JPH046549A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明はカラー写真感光材料に関するものでろ９％骨に
増感処理適性か改良さｎ九カラー反転写真感元材料に関
するものである。

（従来の技術〕 カラー写真感光材料は通常、支持体上に各々異なる感色
性（ここで感色性とは可視スペクトルの３つの領域すな
わち赤、緑、青のいずｎかの元に感光する性質をい５）
を有する少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層Ｉを有し
てなるものである。

カラー写真ｇｔ元材料、特に職業写真家によく利用さｎ
るカラー反転Ｗ＆元材料の分野においては、速いシャッ
ター速度の要求さｎるスポーツ写真あるいはＸ元に必要
な光量の足りない舞台４真等の特殊なシーンの撮影のた
め感度の高いカラー感光材料が要求さｎるが、前記の如
き極めて高い感度を必要とする目的を満たすに十分なカ
ラー写ＸＩＩ！Ａ元材料は少ない。このような状況の中
で、露光の不足を補うために、処理による感度調節が行
なわｎている。この処理による感度調節は通常「増感処
理」と呼ばｎ、カラー反転感光材料の場合は、第１現像
（黒白現儂）の時間を標準処理の時間より延長すること
によって夾施さｎている。

（発明が解決しようとする課題〕 しかしながら従来のカラー反転感光材料は必ずしも十分
な増感処理適性を有するものではなく、■　第１現像の
時間を標準処理よりも非常に延長しないと増感さｎない
ものであったり、■　第１現像の時間を延長して増感の
程度を高めようとすると、発色画像ａ度の大巾な低下を
起すものでめったりした。

従って、上記の如き問題を解決する技術の開発が望！ｆ
ｌでいた。

本発明の目的に、上記の問題を解決する技術とそｆ′Ｌ
を用いたカラー写真感光材料を提供することにろる。

ところで、特開昭ｊ／−／−１３２１号（米国特許≠、
Ｏｆ、２　、ｊ、ｔＪ号）には六回をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子を点在させたノ・ロゲ／化銀乳剤層を有する
１層効果が改良さｎたカラー反転感光材料が記されてい
るが、増感処理についての記Ｉ！はなく、またかかる表
面カブリノーロゲン化銀粒子を添加する場合の好ましい
感光性ノ・ロゲン化銀乳剤についても言及さｎていない
。又、特開昭ｊターコｌμｒｚ−号には内部にカブリ核
を有するハロゲン化銀乳剤を含有する層を設けることに
よって増感処理性が改良されたカラー写真Ｗ＆光材料が
記されているが、この場合にも増感処理性改良効果を高
める際に、より好ましい感光性ノ・ロゲン化銀乳剤の性
質については記載がなく、増感処理性改良の手段として
は未だ十分なものではなく、更に一層の改良手段の開発
が望まれていた。

したがって、本発明の目的は増感処理性が改良されたハ
ロゲン化銅写真感光材料を提供することにある。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のカラー反転写真感光材料は、通常支持体上に、
赤感性層、緑感性層及び青感性層等の異なる感色性の乳
剤層を有する。また、これらの感色性ｍは、通常夾質的
に同一感色性を有しながら感度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層からＩＩＩｔ成さｎる。

本発明のカラー反転写真感光材料の少なくともｌのハロ
ゲン化銀孔に」層中にはハロゲン化銀１モル当ｔ）１０
　　　モル以上のパラジウム化合物の存在下で化学増感
さｎたハロゲン化銀粒子を含有し、且つ該乳剤層の少な
くとも１層にハロゲン化銀粒子表面又は内部音かふらぜ
友乳剤（以下かふらせ乳剤と呼ぶ）が含まれている。こ
のような層はどの感色性層に含１２″Ｌでもよく、複数
の異なる、又は同一の感色性層に本発明を適用すること
ができる。不発ＦＪ）３は、同−感色性層のいかなる感
度のハロゲン化銀乳剤層に適用してもよいが、ノ・ロゲ
ン化鉄粒子氏面又は、粒子内部をかぷらぜたノ・ロゲン
化銀乳剤は好ましくは最も低Ｍ友なハロゲン化銀乳剤層
又は最も低感度なノ・ロゲン化銀乳剤層に＠接する中間
層に適用することが好ましい。

又、本発明のパラジウム化合物の存在下で化学増感され
たハロゲン化銀乳剤と７・ロゲン化銀粒子艮面又は粒子
内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは各々同一層中に
混在きせても構わないが、各々を互いに隣接する層中に
分けて存在させる方がより好ましい。

以下に本発明に使用しうるハロゲン化銀粒子について説
明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハロゲン化鉄１モルに対し
てｉｏ　　　モル以上のパラジウム化合物の存在下で化
学増感さｒしている。より好ましくは一２ＸＩＱ−４モ
ル以上でるり、上限としては！Ｘ１ｏ−３モル以下でる
る。更に好ましくは／ｌ）　　”モル以下でめる。

ここでパラジウム化合物と１２−２１ｉｉ［１または≠
価の／（ラジウム塩全意味する。好ましくは、にラジウ
ム化合物はＲ２ＰｄＸ６またはＲ２ＰｄＸ、で艮わさｎ
る。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原子ｌたはアン
モニウム基を艮わす。Ｘは〕・ロクン原子を氏わし塩素
、臭素またはヨ９累原子を式わす。

具体的にはに２Ｐｄα４．（へＨ，）２Ｐｄα６゜Ｎ　
ａ　２　Ｐ　ｄα４′または（ＮＨ４）２ＰｄＣ１４＄
好ｔしい。Ｐｄｃｚ２．ＰｄＣ／！２−　ｘＨ２Ｏ。

Ｐｄ（ＮＨ３）４α２　＋　（ＮＨ３）２Ｐｄα２゜Ｐ
ｄ　ｌ　２．）’ｄ　（ＯＲ）２．Ｐｄ　（８０，）。

Ｐｄ（Ｎｏ３）２．Ｎａ２Ｐｄ（ＮＯ２）４ま交ハ（Ｎ
Ｈ３）　２Ｐｄα４等も用いられるが、好ましくは水に
可溶性のパラジウム化合物が良い。最も好１しくにこれ
らのパラジウム化合物はパラジウム化合物のｊ倍モル以
上のチ゛オシアン酸イオンと併用して用いて化学増感さ
れる。

