JPH04125629A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、特にハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

近年、大量のプリントを短納期で仕上げるためカラー印
画紙用感光材料には迅速処理性か望まれている。

その一つの方法として使用するハロゲン化銀乳剤として
、塩化銀乳剤、または塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤
を用いることにより発色現像の迅速化を図ることが知ら
れている。例えば、米国特許４．１８３．７５６号、同
４．２２５．６６６号、特開昭５５−２６５８９号、同
５８−９１４４４号、同５８−９５３３９号、同５８−
９４３４０号、同５８−９５７３６号、同５８−１０６
５３８号、同５８−１０７５３１号、同５８−１０７５
３２号、同５８−１０７５３３号、同５８−１０８５３
３号、同５８−１２５６１２号などに上記技術に関する
記載がある。

しかしながら塩化銀乳剤又は塩化銀含有率の高い塩臭化
銀乳剤は、かぶりが高い、また感度が低い、さらに相反
則不軌特性、すなわち露光照度による感度、階調の変化
が大きい等の欠点を有する。

上記欠点を解決するために、様々な試みかなされている
。

特開昭５１−１３９３２３号、同５９−１７１９４７号
なとに周期律表第■族金属化合物を含有させることによ
り、処理安定性と相反則不軌特性が改良されることか記
載されている。

しかし前記開示技術では塩化銀又は高塩化銀含有率のハ
ロゲン化銀における問題を解決するには充分でない。

また特開平１−１８３６４７号には、臭化銀含有率の高
い臭化銀含有相を有する高塩化銀含有率のハロゲン化銀
に鉄イオンを含有させることにより高感度化、相反則不
軌特性の改良及び露光時の温度変化による感度、階調の
変化の改良かなされることが記載されている。

しかし、上記問題点はほぼ解決されたものの露光と処理
の間の時間間隔により感度の変化（潜像安定性）か大き
いという問題がある。

特開昭５５−１３５８３２号では、カドミウム、鉛、銅
、亜鉛をドープすることにより、高感度乳剤が得られる
と記載されているが、本発明者らの研究では、高感度と
相反則改良を同時に満足するものではなかった。特開平
２−２０８５２号ではニトロシル又はチオニトロシル配
位子を持つ遷移金属の錯体を含むハロゲン化銀乳剤につ
いて述へられているか、高感度化については特に述べら
れていない。

また特開平２−２０８５３号及び同２−２０８５５号て
は、シアノ配位子を有する錯体について高感度化の記載
があるか、シアノ配位子は毒性が強く、使用において環
境の問題か大きい。また高感度化と相反則不軌改良を同
時に満たしていないことかわかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度、低かぶり、かつ相反則不軌特
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

［問題を解決するための手段〕 本発明の上記目的は、反射支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤を含む感光性層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層
中にハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０
モル％以上が塩化銀であり、しかも、実質的に沃化銀を
含まない塩臭化銀乳剤であって、かつカルボニル、テル
ロシアナト、セレノシアナト、チオシアナト、イソチオ
シアナト、シアナト、イソシアナト、又はアシド配位子
を少なくとも１つ有するコバルト、レニウム、オスミウ
ム、ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム、インジウム、ガリウム錯体の少、なくとも一種を
乳剤粒子生成時に存在させたハロゲン化銀粒子からなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれるハロゲン
化銀粒子は、塩化銀含有率か９０ｍｏ１％以上の実質的
に沃化銀を含まない塩化銀又は塩臭化銀である。本発明
の効果に好ましい塩化銀含有率は、９５ｏ＋ｏ　１％以
上、特に好ましくは９８〜９９．９ｍｏ１％である。

本発明において実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀
含有率か０．５ｍｏ１％以下の塩沃臭化銀を謂うが、沃
化銀を含まない塩臭化銀か好ましい。

本発明においては、臭化銀含有率が０．１〜２ｍｏ１％
の塩臭化銀か好ましく用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、均一組成だけの粒子
を用いてもよいし、組成の異なる他の／ＳＳロジン銀粒
子と混合して用いてもよい。

また、本発明の効果か損なわれない範囲内て塩化銀含有
率か９０ｍｏ　１％以下のハロゲン化銀粒子と混合して
用いてもよい。

また本発明の９０ｍｏ　１％以上の塩化銀含有率を有す
るハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層に
おいては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に
占める。塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子割合は６０ｍｏ　１％以上、好ましくは８０ｍｏ　１
％以上である。本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、臭
化銀含有率の異なる相が局在しない内部から外部に到る
まで均一なものが好ましい。臭化銀局在相か存在すると
潜像安定性に問題かある。

