JPH0460635A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、特にハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

近年、大量のプリントを短納期で仕上げるためカラー印
画紙用感光材料には迅速処理性が望まれている。

その一つの方法として使用するハロゲン化銀乳剤として
、塩化銀乳剤、または塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤
を用いることにより発色現像の迅速化を図ることが知ら
れている。例えば、米国特許４．１８３．７５６号、同
４．２２５．６６６号、特開昭５５−２６５８９号、同
５８−９１４４４号、同５８−９５３３９号、同５８−
９４３４０号、同５８−９５７３６号、同５８−１０６
５３８号、同５８−１０７５３１号、同５８−１０７５
３２号、同５８−１０７５３３号、同５８−１０８５３
３号、同５８−１２５６１２号などに上記技術に関する
記載かある。

他の方法として、感光材料のバインダ量、特にゼラチン
量を減量することにより処理後の乾燥速度を迅速化する
試みも行われている。

一方、塩化銀乳剤又は塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤
は、上記迅速処理の利点があるものの、かぶりか高い、
低感度である、露光照度による感度、階調の変化（相反
則不軌特性）か大きい、さらに、露光時の湿度による感
度の変化（湿度依存性）か大きい等の欠点を存する。

上記問題点を解決するため、塩化銀乳剤又は高塩化銀含
有率乳剤に、金属化合物を含有させる試みかなされてい
る。特開平２−２０８５２号には、ニトロシル又はチオ
ニトロシル配位子を有する周期律表第■〜Ｘ族の遷移金
属を含有させることにより相反則不軌特性か改良される
ことか記載されている。特開平２−２０８５３号には、
少なくとも４個のシアノ配位子を有するレニウム、ルテ
ニウム又はオスミウムの六配位錯体を含有させることに
より、高感度で硬調なハロゲン化銀乳剤か得られること
が記載されている。しかし、上記公報記載の乳剤は、相
反則不軌特性において未だ不充分である。

また、処理の迅速化に加えて、乾燥の迅速化を行なうた
め、セラチン量を減量した感光材料に上記乳剤を適用し
たところ、ドライ状態での引っかきに対して、未露光部
でかぶりか発生するという欠点かあることかわかった。

未露光部（白地）におけるかぶりの発生は、商品価値を
著しく低下させるため大きな問題である。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、 迅速処理性、迅速乾燥性に優れ、高感度で相反則不軌特
性に優れ、露光時の感度の湿度依存性か小さくかつ引っ
かきに対するかぶりの発生か少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。

〔問題を解決するための手段〕

上記目的は、反射支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び非感光性層を含む写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲン
化銀乳剤層中に各ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲ
ン化銀の９０モル％以上か塩化銀てあり、しかも実質的
に沃化銀を含まない塩臭化銀であって、かっ、前記粒子
かイリジウム含有化合物及び周期律表第■族に属するイ
リジウム以外の金属含有化合物の少なくとも一種とを含
有し、かつ前記写真構成層に含まれるバインダ量が７．
８ｇ／ｒｒｆ以下であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれるハロゲン
化銀粒子は塩化銀含有率が９０モル％以上の実質的に沃
化銀を含まない塩化銀又は塩臭化銀である。

本発明の効果を挙げるに好ましい塩化銀含有率は９５モ
ル％以上、特に好ましくは９８モル％以上９９．９モル
％以下の範囲にあり、本発明の効果及び迅速処理性を同
時に満足するものである。また、実質的に沃化銀を含ま
ないとは、沃化銀含有率か０．５モル％以下の塩沃臭化
銀であり、沃化銀を含まない塩臭化銀か好ましい。即ち
本発明においては臭化銀含有率が０．１〜２モル％の塩
臭化銀が好ましく用いられる。

本発明に係るハロケン化銀乳剤は、単一組成の粒子から
なっていてもよいし、或は組成の異なるハロゲン化銀粒
子の混合であってもよい。また本発明の効果か損なわれ
ない範囲内で塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハ
ロゲン化銀粒子か含有されるハロゲン化銀乳剤層におい
ては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割
合は６０ｗｔ％以上、好ましくは８０ｗｔ％以上である
。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、臭化銀含有率の異
なる相か局在していてもよいし、また粒子の内部から外
表に至るまで均一なものでもよい。

