JPH0466938A

JPH0466938A - ハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH0466938A
Application number: JP17538490A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Yoneyama; 博之米山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-07-04
Filing date: 1990-07-04
Publication date: 1992-03-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳し
くは、色再現性に優れ、しかも発色現像処理後のシアン
色素画像の保存時のにしみが改良されたハロゲン化銀カ
ラー感光材料に関するものである。〔従来の技術〕ハロゲン化銀カラー感光材料においては、露光を与えた
感光材料を発色現像処理することにより、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し色画像が形成される。 −ａに、この写真法においては減色法による色再現が行
なわれ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が形
成される。シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収を持つことである。こ
れにより、ネガシュおいては、マスキング等による不整
吸収の補正を行なわざるを得す、またペーパーの場合は
補正の手段が無く、色再現性をかなり悪化させているの
が現状である。この問題を解決すべく特開昭６１−２８０１６４号、同
６１−２８２３５５号、同６１−２９９３３２号、同６
１−３１３４５８号、同６１−３１３４５５号、同６２
−５３４１７号、同６２−４７３２７号、同６２−４８
８９５号、同６２−５３４１８号、同６２−６２１６２
号、同６２−８５５１１号、同６２−６２１６３号、同
６２−９９９５０号、同６２−１１４８３８号、同６２
−１１５９４６号等には、各種ピラゾロアゾール型シア
ンカプラーが、また特開平２−３３１４４号にはジフェ
ニルイミダゾール系シアンカプラーが提案されている。ｆｉかに、ピラゾロアゾール型シアンカプラーやジフェ
ニルイミダゾール系シアンカプラーから得られるシアン
画像は色再現性に著しく優れていることが認められるが
、これらのシアンカプラーを用いると発色現像により生
成した色素画像が保存時ににしみを引き起こし画質が劣
化するという問題が新たに見出された。色素画像のにしみを防止する手段としては、写真構成層
中のバインダーを増量したり、硬膜の程度を強めること
などが知られている。しかしながら、上記の様な手段を
用いると発色現像の速度が遅れるなどの弊害を引き起こ
す・。本発明はこの様な現状に鑑みてなされたもので。あって、その目的は第一に、色再現性に優れるハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。第二に、発色現像により形成されたシアン色素画像の保
存時のにしみの発生が抑制されたハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することにある。本発明者等は、Ｒ１検討の結果、前記ピラゾロアゾール
型シアンカプラーを使用した際に発生する色素画像のに
しみを、特定の非発色性化合物を併用することにより著
しく改善されることを見いだし本発明を為すに至ったの
である。〔課題−を解決するための手段〕本発明者らは鋭意検討の結果、上記諸口的が、（１）支
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を含む多層ハロゲン化銀カラー感光材料にお
いて、前記ンアン発色性ハロゲン化銀乳荊層に、活性点
を除いた置換可能な位置に少なくとも一つの電子吸引性
基及び／又は水素結合性の基を有するビラヅロアゾール
型のシアンカプラー及びジフェニルイミダゾール型シア
ンカプラーの中から選ばれるシアンカプラーの少なくと
も一種と、−ｉ式（ＡＩ）及び（ＡＩ）で表される化合
物群の中から選ばれる化金物の少なくとも一種とを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。（２）前記シアン発色性乳剤層に更に粒度が２００ｃｐ
　（２５℃）以上である高沸点溶媒の少なくとも一種を
含有することを特徴とする請求項第（１）項記載のハロ
ゲン化銀カラー感光材料。（３）前記シアン発色性乳剤層に更に水不溶性の有機高
分子化合物を含有することを特徴とする請求項（１）項
又は第（２）項記載のハロゲン化銀カラー感光材料によ
り達成され１こ。一般式（ＡＩ）アルキル基、アリール基、アルコキン基、アＩＪ−ロキ
シ基、アルキルチオ基、ア゛ノールチオ蟇、またはアミ
ド基を表わし、ＲＡＺａ　ＲＡ４は７・＼ロゲン原子、
アシル基、スルホニル基、アルコキシ力Ｊし、！５ニル
基、アリーロキシカルボニｌし基、カルノ＼モイル基、
スルファモイル基、スルホキシド基、シアノ基、ニトロ
基、またはα位に少な（とも１つのハロゲン原子を有す
るアルキル基を表わす。ＲｏとＲａｚの炭素数の合計及
びＲＡ３とＲＡ４の炭素数の合計はそれぞれ８以上であ
る。以下本発明について詳細に説明する。一般式（Ａｌｌ）上記一般式において、ＲＡＩとＲＡ）は水素原子、本発
明に係る前記活性点を除いた置換可能な位置に、少なく
とも１つの電子吸引性の基および／または水素結合性の
基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラーを更に具
体的に説明する。ピラゾロアゾール型シアンカプラーとは、ピラゾール環