本発明のハロゲン化銀粒子に含まれる錯体のより好まし
い金属としては、オスミウム、ルテニウム、レニウム、
白金、パラジウムであり、より好ましい金属としてはオ
スミウム、ルテニウム、レニウムである。本発明の錯体
の配位子てより好ましいのは、カルボニル、チオシアナ
ト、イソチオシアナト、シアナト、イソシアナト、アシ
ド、てあり、より好ましいのは、チオシアナト、シアナ
ト、アシドである。

本発明のハロゲン化銀粒子にドーピングされる本発明の
錯体化合物（Ｉ）の例を以下に示すかこ化合物〔■〕 （１）　ＫＡ［Ｒｕ（ＳＣＮ）ｓ〕 （４）　Ｋａ　［Ｒｕ（ＯＣＮ）ｓ） （７）　Ｋａ　［Ｒｈ（ＳＣＮ）ｅ） （１０）Ｋａ　［Ｒｅ（ＳＣＮ）ｓｌ］（１３）Ｋａ　
［１ｎ（ＯＣＮ）ｓｌ （１６）ＫＡ　［Ｒｅ（Ｎｓ）ｅ　〕 （１９）ＫＡ［０３（ＳＣＮ）６：１ （２２）ＫＡ　［：０ｓ（ＯＣＮ）ａ〕（２５）Ｋａ　
［０３（Ｎ３）ｅ　） （２８）Ｋ２　［Ｐｔ（Ｎ３）４　） （３１）Ｋａ　１：ｃｏ（ＳＣＮ）６）（３４）ＲｕＣ
！！　２　（Ｃｏ）　２（２）　Ｋａ　［Ｒｕ（ＳＣＮ
）ｓ〕 （５）　Ｋｎ　（Ｒｕ（ＮＣ３）ａ〕 （８）　Ｋａ　Ｃ１ｎ（ＳＣＮ）ｅ〕 （１１）ＫＡ　ＣＲｅ（ＴｅＣＮ）ｅ　〕（１４）ＫＡ
　（Ｒｅ（ＯＣＮ）ｇ） （１７）　Ｋ　［：Ｉｎ（ＯＣＮ）＋（Ｏｆ（２）２１
（２０）Ｋａ　［：０ｓ（ＳＣＮ）ａ〕（２３）ＫＡ［
０ｓ（ＮＧＯ）ｓｌ （２６）Ｋ２　［Ｐｄ（ＳＣＮ）４１ （２９）Ｋ２　ＣＰｔ（ＳＣＮ）ｔ） （３２）　Ｒｕ　（Ｃｏ）　５ （３５）Ｒｅ２ｔＪ’　２（Ｃｏ）８ （３）　　Ｋａ　　〔ｌｒ＜５ＣＮ）６）（６）　ＫＡ
　［Ｒｕ（Ｎ３）ｇ　： （９）　Ｋｔ　［Ｒｅ（ＳＣＮ）ｓ） （１２）Ｋａ　ＣＲｅ（ＳｅＣＮ）６〕：（１５）ＫＡ
［Ｒｅ（ＮＣ３）ｅ： （１８）Ｋａ　［Ｇａ（ＳＣＮ）６二 （２１）Ｋａ　［０ｓ（ＴｅＣＮ）ｓ　）（２４）　Ｋ
Ａ　ＣＯＳ　（ＳＣＮ）　ｈ　Ｃｎ　２　］（２７）Ｋ
２Ｐｄ（ＯＣＮ）　Ｊ （３０）Ｋ２　［Ｐｔ（ＯＣＮ）ｔ〕 （３３）　ＲＬＩ８２　（Ｃｏ）　４ （３６）ＲｅＪｔ　（Ｃｏ）　ｌ　２ これら錯体化合物の使用量は銀１モル当りｌＸｌ０−９
〜ｌＸｌ０−２モルが好ましく、ｌＸｌ０−’〜１×１
０−３モルが本発明の効果が大きくさらに好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、好ましくは、潜像か主と
して表面に形成される粒子であるが、潜像か粒子内部に
形成される粒子てもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、還元性物質を用いる還元
増感法、貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併せ
て用いることができる。

本発明においては、カルコゲン増感剤を用いることがで
きる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤セレン増感剤、
テルル増感剤の総称であるが、硫黄増感剤、セレン増感
剤が好ましい。