臭化銀局在相を有しないとは、ハロゲン化銀粒子内でハ
ロゲン銀組成差か臭化銀含有率として２０モル％を越え
ないことである。

臭化銀か非局在の場合には、Ｘ線回折測定においてハロ
ゲン銀について１個の回折ピークを与える。

本発明のハロゲン化銀粒子には、イリジウム含有化合物
及び周期律表第■族に属するイリジウム以外の金属含有
化合物の少なくとも一種とか含有される。

前記イリジウム以外の周期律表第■族に属する金属含有
化合物は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム及び白金夫々を含む化合
物であって、代表的化合物としては、赤血塩、黄血塩、
チオシアン酸第１鉄、チオシアン酸第２鉄、塩化第１鉄
、塩化第２鉄、塩化コバルト、硝酸コバルト、ルーチオ
塩、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ルテニウム、水
酸化ルテニウム、塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウム
酸アンモニウム、塩化パラジウム、硝酸パラジウム、ヘ
キサクロロパラジウム酸カリウム、塩化オスミウム、ヘ
キサクロロ白金酸アンモニウム、ヘキサクロロ白金酸カ
リウムなどを挙げることができる。また特開平２−２０
８５２号記載のニトロシル又はチオニトロシル配位子を
含む錯塩も好ましく用いられる。

これらが併用されるイリジウム含有化合物としては、３
価又は４価の塩又は錯塩である。代表的な化合物として
は、塩化第１イリジウム、臭化第１イリジウム、塩化第
２イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ）酸カリウ
ム、ヘキサクロロイリジウム（ｒＶ）酸カリウム、ヘキ
サアンミンイリジウム（ＩＩＩ）塩、ヘキサンアミンイ
リジウム（■）塩、トリオキザラトイリジウム（Ｉ）塩
、トリオキザラトイリジウム（ＩＶ）塩か挙げられる。

イリジウム含有化合物の使用量は、銀１モル当りｌＸｌ
０−”〜５　Ｘ　１０−’モル、好ましくは１×１０−
′〜５Ｘ１０−’モルである。

周期律表第■族の金属含有化合物の使用量は、ｌＸｌ０
−’〜ｌＸｌ０−３モルか適当であり、更にｌＸｌ０−
１〜ｌＸｌ０−’モルが、本発明の効果か大きく好まし
い。

本発明において、イリジウム化合物及び第■族金属含有
化合物を粒子中に含有させるためには、上記化合物をハ
ロゲン化銀粒子形成時に存在させればよく、ラッシュ添
加、連続添加又は分割添加でもよい。

尚イリジウム化合物及び第■族金属含有化合物がハロゲ
ン化銀粒子形成時に同時に存在していることか好ましい
。

次に本発明に係る写真構成層のバインダとしてはゼラチ
ン、カゼインなどの蛋白質；カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物
；寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体等の糖誘導
体；合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール
、ポリ−Ｎビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体
又はこれらの誘導体及び部分加水分解物等を併用するこ
ともできる。前記ゼラチンには、いわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンがある。

ハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層中のバインダ塗
設量は１ｄ当たり７．８ｇ以下である。好ましい態様と
してはバインダとしてゼラチンを用い、■ｒ！！当たり
３．０ｇ以上７．６ｇ以下、より好ましくは４゜０ｇ以
上７．４ｇ以下、更に好ましくは４，０２以上７．０ｇ
以下、特に好ましくは４，０２以上６．８ｇ以下である
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、還元性物質を用いる還元
増感法、貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併せ
て用いることかできる。

本発明においては、カルコケン増感剤を用いることかで
きる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤
、テルル増感剤の総称であるか、硫黄増感剤、セレン増
感剤か好ましい。特に硫黄増感剤か好ましい。

硫黄増感剤としては、例えばチオ硫酸塩、アリルチオカ
ルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチ
ン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが
挙げられる。その他米国特許１．５７４．９４４号、同
３．６５６．９５５号、ドイツ特許１４２２、８６９号
、特公昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０１’
６号等に記載されている硫黄増感剤も用いることができ
る。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果筒に増大
させるに十分な量でよい。この量は、ｐＨ１温度、Ａｇ
Ｘ粒子の大きさなど種々の条件の下て相当の範囲にわた
って変動するか、目安としては、ＡｇＸ　１モル当り１
０−’〜１０−１モルか好ましい。

本発明においては、硫黄増感剤と併用して金増感剤を用
いることが好ましい。

前記の金増感剤（金含有化合物）としては、金の酸化数
が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用い
られる金化合物を用いることができる。代表的な例とし
ては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネート
、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリック
アシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジル
トリクロロゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加量についても種々の条件により異なるが
、金化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１
０−’〜５Ｘ１０−３モルが好ましく、２Ｘ　１０−’
〜ｌＸｌ０−’かより好ましく、２．６Ｘ１０＝〜４Ｘ
１０−５モルがさらに好ましい。