にアゾール環（ベンゼン環等を縮合しているものも含む
）が縮合した縮合環、即ちピラゾロアゾール環を有する
シアンカプラーである。ピラゾロアゾール環は、その活性点を除いた置換可能な
位置に少なくとも１つの電子吸引性の基および／または
水素結合性の基を有することにより、発色現像によって
シアン色素を形成するシアンカプラーとなる。ピラゾロアゾール環の活性点を除いた置換可能な他の位
置には、他の任意の置換基を有していてもよい。ピラゾロアゾール環の活性点とは、発色現像の結果形成
される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつる
水素または置換基が結合している位置をいう。本発明の電子吸引性の基とは、ピラゾロアゾール型シア
ンカプラーが、現像主薬酸化体と反応し、メタノール中
に溶解して測定した時に５８０〜７００ｎｍの間に吸収
極大を有する色素を形成するような強さの電子吸引力を
持つ置換基を意味している。電子吸引性基は各々単独で上記した電子吸引力を有して
いてもよいし、また、共同して上記の電子吸引力を有し
ていてもよい。本発明に係る電子吸引性基とは、好ましくはＨａｍｍｅ
ｔｔによって定義された置換基定数δｐが、＋０．２０
以上の置換基であり、具体的には、スルホニル、スルフ
ィニル、スルホニルオキシ、スルファモイル、ホスホリ
ル、カルバモイル、アシル、アシルオキシ、オキシカル
ボニル、カルボキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン化ア
ルコキシ、ハロゲン化アリールオキシ、ピロリル、テト
ラゾリル等の各基およびハロゲン原子等が挙げられる。スルホニル基としては、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、また、ハロゲン化アルキルスルホニル、ハ
ロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられる。スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル等の基が挙げられる。スルホニルオキシ基としては、アルキルスルホニルオキ
シ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられる。スルファモイル基としては、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールスルファモイル等の基が挙げられ
る。ホスホリル基としては、アルコキシホスホリル、アリー
ルオキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリールホ
スホリル等の基が挙げられる。カルバモイル基としては、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジアリールカルバモイル、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールカルバモイル等の基が挙げられる。アシル基としては、アリールカルボニル、アリールカル
ボニル等の基が挙げられる。アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ等
が好ましい。オキシカルボニル基としては、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。ハロゲン化アルコキシ基としては、α−八へゲン化アル
フキシ基が好ましい。ハロゲン化アリールオキシ基としては、テトラフルオロ
アリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ等の多
基が好ましい。ピロリル基としては、１−ピロリル等の基が挙げられる
。テトラゾリル基どしては、ｌ−テトラゾリル等の基が挙
げられる。上記置換基の他に、トリフルオロメチル基、ベブタフル
オロイソブロビル基、ノニルフルオロ（１）ブチル基や
、テトラフルオロアリール基、ペンタフルオロアリール
基なども好ましく用いられる。本発明の水素結合性の基とは、ピラゾロアゾール環上の
窒素原子との間に、該ピラゾロアゾール型シアンカプラ
ーが、現像主薬駿化体と反応し、メタノール中に溶解し
て測定した時に５８０〜７００ｎｍの間に吸収極大を有
する色素を形成するような強さの水素結合を形成するこ
とのできる水素原子を有する基をいう。該水素原子とピラゾロアゾール環上の窒素原子との間に
強い水素結合を形成させることによって、カプラーは、
発色現像により形成される色素がシアン色素となるシア
ンカプラーとなる。ピラゾロアゾール環上の窒素原子との間に上記水素結合
を形成できる水素原子を有する置換基の代表例として、
次の式で表される置換基を挙げることができる。れｂｂ冒ｂ（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅは水素原子
または置換基を、Ｒｆは置換基を表す。 ℃はＯまたは１を表し、ｎはＯ〜４の整数を表す、ｎが
２以上の場合、それぞれのＲｆは同じでも異なっていて
もよい、）上記式において、Ｒａ、ＲｂおよびＲｄとして好ましい
ものは、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残
基等であり、Ｒｃとして好ましいものは、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環残基およびアルキル基や
アリール基等で置換されていてもよいスルホニル基、ス
ルフィニル基等である。Ｒｅとして好ましいものは、水
素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基およびア
ルキル基やアリール基等で置換されていてもよいスルホ
ニル基、スルフィニル基およびカルボニル基等であるが
