JPH04504266A

JPH04504266A - 殺菌性３―イミノ―１，４―オキサチイン

Info

Publication number: JPH04504266A
Application number: JP2513692A
Authority: JP
Inventors: レリィエ，ダグラス，アイ．; レギス，リチャード，アール．; デービス，ロバート，エイ．
Original assignee: ユニロイヤル　ケミカル　カンパニー　インコーポレイテッド
Priority date: 1989-09-29
Filing date: 1990-07-14
Publication date: 1992-07-30
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: KR927003583A; FI95703B; WO1991004976A1; CA2066597A1; DK0494227T3; FI921363A; FI95703C; ATE112772T1; DE69013353D1; FI921363A0; JPH0643423B2; EP0494227A1; AU6509190A; IL95366A; ES2062557T3; EP0494227B1; DE69013353T2; IL95366A0; US4966912A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】殺　３〜イミノ川、４−オキサチイン〔技術分野〕本発明は、置換３−アミン基を有する新しい種類の１，４−オキサチイン（ｏｘａｔｈｉｉｎ）に関する。特に本発明は　既知のオキサチイン殺菌剤よりも広い殺菌活性スペクトルを有する新規な種類の置換１．４−オキサチインに関する。

〔背景技術〕

ｗｉ物物理理学的菌類防除は経済的に非常に重要である。

なぜなら、植物又は植物の一部分、即ち果実、花、葉、茎、塊茎、根に菌類が成長と、葉、果実、又は種子の生産を阻害し、収穫農作物の全品質を悪くするからである。

１．４−オキサチイン３−カルボキサニリド（ｃａｒｂｏｘａｎｉｌｉ−ｄｅ）、例えば５．６−シヒドロー２−メチル−１，４−オキサチイン３−カルポキサニリドは、分類口の担子菌類（今後Ｂとして表す）の植物書理学的菌類防除に優れているためよく知られているが、藻菌類、子嚢菌類及び不完全菌類（今後夫々Ｐ、Ａ及びＩとして表す）の綱に入る菌類生物に対する効果は遥かに低い。１゜４−オキサチイン３−カルポキサニリドについての記載例は、米国特許第３．２４９．４９９号、第３．３９３．２０２号、第４．＋５２．３３４号明細書に見出すことができる。

上述の如き菌類によって起こされる連続的経済的損失のため、栽培Ｍ物を保護するため治療、予防及び総合的作用を有する一層効果的な新しい殺菌剤を開発する必要が依然として存在している。これらの要求は、保護すべき植物に対し良くない副作用が殺菌剤によって起こされることなく達成されなければならない。

本発明の化合物は、オキサ千イン力ルポキサニリド中間体から製造されるが、驚いたことに藻菌類、子嚢菌類及び不完全菌類の種類に対し経済的に重要な効果的植物病理学的防除を与える異なった活性スペクトルを有することが見出された。

従って、本発明は、思いがけない望ましい殺菌活性度を示す新規な種類の化合物及びその製造方法を与えるものである。

本発明は、またそのような置換！、゛４−オキサチインを含む新規な殺菌剤組成物を与えるものである。

更に本発明は、そのような殺菌剤組成物を用いた菌類防除法を与えるものである。

上記目的及び他の付加的目的は、次の記載及び付随する例から一層完全に明らかになるであろう。

〔本発明の要約〕既知のオキサチイン殺菌剤よりも広い殺菌活性スペクトルを有する１換３−イミノ基を有する新規な種類の１，４−オキサ千イン；その製造方法：及びそれを含む殺菌活性組成物を開示する。それら化合物は次の式によって表される・（式中、置換基Ｒゎ、Ｒ′、Ｇ及びｎは後で記述する）。

〔発明の詳細な記述〕

本発明は、次の式の化合物に関する；（式中、Ｒ，は夫々独立にＣ１〜Ｃ＋Ｚ直鎖又は分岐鎖アルキル、ハロゲン、トリへロメチル、又はＣ４〜Ｃ６アルコキシであり；Ｒ′はＣ１〜Ｃ８直鎖スは分岐鎖アルキルであり；ＧはＣＨ又はＮであり；口は０．１又は２である）。

