К2	820	8	8	а	4	в	8	8	8	4	4	4	#		3	4	я	0	1	4
В, ; ί .	.:я	5	8	Я	3	’	8	8	я	1	8	1	в	0	5	К	4	0	4	4
18 2 К 4	-:·	4	В	1	я.	81	Я	Л	Л	1	4	.....1.	4	8	84	Я	8	0	я	4
в ' г		1	Б.	к	8	т	Я	5	1	/	4	к	Ж		3	4	1	2	3	4
В, 1 ; в	ПБ	Б	8	я	Я	8	Я	3	Л	4	8	1	4		Я	4	1	3	4	4
в ж:'	310	Я	5		4	1	5		1	3	Л	48	0	2	б	3	0	0	»»
В- 2' И	.23'	Б	8		3	в	1		0	3	3	а	а	»5	4	1	1	0	3
1. . и’	..'.0'	Я	Я		0	4	4		(1	3	3	я	0	4	0'	1	к	и	4
В _ П	»2*·	О	1	0	0	О	0		«	0	к	Й	3		0	0	0	а	0	О
В 2	'К	а	В		8-	8	6		1	А И	4		8	Ή	8	3	3	0	3
0 2 И	Ή’	Я	1	3	»	4	3	Л	3	4	4	3	Я		я	3	4	0	4	I
В _ 2'	ЗИ	я	в		5	8	8		1	1	8	4	4		А	8	8	4	4
В.	м;					8	5	В										0		3
в. 2	Б ‘	В:	8			в	•ί		я	я	4	5	4	4В	5	4	Б	Й	4
В ко	’Я	Я	8		3		4		4	4	4	38	л	4	:В	1	4	0	4
18- 2--2М	ЗП	к	5			«	В		к	»	4		Я	4^:	Б	4	8	в	4
с. . В	2	я	&		4	Зв			В	а	3	а			.3	1	!	ό	1
В . ¹	к И	8	В	8	5	1	В	Б	4	1		4	В^:	БВ	.5	Я	4	4	4	4
> ·,	»8	л	Б		5	8	8		А	4	3	8	0	И	в	я	л	1	4
в. ·	И"	я	8	в	Ζ	+	4	4	3	3	4	Я	к		ί	1	1	0	3	4
В - ·>	ЗИ	5	В<		1	8	0		1	3	8	•4	4		4	3	3	0	3
	21	.и	11		3	4	4		1	4	3	8	84	и	3	4	Б	(	4
В 2ΚΪΚ	32«	я	в	а	в	В	В	п	1	1	8:	1	4	4	я	Л	ί	ί	4	4

ι

- 81 029742

Таблица 39

в- 2-40	320	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5	4	5	5	5	1	4	4
В-2-41	320	5	5	5	3	5	5	5	5	4	3	4	5	5	4	4	4	0	4	5
В- 2-42	320	5	5	5	3	5	5	5	5	4	4	4	5	4	4	3	4	0	4	4
В- 2-43	320	5	5	5	3	5	5	5	3	3	4	3	1		5	3	4	0	3	4
В- 2-44	320	4	5	4	3	5	5	5	4	3	3	4	5	5	3	1	4	4	3	5
В- 2-46	320	4	5	4	3	4	4	5	3	0		2	4	4	3	1	0	0	4	4
В- 2-47	320	3	4	1	2	2	2	4	0	0		2	3	4	0	0	0	0	3	3
В- 2-49	320	5	5	4	3	3	1	4	4	3	3	3	з	4	0	3	3	0	3	3
В- 2-50	320	2	2	0	0	1	1	1	1	0	3	0	0	0	0	0	0	0	0	0
В- 2-51	320	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4	4	4	4	4	0	3	1	4	3
В- 2-52	80					2	3	5										0		0
В- 2-53	135. 45	5	5			5	5		4	4	3	1	3	4	4	1	4	1	0
В- 2-54	320	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4	4	4	4	5	3	4	0	4	4
В- 2-55	315	5	5	5	3	5	4	5	4	4		4	5	5	5	4	4	2	4	4
В- 2-56	320	5	5	4	5	4	5	5	0	3		4	4	4	4	5	4	3	3	3
В- 2-57	315	5	5		5	5	5		5	5	3	3	5		5	5	4	1	3
В- 2-58	315	5	5		3	5	5		3	3	3	3	1		4	3	3	1	4
В- 2-61	320				0	0	0	1	0	0	0	0	0	2		0	0	0	2
В- 2-62	320	3	3	3	1	3	2	4	4	4	3	2	1	4	0	0	0	0	0	4
В- 2-63	315	3	3		0	0	1		0	0	3	2	2	1	0	0	2	0	0
В- 2-64	320	5	Г]	5	4	5	5	5	4	4	4	4	4	4	4	0	4	0	4	4
В- 3-01	315	5	5		5	5	5		3	3		2	4	3	5	4	4	1
В- 3 02	315	5	с;		5	5	5		4	3	2	0	4	3	5	4	4	3	3
в- з-оз	315	5	5		4	5	5		2	2	2	2	0	1	5	4	3	0	0
В- 3-04	315	3	4	3	3	3	3	4	2	0		3	2	3	0	0	0	0	2	1
В- 3-05	315	4	4		4	3	4		3	3	3	3	1	5	4	0	2	1	2
В- 4-01	315	2	1		0	0	2		0	0	1	2	0	4	0	0	0	0	1
В- 4-02	315	5	5		5	5	5		3	4	4	3	5	5	5	4	4	0
В- 4-03	315	5	5		5	5	5		4	3	3	1	5	4	5	4	4	0	4
В- 4-04	320	4	4	4	2	4	4	4	5	3	4	3	4	4	4	1	1	4	4	3
В- 4-05	315	5	5		4	4	5		3	3	2	2	1	4	5	3	3	0	0
В- 4-06	315	5	5		5	5	5		3	4	4	3	4		5	5	4	1	3
В- 5-01	320	0	0	0	0	0	0	0	0	0	3	0	1	3	0	0	0	0	0	0