ここでパラジウム化合物の存在下での化学増感とは、パ
ラジウム化合物を蛛加して高温で化学増感することを意
味する。好ましくはａｒ　ａｃｃ以上、より好ましくは
ｔｏ”ｃ以上で化学増感する。

好１しくにｊ分以上、より好ましくはｉｏ分以上／２０
分以内化学増感する。この化学増感においては活性ゼラ
チンや、銀と反応し得る就黄を含む化合物（例えば、チ
オ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニ
ン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一
すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジン
スルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；貴
金属化合物（例えば、全錯塩のほか、ｐｔ、Ｉｒなどの
周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法など
を単独または組合せて用いることができる。

本発明において最も好ましいのは、硫黄増感と金増感と
の組み合わせ（金・硫黄増感ともいう）または硫黄増感
、還元増感と金増感の３者組み合わせである。

パラジウム化合物の存在下での化学増ｇはｐＨ参以上に
おいて行なわれる。好ましくはｐＨｊ以上、最も好まし
く　ａ　ｐ　Ｈ６以上さらにＦＸ＆、３以上が本発明に
は有効である。上限としてはり以下であり、好ましくは
ｒ、ｊ以下である。

パラジウム化合物の存在下での化学増感は通常はｐ　Ａ
　ｇ　／　０以上６以上で行なわれる。好ましくはり以
下７以上でるる。

本発明に用いらｎる写真感光材料の写真孔１１ｒｌＪＮ
Ｉには、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀およ
び塩化銀のいずｎのハロゲン化ｆｌ！を用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は３０モモル囁下の沃化銀を含む
、沃臭化銀もしくは臭化銀、塩臭化銀でるる。咎に好ま
しいのは約０．２モル囁から約／！モル囁までの沃化銀
を含む沃臭化銀でるる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に併用できるノ・ロゲン化銀
粒子は、双晶面を含まない正常晶（レギュラー）でも、
日本写真学会編、写真工業の基礎銀塩写真編（コロナ社
、ｐ、／４３）に解説されているような双晶面管含む粒
子、九とえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面
をλつ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を一つ以
上含む非平行多ｌ双晶などから目的に応じて選んで用い
ることができる。正常晶の場合には（１００）面からな
る立方体、（／／／）面からなる八面体、特公昭！！−
≠２７３７、特開昭６０−２２コｔ≠２に開示されてい
る（／１０）面からなる／コ面体粒子を用いることがで
きる。ざらにＪＯＩＪｒｎａＪｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　
５ｃｉｅｎｃｅ　３０巻コ４Ｌ７＜−ジ／り１６年に報
告されているような（コｉｉ）を代表とする（ｈｊＪ）
′＃Ｊ粒子、（ＪＪ／　）を代表とする（ｈｈｌ）面粒
子、（−２１０）面を代表する（ｈｋｏ）面粒子と（Ｊ
、２／）面を代表とする（ｈｋｌ、１面粒子も論製法に
工夫を要するが目的に応じて選んで用いることができる
。（１００）面と（／／／）面が一つの粒子に共存する
ｌ参面体粒子、（／　００）面と＜１ｉｏ）面が共存す
る粒子あるいは＜１ｉｉ）面と（／１０）面が共存する
粒子など、コクの面るるいは多数の面が共存する粒子も
目的に応じて選んで用いることができる。

こｎらのハロゲン化銀粒子の粒径は、００７ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布上Ｍする本分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

粒子数るるいに重量で平均粒子サイズの±３０外以内に
全粒子の１０％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる本分散ハロゲン化銀乳舜」を本発明に使用す
ることができる。また感光材科が目標とする階ｌＩｌを
満足させる九めに、実質的に同一の感色性ｔ″Ｍする乳
剤層において粒子サイズの異なる一株以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を同一階に混合１友は別層に電層塗布する
ことができる。さらにλｍ類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤おるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合ろるいはＴＬＩ？ＩＩシて使用することもてきる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｒｎｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ）’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　／り６７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ　、　Ｆ　、　Ｄｕ
ｆ　ｆ　ｉｎ、　Ｐｈｏｔｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
　）’ｒｅｓｓ、／り６６）、セリフマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルブレヌ社刊（Ｖ　、　Ｌ
　、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ　、　Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／り６≠）などに記載さａ
Ｘ万ｆＥ、を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずｎでもよく、ｌ
た可溶性銀塩と可溶性Ｉ・ロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、七ｔらの組合わせなど
のいずｎを用いてもよい。粒子ｔ−銀イオン過剰の下に
おいて形成させる方法（いわゆる逆混会法）を用いるこ
ともできる。帥」時混合法の一つの形式としてノ・ロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐＡｇｔ−一足に保つ方法、
すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いノ・ロゲン化欽乳剤か得ら
れる。

前記のレギュラー粒子を−らなる／・ロゲン化欽乳剤は
、粒子形成中のｐＡｇ（！：ｐＨを制御することにエフ
得られる。詳しくは、例えは７万トグラフイク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ　）　　第６巻、／ｊ？Ｐ−／６！頁（／り６λ
）；ジャーナル・オブ・フォトクラフィクーサイｘ：ｙ
ｙ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐ
ｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　）　、　／　、２巻、コ４Ｌ
コ〜コｊ１頁（ｌり６４Ａ）、米国特許第３．６！！、
Ｊり参考および英国特許第１，４４／Ｊ、７４Ａｒ号に
記載さｎている。

また、平均アスイクト比が３以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著［
写真の理論と冥際Ｊ　（（ｌｅｖｅ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ａｎｄ　Ｐ
ｒａｃｔｉｃｅ（／りＪＯ））、／３１ｊｊ逼ガトフ著
、７オトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　
、第１ダ巻、コａｒん２５７頁（／Ｆ７０年）蓚米国脣
許第＄、＄Ｊダ。

−コロ号、同憂、Ｉ／４１．Ｊ１０号、同亭、μ３ｊ　
、０１１１号、同第４！、＄３２，１２０号および英幽
特許第コ、／／２．／！７号などに記載の方法によシ簡
単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
被榎力が上がること、増感色素による色増感効率が上が
ることなどの利点がめシ、先に引用した米国特許ｗＪ仏
、ダ３亭、−２６号に詳しく述べられている。