本発明の調製方法において、化学熟成の温度は所期の増
感が達成されれば任意であるが、９０℃〜２０℃である
ことか好ましく、より好ましくは８０℃〜３０℃であり
、特に好ましくは７０℃〜３５℃である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制
限はないか、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を
考慮すると、好ましくは０．２〜１゜６μｍ１更に好ま
しくは０．２５〜１．２μｍの範囲である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数か０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。

尚変動係数は、標準偏差（σ）と平均粒子サイズ（７）
との比（σ／７′）である。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることかできる。好ましい１つの例は、＋１０
０１面を結晶表面として有する立方体てあ。また８面体
、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子を用いるこ
ともできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。本発明に用
いられるハロゲン化銀写真感光材料は、７２０ｎｍ以下
、好ましくは４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長域に
分光感度の極大値を有するハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層を少な（とも１層有する。増感色素
は単独で、又は、２種以上を組合せて用いてもよい。増
感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、
或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
せてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキサノール色素等を用いることかできる。

以下に本発明に好ましく用いられる増感色素の具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

ＣＢＳ−１） ＣＢ５−２） ＣＢＳ−３） ＣＢＳ−４） （ＢＳ−５） ＣＢＳ １０〕 ＣＢ５−１１） ＣＢＳ−１２） ＣＢＳ−１３） 〔Ｂ５−６３ ＣＢＳ−７） ＣＢＳ ８〕 ＣＢ５−９〕 ＣＢ５−１４） ＣＢＳ−１５） （ＧＳ １〕 （ＧＳ ２〕 （ＧＳ ＣＧＳ−４） 〔ＧＳ （Ｇ　Ｓ　−６） （Ｒ３ ［Ｒ３ （Ｒ８ ［Ｒ３−１） ［Ｒ３−２） （Ｒ３−３） （Ｒ８ ４〕 （ＣＨ２）２ｂυ３Ｈ″へ（ｕ２ｔ１５）３本発明のハ
ロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、或
いは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能を安定に
保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時、及
び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀乳剤を塗布する
までに、かぶり防止剤又は安定剤を加えることができる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のバイン
ダとしては、ゼラチンを用いることか有利であるが、必
要に応じてゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一或いは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることかできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料にはイエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー等の色素形
成カプラーが用いられる。

本発明において、イエローカプラーとしては、アシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができる
。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利であり、特に特開
昭６３−８５６３１号に記載されている例示化合物Ｙ−
１〜Ｙ　−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載さ
れている例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−９８及び特開平１−１
５６７４８号（６７〜７８頁）に記載されている例示化
合物Ｙ−１〜Ｙ−２４等か好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記一般式ＣＭ−Ｉ）及びＣＭ−Ｘ工〕で表されるマ
ゼンタカプラーか挙げられる。

一般式ＣＭ−Ｉ） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しつる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないか、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の６基が挙ケられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアン、アルコキン、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式〔Ｍ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕に一般式ＣＭ−
ＩＩ） 一般式ＣＭ−ＶＩ） 一般式ＣＭ−ＩＩＩ） 一般式〔Ｍ−■〕 一般式〔Ｍ　−ＩＶ、］ 前記一般式ＣＭ−Ｉ［）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

一般式ＣＭ−Ｖ） 一般式〔Ｍ−■〕 式中Ｒ１，Ｘ及びＺ、は一般式ＣＭ−Ｉ）におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式ＣＭ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−ＩＩ
）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ＋とじて最も好ましいの
は、下記一般式ＣＭ−ＩＸ）により表されるものである
。

一般式ＣＭ−ＩＸ） Ｒｈｏ　　　Ｃ− 式中、Ｒｅ、ＲＩｏ及びＲ１□はそれぞれ前記Ｒと同義
である。

又、前記Ｒ９，ＲＩＧ及びＲＩＩの中の二つ例えばＲ８
とＲＩｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲＩＩか結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式ＣＭ−ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｅ
〜ＲＩＩの中の少なくとも二つかアルキル基の場合、（
ｉｉ）　Ｒｅ　−Ｒｕの中の一つ例えばＲＩＩか水素原
子であって、他の二つＲ８とＲ１゜が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ０〜Ｒ１１の中の
二つがアルキル基であって、他の一つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）におけるＺにより形成される環及
び一般式〔Ｍ−■〕におけるＺｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式ＣＭ−Ｉｔ３〜ＣＭ
−ＶＩ）におけるＲ２−Ｒ６としては下記一般式ＣＭ−
Ｘ’ｌで表されるものか好ましい。