特に硫黄増感が好ましく、上記の硫黄増感には、硫黄増
感剤として種々のものを用いることかできる。例えばチ
オ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソ
チアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン
酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その他米国特許１
．５７４．９４４号、同３、６５６．９５５号、ドイツ
特許１．４２２．８６９号、特公昭５６−２４９３７号
、特開昭５５−４５０１６号等に記載されている硫黄増
感剤も用いることかできる。硫黄増感剤の添加量は、乳
剤の感度を効果的に増大させるに十分な量でよい。この
量は、ｐＨ，ａ度、ＡｇＸ粒子の大きさなど種々の条件
の下で相当の範囲にわたって変化するか、目安としては
、ＡｇＸ　１モル当たり１０−７〜１０−１モルか好ま
しい。

本発明を実施する際の特に好ましい化学増感手段は、硫
黄増感及び金増感を併用することである。

これにより、顕著な増感効果のみならずかぶりに対する
抑制効果をも得られる。

前記の金増感の金増感剤（金含有化合物）としては、金
の酸化数か＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として
通常用いられる金化合物を用いることかできる。代表的
な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、
オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシ
アネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオ
ーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、
ピリジルトリクロロゴールドなとか挙げられる。

金増感剤の添加量についても種々の条件により異なるが
、金化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り５　Ｘ
　１０−７〜５　Ｘ　１０−’モルか好ましく、２ＸＩ
Ｏ−６〜ｌＸｌ０−’かより好ましく、２．６　Ｘ　１
０−’〜４　Ｘ　１０−５モルかさらに好ましい。

本発明において、化学熟成の温度は所期の増感か達成さ
れれば任意であるか、９０’Ｃ〜２０’Ｃであることか
好ましく、より好ましくは８０’Ｃ〜３０’Ｃてあり、
特に好ましくは７０°Ｃ〜３５°Ｃである。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制
限はないか、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を
考慮すると、好ましくは０．２〜１゜６μｍ、更に好ま
しくは０．２５〜１．２μｍの範囲である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数か０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。

尚変動係数は、標準偏差（σ）と平均粒子サイス（ｒ）
との比（σ／　ｒ　）である。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニウム法のいずれて得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後、成長させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は外意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体てあ。８面体、１
４面体、１２面体等の形状を有する粒子を用いることも
てきる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。本発明に用
いられるハロゲン化銀写真感光材料は、７２０ｎｍ以下
、好ましくは４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長域に
分光感度の極大値を有するハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有する。増感色素
は単独で、又は、２種以上を組合せて用いてもよい。増
感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、
或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
せてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキサノール色素等を用いることかできる。

以下に本発明に好ましく用いられる増感色素の具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるものＣＢ５−１：１ ＣＢＳ−２） ［：Ｂ５−４］ ＣＢ５−５〕 ＣＢ５−６〕 ＣＢ５−７） ＣＢＳ ８〕 （ＢＳ−１０３ ＣＢＳ−１１） ＣＢＳ−１２） ＣＢＳ−１３） ＣＢＳ−１４） ＣＢＳ−１５） ＣＧＳ−１） （ＧＳ−２） ［ＧＳ−３） ＣＧ５ ４〕 ＣＧ５−５］ ［Ｇ５−６：１ （ＣＨ２）２ＳＯ３）１”Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３［Ｒ３−１
） ＣＲ３−２］ ＣＲ８−３〕 ２Ｈ５ ２Ｈ５ ［Ｒ３−４） ［ＲＳ ＣＲ３−６〕 Ｃ２Ｈ！１ Ｃ２）１５ （Ｒ３−７：１ 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、或いは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性
能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、かぶり防止剤又は安定剤を加えるこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のバイン
ダとしては、ゼラチンを用いることか有利であるか、必
要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の如き
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料にはイエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー等の色素形
成カプラーか用いられる。

本発明において、イエローカプラーとしては、アシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができる
。これらのうち、ヘンジイルアセトアニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利であり、特に特開
昭６３−８５６３１号に記載されている例示化合物Ｙ−
１〜Ｙ　−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載さ
れている例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−９８及び特開平１−１
５６７４８号（６７〜７８頁）に記載されている例示化
合物Ｙ−１〜Ｙ−２４等か好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記一般式ＣＭ−Ｉｌｌ及びＣＭ−Ｘ■〕で表される
マゼンタカプラーか挙げられる。

一般式ＣＭ−Ｉ：］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しつる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないか、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アンルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の多基か挙げられるか、この他にハ
ロゲン原子及びンクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アンルアミノ
、カルバモイルオキシ、アミン、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキンカルホニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［：Ｍ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕により表され
る。