好ましくは、Ｒ７はハロゲン又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり；Ｒ′はＣ１〜Ｃ１直鎖又は分岐鎖アルキルであり：ＧはＣＨであり；ｎは０又は１である。

別の態様として、本発明は、（Ａ＞殺菌的に有効な量の式（１）の構造を有する化合物、及び（Ｂ）適当なキャリヤー、からなる殺菌剤＠我物に関する。

更に別の態様として、本発明は、（Ａ）殺菌的に有効な量の式＜１）に従う構造を有する化合物、及び（Ｂ）適当なキャリヤー、からなる組成物を殺菌的に有効な量適用することからなる菌類防除法に関する。

更に別の態様として、本発明は、式：（式中、Ｒ，は上で定義した通りである）の化合物と、式：〔式中、Ｒ′及びＧは上の式（１）で規定された通りである〕の化合物とを反応させることからなる、式Ｉの化合物の製造方法に関する。

式（ＩＩ）の化合物は、式（■）；（式中、Ｒ，は上で定義した通りである）の適当に置換されたオキサチイン力ルボキサニリドと、トリフェニルホスフィン及び四塩化炭素とをアセトニトリル中で反応させることにより容易に製造される。

従って、本発明の化合物は二つの反応を連続して行うことにより製造することができ、それら反応は単一の容器中で行なってもよい。

１換オキサチイン力ルポキサニリド、・トリフェニルホスファイト及び四塩化炭素を、好ましくはアセトニトリルを入れて一緒に混合し、１，２．４−トリーアゾールを添加する。反応混合物は発熱し、室温で１６時間撹拌する。

溶媒を蒸発により除去し、残留物をクロロホルムで処理し、水で抽出する。クロロホルムの蒸発により得られる残留物を工千ルエーテルと一緒に撹拌し、濾過してトリ式（１）の化合物は、植物病理学的菌類防除法で役に立つものである。この方法では、殺菌的に有効な量の式（１）の化合物を、その菌類によって犯された場所に適用する。

第一の好ましい態様として、構造式（１うを有する化合物を殺菌的に有用な量、植物病理学的菌類から保護すべき植物に適用する方法は、保護すべき植物の茎葉にその化合物を適用することにより行われる。この化合物は、１ヘクタール当たり０．１２５〜ｌｏｋｙ（ｋｇ／ｈａ）　、一層好ましくは０．１２５〜５−０ｋｇ／ｈａの濃度で茎葉に適用される。

植物病理学的菌類防除法の第二の好ましい態様として構造式（１）を有する化合物を殺菌的に有効な量、植物病理学的菌類から保護すべき植物が成長している土壌に適用する。この態様では、ｌＯ〜５００ｕ＃の濃度でその化き物を土壌に適用する。この濃度範囲で正確な投与量は、防除すべき菌類及び保護すべき特定の植物によって決まる。

菌類防除法の第一の好ましい態様は、茎葉処理法として知られている。第二の好ましい方法は全身的適用法として知られている。どちらの方法でも菌類に感染する前、又は犯され始めた後に用いることができる。

構造式（＋）を有する化合物は、被覆として種子に適用してもよい。この方法は、化学僚法的手段又は全身的手段又はそれらの両方により危険な菌類に対して植物を保護する。即ち、種子への被覆は土壌が菌類に感染するのを防ぐか、又は植物により取り込まれ、植物が菌類に犯されないように全身的に保護することになるであろう。

この種子被覆法では、その化合物の適当な濃度は、種子＋ｏｏｈｙ当たり化合物５〜１５ｇの範囲にある。

本発明の新規な殺菌剤組成物は、殺菌的に有効な量の式（Ｉ）の化合物及びそのためのキャリヤーからなる。

殺菌剤組成物に用いられるキャリヤーは、微粒又は顆粒状の有機又は無機不活性材料でもよい。本発明て′考えられているものの中に入る不活性キャリヤーの中には、アタパルトガイト粘土、砂、バーミキュライト、トウモロコシの穂軸、活性炭、及び鉱物珪酸塩、例えば雲母。