、特に好ましいものは、アルキル基やアリール基等で置
換されていてもよいスルホニル基、スルフィニル基およ
びカルボニル基である。Ｒｆが表す置換基としては特に
制限はない。上記のうち、本発明で用いられる水素結合性の基として
特に好ましいものは、上記の式（１）、（２）、（３）
および（７）で表されるものであるが、その中でも更に
好ましいものは、−Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　ＨＲｃ、−５ＯＮＨ
Ｒｃ、−ＣＯＮＨＲｃおよびである。上記水素結合性の基は、長鎖炭化水累基やポリマー残基
などの耐拡散性の置換基を含んでいてもよい。ピラゾロアゾール型シアンカプラーとは、ピラゾール環
にアゾール環が縮合したものであり、具体的には、好ま
しくは、下記の一般式［Ｉ］で表わすことができる。一般式［Ｉ］（式中、Ｒ３は水素原子または置換基を表し、Ｒ１はＺ
で示される非金属原子群の炭素原子に結合している置換
基を表す、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは電
子吸引基または水素結合性の基から選ばれた基である。ｎは置換基Ｒ１の数を示す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しつる置換基を表す。Ｚはベンゼン環等が縮合してもよいアゾール環を形成す
るに必要な非金属原子群を表す。）上記Ｒ１およびＲ３
が表す置換基のうち、電子吸引基および水素結合性の基
以外の置換基としては種々のものを挙げることができ、
特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル、シク
ロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アミノ、アルキ
ルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロキシおよび
メルカプトの多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基等が挙げられる。上記アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基としては、フェニル基が好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記のアルキル基、アリール基が挙げ
られる。アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等：複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は、２−フリル基、２−チェニリレ基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアシリ゛ル基等；複素環オキシ基と
しては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例え
ば３，４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ
基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−）リア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３３］　へブタン−
１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ（２，２，１
１へブタン−１−イル、トリシクロ［３−３−１，１”
−’］　デカン−１−イル、７゜７ジメチルービシクロ
［２，２，，１］ヘプタン−ニーイル等が挙げられる。これらの基は、さらに長鎖炭化水素基やポリマー残基等
の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよい。一般式［Ｉ］において、Ｘの表す発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しつる基としては。例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子等
）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、ア
シルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニル
オキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリ
ルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ
、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカル
ボニルチオ、アシルアミノ、スルホジアミド、Ｎ原子で
結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、（Ｒ，”およびＲ２′は前記Ｒ，およびＲ８と同義であ
り、ＲｇおよびＲｈは水素原子、アルキル基、アリール
基または複素環基を表し、Ｚ′は前記Ｚと同義である。）等の多基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子で
ある。これらのうちＸで表される特に好ましいものは、
水素原子および塩素原子である。一般式［Ｉ］において、２により形成される含窒素複素
環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、ベンズイ
ミダゾール環、トリアゾール環またはテトラゾール環等
が挙げられる。一般式［Ｉ］で表される化合物のうち、Ｒ１およびＲ２