一般式ＣＭ−ｎ） 一般式 ％式％［］ 一般式 ［：Ｍ−ＩＶ：１ 一般式 一般式 ［：Ｍ−Ｖｌ） 一般式 前記一般式ＣＭ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

一般式 〔Ｍ−■〕 Ｒ１、／会ト／ｊ冒゛ ：：１Ｚ１ −　Ｎ 式中Ｒ１，Ｘ及びｚｌは一般式〔〜１−■〕におけるＲ
、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式ＣＭ−ｎｉｌ〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔Ｍ−ＩＩ
Ｉで表されるマゼンタカプラー寸ある。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＭ−ＩＸ：ｌにより表されるものであ
る。

一般式ＣＭ−ＩＸ） Ｒ３ Ｒ３゜−Ｃ− 式中、Ｒ９ ０及びＲ はそれぞれ前記Ｒと 同義である。

又、前記Ｒｐ、Ｒ１ｏ及びＲ１１の中の二つ例えばＲ９
とＲＩＤは結合して飽和又は不飽和の環（例えばンクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ＋＋か結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式ＣＭ−■）の中でも好ましいのは、（１）Ｒ８−
Ｒ１１の中の少なくとも二つかアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）Ｒｅ−Ｒ１１の中の一つ例えばＲ１１か水素原子て
あって、他の二つＲｏとＲＩＤか結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
二つかアルキル基であって、他の一つか水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ〕におけるＺにより形成される環及
び一般式〔Ｍ−■〕におけるＺｌにより形成される環か
有してもよい置換基、並びに一般式［：Ｍ−ｎｌ〜ＣＭ
−ＶＩ）におけるＲ２−Ｒ１１としては下記一般式ＣＭ
−Ｘ〕て表されるものか好ましい。

一般式ＣＭ−Ｘ） −Ｒ’−５０２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒて示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭素
数か２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖、
分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のか好ましい。

一般式［：Ｍ−Ｉ］で表される化合物の具体例としては
特開昭６３−１６７３６０号の第５頁右下欄〜第９頁左
下欄に記載のＭ−１〜Ｍ−６１ならびに特開昭６２−１
６６３３９号の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に記載
されている化合物の中で、Ｎｏ、　１〜４．６．８〜１
７、１９〜２４２６〜４３４５〜５９６１〜１０４　１
０ト１２１、１２３〜１６２．１６４〜２２３で示され
る化合物一般式 ％式％ 式中、Ａｒはアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキ
シ基又はアルキル基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは１又は２を表す。ｎか２の時はＲは同し基で
あっても異なった基でもよい。

Ｙは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表す。

一般式ＣＭ−ＸＩ：ｌにおいて、Ｙで表される芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基としては、例えばハコケン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、−Ｎ　　　Ｚ　（Ｚは
窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子の中から選ばれる原子と５〜６員環を形成するに要す
る原子群を表す。）等が挙げられる。ここてＹは水素原
子を表すことはない。

以下にＹて表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基：エトキシ基、ヘンシルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバモイルメト
キシ基等、 アリールオキシ基、フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ヘンジイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５〜
オクチルフエニルチオ基、２５−ジヘキシルオキシフェ
ニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 Ｎ　　　Ｚ　・ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリア
ゾリル基、テトラゾリル基等 一般式ＣＭ−ＸＩ：ｌて表されるカプラーとしては、例
えば特開昭６３−５２１３８号に記載の例示化合物Ｎｏ
、　２１８〜Ｎｏ、　２４４等を挙げることかてき、更
に米国特許２．６００．７８８号、同３．０６１．４３
２号、同３，０６２、６５３号、同３．１２７．２６９
号、同３．３１１．４７６号、同３．１５２．８９６号
、同３．４１９．３９１号、同３．５１９．４２９号、
同３．５５５．３１８号、同３．６８４．５１４号、同
３．８８８．６８０号、同３．９０７．５７１号、同３
．９２８．０４４号、同３．９３０８６１号、同３．９
３０．８６６号、同３．９３３．５００号、特開昭４９
−２９６３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１
２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９
２２号、同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４
号、同５６−３８０４３号、同５７−３５８５８号、同
６０−２９５３号、同６０−２３８５５号、同６０−６
０６４４号、英国特許１．２４７．４９３号、ヘルギー
特許７８９．１１６号、同７９２、５２５号、西独特許
２．１５６．１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同
５７−３６５７７号等に記載されている。