不発明に用いるハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化
銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をな
していてもよい。こｎらの乳剤粒子は、英国脣許第１，
０コア、１７４号、米国特許第３．ｒｏｊ、ｏｂｒ号、
ｌ！ＴＩ蓼、参１１７７７号および％願昭ｓｒ−コダｒ
μ６２号等に開示されている。また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さｆていて
もよく、またガえばロダン斂、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布るるいは構造をＭすることが好ましい。

その典型的なものは特公昭４Ｌ３−／３／６２、特開昭
４／−２／ｊ！参〇、特開昭６０−−２−２λを弘！１
％開昭４／−７５３３７などに開示されているような粒
子の内部と表層が異なるハロゲン組成ｔＶするコアーシ
ェル型ろるいは二重構造型の粒子でるる。このような粒
子においてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状
が同一のこともめれば異なることもめる。具体的にはコ
ア部が立方体の形状をしていて、シェル付き粒子の形状
が立方体のこともあれば八面体のこともめる。逆にコア
部が八面体で、シェル付き粒子が立方体めるいは八面体
の形状をしていることもある。またコア部は明確なレギ
ュラー粒子であるのにシェル付き粒子はやや形状がくず
れてい之り、不足形状でおることもある。また単なる二
重構造でなく、特開昭６０−一ココを亭グに開示されて
いるような三ｉｔｓ造にしたりそれ以上の多層構造にす
ることや、コアーシェルの二ｌ構造の粒子の表面に異な
る組成を有するハロゲン化銀を薄くつけたすすることが
できる。

粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらのガは特開昭ｊＰ−／３３１１
７０．％開昭ｊａｒ−１０１ｊλ６、ＥＰ／タタコＰＯ
Ａコ、特公昭よ１ｒ−２グ２７．２、！＃開昭！２−／
６．２！４ｔなどに開示さｎている。接合する結晶はホ
ストとなる結晶と異なる組成をもってホスト結晶のエツ
ジやコーナ一部、あるいは面部に接合して生成させるこ
とかでさる。

このような接合結晶はホスト結晶がノ・ロダン組成に関
して均一でるってもめるいはコアーシェル型の構造を有
するものでｈつでも形成させることができる。

接合構造の場合にはハロゲン化銅同志の組み合せは当然
可能でおるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない
鎖環化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとるこ
とができる。またＰｂＯのような非銀塩化合＠も接合構
造が可能でるｎ＃″ｆ明いてもよい。

これらの禰造′ｔ−肩する沃臭化鋏粒子の場合、たとえ
ばコアーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀金ｖｔ
が高く、シェル部が沃化鎖含有ｔが低くても、また逆に
コア部の沃化銀金Ｍｉが低く、シェル部が高い粒子でる
ってもよい。同様に接合構造を有する粒子についてもホ
スト結晶の沃化銀含翌率が高く、接合結晶の沃化銀含有
率が相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子でろっ
てもよい。

ま次、こｎらの構造をＭする粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界でろりでも、組成差により混
晶を形成して不明確な境界でろりてもよく、１次積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−ｏ。

り６７コ７Ｂ／％ＥＰ−ｏｏｂ４ｔ４Ａ／ｘＢｔなどに
開示されているような粒子に丸みをもたらす処理、るる
いはＤＥ−コ３ｃｂ弘グアｃλ、特開昭６０−−２−２
／ＪＪＯＩＣ開示さｎているような表面の改質を行って
もよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開Ｆ＠ｊター／３３！μコに開示されているよ
うに現像液るるいは現像の条件を選ぶことによジ内部潜
像型の乳剤も用いることができる。また薄いシェルをか
ぶせる浅内部１’Ｉｔ像型乳剤も目的に応じて用いるこ
とができる。

本発明において、分散媒としては、親水性コロイドを用
いることが好ましく、ゼラチンを用いるのがＭ刹でめる
が、そｎ以外の親水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイ／等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース銹導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ボリ
ヒニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド／、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の雛−めるいは共重
合体の如き糧々の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンの／ｌか、酸
処理ゼラチンや日不科学写真協会誌（ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）、Ａ／　６　
、ＪＯ頁（ｌり６６〕に記載さｎたような酵素処理セラ
ーチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を
用いることもできる。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャー忍／７６４Ａ３（／り７１年ｌ−月）
および同＆　／　ｒ　７　／　６　（／り７り年ｌ１月
〕に記載さｎており、後掲の表に記載個所を示した。

ここで公党増感色素、かぶり防止剤および安定剤は写真
乳剤製造工程のいかなる工程に存在させて用いることも
できるし、製造後塗布直前までのいかなる段階に存在さ
せることもできる。前者の例としては、ハロゲン化銀粒
子形成工程、物理熟成工程、化学熟成工程などでるる。

即ち、分光増感色票、かぶり防止剤および安定剤は、本
来の機能以外に、乳剤に対する強い吸着性などその他の
性質を利用して、化学増感板の形成位置の限定に用いた
り、異なるハロゲン組成の接合構造粒子を得る時に過度
のハロゲン変換を停止させ、異種ハロゲンの接合構造全
保持させる目的などにも使われる。こｎらについては％
開昭ｊよ一２ｂｓｒｙ号、特開昭よｉｆ−／／／２３５
号、％開昭ｓｒ−，２ｒ’ｙ３（号、特開昭６２−７０
１１０号、米国骨杆１１ＬＪ　＋　４２１　＋　１６０
号、同第≠、２２３，６６６号の記載を参考にすること
ができる。

添加すべき分光増感色票、かぷり防止剤および安定剤の
一部もしくは全量を化学増感剤を添加する前に加え、次
に化学増Ｉｆ＆剤を添加して化学熟成を行なり友場合、
化学増感板がハロゲン化銀粒子上に形成さｎる位置は、
増感色票、かぶり防止剤および安定剤の吸着していない
場合に限足さｎる為に、１１Ｆ像分散が防止さｎ、写真
特性が向上する鳥骨に好ましい。特にハロゲン化鋏粒子
の（／／／）面に選択的に吸着する増感色票、かぶり防
止剤および安定剤を＃Ｓ加した場合は、化学増感板は六
角平板粒子のエツジ部にのみ限定して形成される為に特
に好ましい。