一般式ＣＭ−Ｘ） Ｒ’　　ＳＯ２Ｒ２ 式中Ｒ＋はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数か２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のか好ましい。

一般式ＣＭ−Ｉ）で表される化合物の具体例としては特
開昭６３−１６７３６０号の第５頁右下欄〜第９頁左下
欄に記載のＭ−１〜Ｍ−６１ならびに特開昭６２７１６
６３３９号の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に記載さ
れている化合物の中で、Ｎα１〜４，６゜８〜１７．１
９〜２４．２６〜４３４５〜５９．６１〜１０４．１０
６〜１２１．　１２３〜１６２．　１６４〜２２３で示
される化合物等を挙げることができる。

式中、Ａｒはアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキ
シ基又はアルキル基、Ｒはヘンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは１又は２を表す。ｎか２の時はＲは同じ基で
あっても異なった基でもよい。

Ｙは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しつる基を表す。

一般式１：Ｍ−ＸＩＩにおいて、Ｙで表される芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、−Ｎ　　　ＩＣＺは窒
素原子と共に炭素一般式ＣＭ−ＸＩ） 原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれる
原子と５〜６員環を形成するに要する原子群を表す。）
等が挙げられる。ここでＹは水素原子を表すことはない
。

以下にＹで表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバモイルメト
キシ基等、 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基；フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２，５−シヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２（ジエチルアミノ
）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、エ
トキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 、ＮＺ：ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル
基、テトラゾリル基等 一般式ＣＭ−ＸＩ）で表されるカプラーとしては、例え
ば特開昭６３−５２１３８号に記載の例示化合物Ｎα２
１８〜Ｎα２４４等を挙げることかでき、更に米国特許
２．６００．７８８号、同３．０６１．４３２号、同３
．０６２．６５３号、同３．１２７．２６９号、同３．
３１１，４７６号、同３，１５２、８９６号、同３．４
１９．３９１号、同３．５１９．４２９号、同３、５５
５．３１８号、同３．６８４．５１４号、同３．８８８
．６８０号、同３．９０７．５７１号、同３．９２８．
０４４号、同３．９３０．８６１号、同３．９３０．８
６６号、同３．９３３．５００号、特開昭４９２９６３
９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８
号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同
５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５６
−３８０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−２９
５３号、同６０−２３８５５号、同６０−６０６４４号
、英国特許１．２４７．４９３号、ベルギー特許７８９
．１１６号、同７９２、５２５号、西独特許２．１５６
．１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同５７−３６
５７７号等に記載されている。

本発明に好ましく用いられるシアンカプラーとしては、
下記一般式１：Ｃ−Ｉ）及び［Ｃ−ＩＩ］で一般式ＣＣ
−Ｉ） Ｈ 式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ２はバラスト基を表す。Ｚは水素原子又は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を
表す。

Ｒ１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーか適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒは
、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は
置換基を有するものを包含する。

一般式［Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーの具体例と
しては、特開平１−１５６７４８号第１１６頁〜１１９
頁に記載されている例示化合物ＰＣ−１〜ＰＣ−１９、
特開昭６２−２４９１５１号に記載されている例示化合
物Ｃ−１〜Ｃ−２８の他、特公昭４９−１１５７２号、
特開昭６１３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−
９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３
６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号
などに記載されているシアンカプラーを挙げることかで
きるか、これらに限定されるものではない。

一般式ＥＣ−Ｉ［：１ Ｈ 式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を表す。又、Ｒ３はＲ１と共同
して環を形成してもよい。２は水素原子又は芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可
能な基を表す。

前記一般式で（Ｃ−Ｉ［）で表されるシアンカプラーに
おいて、Ｒ１て表されるアルキル基としては、炭素数１
〜３２のものか好ましく、これらは直鎖ても分岐でもよ
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基か好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２て表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のか好ましく、これらのアルキル基は直鎖ても分岐でも
よく、又置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものか好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ２て表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表される複素環基としては５〜７員のものか好ま
しく、置換基を有するものを含み、又縮合していてもよ
い。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置換
基を有するものを含むか、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

