JPH0481411A - 架橋性ポリ塩化ビニル組成物およびポリ塩化ビニル架橋シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多官能性モノマーと単官能性モノマーを塩化ビ
ニル樹脂（以下Ｐ　Ｖ　Ｃという）に添加してなる耐摩
耗性、耐シカレノ！・性、引張強度、可撓性、および透
明性に優れるＰ〜’ＣＩ成物およ′ＵＰ〜“Ｃシトに間
するものである。

（従来技術） ＰＶＣペースト樹脂はその加工性の良さから多くの分野
で広く使われており、その多くは可塑剤を含む軟Ｎ塩ビ
と呼ばれる物が使われている。しかし引っ張り強度や耐
熱性、耐重品性等の特性は充分なものではなかった。従
来からこれらの改良のため、トリチオシアヌル酸及びそ
の夙導体による架橋方法あるいは多官能モノマーを配合
する間接的な架橋方法、及びそれらを併用する方法がと
られてきた。

公知の方法として、特開昭５１−９８７８６号、特公昭
６２−３８４７８号、特公昭６４−６２１６号等が開示
されている。

（発明が解決しようとする問題点） し・かし上記技術においても、　１分子中に重合可能な
二重結合を２個以上もフている多官能性モノマーは塩ビ
ペーストと混合し重合させると、非常に硬い成形物し・
か得られない。このため加工性や最終製品の柔軟性を維
持し、透明な成形物得るために、多量のＣの欠点である
汚れ易さや移行による汚染・やせ等の問題は依然として
解決されなかった。

（問題点を解決する手段） 本発明は、それらの欠点を改良すべく検討し、多官能性
モノマー同士の重合反応が限りなく続いて極端に網状構
造が細かすぎるＰＶＣの架橋を防止し１分子中に二重結
合を２個以上有する多官能性モノマーとともに１分子中
に二重結合を１個を有する単官能性モノマーを配合させ
ることにより、多官能性モノマーの重合により生した網
目の大きさ即ち架橋富度をコントロールする二とにより
所望の性能か得られろ架橋ＰＶＣ組成物のペーストを架
橋させたシートに間するものである。

本発明は、このようにして通常のペースト加工方法で最
終成型物の耐シカレット性や耐摩耗性や引張強度等を向
上させ、またＤＯＰ等の可塑剤を使用することなく、あ
るいは極めて少量の添加により柔軟性を付与することの
できる方法を提供することを目的とする。

本願第１の発明はポリ塩化ビニル樹脂に、化学式中、−
１，０−Ｃｏ−ＣＸ＝ＣＨ２矢。の構造を有する多官能
性モノマーど、単官能性モノマーの混合物を含有するこ
とを特徴とする架橋性ポリ塩化ビニル組成物、をその要
旨とする。

本願における多官能性モノマーは１分子中に炭素−炭素
不飽和二重結合を２個以上有するモノマーと定義し、単
官能性子ツマ−は１分子中に炭素−炭素二重結合を１個
有するモノマーと定義する。

本願におけるＰＶＣは　塩化ビニルの単独重合体あるい
は酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、（メタ）
アクリル酸エステル、エチレン、プロピしシ、ブチレン
等との共重合体で、ペースト加工用のＰＶＣ樹脂である
。

多官能性モノマーはいわゆる反応性可塑剤と呼ばれるも
ので一分子内に二つ以上の重合可能な炭素−炭素不飽和
結合を有し、上記塩化ビニル系樹脂と相溶ル基、アルコ
キシ基、フェノキシ基、クリコール基が例示され、ｎ＝
２〜４）で示される。

この多官能モノマーとして例えばグリコール類の脂肪族
多価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる多官
能アクリルモノマーが好適でこの多官能性モノマーとし
て、トリメチロールプロパントリメタクリレート、　ト
リメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロ
ールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタン
テトラアクリレ−１・、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコール７メタクリレートｌ、３−ブチレン
グリコールジメタクリし−１・、２，２−ビス（４−（
メタクリロキシ、ポリエトキシ）フェニル）プロパン、
ポリエチレングリコールジアクリレートが例示される。