一般には、上記飽加剤が、平板状粒子の主要六回を形成
する結晶表面に優先的に吸着さｎることによって、化学
増感板が平板状粒子の互いに異なる結晶艮面で住するの
でめる。

また化字増Ｍをノ・ロダン化銀溶剤の存在下で行うこと
も有効でるる。用いらｎるハロゲン化銀溶剤の徨類はチ
オシアネートおよび特開昭６３−７ｚｉｂｉｒ号記載の
溶剤を用いることができる。

用いる溶剤の農ｆは１０　　’　〜／（７−”ｍｏｌ／
１が好ましい。

上述の技法のいずｎか一方、または両者と組合わせて、
ま几はこれらとは独立して第３の技法として、化学増感
の直前ｌ友は化学増感の間に、粒子表面に沈でんを生成
し得るチオシアン酸銀、リン酸銀、炭酸銀等のような銀
塩、並びに酢酸銀、トリフルオロ酢識欽および硝酸銀の
ような可溶性銀塩、並ひに平板粒子氏子民面上にオスト
ワルド熟成しえる微細なハロゲン化銀（即ち、臭化銀、
ヨウ化銀および／または塩化銀）粒子を導入することが
できる。ガえはりツブマン乳剤を化学増感の過程で導入
することができる。

また、本発明に用いるハロゲン化鋏乳剤は、アンテナ色
素で分光増感ざｎる系であってもよい。

アンテナ色素による分光増感については、特開昭６２−
２５３２号、同６３−／３１３４ｔ／号、同６３−／３
ｒ３４Ａ２号の記載を参考にすることができる。

ｌ　化学増感剤 コ　感度上昇剤 ３　公党増ＩＩＡ剤 強色増感剤 ≠　　増　　白　　　斎」 ｊ　かぶり防止剤 および安定剤 ６元吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 六回活性剤 スタチック コ３員 ｂ４Ｉｒ貞右横 同上 コ３Ａ−２４ｔＪｊ６４ｔ１頁右橢〜 ６≠り頁右欄 コグ頁 ２１１−−２５頁 ６弘り頁右欄〜 λｊへ２６頁　６弘り頁右欄〜 ｂｓｏ頁左掴 λ６負右欄 コ！負 ２６負 コロ頁 コア貞 ２６〜２７頁 コア頁 ｂｓｏ貞左〜右欄 ６ｒｉ負左欄 同上 ｂｓｏ負右欄 同上 同上 次に本発明に使用される粒子六回又仁内部をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子について説明する。

本発明において表面及び／又は内部をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは化学的な方法るるいは元により、粒子の
表面および／めるいは内部にかぶり核を有しｇ元に無関
係に現像可能になるよう調製されたハロゲン化銀粒子の
ことをいう。

表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子（表面かぶらせ型ハ
ロゲン化銀粒子）はハロゲン化銀の粒子形成中及び／又
は粒子形成後にこれらのハロゲン化銀粒子を化学的な方
法るるいは九によってかふらせることによってｙＡ製し
うる。

前記のかぶらせ工程は、ｐＨ及びｐＡｇの適当な条件の
下で、還元剤や金塩を添加する方法、るるいは低ｐＡｇ
下で加熱する方法、または−様な露光を与える方法など
によって行なうことができる。還元剤としては塩化第１
スズ、ヒドラジン系化合物、エタノールアミン、二酸化
チオ尿Ｘなどを用いることができる。

これらのかぶらせ物質によるかふらせ工程はかぶらせ物
質の感光性乳剤層への拡散による経時かぶり防止等の目
的で水洗工程の前に配することが好ましい。

また内部をかぶらせたノ・ロダン化銀粒子（内部かぶら
せ型−・ロダン化銀粒子）は上記の表面かぶらせ型ハロ
ゲン化銀粒子を核（コア）としてこれらの粒子の表面に
外殻（シェル）を形成することによって調製しうる。こ
のような内部かぶら一＋！：型ハロゲン化銀については
特開昭！ターλ／≠、ｌｊＪ号に詳しく記載でれている
。こｎらの内部かふらせ型ハロゲン化［２子はそのシェ
ル厚を調節することによって増ｇ現像に対する効ｉｔ調
節しうる。

さらに内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子は、粒子形成
スタート時から、上記のかふらせ法を用い、〃・ふらせ
たコアを形成した後に、未かふらせのシェルをつけるこ
とによっても形成しうる。必較に応じて内部から表面に
いたる萱ですべて刀１ぶらせることも可能である。

これらの凌・ぶらぜハロゲン化銀粒子は塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでろっても
構わないが、沃化物を含むハロゲン化銀でるる場合、そ
の沃化物含有′４はｊモル囁以下が好ましく、２モル囁
以下がさらに好ましい。

またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は粒子内部にハ
ロゲン組成の異なる内部構造を糞していてもよい。

本発明に用いうるかぶらせハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズは特に限定しないが、これらのかぶらせハロゲン
化銀粒子を添加する感光性ハロゲン化銀乳剤層または非
感光性中間層に添加する場合は隣接する最低感層のハロ
ゲン化銀粒子の平均サイズよりも小さいことが好ましい
。具体的にはＯ，Ｓμｍ以下であることが好ｔしく、ｏ
、２μｍ以下でるることがより好ましくさらには００７
μｍ以下でるることが最も好ましい。

また、こｎらのかぶらせハロゲン化銀粒子の粒子形状に
は特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）粒子
でも不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌ　ａｒ　）粒子でも良い
。

ま次こｎらのかぶらせハロゲン化銀粒子は多分散でもよ
いが単分散でるる方が好ましい。

こｎらのかぶらせハロゲン化銀粒子は非感光性乳剤層、
好ましくは中間層で使用されるが、その使用量は本発明
において必要とする程度に応じて任意に変化さぜうるが
、隣接する感光性層中の感光性ハロゲン化銀粒子との鎖
量比で示した場合、ｏ、ｏｘ　Ｐ−ｊｏモル％が好まし
く　０　、　／Ａ−コ！モル囁がより好ましい。使用銀
を洛りのかぶらせ効率から見た場合、より平均サイズの
小さい（具体的には０．２μ以下の）表面かぶらせ型ハ
ロゲン化銀が最もかふらせ効率が高く好ましい。