又、Ｒ１とＲｊが共同して形成する環としては５〜６員
環が好ましく、その例としては、一般式（Ｃ−ｎ）にお
いてＺで表される発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基及びイミド基など（それぞれ置換基を有するものを含
む）が挙げられるか、好ましくは、ハロゲン原子、アリ
ールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式（Ｃ−ｎ−Ａ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−ｎ−Ａ） Ｈ ＸＡ 式中、ＲＡ＋は少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ２は前
記一般式［Ｃ−ＩＩ］のＲ１と同義である。ＸＡはハロ
ゲン原子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、
置換基を有するものを含む。

一般式〔Ｃ−［〕で表されるシアンカプラーの代表的具
体例としては、特開昭６３−９６６５６号に記載されて
いる例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２５、特開平１−１５６７
４８号第１２４頁〜１２７頁に記載されている例示化合
物ＰＣ−ｎ−１〜ＰＣ−Ｉ［−３１の他、特開昭６２−
１７８９６２号第７頁右下の欄〜９頁左下の欄、特開昭
６０−２２５１５５号第７頁左下の欄〜１０頁右下の欄
、特開昭６０−２２２８５３号第６頁左上の欄〜８頁右
下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号第６頁左下の欄
〜９頁左上の欄の記載された２５−ジアシルアミノ系シ
アンカプラー等が挙げられる。

上記の色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常、沸
点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子
化合物に必要に応して低沸点、及び又は水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダ中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ、コロ
イドミル、フロージェットミキサ、超音波装置等の分散
手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロ
イド層中に添加すればよい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものか好ましく用いられる。

下限については、特に限定はしないか誘電率か１．９以
上が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２−１６６
３３１号第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を挙げ
ることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、水溶性染
料、色かぶり防止剤、画像安定剤、硬膜剤）可塑剤、ポ
リマーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベン
ジャ、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用
いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層は
バライタ紙またはα−オレフィンポリマー等をラミネー
トした紙及び紙支持体とα−オレフィン層が容易に剥離
できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト
、ポリアミド等の半合成または合成高分子からなるフィ
ルムに白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持体や
金属、セラミックなどの剛体等に塗布できる。又、１２
０〜１６０μｍの薄手型反射支持体を用いる事もできる
。

白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用
いることかでき、好ましくは無機の白色顔料であり、例
えば、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸
カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合
成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アル
ミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等
が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸
化チタンである。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための１
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の塗布に際して、塗布性
を向上させる為に増粘剤を用いても良い。

塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の出来
るエクストルージョンコーティング及びカーテンコーテ
ィングか特に有用である。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものか包含される。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

実施例−１ ４０”Ｃｉ戸保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍ　
！！中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝　６．５
、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、
更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　７．３、ｐ
Ｈ＝　５．５に制御しつつ１２０分かけて同時添加した
。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　２００ｍ　ｌ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　２００ｍ　ｌ（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　６００ｍ　ｌ（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　６００ｍ　ｌ添加終了後、花王ア
トラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウム
の２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶
液と混合して平均粒径０．７５μｍ１変動係数（σ／下
）＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

ＥＭＰ−１に対して、下記化合物を用いて６５℃で最適
増感を行ない、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を
得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　１．０■１モルＡｇＸ塩化金
酸　　　　　　　　０．８■１モルＡｇＸ安定剤５Ｂ−
５６ｘｌＯ−’モル１モルＡｇＸ増感色素Ｂ　Ｓ　−３
４Ｘｌ０−’モル１モルＡｇＸ乳剤Ｅ、−１とは、溶液
（Ｃ液）に、Ｋｓｌ、（ＣＮ）。を２５ｇｇを追加した
ことのみが異なる乳（註’）ＳＢ−５。