単官能性モノマーは１分子中に重合性炭素−炭素二重結
合を有するＰＶＣと相溶性の良いモノマーである。上記
単官能性モノマーは酢酸ビニル、アクリロニトリルでも
よいか好ましくは（メタ）アクリル酸とエステル化可能
なアルコール（グリコールも含む）類と（メタ）アクリ
ル酸から得られる単官能性アクノル酸エステル例えばメ
トキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシ
ポリエチレングレコールメタクリレート等が例示される
。

上記の多官能性モノマーと単官能性モノマーの比率は１
０：　ｌ〜１：１０が好適である。

本発明はパウダー状のＰｖＣ樹脂中に上記の多官能性モ
ノマーと単官能性モノマー、重合開始剤または光増感剤
、さらに必要に応して安定剤、着色剤、充填剤等を添加
してもよい。なおＯ〜３０部程度の少量の可塑剤を添加
してもよい。

上記の結果所望する物性の架！ＰＶＣベース）！酸物が
得られる。またトリチオシアヌル酸やその誘導体または
それらの金属塩等の公知のＰｖＣ架橋剤を併用するとさ
らに耐熱性を向上させることが出来る。

その場合従来この種の架橋において問題であった吸水に
よる失透が防止されるという特徴がある。

上記本願発明の組成物を架橋するには、有機過酸化加凱
架橋における有機過酸化物は、加熱によりラジカルを発
生するもので、例として、ジ−ｔ−ブチルパーオキシト
リメチルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイド等が
挙げられる。

活性化エネルギー線による架橋では、光増感剤例えばベ
ンゾインエーテル類ヘンシフエノン類を配合し加熱ゲル
化成形後ＵＶ、ガンマ−線等の活性化エネルギー線を照
射し、配合されたモノマー類を重合させる。

単官能性モノマーと多官能性モノマーが共重合する得ら
れろ。得られた架橋Ｐ　Ｖ　Ｃシー！・は引張強度、耐
ｑ耗性、透明性、耐ンカしット性、可撓性ここおいて優
れている。

上記得られた架橋Ｐ〜′Ｃシートを他のＰ〜′〔コ、Ｅ
′ｖＡ、その他の合成梅脂シート、繊維シート、及Ｌ′
これらの複合体の基材に積層して耐シガしット性、耐摩
耗性、透明性、の優れた積層床材が得られる。

本願第２の発明は、ポリ塩化ビニル樹脂中に、化学式中
、子○−Ｃｏ−ＣＸ＝ＣＨ２１，の構造を有する多官能
性モノマー（ｎ＝２〜４）と、単官能性モノマーの重合
体によって架橋されたことを特徴とするポリ塩化ビニル
架橋シート、をその要旨とする。

上記の通り本願はＰＶＣに多官能性モノマーを配合する
。多官能性モノマーとしてはトリメチロールプロパント
リメタクリし一ト、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テ
）・ラメチロールメタンテトラアクノし一ト、エチしン
グリコールシメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、　１，３−ブチしングリコールジメタクリレート
、２，２−ビス（４−（メタクリロキシ、ポリエトキシ
）フェニル）プロパン、ポリエチレンクリコールジアク
リレートが例示される。

また本願には単官能性モノマーとして（メタ）アクノル
酸とエステル化可能なアルコール（グリコールも含む）
顎と（メタ）アクリル酸から得られる単官能性アクリル
酸エステル、メトキシシエチしンクリコールメタクリレ
ート等が配合される。上記の結果得られたＰＶＣ組成物
はペースト状になっている。