本発明には種々のカラーカブラ−を使用することができ
、具体ガは前出のリサーチ・ディスクロ９　ヤ−（ＲＤ
　）　Ｉｉ　／　７６　ＩＩ　３、■−Ｃ−Ｇに記載さ
ｎた特許に記載されている。

イエローカツラーとしては、ｆｐＩＪえｄ米国特許第３
、り３３，１０／号、同第弘、０２２．６２０号、同第
≠、３コロ、０２４Ｌ号、同第グ、　４Ｉ−ｏｉ。

７Ｉコ号、特公昭ｊ１−１０７３２号、英国特許第１，
４Ｌコ！、０２０号、匍第１．≠７６　、７６０号、等
に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはｊ−ピラゾリン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第参、Ｊ１
０　、６／り号、同第参、３１／　。

ｌり７号、欧州特許第７７、＋６７６号、米国特許第３
．０６／、≠３２号、同第Ｊ、７コ！、０６７号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＡコ４／Ｌコλ０（／Ｐｒ４
を年６月）、特開昭４Ｏ−ＪＪ！！−号、リサーチ・デ
ィスクロージャー＆２４４２３０（ｌりｌ≠年６月）、
特開昭６０−≠３４１２号、米国％軒第参、ｓｏｖ　、
ｂｓｏ号、同第ダ、ｊ≠ｏ、ｂｚａ号等に記載のものが
特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙けらｎ、米国特許第μ。

ｏｓコ、２７２号、同第弘、／４ｔ６，３？６号、同第
ダウ２２１，２３３号、同第弘、−タロ、Ｊｏｏ号、同
第２，３６り、Ｐλり号、同第−１ｒＯ／、１７１号、
同第２，７７．１，１６２号、同コ、ｔりｓ、ｔａｂ号
、四第３，７７２．ｏｏＪ号、同第７　、７１１　、３
Ｃ＃号、同第１１．ＪＪＩｉＬ。

０／／号、同第参、３２７．／７３号、西独特許出願第
３，３コタ、７コタ号、欧州特許第１−１゜３６！Ａ号
、米国特許第３．参弘６，６λ、２号、１Ｗｌｊｌ！≠
、３３３．タタタ号、同第≠、弘ｊ／、ｊｊｆ号、同第
参、≠２７，７６７号、欧州へ許第１４１．４２６Ａ号
等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー轟／７６≠３の■
−Ｇ項、米国特許第≠、／６３゜１ｓ７０号、特公昭５
７−３２ｕｌＪ号、米国へ粁第参、ｏｏ４Ａ、タコ２号
、同第μ、ｉｉｒ　、Ｊｊｒ号、英国峙許第１　、　／
ｊｉｂ　、　Ｊ６Ｊ’号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を１するカプラーとしては、米
国特許第≠、Ｅｂｂ　、　２３７号、英国特詐第λ、／
２に　、３７０号、欧州特許第７６．５７０号、西独特
許（公開）第３．−３弘、５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化さ１した色素形成カプラーの典型例は、米国
特軒第Ｊ　、　４ｔｓｉ　、ｒｓｏ号、崗第参、ｏｒＱ
、λ／１号、同第＄、３６７．２ｒ；号、英国特許第コ
、１０２．／７３号等に記載されている。

カップリングに伴りて写真的にＭ用な残基全放出するカ
プラーも筐た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７４弘３、
■−Ｆ項に記載され′ｆｃ脣許、咎開昭ｓ’；ｒ−ｉｚ
ｉハ１号、同１７−１３會λ３４Ｌ号、１ｉｒｉ　ｂ　
Ｏ−／　Ｉｆ　ｕ　Ｊ　ＩＩ　１号、米国特許第弘。

−弘ｒ、り６−号に記載されたものが好ましい。

現傷時にｌ！１ｇＩＩ状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第λ、Ｑり７、／
弘Ｑ号、同第λ、／３１．ｌＩｔ号、特開昭ｊター１ｓ
ｙｂｉｒ号、１！ｒＩｊター１７ｏｒａ。

号に記載のものが好筐しい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国臀許第参、／３０．≠２７号等に記載
の競争カプラー、米国脣許第り。

λ１１３．≠７２号、陶第参、３３１，３２３号、同第
弘、Ｊ１０，４１ｒ号等に記載の多当量カプラー、特開
昭６０−／ｒよ７１０号等に記載のＤＩＲＩＪドックス
化合物放出カプラー、欧州特許第１７３．ＪＯ２Ａ号に
記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙け
ら扛る。

不発明に使用するカプラーは、種々の公邸分散方法にニ
ジ感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いらｎる高沸点溶媒の？ｌｌは米国
特許第コ、３コλ、０−２７号などに記載さｎている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体内は、米国特許第≠、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ、）第λ、５４ｔｉ。

λ７４Ｃ号および同第λ、ｊ弘ｌ、コ３Ｑ号などに記載
さｎている。

本発明に使用でさる適当な叉持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　、　Ｉｉ　／　７　ｂ　４’　３のλｒ頁、および
同應／１７１ｂの６弘７右欄からｂａｒ頁左掴に記載さ
ｎている。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液でるる。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用でろるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
六狗としては３−メチルーダ−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エテルーヘー
β−ヒドロキ７エテルアニリン、３−メチル−弘−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエテル
アニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこｎらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙けられる
。これらの化合Ｐ４ＩＪは目的に応じコ極以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤１７’Ｃはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。