の少な（とも１つが電子吸引性基であるものを更に具体
的に記すと下記一般式〔■α］〜−数式−［■α］一般式〔■ヶ〕一厄式［■α］一般式１α〕一般式［ＩＶα］一般式〔■３〕上記−数式において、［■α］中、Ｒ１イおよびＲＨのうちの少なくとも１つ
。［ｍα］中、Ｒ４およびＲ４＠のうちの少なくとも１つ
、〔■α１中、Ｒ工、Ｒ工およびＲ６（のうちの少なくと
も１つ、〔Ｖα１中、Ｒ＋（、ＲｉｉおよびＲ工のうちの少なく
とも１つ、［ＶＩα］中、Ｒ１１！およびＲｓ（のうちの少な（と
も１つ、［■α］中、Ｒ１＜。［■α］中、Ｒ１イおよびＲ３゜１、のうちの少なくと
も１つ、は電子吸引性の基である。Ｘは一般式［Ｉ］におけるＸと同義であり、ｐは０〜４
の整数を表す、Ｙは水素原子または置換基を表し、Ｙが
表す置換基の好ましいものは、例えば、本発明の化合物
が現像主薬酸化体と反応する以前に該シアンカプラーか
ら離脱す・るものであって、例えば、特開昭６１−２２
８４４４号等に記載されているような、アルカリ条件下
で離脱しつる基や、特開昭５６−１３３７３４号等に記
載されているような、現像主薬酸化体との反応によりカ
ップリング・オフする置換基等を挙げることができる。好ましいＹは水素原子である。また、−数式〔■α〕〜［■α］において、Ｒ＋（〜Ｒ
ｈｏ（のうち、電子吸引性基でない置換基としては、特
に制限はない、具体的には一般式ＣＩ）において、Ｒ＋
またはＲ１が、電子吸引性基または水素結合性の基以外
である場合に、Ｒ。またはＲ３が表す置換基として述べたもの、あるいは、
前述の水素結合性の基として述べたものが挙げられる。本発明に係る電子吸引性基を有するシアンカプラーは、
特願昭６２−４７３２３号、同６２−５３４１７号、同
６２−６２１６２号、同６２−５３４１８号、同６２−
６２１６３号、同６２−４８８９５号、同６２−９９９
５０号等の各明細書に記載されている方法に従って容易
に合成することができる。一般式［Ｉ］で表される化合物のうち、Ｒ。およびＲ８の少なくとも１つが水素結合性の基であるも
のを更に具体的に記すと下記一般式〔■β〕〜

【■β】
により表される。一般式〔■β〕一般式〔■β〕一般式〔■β〕一般式〔■β〕Ｎ−Ｎ−Ｎ−ニ一般式〔■β〕一般式（■β〕一般式〔■β〕Ｒ１３／上記一般式

【■β〕〜〔■β〕において、Ｘは前記一般
式〔Ｉ〕におけるＸと同義である。一般式［■β］、〔Ｖβ〕、〔■β〕および〔■β〕に
おけるＲ１．。一般式【■β】におけるＲ＋７およびＲ４，のうちの少
なくとも１つ、一般式Ｃ■β〕におけるＲ１．およびＲ，のうちの少な
くとも１つ、一般式

【■β】におけるＲ＋）およびＲ１゜ユのうちの
少なくとも１つ、は水素結合性の基である。一般式（■β１〜〔■β〕におけるＲａｐ〜ＲｒｍＡの
うち、水素結合性の基でない置換基としては、特に制限
はない、具体的には一般式［Ｉ）において、Ｒ，または
Ｒ２が、電子吸引性基または水素結合性の基以外である
場合に、Ｒ，またはＲ３が表す置換基として述べたもの
、あるいは、前述の電子吸引性基として述べたものが挙
げられる。一般式

〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青味染料（群青）を含む〕

第−層（青感性乳剤ＩＮ）前記の塩臭化銀乳剤Ａ、　　　　　　　　　０．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．
１８？容媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止
Ｎ）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６１容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感性乳剤Ｎ）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５．ｍの
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９−の小サイズ乳剤Ｂとの１
：３混合Ｔｈ（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇ
Ｂｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）０１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，２４マゼン
クカブラー（Ｅｘ阿）　　　　　　　　　０．２３色像
安定剤（Ｃｐｄ〜２）　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．
１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　
０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０２７容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４０第四Ｎ（紫外
線吸収層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収刑（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
？容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２４第五Ｎ（赤怒性乳剤層）塩臭化銀裏側（立方体、平均粒子サイズ０．５８４の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５ａの小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．３４シアンカプラー（にＣＰ−１）　　