本発明に好ましく用いられるシアンカプラーとしては、
下記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−Ｉ［）で表されるシア
ンカプラーか挙げられる。

一般式〔Ｃ−Ｉ） Ｈ 式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ２はバラスト基を表す。Ｚは水素原子又は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を
表す。

Ｒ１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよ（、置
換基を有するものも包含する。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーか適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒは
、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は
置換基を有するものを包含する。

一般式〔Ｃ−Ｉ：ｌて表されるシアンカプラーの具体例
としては、特開平１−１５６７４８号第１１６頁〜１１
９頁に記載されている例示化合物ＰＣ−１〜ＰＣ１９、
特開昭６２−２４９１５１号に記載されている例示化合
物Ｃ−１〜Ｃ−２８の他、特公昭４９−１１５７２号、
特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１
−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１
３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５
号なとに記載されているシアンカプラーを挙げることか
できるか、これらに限定されるものではない。

一般式（Ｃ−［〕 Ｈ 式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ３は水素原子、ノ＼ロケン原子、ア
ルキル基又はアルコキン基を表す。又、Ｒ３はＲ１と共
同して環を形成してもよい。Ｚは水素原子又は芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基を表す。

前記一般式で〔Ｃ−ＩＩ）で表されるシアンカプラーに
おいて、Ｒ１て表されるアルキル基としては、炭素数１
〜３２のものか好ましく、これらは直鎖ても分岐でもよ
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ１て表されるアリール基としてはフェニル基か好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２て表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のか好ましく、これらのアルキル基は直鎖ても分岐でも
よく、又置換基を有するものも含む。

Ｒ２て表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものか好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ２て表されるアリール基としてはフェニル基か好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２て表される複素環基としては５〜７員のものか好ま
しく、置換基を有するものを含み、又縮合していてもよ
い。

Ｒ３は水素原子、ハロケン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置換
基を有するものを含むか、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

又、Ｒ１とＲ３か共同して形成する環としては５〜６員
環か好ましく、その例としては、ＨＨ 一般式〔Ｃ−ＩＩＩにおいてＺで表される発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱可能な基としては、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルポニルオキン基及びイミド基なと（それぞれ
置換基を有するものを含む〉か挙げられるか、好ましく
は、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキン基で
ある。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式〔Ｃ−Ｉ［−Ａ）て示されるものである。

一般式（Ｃ−ｎ−Ａ：］ Ｈ ＸＡ 式中、ＲＡ＋は少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ２は前
記一般式〔Ｃ−Ｉ［〕のＲ１と同義である。ＸＡはハロ
ゲン原子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、
置換基を有するものを含む。

一般式（Ｃ−ｎｌで表されるシアンカプラーの代表的具
体例としては、特開昭６３−９６６５６号に記載されて
いる例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２５、特開平１１５６７４
８号第１２４頁〜１２７頁に記載されている例示化合物
ＰＣ−ｎ−１〜ＰＣ−Ｉ［−３１の他、特開昭６２−１
７８９６２号第７頁右下の欄〜９頁左下の欄、特開昭６
０−２２５１５５号第７頁左下の欄〜１０頁右下の欄、
特開昭６０−２２２８５３号第６頁左上の欄〜８頁右下
の欄及び特開昭５９−１８５３３５号第６頁左下の欄〜
９頁左上の欄の記載された２、５−ジアシルアミノ系シ
アンカプラー等か挙げられる。

上記の色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常、沸
点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子
化合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液なとの親水性バイン
ダ中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ、コロ
イドミル、フロージェットミキサ、超音波装置等の分散
手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロ
イド層中に添加すればよい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものか好ましく用いられる。

下限については、特に限定はしないか誘電率か１．９以
上が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２１６６３
３１−１’：第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を
挙げることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、水溶性染
料、色かぶり防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポ
リマーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベン
ジャ、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用
いることかできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層は
バライタ紙またはα−オレフィンポリマー等をラミネー
トした紙及び紙支持体とα−オレフィン層が容易に剥離
できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーホネイト
、ボッアミド等の半合成または合成高分子からなるフィ
ルムに白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持体や
金属、陶器なとの剛体等に塗布できる。

又は、１２０〜１６０μｍの薄手型反射支持体を用いる
事もできる。

白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用
いることかでき、好ましくは無機の白色顔料であり、例
えば、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸
カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合
成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アル
ミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等
が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸
化チタンである。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、必要に応して支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は下塗層〈支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／′又はその他の特性を向上するための
１または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
も良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
事の出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものか包含される。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すか、本発明はこれらに限定
されない。