反転カラー感材の処理を冥施する場合は通常黒白現像を
行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼンＩＬ　　／−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−７ミノフエノールなどの１ミノフエ
ノール類など公矧の黒白現像主薬を単独でるるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現ｇＩＩ液及び黒白状ｇ１．ｗＬのｐＨは
２〜ｌコであることが一般的である。またこｎらの現像
液の補充量は、処理するカラー反転写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料ｌ平万メートル当たり３ｇ以下で
るり、補充液中の臭化物イオン＃度を低減させておくこ
とによｔ）ｊ００ｄ以下にすることもできる。補光ｔ’
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって叡の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段？用い
ることにより補光ｊ１を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜１０分の闇で設足さｆ
Ｌるが、高温室ｐＨとして、かつ発色現像生薬を高１１
＆に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理八個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化
を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でも
よい。さらに二種の連続した漂白足着浴で処理すること
、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる
。漂白剤としては、例えは鉄（■）、コパル）　（１）
、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

漂白液、漂白定着液及びそｎらの前浴には、必訣に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をるける
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的でめｐ、％
にチオ硫酸アンモニクムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ろるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材ｙ＃＋は、脱銀
処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的でる
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、同流、順流等の補元方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｒｙ　
　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　
第６Ｖ巻、ｐ、−≠ｌ〜コｓＪ（／Ｖ！ｒ年！月号）に
記載の方法で、求めることができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、ｑ〜
りでろり、好１しくにｊ　−ｒでめる。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般にに、／ｊ−弘ｓ　０Ｃで一２０秒〜１０分、好ま
しくは２ｊ−ぐθ０Ｃで３Ｃ秒〜！分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭ｊ７−１！４ＩＪ号、ｑ　ｊ　
、ｒ　−／４ｔｆ３グ号、同６Ｑ−２−０３グ５号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して便用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙けることができる。

こり安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に＃うオー・ζ−フロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明における各種処理液はｌｏ’ｃ、ｚｏｏｃにおい
て便用さｎる。通常は３３〜３ｒ　０Ｃの温度が標準的
でるるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

（実施ｆＵ　） 以下に本発明を実施りむにニジ訣明する。

災几例１ 下塗りを施した鳳み１．２７μの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多重カラー
感光材料を作製し、試料ｉｏｉ〜／ｉｔとした。数字は
ｍ　自りの添７Ｘｌ童を衣わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　Ｏ，コｓｙゼラチン
　　　　　　　　　　　　／、Ｐ　　ｆＴＪ−１０，ｏ
４ｔｙ （Ｊ−２０，／？ Ｕ−３０，／１ Ｏｉｌ−１０，／９ 第２層：甲聞智 ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｏ０≠０２Ｃｐ　ｄ　
−Ｄ　　　　　　　　　　　　　／　ＯｗｑＱｉｌ　−
３４’０〜 第３＃：中間階 ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔ　　ｙ第参層
：低感度赤感乳剤層 増感白木Ｓ−／及びＳ−コで分光増感し次沃臭化鋏乳」
」（六−３の乳剤Ａ又はＢ） 釧ｔ　　ｏ、弘　２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒ　　ｙカプラ
ーＣ−１０，２０２ カプラーＣ−タ　　　　　　　　　　ｏ、ｏｚｔＯｉｌ
　−／　　　　　　　　　　　　ｏ、１　　ｃｃ第ｊ層
：中ｇ度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−コで分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．ｊμ、ＡｇＩ含１μモル囁の単分散立
方体） 鋏ｔ　ｏ、≠　　ｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒ　　ｔカプラ
ーＣ−１０＋コ　ｔ カブーラーＣ−２０，０！？ カプラーＣ−３ｏ、コ　ｔ Ｏｉｌ　−／　　　　　　　　　　　　０．７　　ｃｃ
第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−一で分光増感した沃臭化銀孔Ｗ
Ｊ　（平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含童コモル饅の単分散
双晶粒子） 銀ｔ　　ｏ、ａ　　ｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、／　　１カブ？
−Ｃ−Ｊｏ、７ｆ カプラー（ニーｔＯ，Ｊ？ 第７層：中間階 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６２染ｙ＃＋
Ｄ−１０，０２２ 第ｒ層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ　　ｔＣｐｄ
−Ａ　　　　　　　　　　　　Ｏ，コ　Ｖ第２層：低感
度緑感性乳剤層 増感債素８−３及びＳ−１で分光増感した沃臭化銀乳剤
（表−３の乳剤Ｃ，Ｄ％に、　Ｌ、　Ｍのいづｎ〃・）
　　　　　　鋏ｔ　　ｏ、ｓ　　ｙゼラチン　　　　　
　　　　　　　　Ｑ、！？カカプー〇−弘　　　　　　
　　　ｏ、ｉｏｙカプラーＣ−７０，／Ｉｔ カプラー（ニー１０．ＩＯｆ Ｃｐｄ−Ｂ ｃｐｃｔ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐ　ｄ　−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ 第１Ｏ層：中ＮＡｆ緑感性乳剤層 増感色票Ｓ−Ｊ及びＳ−＋で分光増感した沃臭化銀乳剤
（六−３の乳剤Ｅ又扛Ｆ） 銀量　Ｑ、ダ　ｆ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６２カプラーＣ
−４０，ｌｆ カプラー（−７０，ｌｆ カプラーｃ−ｔｏ、１ｒ Ｃｐｄ−Ｈ０６０３？ Ｃｐｄ−ＥＯ，／１ Ｃｐｄ−ＦＤ、ｌｆ Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒｔＣｐｄ
　−Ｈｏ、ｏｚｙ 第１／ＲＩＩ：高感度緑感性乳剤層 増感色素８−Ｊ及びＳ−ａで分光増感した沃臭Ｊｔ ／　　Ｐ ｌｆ ｌｆ ｌｆ Ｏ。