Возможные промышленные применения

Гетероциклические амидные соединения по настоящему изобретению являются новыми соединениями и являются применимыми в качестве селективных гербицидов для применения по отношению к рису, кукурузе, соевым бобам, пшенице, свекле и рапсе.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Гетероциклическое амидное соединение, представленное формулой (1)

Г К²ч/

^ζ2"^ν4γ^^{6 (1)}

νν

где Ш представляет собой атом кислорода;

каждый из К¹ и К² независимо представляет собой атом водорода или С1-С6-алкил, или же К¹ образует С2-алкиленовую цепь совместно с К², К¹ и К² могут образовывать 3-членное кольцо вместе со связывающим атомом углерода;

(а) если О представляет собой кольцо, представленное О-1 νν¹

Ιί ζ¹

Уо-У’ ^И

Ζ¹ представляет собой фенил, фенил, замещенный (К¹³)_р1 или Р-2;

Ζ² представляет собой ароматическое гетероциклическое кольцо, представленное любым из Т-1, Т3, Т-4, Т-7, Т-10, Т-13, Т-14, Т-15, Т-16, Т-17, Т-18, Т-19, Т-20, Т-22 и Т-24:

- 82 029742

Ν.

(К18)рЗ— Ν-Κ19

Τ-1,

Ν.

(Κ18)ρ3-£ '_Ν^ν' Κ19

Τ-3,

(Κ18)ρ3^5

Τ-4,

(Κ18)ρ3-^- ₅

^Ν'

N..

X Ζ^Ν(Κ18)ρ6^Ν

(Η18)ρ6

Τ-13

Τ-7,

Τ-10,

Λ ζ^Ν (К18)р6^5 Т-14, νΧ X ·⁵ (Κ18)ρ6^"Ν Т-15, (К18)р4-^ Т-16, Т-17, ^(к18)р4СХ (К18)р5-С |Т Т-18, Т-19, ^<к18)р5СХ (к18)р5-^У^Х

Τ-20,

Τ-22

(Κ.18)ρ3

Ν^Ν

Τ-24,

К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ представляют собой атом водорода;

Р-2 представляет собой ароматическое гетероциклическое кольцо, представленное следующей структурной формулой:

К¹³ представляет собой атом галогена, С1-С₆-алкил или -ОК¹⁶, и если р1 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из К¹³ может быть аналогичным или отличным;

К¹⁴ представляет собой атом галогена, и если р2 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из К¹⁴ может быть аналогичным или отличным;

К¹⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил;

-С(О)ОК²⁰, фенил, -ОК^{23 * *}, нитро, -8(О)_ЧК²⁶, У-2, У-5 или У-6, и если р3, р4 или р5 представляют собой

18

целое число 2 или больше, каждый из К может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 К¹⁸ являются смежными, 2 смежных К¹⁸ посредством образования -СН=СНСН=СН- могут образовывать 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 К¹⁸, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆галогеналкильной группой(ами);