タルク、パイロフィライト、及び粘土がある。

更に別の好ましい組成物の態様として、キャリヤーは溶液からなってる。即ち、活性物質、式（１，）の化合物をキャリヤーとして働く適当な溶媒に溶解する。

本発明で考えられているものの中に入るキャ′リヤー溶媒の中には、アセトン、メタノール、イソプロパツール、ｔ−ブチルアルコール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、二塩化メチレン、ジアセトンアルコール、及びＮ−メチルピロリドンがある。

更に別の好ましいキャリヤーの態様として、キャリヤーは水性エマルシランからなる。水性エマルジョンは、直ぐ上で述べた溶液から調製される。溶液に表面活性剤を添加する。当分野でよく知られているが、ニューシャーシー州リッジウッド、アラートく＾ｌ１ｕｒｅｄ）出版社による「マッ力チェオンの洗剤及び乳化剤Ｊ　（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）（１９７０）　；米国特許第２．５１４．９１６号、第２欄〜第４欄；及び米国特許第２．５４７．１３４号、第３Ｗａ及び第４８；にそのような表面活性剤の詳細な例が与えられている。表面活性剤は陰イオン性、非イオン性又は陽イオンでもよい。

更に別のキャリヤーの態様として、キャリヤーは分散剤からなる。この態様では、□活性剤、即ち、式（１）の化合物を分散剤と混合する。分散剤には上に記載した種類の溶媒、上記表面活性剤の一つ、及び水が含まれる。

活性剤を溶媒に溶解して溶液を形成し、表面活性剤の助けによりその溶媒を水に分散させる。

更に別のキャリヤーの態様として、活性化合物、式（１）の化合物を予め不活性固体キャリヤーと混合し、それを表面活性剤及び水に添加して、別の形の分散形キャリヤにする。

最後の態様の変形として、本発明の組成物は、湿潤可能な粉末の廖状物、粒状物、又はペースト状物の形をしていてもよい。これらの態様では、式（１）の活性物質を不活性固体キャリヤーと混合し、固体生成物を形成する。

このようにして、例えば粉末が形成される態様では、固体不活性キャリヤーが粉末の形で与えられる。多くのそのような場合、不活性キャリヤーは鉱物珪酸塩である。

固体は当業者によく知られた表面活性剤を添加することにより湿潤可能なものにしてもよく、表面活性剤に関する上記文献に言及されている。

本発明の組成物の最後のキャリヤーの態様として、キャリヤーはエアロゾルになっている。エアロゾルを調製するために、活性化合物を第一の溶媒に溶解する。

この第一溶媒は、それが揮発性であっても、高度に揮発性ではないと言う意味で慣用的なものである。次にこの溶液を高度に揮発性の溶媒、所謂液体エアロゾルキャリヤーと混合する。エアロゾルキャリヤーは上昇させた圧力の下でのみ液体である。常温及び大気圧では、エアロツルキャリヤーは気体である。この好ましいキャリヤーに準する態様として、エアロゾルキャリヤーそれ自体が活性でもよい。例えば、キャリヤーが殺虫剤、除草剤、殺菌剤等であってもよい。

上で述べたキャリヤーの中には、溶媒及びエマルジョンからなるキャリヤーが、本発明の殺菌剤組成物の製造に特に好ましい。

次の実施例は本発明の本質を例示するために与えられている。これらの実施例は例示のためにのみ与えられており、ここに具体的に示した本発明は、それら実際に与えた実施例に限定されるものではない。