Ｑ　。

Ｏ。

０　。

０　。

化銀乳剤（表−３の乳剤Ｇ又はＨ） ［１０，！　　ｆ １．０２ ｏ、ａ　　　ｙ Ｏ、コ　　ｆ ｏ、ａ　　ｙ ｏ　　、ｏｌｙ Ｏ、／　　ｔ Ｏ、ｌ　　１ ０　、　／　　ｖ ０　．１　　　ｆ ゼラチン カプラーＣ−弘 カブラ−Ｃ−７ カブラ−ｃ−ｒ Ｃｐｄ−Ｂ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ 第１λ層：中関層 ゼラテ／ 染′＃＋Ｄ−２ 第１　Ｊｆｉ　：イエローフィルター層黄色コロイド銀
　　　　　　銀量　０．／　　ｆゼラチン　　　　　　
　　　　　　／、／　　ｆＣｐｄ−Ａ　　　　　　　　
　　　　Ｏ，０ｌｆ？第１４Ｌ層：中関層 ゼラチン ｏ、ｂ　　　ｙ ｏ　　、ｏｓｙ ０．６　２ 第ｉｊ層：低感度宵感性乳剤層 増感色票８−ｊ及びＳ−４で増感され几沃臭化銀乳剤（
表−３の乳剤Ｉ又はＪ） 銀量　０．６２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒ　　ｔＣｐｄ
　−Ｃ−ｚ　　　　　　　　　　ｏ、ｂ　　Ｐ第１６Ｎ
：中ＩＩ＆夏宵感性乳剤層 増感色＄Ｓ−ｊ及びＳ−ｂで増感され几沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．ｊμ、ＡｇＩ含量含量２囁ル囁分散立方体
）　　銀量　ｏ、ｔ　　ｙゼラチン　　　　　　　　　
　　　Ｏ，タ　２カプラーＣ−ｊＯ０３Ｆ カプラーＣ−６０，Ｊｆ 第第１贋 増感色票Ｓ−ｊ及びＳ−ｂで増感さｎた沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含ｊｉ／．ｔモルチ
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子〕　　　　　　銀
量　０．≠　２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
λ　？カプラーＣー６０．７？ 第１Ｉ層：第１保ＷＩ層 ゼラチン Ｕ−／ −Ｊ Ｕ−≠ ｌ−ｚ ｌ−ｂ Ｃｐｄ　−Ｃ 染料Ｄ−Ｊ 第１り層：第コ保腰層 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径Ｑ。

ＡｇＩ含量含量１囁ル囁　銀量 ゼラチ／ 第一２０層：第３保独層 ゼラチン ポリメチルメタクリレート Ｏ　。

（平均粒径１ ０　。

メチルメタクリレートとアクリル酸のｑ共重合体（平均
粒径／．ｊμ）　０。

シリコーンオイル　　　　　　　　Ｑ・Ｑ　、　７　　
２ ０　、０弘２ ０、０Ｊｆ Ｏ，０３９ ｏ　　、ｏｚｙ ｏ．ｏｓｔ ｏ，ｒ　　　ｙ ｏ．ｏｓｙ ０６　μ、 ｏ，ｉ　　　ｙ Ｑ　護　　Ｖ ≠　　Ｖ 、ｊμ） ／　　？ ：６の ／　　ｆ ３ｆ 界面活性剤Ｗ−７３，０”Ｆ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−７及び
ｍ有用、乳化用界面活性剤等を添加した。

試料番号とそｎを対応する乳剤Ａ−Ｍの使用方ａは（六
−４Ｉ）に示す通りである。なお、乳剤ＦＳは平均粒子
サイズが０．０６μｍで、１モルチの沃化銀を含む表面
をかぶらせた単分散沃臭化銀乳剤でるる。

試料を作るのに用いた化合ａＩＩＪを以下に示す。

Ｈ Ｈ Ｃ−参 −ｊ カプラーｃ−ｒ −ｂ Ｃ−タ Ｃ００Ｃ３Ｈ，＜ｉｍｏ） １　　−／ フタル酸ジブチル ｉｌ　−２ リン酸ト リクレジル Ｃｐｄ−Ｅ ［Ｊ−／ ［Ｊ−Ｊ υ−ダ （すＣ４Ｈ。

（ｐ　ｄ　−Ｇ Ｃｐ　ｄ　−Ｈ −ｚ （ＣＨ２）４ＳＯａ” ２Ｈ５ Ｓ−コ ８−Ｊ Ｓ−事 Ｄ−コ −Ｊ ８０　ａ　Ｎ　ａ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨ２ＣＯＮＩ−ＩＣＨ２ＣＨ２＝
ＣＨ８Ｏ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２−ｊ Ｗ−を 試料１０／〜ｉｉｒの１ｇ４を唐（低感度赤感乳剤層）
第り層〜第１／層（緑感乳剤層〕及び第１！層（低感度
赤感乳剤層〕に使用される乳剤粒子は下記の様にして準
備した。まず（表−／）に示される溶液Ｉ〜ｍを準備し
、これを用いて乳剤Ａ〜ＭをｖＩ４製した。

ｌに対し氏−コに示すように、第１段階および第λ段階
においてｐＡｇを７．１に保ちりつ１液およびＩｒ液を
ダブル・ジェット法により添加した。添加終了後公知の
方法で脱塩し、ゼラチンを刃口え、更にチオ硫酸ナトリ
クムと塩化金酸及びロダンアンモニクムを加えて化学熟
成を行ない所望の＃度の乳剤を得た。（但し、乳剤Ｂ、
Ｄ、Ｆ、Ｈ，Ｊ−Ｍについては化学熟成の際（ＮＨ４）
２Ｐｄα４を下記の量添加し、塩化金酸の添加量を調節
して、所望の感度の乳剤を得た。）（貴−コ） 乳剤の粒子サイズは乳剤粒子形成時のｌｊｊによりて、
又ＡｇＩ含量はｍｐｔｉ、中のＫＩ量を変災することに
よって調節した。

更に、乳剤Ａ、Ｂは増感色素８−／及びＳ−一で、乳剤
Ｃ−Ｈ％に、Ｌ、Ｍは増感色素８−３及びＳ−蓼で、乳
剤工、Ｊ増感色素８−ｊ及びＳ−６で最適な分光増感を
行ない最終の乳剤とした。

乳剤Ａ−Ｍは下記の通りでめった。

（艮−３） 次に試′＃＋／　０　／　〜／　／　Ｉｒに於ける乳剤
Ａ−Ｍの使用方法及び乳剤Ｆ８の使用量を氏にして示す
。

得られ几試料を４＃００”Ｋの光源にて、露光内照ｙｉ
ｏｏｏルックスのもとにて白色光にてセンシトメトリー
用ウェッジを通して露光し、次いで後記の反転標準処理
および反転増感処理を行って色画像を得た。