У-2, У-5 и У-6 представляют собой ароматические гетероциклические кольца, соответственно представленные следующими структурными формулами:

К¹⁹ представляет собой С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

К²⁰ представляет собой С₁-С₆-алкил;

21

К²¹ представляет собой атом галогена, и если р7, р8 или р9 представляют собой целое число 2 или больше, каждый из К²¹ может быть аналогичным или отличным;

К²² представляет собой С₁-С₆-алкил;

К²⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил;

- 83 029742

р3 представляет собой целое число 0, 1 или 2;

р5 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3;

р6 представляет собой целое число 0 или 1;

р7 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3;

р8 представляет собой целое число 0, 1 или 2;

ς представляет собой целое число 0, 1 или 2, или

О

где Ζа¹ представляет собой фенил или Ра-1, Ра-2, Ра-4, Ра-5 или Ра-8;

Ζ² представляет собой ароматическое гетероциклическое кольцо, представленное любым из Та-2, Та-4, Та-6, Та-7, Та-8, Та-9, Та-11 или Та-13:

(Иа17)ра4

ίί

Ν.

Ν' 5-/

V X- N

Та-2, Та-4,

к ,5

(Ка17)ра5^М

Та-6,

(Ка17)ра6

(Ка17)раб

Та-7,

Та-8,

^-(На17)ра6

Та-9,

каждый из Ка⁴ и Ка⁵ независимо представляет собой атом водорода;

Ка⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил или (С₁-С₆)алкил, необязательно замещенный Ка⁹, Ра-1, Ра-2,

Ра-4, Ра-5 и Ра-8 представляют собой ароматические гетероциклические кольца, соответственно представленные следующими структурными формулами:

(ка14)раЗ-^|) (Иа14)ра2-^П

Ра-5 и ра-8,

Ка⁹ представляет собой атом галогена;

Ка¹⁴ представляет собой атом галогена, и если ра2 или ра3 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹⁴ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка¹⁴ являются смежными, 2 смежных Ка¹⁴ посредством образования -СН=СНСН=СН- могут образовывать 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹⁴, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆галогеналкильной группой(ами);

Ка¹⁷ представляет собой атом галогена, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, циано, -С(О)ОКа¹⁹, фенил, -ОКа²¹, -8(О)даКа²⁴ или Уа-1, и если ра4, ра6 или ра7 представляют собой целое число 2 или больше, каждый из Ка¹⁷ может быть аналогичным или отличным,

более того, если 2 Ка¹⁷ являются смежными, 2 смежных Ка¹⁷ посредством образования -СН=СНСН=СН- могут образовывать 6-членное кольцо вместе с атомом углерода, с которым связан каждый из 2 Ка¹⁷, и в данном случае атомы водорода, связанные с каждым атомом углерода, образующим кольцо, необязательно могут быть замещены атомом(ами) галогена, С₁-С₆-алкильной группой(ами) или С₁-С₆галогеналкильной группой(ами);

Уа-1 представляет собой ароматическое гетероциклическое кольцо, представленное следующей структурной формулой:

- 84 029742

(Ка20)ра8

Уа-1,

каждый из Ка¹⁸ и Ка¹⁹ независимо представляет собой С1-С₆-алкил;

Ка²⁰ представляет собой атом галогена, и если ра8 представляет собой целое число 2 или больше, каждый из Ка²⁰ может быть аналогичным или отличным;

Ка²¹ представляет собой С1-С₆-алкил, С1-С₆-галогеналкил или фенил;

Ка²⁴ представляет собой С1-С₆-алкил; ра2 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3; ра3 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4; ра4 представляет собой целое число 0, 1 или 2; ра5 представляет собой целое число 0 или 1; ра6 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4; ра7 представляет собой целое число 0, 1, 2 или 3; ра8 представляет собой целое число 0, 1, 2, 3 или 4; ца представляет собой целое число 0, 1 или 2, или его соль.

2. Гетероциклическое амидное соединение или его соль по п.1, отличающееся тем, что О представляет собой кольцо, представленное О-1.

3. Гетероциклическое амидное соединение или его соль по п.1, отличающееся тем, что О представляет собой кольцо, представленное О-2.

4. Пестицид, содержащий в качестве активного компонента гетероциклические амидные соединения или их соли по пп.1-3.

5. Гербицид, содержащий в качестве активного компонента гетероциклические амидные соединения или их соли по пп.1-3.