乳剤Ｅ、、−１とは、溶液（Ｃ液）に、ヘキサシアノ鉄
（Ｉ［）酸カリウム三水塩５■を追加したことのみが異
なる乳剤を調製し、これをＥ、、、−３とした。

乳剤Ｅ、−１とは、溶液（Ｃ液）に、Ｋ３Ｉ。

（ＣＮ）、を７．０４ｇｇ及びヘキサシアノ鉄（ＩＩ）
酸カリウム・三水塩３■を追加したことのみ異なる乳剤
を調製し、これをＥ、−４とした。

次いで、特開平１−１８３６４７号を参考にして、粒子
表面に臭化銀局在相を有する乳剤を調製した。

５０℃に保温した３％ゼラチン水溶液に塩化ナトリウム
６ｇを加え、硝酸銀１０ｇ含む溶液と塩化ナトリウム３
．４４ｇ含む溶液とを激しく撹拌しながら添加し、次い
で硝酸銀２９２ｇ含む溶液と塩化ナトリウム１００．５
ｇ含む溶液とを激しく撹拌しながら添加した。次いで増
感色素Ｂ５−３を４　Ｘ　１０−’モル１モルＡｇＸ加
えて１５分間撹拌後、硝酸銀８ｇを含む水溶液と塩化ナ
トリウム０．５５　ｇ　、臭化カリウム４．５ｇとを含
む溶液とを激しく撹拌しながら４０℃で添加、混合した
。Ｅ、−１と同様に脱塩、水洗、再分散を行ない、平均
粒径０，７５μｍ１変動係数０．０７の乳剤を得た。Ｘ
線回折測定したところ主ピークが塩化銀１００％であり
、副ピークとして塩化銀が６０〜９０モル％の存在か認
められ、臭化銀相が局在した粒子ができていることがわ
かった。

次いでこの乳剤にチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸ナトリ
ウム及び５Ｂ−５により最適に化学増感を施した。こう
して得られた乳剤をＥｌ−５とした。

ＥＭＰ−１の調製において（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更して、平均
粒径０．５２μｍ１変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩
化銀含有率９９．５ｍｏ　Ｉ！％の単分散立方体乳剤を
作成した。この乳剤に対して、チオ硫酸ナトリウム１．
５■１モルＡｇｘ、塩化金酸１．Ｑｎｇ１モルＡｇＸ　
ＳＳ　Ｂ　−５；　６　ｘ　１０−’モル１モルＡｇＸ
及び増感色素Ｇ　Ｓ　−６；　３　ｘｌＯ−’モル１モ
ルＡｇＸを用いて６５℃で最適に化学増感した。得られ
た乳剤をＥ、−６とする。

Ｅイー６の調製において、溶液（Ｃ液）に、ＫｚＩｒ（
ＣＮ）ａｃＩ！　２　、Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）ｇ　　・３Ｈ
ｚＯを各々７．０４　μｇ１３■を加えたことのみ異な
る乳剤を調製し、これを各々Ｅニー７、Ｅヨー８とした
。

Ｅゆ−６の調製において、（Ｃ液）に各々に３１ｒ（Ｃ
Ｎ）４ＣＩ！２及びに３Ｆｅ（ＣＮ）ａ　　・３ＨｚＯ
を各々７．０４ｇｇ。

３■を加えたことのみ異なる乳剤を調製し、これをＥ、
−９とした。

６０℃に保温した３％ゼラチン水溶液に、塩化ナトリウ
ム６ｇを加え、硝酸銀１０ｇを含む水溶液と塩化ナトリ
ウム３．４４ｇを含む水溶液とを激しく撹拌しながら添
加した。次いで硝酸銀２９２ｇ含む溶液と塩化ナトリウ
ム１００．５ｇ、　Ｋ３１ｒ（ＣＮ）ａニア、０４ｇｇ
１及びＫａＦｅ（ＣＮ）ａ　　・３ＨｚＯ；　３　■含
む溶液とを激しく撹拌しながら添加した。

次いで増感色素Ｇ５−６を３Ｘ１０−’モル１モルＡｇ
Ｘを加えて１５分間撹拌後、溶液を４０°Ｃに保温し硝
酸銀８ｇ含む溶液と塩化ナトリウム０．５５ｇ、臭化カ
リウム４．５ｇとを含む溶液とを激しく撹拌しながら添
加、混合した。

ＥＭＰ−１と同様に脱塩、水洗、再分散を行ない、平均
粒径０．５２μｍ１変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤を作成し
た。この乳剤に対して、チオ硫酸ナトリウム１．５　ｍ
ｇ／　モルＡｇＸ、塩化金酸１．　Ｏｍｇ　／　％ルＡ
ｇＸ。

及び５Ｂ−５，６Ｘ１０−’モル１モルＡｇＸを用いて
６５°Ｃで最適に増感した。

得られた乳剤をＥイー１０とする。

ＥＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加
時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更して、平
均粒径０．４５μｍ、変動係数（σ／　ｒ　）　＝０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
を作成した。この乳剤に対してチオ硫酸ナトリウム１．
８ｍｇ１モル１モルＡ化金酸０．３■／モ／ｌ、ＡｇＸ
、　Ｓ　Ｂ　−５；　７　Ｘ　１０−’　（−ル／モ／
ｌ、ＡｇＸ及び増感色素ＲＳ　−７、７Ｘ　１０−’モ
ル／モ／ｌ、ＡｇＸＪいて６７℃で最適に増感した。