実施例１ ４０°Ｃに保温した２％ゼラチン水溶液１０００−中に
下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝　６．５、ｐＨ＝
　３゜０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下
記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　７．３、ｐＨ＝　
５．５に制御しつつ１２０分かけて同時添加した。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　３．４２　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　２００ｍ／（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　２００．ｖｉ／（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　１０２．７　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　６００Ｔｌ（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　３００　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　６００ｍ／添加終了後、花
王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシ
ウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン
水溶液と混合して平均粒径○４５μｍ、変動係数（σ／
　ｒ　）　−０，０７、塩化銀含有率９９５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ１を得た。

ＥＭＰ−１に対して、下記化合物を用いて６５°Ｃて最
適増感を行ない緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１を得た
。

千オ硫酸ナトリウム　　　　１．５ｍｇ１モルＡｇＸ安
定剤　　５Ｂ−５６Ｘ　１０”モル／ＡｇＸ増感色素Ｇ
５−６　　　　３　ｘ　１０−４モル／ＡｇＸ次にＥｍ
−１とは、溶液（Ｃ液）に（１−１）を銀モル当り１．
１×１０−５モル加えたことのみか異なる乳剤を調製し
、これをＥｍ−２とした。

さらにＥｍ−２に添加した（Ｉ−１）の化合物の代りに
それぞれ（１−１３）、　　（１−２０）を同量モル含
有した乳剤をＥｍ−３及びＥｍ−４とした。

また比較試料としてＥｍ−２の（１−１）の代りにそれ
ぞれ（ＩＲ−１）、　　（ＩＲ−２）を同量モル含有さ
せた乳剤をＥｍ−５，Ｅｍ−６とした。

Ｉ　ＲＩ　　Ｋａ　［Ｎ１（ＮＨ３）ｓｌ］ＩＲ２Ｋ３
　（ＣｒＣ１’ｓ　：１ 紙支持体の片面にポリエチレンを別の面（写真構成層を
塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエチレン
をラミネートした支持体上に以下に示す各層を塗設し、
試料１叫を作成した。

尚、 硬膜剤としては、 １を第２層に添加し ＮＰ ンノニルフタート Ｎａ Ｍ−１ ＳＴ−３ ＳＴ−４； ＳＴ−５ ０４Ｈ９（ｔ） ＼ ／ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｎａ 試料１０１のＥ、−１に代えて、Ｅｍ−２〜Ｅ。

６を各々用いる他は同様にして試料１０２〜１０６を作
製した。

こうして得られた試料について、以下の方法で性能を評
価し、結果を表−１に示した。

（１）　　センシトメトリ 緑色光にて０．０５秒でウェッジ露光し、以下の処理工
程に従って発色現像処理した後、光学濃度計（コニカ製
ＰＤＡ−６５型）を用いて濃度測定し、かぶり濃度より
０．８高い濃度を得るのに必要な露光量の逆数の対数で
感度を表した。

（２）相反則不軌特性 緑色光にて、上記センシトメトリと同し露光量となるよ
うに１０秒でウェッジ露光を行ない上記と同様にしてセ
ンシトメトリを行なった。０，０５秒で露光したときの
感度を１００としたときの１０秒露光の試料の相対感度
で表した。

（３）かぶり濃度 未露光試料を発色現像処理し、光学濃度計（コニカ製、
　ＰＤＡ−６５型）を用い濃度測定した。

評価に用いた処理条件は下記の通りである。

処理工程　　　温　　　度　　　時　間発色現像　　３
５．○＝０．３°Ｃ４５秒漂白定着　　３５．０　＝　
０．５°Ｃ４５秒安定化　　３０〜３４°Ｃ９０秒 乾　　　燥　　　　６０〜８０　°Ｃ６０秒発色現像液 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１トリエタノールアミン　　　　　　　　ｌｏｇＮＮ
−ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　０．０２　ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　１．０ｇカテコール−３，５
−ジホスホン酸 ニナトリウム　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４＝ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’　−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体
）　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　２７ｇ水を加えて全量を１１とし、ｐＨ＝　ｔｏ
、　１０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％水溶液）　　　　　　　　　　１００ｒｎｌ亜
硫酸アンモニウム （４０％水溶液）　　　　　　　　　２７．５ｒｎｌ水
を加えて全量をｌｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐ
Ｈ＝　５．７に調整する。