ζこで用いた処理工程及び処理ｇＬは以下の通りである
。

標準処理工程 工程　　　　　　時間　　　　Ｓ度 第−現偉　　　　６分　　　３ｒ　ｃ 水　　洗　　　　　コ分　　　　　　１反　　転　　　
　　２分　　　　　　１発色挽ｇＲ６分　　　　Ｉ ｉ＆１ｉ１ｉ　　　　コ分　　　　ｌ 漂　　　白　　　　　６分　　　　　　ｌ定　　着　　
　　　参会　　　　　　ｌ水　　洗　　　　　参会　　
　　　　〃安　　定　　　　１分　　　　常温 乾　　燥 増感処理工程 工程　　　　時間　　　　温度 第−現４ＪＩｌ　　　１０分　　３ｒ”Ｃ水　　洗　　
　　　２分　　　　　　１反　　転　　　　　コ分　　
　　　　１発色現儂　　　　６分　　　　ｌ 調　　整　　　　　−分　　　　　　β漂　　　白　　
　　　　　６分　　　　　　　　Ｉ定　　着　　　　　
参会　　　　　　Ｉ水　　洗　　　　　参会　　　　　
　Ｉ安　　足　　　　１分　　　　常温 乾　　　燥 処理液の組成り以下のものを用いる。

第−現ａｍ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ｘｌテト２ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　
コ２亜硫酸ナトリクム　　　　　　　　　　　コｏｙハ
イドロキノ／・モノスルフ ォネート　　　　　　　　　　　　　　ＪＯｆ炭酸ナト
リウム（ｌ水塩）　　　　　　３０ｔ／−フェニル・参
メチル・≠ −ヒドロキシメチル−３ピ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン駿カリクム ヨ９化カリワム（０，ｌチ溶 ＩＩ） 水を加えて コ　ｔ コ　、ｊｆ ／　、コｔ ｄ ０００ｄ （ｐＨ１０，／） 反転液 水 ニドＣ１−Ｎ−Ｎ−Ｎ−？リメ テレンオスキン数−ｂｐＱａ 塩 塩化第１スズ（コ水塩） ｐ−アミンフェノール 水散化ナトリウム 氷酢酸 水會加えて 発色現像液 ００ｄ 　ｔ 　ｔ Ｏ、ｆｆ 　ｔ ｌ！ｄ １０００ＷＬｔ 水 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム １ｇ３リン酸ナトリウム（ｌコ 水塩〕 臭化カリ９ム 沃化カリウム（Ｏ０／囁溶１ｆｌＬ） 水散化ナトリクム シトラジン酸 Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタ ンスル７オンアミトエチル） −３・メチル−弘−アミノ アニリン・硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて 調ｌｉ液 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン、テトラ酢 酸ナトリウム（２水塩） ００ｇｌ１ ｊｔ ＡＩＦ りＯｘ１ ／、ｊｔ ｆｆ 　ｔ ０００ｘ１ ００ｍ １コ　？ ｆｆ チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂白液 水 エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（コ水塩） エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（コ 水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定着液 水 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 東亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 水 ０　　、　４ｔｄ ｄ ｉｏｏｏゴ ００ｆ 、Ｏｆ ｌコｏ　　、ｏｙ ｉｏｏ、ｏｔ ｉｏｏｏ、ｚ ００ｍ１ ｔｏ、ｏｔ ｓ、ｏｒ ｚ、ｏｔ １０００１１ｄ １Ｏｄ ホルｉリン（３７重量％）　　　　　　ｊ、Ｏｄ富士ド
ライウェル　　　　　　　　　　！、Ｏａｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００１１ｄ処理後、これ等
の試料に形成されたシアン儂、マゼンタ儂及びイエロー
像について各々の元字濃１ｊＬｔ−測定し、増感現像性
を評価した。特性曲線上の一定濃度（Ｄ＝／、Ｏ）の光
学濃度を得るに必要な露光量の逆数の対数値でもって感
度を取シ、増感現像によるＩＩ＆度変比変化高＃Ｉｆ変
化抵下記の指標値でもって比較し友。

■　増感現像による感度変化 ΔＪｏｇＥ＝（第１ｙＡ儂時間ＩＯ分における感度）−
（第１現像時間６分における感度ン ■　増感現像による最高ａ比変化 △Ｄｍａｘ＝（第１現像時間６分における最高ｓ度）−
（第１現像時間ｉｏ分における最高濃度少結果を（表−
よ）にまとめて示した。

試料番号１０／に対して、カブラセ乳剤のみを使用し友
試料−ｉｏコ、ＩＯ！、ｉｏｂ、／ｌコ、／１３又はパ
ラジウム化合物の存在下で化学増感されたハロゲン化銀
粒子のみを使用した試料−７Ｏ３，１０７，１ｕｌ１等
の△１０ｇＥとΔＤｒｎａｘの関係と本発明でるる試料
番号−１ｏａ、ｉｏｒ、ｉｏり、７１０％　／／／等の
△ｊｏｇＥとΔｌｏｇＤｍａｘの関係が異質なものであ
ることが分る。前者は増感現像による感度変化△ｊｏｇ
Ｅが大きくなった場合には必ず増Ｓ現像による最高＃比
変化△Ｄｍａｘが大きくなったり、増感現像による最高
濃度変化△Ｄｍａｘが小さい場合には必ず増感現像によ
る感度変化Δ１ｏｚＢも小さくなってしまうという併置
を有するが、後者ではその併置が克服され、増感現像に
よる最高１！［変化が大きくならない条件でも、増！Ｉ
！、埃像による感度変化△ＪｏｇＥを大きくすることが
達成さｎている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層以上のハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該乳
   剤層の少なくとも１層がハロゲン化銀１モル当たり１０
   ＾−＾４モル以上のパラジウム化合物の存在下で化学増
   感されたハロゲン化銀粒子を含有し、且つ該乳剤層及び
   ／又は中間層の少なくとも１層にハロゲン化銀粒子の表
   面及び／又は内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子を含有
   する乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー反転写真感光材料。
2. （２）請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー反転写真
   感光材料に於いて、パラジウム化合物の存在下で化学増
   感されたハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層とハロゲン
   化銀粒子の表面及び／又は内部をかぶらせたハロゲン化
   銀粒子を含有する乳剤を含有する乳剤層とが隣接して設
   置されることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真
   感光材料。