得られた乳剤をＥイー１１とする。

Ｅ、−１１の調整において、（Ｃ液）に各々Ｋｇ　Ｉｒ
（ＳＣＮ）ｓ、　ＫｓＦｅ（ＣＮ）ｓを各々５０．５μ
ｇ、　７　ｍｇを加えたことのみ異なる乳剤を調製し、
これを各々Ｅ。

１２、　　Ｅ、　−１３とした。

Ｅ、−１１の調製において、（Ｃ液）に各々に、Ｉｒ（
ＳＣＮ）ｓ、　ＫｓＦｅ（ＣＮ）ｇを各々５０．５μｇ
、　７　［を加えたことのみ異なる乳剤を調製し、これ
を各々Ｅ。

−１４とした。

６５℃に保温した３％ゼンチン水溶液に、塩化ナトリウ
ム８ｇを加え硝酸銀Ｌｏｇを含む水溶液と塩化ナトリウ
ム３．４４ｇ含む溶液とを激しく撹拌しながら添加した
。次いで硝酸銀２９２ｇ含む溶液と塩化ナトリウム１０
０．５ｇ、　ＫａｌｒＣｆ　ｇ；５０．５μｇ　、　Ｋ
４Ｆｅ（ＣＮ）・３Ｈ２０；７■を含む溶液とを激しく
撹拌しなから添加した。

次いで増感色素Ｒ５−７；　７Ｘ１０−’モル１モルＡ
ｇＸ加えて１５分間撹拌後溶液を４０°Ｃに保温し、硝
酸銀８ｇ含む溶液と塩化ナトリウム０．５５ｇ　、臭化
カリウム４．５ｇとを含む溶液とを激しく撹拌しなから
添加、混合した。ＥＭＰ−１と同様に、脱塩、水洗、再
分散を行ない平均粒径０．４５μｍ１変動係数（σ／　
ｒ　）　＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤を作成した。この乳剤に対して、チオ硫
酸ナトリウム１．８■１モルＡｇＸ　、塩化金酸０、３
ｍｇ　／　モルＡｇＸ　及び５Ｂ−５；　７ＸＩＯ−’
モル１モルＡｇＸを用いて６７℃で最適に増感した。

表−１ 次に紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面（写真構
成層を塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエ
チレンをラミネートした支持体上に以下に示す構成の各
層を塗設し、 多層ハロゲン 化銀カラー写真感光材料試料１０１を作成した。

Ｔ−１ Ｔ−２ Ｔ Ｈ３ しｌ′＋３ Ｔ Ｑ Ｉ υＨ Ｖ−１ Ｉ Ｉ−１ Ｖ ０■ Ｉ−２ ＯＰ ジオクチルフタレート ＮＰ ジノニルフタレート ＩＤＰ ジイソデシルフタレート ＶＰ ポリビニルピロリ ドン Ｂ５−１ Ｉ 尚、 硬膜剤として下記のＨ−１を使用した。

試料１０１に使用の乳剤及びゼラチン付量を表−２に示
すように代える他は同様にして試料を作こうして得られ
た試料を用いて、以下の評価をおこなった。

（１１センシトメトリ 白色光にて０．０５秒でウェッジ露光し、以下の処理工
程に従って発色現像処理した後、光学濃度計（コニカ製
ＰＤＡ−６５型）を用いて青、緑及び赤色フィルタを通
し濃度測定し、かぶり濃度より０゜８高い濃度を得るの
に必要な露光量の逆数の対数で感度を表した。

（２）相反則不軌特性 上記センシトメトリと同じ露光量となるように１０秒で
ウェッジ露光を行ない上記と同様にしてセンシトメトリ
を行なった。０．０５秒で露光したときの感度を１００
としたときの１０秒露光の試料の相対感度で表した。値
か１００に近い捏和反則不軌特性がよいことを示す。

（３ン　露光時の湿度依存性 上記センシトメトリにおいて、露光を相対湿度３０％と
８０％（温度は２５℃一定）の雰囲気下で行ない、相対
湿度３０％のときの感度を１００としたときの相対湿度
８０％のときの試料の相対感度で表した。

得られた値が１００近いほど湿度依存性か少いことを示
す。

（４）ドライスクラッチ耐性 直径１　ｍｍの鉄釘を用いて２０ｇ、　３０ｇ、　４０
ｇ、　５０ｇ、　６０ｇの加重をかけて引っかき試験を
行ない、その後下記処理工程で処理した。