このペースト状ＰＶＣにざらに０〜１００ＰＨＲ程度の
ＤＯＰ等の可塑剤を添加してもよい。なお必要に応して
ＰＶＣ組成物中に安定剤、着色料等を添加してもよい。

上記多官能性モノマーと単官能性モノマーとの比は１０
：　１〜１：１０が望ましい。

上記組成物にラジカル重合開始剤を添加して１５０℃〜
２５０℃で加熱溶融しモノマーを重合させて架橋体を形
成し、これを冷却してシートを得る。またＰＶＣ，Ｗ酸
物にも光増感剤を添加して紫外線をｅ！？躬しても本発
明架橋ＰＶＣンーシー得られる。

（実施例） 第１表に示される、実施例１〜比較例１１の各配合のベ
ーストを調整し、剥雛紙上に０．５ｍｍ厚にグ布し。

２００℃のオーブンで・１分間加熱硬化させた。たたし
実施例４は２００”Ｃのオーブン３分間加転した後紫外
線を即剥した。

ＰＶＣ組成物にも光増感剤を添加して紫外線を竪射第１
表 試験方法と結果 下記の方法で実施例１〜実施例３のＰｖＣンーシー試験
した。結果を第２表に示す。

木１はトリメチロールプロパンｊ・リメタクリし−Ｉ・
、木２はメトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、単位は重量部である。

架橋度：　フィルムをＩ＋？＋ｎ角二こ切りＴＨＦに６
時間浸漬後の面積の増加率（％）を調へた。

２０℃て膨潤炭の少ない方か架橋富度大である。

可撓性：　シートを１８０°折り曲げて割れを生しるか
どうか目視観察した。

耐シガレット性：　火の付いたタバコを５秒間放置後も
み消して表面状態を観察した。

吸水失透：　水に浸漬後の変化を観察した。

エーテル抽出量：　フィルムを数ｆｆ１ｆｆ１角の小片
に切りエーテルによるワックスレー抽出を８時間行い重
量減少を測定した。

得られた重量減少率を％て示した。

第２表 ◎ は は 優 良 良 △ × は は 少 不 し 可 劣 る をボ す 実施例１〜４は適度の架橋が得られ、可撓性、耐ンカし
ソト性、耐吸水失透性に優れていた。

特に実施例３．実施例４の耐シガレット性の向上は著し
いものがあった。

なお実施例３を床材の表面層として使ったところ従来品
と比へて耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性に優れると共に、
吸水による失透かばとんとない床材を得た。

これに対し・比較例１は非架橋ＰＶＣシートか得られた
ので耐シガレット性は恕かった。

比較例２は多官能性モノマーのみなので架橋密度が高す
ぎて可撓性は得られなかった。

比較例３は実施例３に対するものて可撓性は得られなか
った。

比較例４は従来の架橋剤を多量に配合したので耐失透性
が悪かった。

（発明の効果） ■本発明により、耐シガしソト性や引張強度や耐摩耗性
に優れかつ加工性、可撓性、透明性にも優れた架橋ＰＶ
Ｃンー）・を得ることができた。

■従来のｐ　ｖ　ｃ架橋シートは吸水により失透する欠
点を有したか、本発明は二の失透の問題を解決した。

■通常可撓性ＰＶＣシートに含まれるＤＯＰ等の可う剤
を全く含まないか、極めて少量の使用でよいため、可塑
剤による汚れやすさや、移行による汚染、やせの問題か
解決された。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリ塩化ビニル樹脂に、化学式中、▲数式、化学式
   、表等があります▼の構造を有する多官能性モノマ ー（ｎ＝２〜４）と、単官能性モノマーの混合物を含有
   することを特徴とする架橋性ポリ塩化ビニル組成物。 ２、ポリ塩化ビニル樹脂中に、化学式中、▲数式、化学
   式、表等があります▼の構造を有する多官能性モノ マー（ｎ＝２〜４）と、単官能性モノマーの重合体によ
   って架橋されたことを特徴とするポリ塩化ビニル架橋シ
   ート。 ３、請求項２の架橋シートが基材表面に積層された積層
   体。