　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１
）　　　　　　　　　　　　　０　、２０溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　０．０２第六層
（紫外線吸収層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収荊（ＩＪＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン（ＥｘＹ）　　イエローカプラーＣ２Ｈ。との１：１混合物（モル比）（ＥｘＭ）マゼンタカプラー０．０３（Ｃｐｄ−１）色像安定剤（Ｃｐｄ−５）混色防止剤（Ｃｐｄ−２）色像安定剤（Ｃｐｄ−６）色像安定剤ｃｏｏｃｆＨｓＣａＨｑ（ｔ＞（Ｃｐｄ−３）色像安定剤ＣＪｑ（ｔ）（Ｃｐｄ−４）色像安定剤ＣＪｗ（ｔ）ＳＯ□Ｎａの２：４：４混合物（重量比）（Ｃｐｄ−７）　　色像安定剤ＣＨ３Ｃ１１！＼／Ｈ（Ｃｐｄ−９）　　防腐剤（Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤（ＵＶ−１）紫外線吸収剤ＣｓＨ＋□（１）ｃａＨｑ（し）（Ｓｏｌｖ−４）　　　ン容　　媒（Ｓｏｌシー５）溶媒Ｃ００ＣＪ＋ｔ（ＣＩ（ｚ）ａＣ００ＣＪ＋ｔ（Ｓｏｌｖ−６）ン容　　媒との８０　：　２０混合物（容量比）（Ｓｏｌｖ−７）溶　媒（，１（ｌｆｆＣＨＣＨ（ＣＩＩＺ）７ＣＯＯＣａＨ，
？ＣＪ、（ｔ）の４：２・４混合物（重量比）（Ｓｏｌｖ−１）ン容　　媒（ＳＯＩＶ−２）溶媒との１：ｌ混合物（容量比）（Ｓｏｌｖ−３）　　　ン容　　媒色再現性及び発色現像処理後の色素側（象のにしみを評
価するために、まず各試料に以下の２種類の露光を与え
評価用の試料を２種類作製した。色再現性評価のために
は、感光針（富士写真フィルム会社製、ＦＷＨ型、光源
の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用
３色分解フィルターの階調露光を与えた。この時の露光
は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるよ
うに行なった。また、色素画像のにしみは、鮮鋭度の評
価に用いられるＣＴＦを決定するための、ウェッジを用
い０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量になる
ように行なった。露光の終了した試料は、ベーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。ＩＥＪＬＬＪＸｌ−一度　肱　目又盪°Ｍ」カラー現像
　３５’Ｃ４５秒　１６１ｍｆ　　　１７　Ｒ漂白定着
　３０〜３５℃４５秒　２１５ｄ　　　１７　ｆリンス
■　３０〜３５’Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆリンス■
　３０〜３５℃２０秒　−１０ｆリンス■　３０〜３５
℃２０秒　３５０ｄ　　　１０　（！乾　　　＠７０〜
８０’Ｃ６０秒本補充量は感光材料１　ｎｒあたり（リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。友立二互盈血　　　　　　　　ｍ叉丘　濾立ヱ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　戚　８００　戯
エチレンジアミン−Ｎ、　　ＮＮＮ−テトラメチレンホスホン酸臭化カリウムトリエタノールアミン塩化ナトリウム炭酸カリウムＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４アミノアニリン硫酸塩Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ１．５　　ｇ　　２．０　　ｇ０．０１５　　ｇ８．０　　ｇ　　　１２．０ｇ１．４　ｇ２５　　ｇ　　２５　　ｇ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇメチル）ヒドラジン　　　　４．０　ｇ　　５．０　ｇ
ＮＮ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミンｉＮａ　　４．０　ｇ　　５．０　
ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００〆　１０００ｄｐ）！
　（２５°ｃ）　　　　　　　　　１０．０５　１０．
４５１亘足ｌ辰（タンク液と補充液は同し）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｇｔ
ｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００　
ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酵二ナトリウム　　５ｇ水を加え７　　
　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　　　　　６・〇−史！≦１夜（タン
ク液と補充液は同し）イオン交換水（カルシウム、マグ
ネジうムは各々３　ｐｐｍ以下）。この様にして得られた試料について以下の評価１）及び
評価２）を行なった。評価１）シアン発色部においてシアン色素画像の濃度が
１．０のときの４２０ｎｍ及び５５０ｎｍの濃度（Ｄｍ
及びり、）を測定した。このＤ□及びり、の値が小さい
試料はど不必要な吸収が少なく色再現上好ましい。評価２）色素画像のにじみは、鮮鋭度の評価に用いられ
るＣＴＦの経時による劣化により評価した。ＣＴＦとは方形波形としての空間周波数に対する振幅の
減衰度を表す。ここでは４０”Ｃ−相対温度７０％に３
ケ月保存した試料と発色現像処理直後の試料の空間周波