安定化液 ５−クロル−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　１．０ｇエチレング
リコール　　　　　　　１．Ｏｇ■−ヒドロキシエチリ
デン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニ
ウム （２０％水溶液）　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白
剤（４，４’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体
）１５ｇ 水を加えて全量ｉｆとし、硫酸又は水酸化カリ 表 表−１かられかるように本発明の試料は、高感度であり
、かつ相反則不軌特性か改善される。

実施例２ 特開平１−１８３６４７号を参考にして粒子表面に臭化
銀局在相を有する乳剤を調製した。５０°Ｃに保温した
３％ゼラチン水溶液に塩化ナトリウム６ｇを加え硝酸銀
１０ｇを含む溶液と塩化ナトリウム３．４４　ｇ含む溶
液とを激しく撹拌しながら添加し、次いて硝酸銀２９２
ｇ含む溶液と塩化ナトリウム１００．５ｇ含む溶液とを
激しく撹拌しながら添加した。次いて、増感色素ＧＳ−
６を２９０■加えて１５分間撹拌後、硝酸銀８ｇを含む
水溶液と塩化ナトリウム０．５５ｇ、臭化カリウム４，
５ｇとを含む溶液とを激しく撹拌しなから４０’Ｃで添
加、混合した。Ｅニー１と同様に脱塩水洗、再分散を行
ない、平均０．４３μｍ変動係数０．０７の乳剤を得た
。Ｘ線回折測定したところ主ピークか塩化銀１００％で
あり、副ピークとして塩化銀か６０〜９０モル％か認め
られ、臭化銀相か局在した粒子かできていることかわか
った。次いてこの乳剤にチオ硫酸ナトリウム及び前Ｊ己
化合物（ＳＢ−５）により最適に化学増感を施した。こ
うして得られた乳剤をＥ、−７とした。

Ｅカーフとは、化学増感に、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸すトリウム及び５Ｂ−５を用いる以外は、Ｅイー７
と同様に調製した乳剤をＥ、−８とした。

ただしＥ、−７及びＥ、−８の作成時には使用する塩化
ナトリウム１００５ｇを含む水溶液に化合物（１−１）
をＥ、−１と同量添加して調製した。

また、Ｅ、−１及びＥ、−２とは化学増感時にチオ硫酸
ナトリウム、塩化金酸ナトリウム及び５Ｂ−５を用いる
他は、同様に調製した乳剤をそれぞれＥ、−９、Ｅ、−
１０とした。

Ｅヨー７、Ｅ、−８、Ｅ、−９、Ｅ、−１０をＥ、−１
と同様に塗設した試料をそれぞれ試料１０７、１０８．
１０９．１１０とした。これらの試料を実施例１と同様
に評価した。

表−２の試料１０２と１０７及び１１０と１０８を比較
することにより、均一組成乳剤か、臭化銀局在相を有す
る乳剤より相反則不軌特性の点て好ましいことかわかる
。

試料１０９と１１０及び１０２と１０１の比較より、塩
化金酸ナトリウム増感の場合に特に本発明の増感効果は
優れている。

さらに試料１０１と１０２及び１０９と１１０の比較か
ら塩化金酸トナリウム増感の場合、特に本発明による相
反則不軌改良効果に優れていることかわかる。すなわち
、化合物〔工〕による増感及び相反則不軌改良効果は、
特に塩化金酸ナトリウム増感を施しである乳剤で優れる
ことがわかった。

実施例３ 実施例１のＥＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更して、平均粒径０．７１μｍ（立方体の１辺長）、変
動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤を作成した。

この乳剤に対して、チオ硫酸ナトリウム；ｏ、８■１モ
ルＡｇＸ、　ＳＢ−５＋　６　Ｘ　１０−’モル１モル
ＡｇＸ及び増感色素ＢＳ−３＋　４　Ｘ　１０−’モル
１モルＡｇＸを用いて６５°Ｃで最適に増感した。得ら
れた乳剤をＥ４１１とする。　Ｅ、−１１の調製におい
て溶液（Ｃ液）に（１−１）を１×ｌＯ″′モル１モル
Ａｇｘ加えたことのみ異なる乳剤を調製し、これをＥ、
−１２とした。

Ｅ、−１１及びＥ、−１２の増感において塩化金酸ナト
リウム１．５■１モルＡｇＸを加えることのみ異なる乳
剤を調製し、それぞれこれをＥ、−１３、Ｅ、−１４と
した。

実施例１のｆ！ＭＰ−１の調製について（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更して、平均粒径０．５２μｍ（立方体の１辺長として
）変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方乳剤を作成した。