例ＩＮ−（２−メチル−１，４−オキサチイン−３−イル−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチレン）ベンゼンアミン（イ合　２）αＮＩ磁気撹拌器、温度計、及び乾燥用管を有する還流凝縮器を具えた５０１１の三ロフラスコに、３．３Ｏｆ　＜　１５５Ｍ　＞の２−メチル−３−フェニルアミノ −アルボニル−１，４−オキサチイン、２．８５ｇ（４１■Ｍ）の１．２．４− ）リアゾール、７．０３ｇ（２７ｍＭ）のトリフェニルホスフィン、６．４ｗｌの四塩化炭素、及び６．４ｍｌのアセトニトリルを入れた。１０分以内に発熱が起こり４０℃になった。次にその混合物を室温で１６時間撹拌した。溶媒を蒸発により除去した。残留物を５０１１のクロロホルムに溶解し、５０ｗ１の水で２回抽出した。クロロホルムを蒸発により除去した。残留物を２５Ｍｇの二手ルエーテルと一緒に撹拌し、Ｐ遇して殆どのトリフェニルホスフィン酸化物を除去した。蒸発により油が得られ、溶媒を除去した後、２．７３１１（収率６３．５％）の化合物２、■、ｐ、８４〜８６℃が得られた。この生成物の構造は赤外線及びプロトン磁気共鳴スペクトル分析により確定した。赤外線吸収スペクトルは次の如き極大値を示していた：２９２５ｃｉ−’　ＣＨ。

１６２０、＋６４０　Ｃ＝　Ｎ１５００．１５９０　Ｃ＝Ｃ（アリール）１３８０、＋３９５　ＣＨ。

７１０．７７５　モノ１換フエニル。

プロトン核磁気共鳴スペクトルは次の共鳴値を示していた９、１δ−重重　ＩＨ）−リアゾール　Ｈ−５８，１−重重　ＩＨ）−リシール　Ｈ−３７，１−７，６多重重　５Ｈフェニル４．２−４．５　三重重　２ＨＣＨ，０２．８−３．０　三重重　２ＨＣＨ，Ｓｌ、６　−重重　３Ｈメ千ル例２３−クロロ−Ｎ−（２−メチル−１，４−オキサ千インー３−イルーイミダゾール−１−イルメチレン）ベンゼンアミン（イ合物６）へＵ磁気撹拌器、乾燥９素導入管、温度計、乾燥用管を有する還流凝縮器を具えた５０＃ｌの三ロフラスコに、３．２３ｔｔ（ｌ１２５Ｍ　）の３−（３−クロロフェニルアミノカルボニル）−２−メチル−１，４−オキサチイン、５．７０ｇ（２２■Ｍ）のトリフェニルホスフィン、５　、２ｘｌの四塩化炭素、５．２ｘｌのアセトニトリル、及び２．２３ｇ　（３３謬Ｍ）のイミダゾールを入れた。

反応混合物を加熱することなくゆっくりした乾燥窒素流の下で１６時間撹拌した。次に溶媒を蒸発により除去し、５０ｚＮのクロロホルムで置換し、そのクロロホルム溶液を５０１１の水で２回抽出した。クロロホルムの蒸発により得られた残留物を２５１１の工千ルエーテルと一緒に撹拌し、ｒ過してトリフェニルホスフィン酸化物を除去した。エーテルを除去した後残留した粗製生成物を、シリカゲル１．２４ｇ（収率３２．４％）の化合物０　、ｍ、ｐ、７８〜８０℃が得られた。この生成物の構造は赤外線吸収スペクトル２９２５ｃｊ−’　ＣＨ３１６２０，１６３５Ｃ＝　Ｎ１５１５．１５８５　Ｃ−Ｃ（アリール）１３８０　ＣＨ。

６９５．７１０．７７０１−二置換フェニル。

７９０．８８５により裏付けられ、プロトン核磁気共鳴スペクトル８．２　−重重　ＩＨイミダゾール　２−８７．６　−重重　ＩＨイミダゾール　４−Ｈ６，９−７，３多重重　５Ｈイミダゾール　５−Ｈ＋置換フェニル４．２−４．４　三重重　２ＨＣＨ２０２，８−３，０三重重　２ＨＣＨ，Ｓｌ、６　−重重　３８　ＣＨ’。

により確認した。

例３ム　１３〜５　び７〜１８の本発明の範囲に入る別の化合物〈番号１．３〜５、及び７〜１８）を、上の例１及び２で概略述べた手順と本質的に同じ方法を用いて調製した。これら化合物の構造及び融点を下の表■に要約する。