数１．５本７ｍｍにおけるＣＴＦを測定し、保存後のＣ
ＴＦの処理直後のＣＴＦに対する相対値Ｚを夏山した。このＺの値が１に近いほど色素画像のにじみが少ない。試料１０１の第５層においてシアンカブラーを第１表に
示す、シアンカプラーに等モル置換し、更に一般式〔Ａ
Ｉ〕及び（ＡＩＩＥの化合物を第１表に示すごとく添加
した以外は、試料１０１　と全く同様の試料１０１〜１
０６を作製した。試料１０１〜１０６について評価１）及び評価２）を行
なった結果を第１表にあわせて示す。第１表の結果より、本発明のシアンカプラーを用いると
り、及びり、が本発明外のシアンカプラーを用いた場合
に比べて低（、不要吸収の少ない色再合性に優れた色素
画像が得られることがわかる。また表中Ｚの値で示されるシアン色素画像の経時でのに
しみは、本発明のシアンカプラーを用いた時にその程度
が大きいが、本発明の一般式（ＡＩ）又は（Ａｆｆｌで
表わされる化合物を添加することにより著しく改良され
、本発明外のシアンカプラーを用いた試料よりもにじみ
の程度が小さく抑えられることがわかる。以上の樺に本
発明のシアンカプラーと本発明の一般式（ＡＩＥ又は（
ＡＩＩ）で表わされる化合物を併用することにより、色
再現性に優れ、色素画像の経時でのにじみの小さいハロ
ゲン化銀カラー感光材料が得られる。実施例２実施例１で用いた試料１０１において第５層中のシアン
カプラ一種、−形式（ＡＩ）又は〔Ａ■〕の化合物、高
沸点溶媒種及び有機高分子化合物を第２表の様に変更し
た試料２０１〜２１５を作製した。実施例１と同様の方法で評価を行なった結果を第２表に
合せて示す。１１）　９　：　１のモル比で混合して使用。、２）　５　：　５０モル比で混合、シアンカプラーに
対して１０モル％の量で使用。傘３）シアンカプラーに対し５０重量％使用。宰４）　　１　：　１のＸｔ比で混合、シアンカプラー
に対し５０重量％使用。第２表の結果より、本発明のシアンカプラーと本発明の
一般式（Ａ　Ｉ　）又はＣＡＩＩ）で表わされ。る化合物を併用することにより色再現性に優れ、処理後
経時での色素画像のにしみの少ないハロゲン化銀カラー
怒光材料が得られることがわかる。更に、本発明の高沸点溶媒又は本発明の水不溶性有機高
分子化合物を含有する試料においては、処理後経時での
色素画像のにじみが更に改善されていることがわかる（
試料２０４と２０５〜２１５との比較）。実施例３実施例１で作製した試料２０１〜２１５において第、第
三及び第五層の乳剤の増悪検素、化学増悪剤及びイラジ
ェーション防止染料を以下の［こ変更した以外は全く同
様の試料３０１〜３１５を作製した。（第−層　赤感光性イエロー発色層の増８色素）（Ｄｙ
ｅ−１）ｔハロゲン化銀１モルあたり１．０Ｘ１０−’ｍｏ１１．
０Ｘ１０−’ｍｏｌ（第三層　赤外窓光性マゼンタ発色層の増悪色素）（Ｄ
ｙｅ−２）ハロゲン化ｉ艮１モルあたり４．５　Ｘ　１０−　’ｍ
ｏ！（第五層　赤外感光性シアン発色層の増感色素）（
Ｄｙｅ−３）ルをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり８．０×１０
−４モル添加した。イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。（ハロゲン化銀１モルあたり０．５　Ｘ　１０−５ｍｏ
ｌ）（Ｄｙｅ−２）　、（Ｄｙｅ−３）を使用する隙は
下記の化合物をハロゲン化銀１モルあたり１．８　Ｘ　
１０−”モル添加した。および（ｃ＋＋ｚＬｓｏ３Ｑ（ＣＨｄａＳＯ３におよびまたイエロー発色乳剤層、マゼンク発色裏側層、シアン
発色乳剤層に対し、　　１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メチルカブトテトラゾ−ついで、半導体レ
ーザーＡｌＧａ１ｎＰ（発振波長、約６７０ｎｍ）、半
導体レーザーＧａＡｌＡｓ　（発振波長、約７５００ｎ
）　、ＧａＡｌＡｓ　（発振波長、約８１０ｎｍ）を用
い、レーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向
に対して垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走
査露光できるような装置を組み立て、これを用いてこれ
らの感材を露光した。露光量は、半導体レーザーの露光
時間および発光量を電気的にコ。ントロールした。実施例１と同様の処理を行ない評価ｌ）及び評価２）を
行なった結果、本発明の試料は色再現性に優れ、色素画
像の経時によるにしみも少ないという結果が再現された
。実施例４ポリエチレンで両面ラミふ一トし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上り二以下に示す層構成の多層カラー
印画紙（試料４０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。第−層塗布液調製イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよびｔ８媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．０ｃｃ　と
ン容媒（Ｓｏｌｖ−４）　３．０ｃｃを加え溶解し、こ
の溶液をドブノル・＼ンゼンスルホン酸ナトリウムを含
む１０％ゼラチン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音
波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記
青恣性増宮色素を含存する塩臭化銀乳剤（臭化銀０バモ
ル％）４２０ｇ：こ混合熔解して第−層塗布液を調製し
た。第二層から第七習用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１２−ビ