かぶり発生が認められる最低重量を示し、かぶり発生の
重量が小さい程ドライスクラッチ耐性が悪いことを意味
する。

これらの結果を表−３に示す。

処理条件は下記の通りである。

処理工程　　　温　　　度　　　時　開発色現像　　３
５０±０３℃　　４５秒漂白定着　　３５．０±０５°
０　　４５秒安定化　　３０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　６０秒発色
現像液 純　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ　ｌトリエタノールアミン　　　　　　　　１
０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　０１０２ｇ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−
１，ｌ− ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　１．０ｇカテコール−３，５
−ジホスホン酸 ニナトリウム　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体）
　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　２７ｇ水を加えて全量をｉＩ！とじ、ｐＨ＝　１０
．１０に調整漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％水溶液）　　　　　　　　　　１００ｍ　ｌ亜
硫酸アンモニウム （４０％水溶液）　　　　　　　　　　２７．５ｍｆ水
を加えて全量をｌＩ！とじ、炭酸カリウム又は氷酢酸で
ｐＨ＝　５．７に調整する。

安定化液 ５−クロル−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　１，０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンシアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アン
モニウム （２０％水溶液）　　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体）　　　　　　１．５ｇ水を加えて全量１１とし、硫
酸又は水酸化カリ表−３ ３の続き 次に試料１０１〜１０５を用いて、乾燥性のテストを行
なった。

コニカ製ＮＦＳ−５型を用いて上記処理工程の乾燥時間
を３０秒にする他は同様の条件でランニング処理した。

試料１０１〜１０５は、乾燥後充分に乾いておらず、し
ばしばジャムトラブルを起こしたか、試料１０６〜１１
０は、３０秒の乾燥で充分に乾燥していることがわかっ
た。これらの結果より全ゼラチン付量を７、４ｇ／ｍす
ることにより、迅速処理性が得られることがわかった。

一方、上記表−３の結果より、本発明の著しい効果がわ
かる。

金属錯塩を含まない乳剤、イリジウム錯塩のみを含む乳
剤及び鉄錯塩のみを含む乳剤を用いた試料は、ゼラチン
付量が減少するとかぶりを発生しやすい。しかし、本発
明のイリジウム錯塩及び鉄錯塩を含む乳剤は、かぶりが
発生しにくいことがわかる。この効果は、各々単純な組
合せからは、予想できない効果である。

また、露光時の湿度に対する感度の変動は、本発明の金
属錯塩及び全ゼラチン付量を組合せたとき著しく減少す
ることがわかった。

この効果も又、各々単独の効果からは予想できないもの
であった。

一方、感度及び相反則不軌特性は、イリジウム及び鉄錯
塩を含む乳剤を用いた試料は、顕著な改良効果が得られ
ることがわかる。

よって本発明の試料は、乾燥の迅速処理性、感度、相反
則不軌特性、露光時の湿度依存性、ドライスクラッチ耐
性のすべてにおいて改良がみとめられたることがわかっ
た。

実施例−２ 実施例１の試料１０４のゼラチンを表−４のように代え
る他は、同様にして試料２０１〜２０７を作成し、試料
１０２のゼラチンを下記のように代える他得られた試料
を用いて、実施例１と同様にして、露光時の湿度依存性
及びドライスクラッチ耐性のテストを行なった。

得られた結果の赤感性層について表−５に示す。

表−５ 表５の結果から本発明の顕著な効果かわかる。

すなわち、イリジウム錯塩及び鉄錯塩を含む乳剤を用い
た試料では、感光材料の全ゼラチン付量が７．８ｇ／ｒ
ｒｒ以下になると湿度依存性が著しく改良されるが、本
発明外のイリジウム錯塩のみを含む乳剤では、このよう
な効果は認められない。

また、本発明外の乳剤では、セラチン付量が減少すると
、スクラッチかぶりが発生するが、本発明に係る乳剤を
用いた試料ではスクラッチかぶりの発生は認められない
。このような効果は、従来の経験からは予想できないも
のであった。

なお、試料の乾燥性については実施例１と同様のテスト
を行なったところ実施例１と同様の結果か得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳
   剤層及び非感光性層を含む写真構成層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳
   剤層中に各ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀
   の９０モル％以上が塩化銀であり、しかも実質的に沃化
   銀を含まない塩臭化銀であって、かつ、前記粒子がイリ
   ジウム含有化合物及び周期律表第VIII族に属するイリジ
   ウム以外の金属含有化合物の少なくとも一種とを含有し
   、かつ前記写真構成層に含まれるバインダ量が７．８ｇ
   ／ｍ＾２以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。