この乳剤に対してチオ硫酸ナトリウム；２．０■１モル
ＡｇＸ、　ＳＢ　−５；　７　Ｘ　１０−”ｃル１モル
Ａｇｘ及び増感色素Ｒ８−７；　７　Ｘ　１０−’モル
１モルＡｇＸを用イテ、６７°Ｃで最適に増感した。得
られた乳剤をＥ、−１５とする。

Ｅ、−１５（７）１１製におイテ、（Ｃ液）ＩＣ（１−
１）を１．４Ｘ１０−５モル１モルＡｇＸを加えたこと
のみ異なる乳剤を調製し、これをＥ、ａ−１６とした。

Ｅイー１５及びＥ、ｌｌ−１６の増感において、塩化金
酸ナトリウム０．３■１モルＡｇＸを加えることのみ異
なる乳剤を調製し、それぞれこれをＥ、−１７、Ｅ、−
１８とした。

次に紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面（写真構
成層を塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエ
チレンをラミネートした支持体上に以下に示す構成の各
層を塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料
２０１を作成した。塗布液は下記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラーＹＹ−１；２６．７ｇ、色素画像安定
化剤ＳＴ−１；　１０．Ｏｇ、５Ｔ−２，６，６７ｇ。

添加剤ＨＱ−１，０，６７ｇ及び高沸点有機溶媒ＤＮＰ
；６．６７ｇに酢酸エチル６ｏ−を加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤ＳＵ’−１；７−を含有する１０
％ゼラチン水溶液２２０艷に超音波ホモジナイザを用い
て乳化分散させてイエローカプラー分散液を作成した。

尚分散液には防黴剤（Ｂ−１）を添加した。この分散液
を下記条件にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１
ｏｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

なお、水溶性染料Ａｌ−１，Ａｌ−２及びＡｌ−３をそ
れぞれ第１層、第３層及び第６層塗布液に添加した。

尚、使用添加剤の構造は下記の通りである。

Ｙ−１ Ｃ Ｃ３Ｈ１ｌ　（ｔ） ＼ Ｉ Ｃ Ｔ−１ Ｃ４Ｈ９（Ｄ ＼ Ｃ４Ｈ９＜Ｌ） Ｃ５）１ Ｔ−２ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｈ Ｈ ｃ４Ｈｈ（ｔ） Ｈ ＤＯＰ ジオクチルフタレート ＤＰ ジイソデシルフタレート ＶＰ ポリヒニルピロリ ドン Ｂ５−１ Ｑ−１ Ｈ Ｑ−２ Ｕ−１ Ｈ Ｏ３Ｋ Ｉ−２ Ｉ−３ ｌ−１ Ｓｏ、に 尚、 硬膜剤として、 Ｈ−２を第２層及び第４層 に、 Ｈ−１を第７層に添加した。

Ｃ（ＣＩ（２８０２ＣＨ＝ＣＨ２）４ ０．０７ｇ／ポ ０．０５ｇ／ｎ（ 試料２０１において、 感光性ハロゲン化銀層に使 用の乳剤を表−３のように代える他は同様にして、こう
して得られた試料を用いて、露光を行なうときのフィル
タを青色、緑色及び赤色に代える他は、実施例１と同様
にして、露光及び処理を行ない、実施例１と同様の評価
をおこなった。なお、感度を試料２０１の感度を１００
としたときの相対感度で表した。またかぶり濃度は光学
濃度計（コニカ類ＰＤＡ−６５）用いて測定し、試料２
０１の各感色層のかぶり値を○ＯＯとして相対評価した
。得られた結果を表−４に示す。

表−４から多層ハロゲン化銀カラー感光材料においても
本発明の大きな効果か見られる。特に塩化金酸ナトリウ
ムによる化学増感をした試料２０４においては、同様に
増感した比較の試料２０３に対し、相反則不軌改良効果
か顕著であり、なおかつ高感度乳剤が得られた。

すなわち、塩化金酸ナトリウムにより化学増感した試料
において本発明は、相反則不軌特性改良に大きな効果を
示し、高感度な試料か得られることかわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を
   含む感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、前記ハロゲン化銀乳剤層中にハロゲン化銀粒
   子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％以上が塩化銀
   であり、しかも、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳
   剤であって、かつカルボニル、テルロシアナト、セレノ
   シアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、シアナト
   、イソシアナト又はアシド配位子を少なくとも１つ有す
   るコバルト、レニウム、オスミウム、ルテニウム、パラ
   ジウム、白金、ロジウム、イリジウム、インジウム、ガ
   リウム錯体の少なくとも一種を乳剤粒子生成時に存在さ
   せたハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。