ス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。また各層の分光増恣色素としては下記のものを用いた。青感性乳剤層；アンヒトＯ−５，５’−ジクロロ３３′
〜ジスルホエチルチアシアニンヒドロオキシド緑怒性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３３′−ジスルホエチルオキサカルボシアニンヒドロオキシド赤悪性乳剤層、３．３’−シュチル−５−メトキシ−９
，１１−２オペンチルチアジ力ルポシアニンヨージドまた各乳剤層の安定側として下記の物を用い１こ。トラゾール・・　　（モル比）またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。〔３−カルボキノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキン−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）〜２−ビラプリンー４イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジスル
ホナート−ジナトリウム塩ＮＮ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセンー１５−ジイル）
ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム
塩〔３−シアノ−５−ヒドロキノ−１（３−（３−シアノ
−５−オキソ〜１−（４−スルホナートフェニル）−２
−ビラプリン−４−イリデン）−ｉ−ヘンクニル）−１
−ピラゾリル〕ヘンゼン４−スルホナート−ナトリウム
塩（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ＃＋（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。支持体ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体第−層（前窓層）前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９虜）　　　　　　　０．２９ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．６０褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２８７容媒
　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　
　　　　　　　０．０３第二層（混色防止層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０５５溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．０３２
容媒　（Ｓ０１シー２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５第三層（緑怒ＦＪ）前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．４５−）　　　　　　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６マゼン
タカプラー（Ｅ　Ｘ　Ｍ　）褪色防止剤（Ｃｐｄ−３）褪色防止剤（Ｃｐｄ−４）溶媒（Ｓｏｌｖ−１）溶媒（Ｓｏｌシー２）第四層（混色防止層）ゼラチン混色防止剤（Ｃｐｄ−、り紫外線吸収剤（ＵＶ４）紫外線吸収剤（ＵＶ−２）溶媒（Ｓｏｌｖ−１）溶媒（Ｓｏｌｖ−２）第五Ｎ（赤感層）前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ平均粒子サイズ０．５−）ゼラチンシアンカプラー（ＥｘＣ）ン容媒　（ＳＯＩＶ−２）発色促進剤（Ｃｐｄ−５）４モル％、０．２７０．１７０．１００．２０．０３１．７００．０６５０．４５０．２３０゜０５０．０５立方体、０．２１１．８００．３２０．２５０．１５第六Ｎ（紫外線吸収剤）ゼラチン紫外線吸収剤（ＵＶ−１）紫外線吸収剤（らｖ−２）溶媒（Ｓｏｌｖ−１）溶媒（Ｓｏｌｖ−２）第七層（保護層）ゼラチン０．７００．２６０．０７０．３００、Ｏ９１，０７（ＥｘＹ）　　イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ヘンシル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド（ＥｘＭ）マゼンタカプラー７−クロロ−６−イツプロービルー３−　＋３−〔（２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホ
ニル〕プロピル１−ＩＨ−ピラゾロ（５，１−旦）−１
，２，４−）リアゾール（ＥｘＣ）　　シアンカプラー２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド°〕
フェノール（Ｃｐｄ−１）褪色防止剤）ＣＨ２−ＣＨ）−− Ｃ（ＩＮ）ＩＣ４Ｎ９　（ｔ）　　平均分子１　ａｏ、
ｏｏ。（Ｃｐｄ−２）混色防止剤２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）　Ｍ電防止剤７．７′−ジヒドロキジー４．４．４’　　　４’−テ
トラメチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）
す電防止剤Ｎ−（４〜ドデシルオキシフエニル）−モルホリン（Ｃｐｄ−５）発色促進剤ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン（Ｓｏｌｖ−１）溶媒ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（Ｓｏｌシー２）溶媒ジブチルフタレート（Ｓｏｌシー３）　？８媒ジ（ｉ−ノニル）フタレート（Ｓｏｌシー４）　？８媒Ｎ、Ｎ−シュチルカルボンアミド−メトキシ＝２４−ジ
ーＬ−アミルベンゼン（ＵＶ−１）紫外線吸収剤２−（２−ヒドロキシ−３５−ジーｔｅｒ　ｔアミルフ
ェニル）ヘンシトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収剤２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾールこれらの試料に実施例１に記載した方法で露光を与え、
別途上記感光材料に像様露光を与えた試料をペーパー処
理機を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行ってから、処理して色像を得た。処理工程　　１農　　片１）植、、ｕ”ｆｌヱ！旦１カ
ラー現像　３５℃４５秒　１６ｂ＋＋ｆ　　　１７ｆ漂
白定着　３０〜３６℃４５秒　２１５雁　　１７！安定
■　　３０〜３７’Ｃ２０秒　−１０ｆ安定■　　３０
〜３７℃２０秒　−１０ｎ安定■　　３０〜３７’Ｃ２
０秒　−１０ｆ安定■　　３０〜３７℃３０秒　２４８
ｍｎ　　　１０１２乾燥　　　７０〜８５℃　６０秒本感光材料１ｒｒｒあたりの補充量（安定■→■への４タンク向流方弐とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。左立二里像血　　　　　　　ＬＬ２Ｊ、ＭｉＬＸｉ水　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｍｉ　　　
ＢＯＯｍｉエチレンジアミン四酢酸　　２．０　ｇ　　
２．０ｇ５．６−ジヒトロキンへンゼンー１．２．４トリスルホン酸　　　　　０．３　ｇ　　　０．３ｇト
リエタノールアミン　　　８．０　ｇ　　８．０ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　４．２ｇ蛍光増白材（４，４’ ジアミノスチルヘン系）２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ！ｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　１０．０５１肛定１散（タンク液と
補充液は同し）水チオ硫酸アンモニウム（７０％）亜硫酸ナトリウムエチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ）アンモニウムエチレンジアミン四酢酸二ナトリラム氷酢酸水を加えてｐＨ（２５℃）７．０ｇ６．０ｇ２．５ｇ０００ｄ１０．４５４００　１ｆ１００　　厭７　　ｇ５　　ｇｇｇ１０００　　ｒａＲ５，４０皮足丘（タンク液と補充液は同し）ホルマリン（３７％）ホルマリン−亜硫酸付加物５−クロロ−２−メチル−４−イフチアゾリン−３−オン０．１ｇ０．７ｇ０．０２　　ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン　　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ
（２５°ｃ　）　　　　　　　　　　　　　　４．０試
料４０１の第５層においてシアンカプラ一種、−形式（
、ｌ）又は（Ａｌ１）の化合物、高沸点溶媒種及び有機
高分子化合物種を第２表の様に変更した試料４０２〜４
１５を作製した。実施例２と同様の評価を行なった結果
、実施例２と同様の結果が得られた。［本発明の効果］本発明に従えば、色再現性に優れ、しかも発色現像の処
理後のシアン色素画像の保存時のにじみが改良されたハ
ロゲン化銀カラー怒光材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層を含む多層ハロゲン化銀カラー感光
材料において、前記シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層に
、活性点を除いた置換可能な位置に少なくとも一つの電
子吸引性基及び／又は水素結合性の基を有するピラゾロ
アゾール型のシアンカプラー及びジフェニルイミダゾー
ル型シアンカプラーの中がら選ばれるシアンカプラーの
少なくとも一種と、一般式（Ａ I ）及び（ＡII）で表
される化合物群の中から選ばれる化合物の少なくとも一
種とを含有、することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料。一般式（Ａ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ＡII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記一般式において、Ｒ＿Ａ＿１とＲ＿Ａ＿３は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアミ
ド基を表わし、Ｒ＿Ａ＿２とＲ＿Ａ＿４はハロゲン原子
、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホキシド基、シアノ基、ニトロ基、また
はα位に少なくとも１つのハロゲン原子を有するアルキ
ル基を表わす。Ｒ＿Ａ＿１とＲ＿Ａ＿２の炭素数の合計
及びＲ＿Ａ＿３とＲ＿Ａ＿４の炭素数の合計はそれぞれ
８以上である。
（２）前記シアン発色性乳剤層に更に粒度が２００ｃｐ
（２５℃）以上である高沸点溶媒の少なくとも一種を含
有することを特徴とする請求項第（１）項記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料。
（３）前記シアン発色性乳剤層に更に水不溶性の有機高
分子化合物を含有することを特徴とする請求項第（１）
項又は第（２）項記載のハロゲン化銀カラー感光材料。