１５　１．６２（ｓ、３　Ｈ）、２．２５（ｓ、３　Ｈ）、２．８０−３．１０（＊、２　Ｈ）、４．１５−４．５０（脂、２Ｈ）、　７．１２（ｄｄ、４　Ｈ＞、　７．３７（ｓ、ＩＨ）、８．１０（ｓ、Ｉ　Ｈ）１７　０．９５（ｔ、３Ｈ＞、１．ｌｏｌ、６０（ｍ、４　Ｈ）、１．６０（ｓ、３　Ｈ）、２．４０− ２．７５（■、２Ｈ）、２．１１０−３．０５（ｓ、　２　Ｈ）、４１５−４．４０（ｓ、２　Ｈ）、　６．８５−７．５０（ｍ、５　Ｈ＞；７．６０（ｓ、１　）１　）、８．１５（ｓ、Ｉ　Ｈ）１８　０．５０−１．４５（ｍ、２３Ｈ）、１．６０（ｓ、３　Ｈ）、２．１５ −２．５５（謬、２Ｈ）、　２．７５−３．０５（■、２Ｈ）、　４．１０−４．４０（ｍ、２Ｈ）、６．８５−７．２０（ｍ、５　Ｈ）、７．６０（ｓ、Ｌ　Ｈ）、８．１２（ｓ、Ｉ　Ｈ）上記ＮＭＲデーターを表すのに次の省略記号が用いられている：Ｓ＝−重環、１＝三重重；ｑ＝四重重：ｄ＝二重項；■＝多重重重δ＝ＴＭＳに対するｐｐｍ：Ｈ＝プロトン例４卯組成　の　造例１〜３で調製された化合物（化合物番号１〜１８）を組成物に形成した。これは、各々の化合物０．３ｇを１０ｍ１のアセトン又は他の適当な不活性溶媒に溶解することにより行われた。これらの溶液の各々を１〜２滴の乳化剤、例えば、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ　−１００＜オクチルフェノキシポリエトキシエタノールのローム・アンド・ハース社の商標名）で処理し、水を添加してエマルジョンを形成した。水による希釈度は希望の濃度の組成物によって例５ゝ状ベトカビ（ｍｉ　ｌｄｅｗ）　の　除（からの全身的吸収）例１〜３に従って調製された化合物番号１〜１８の各りについて、匡■並社ｇｒａｍｉｎｉｓ（Ａ　）菌によって起こされる大麦の粉状ベトカビ病及び７　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ（Ａ　＞菌により起こされたキュウリの粉状ベト力と病の予防又は抑制に対するそれらの効果性を評価する試験を行なった。この予防又は抑制能力は、本発明の化合物を根から全身的に吸収させてそれらの病気の防除に用いることにより試験した。

この試験を行うため、大麦（品種“Ｈｅｒｔａ”）及びキュウリ（品種“１ｌａｒｋｅｔ■ｏｒｅ７０”）の１０本の苗木の入ったポット（４Ｘ４　Ｘ３．５ｉｎ）を夫々６日及び１０日の年齢になる迄成長させた。これらの年齢に達した後、例４に従って形成したエマルジョン組成物４５１を各ポットに添加した。

即ち、例１〜３に従って調製された１８種類の化合物のエマルジョン組成物で４８個のポットを処理した。４５Ｍ１の組成物は、ポットの下にある受け皿に余り滴り落ちて失われることなく、土壌を飽和させていた。更に、同し大麦及びキュウリの苗木の入った数多くのポットを処理せずに放置した。これらのポットは対照として用いた。

本発明の組成物で処理した後２４時間で全てのポット中の大麦及びキュウリの苗木の両方を、処理したものも未処理のものも、粉状ベトカビ薗を接種した。これは、夫々大麦及びキュウリの苗木の入った処理及び未処理ポットの上で、予め感染した大麦及びキュウリの葉を軽くたたき、被験植物の上に菌の胞子を振り撒く二とにより行われた。

接種後６日目に病気の防除をＯ〜６等級の尺度で評価した。病気の徴候が無い場合は等級０を付け　ひと゛く病気に罹っていた場合には６の等級を付けた。病気の程度により中間の等級を付けた。処理されたＮ物及び未処理植物についての等級を比較することにより、防除？。含計算した。

この例の結果、即ち試験した化合物の各々についての防除％を表Ｈに報告する。

大麦の粉状ベトカビ病防除の結果は、ｒＢＭｓ２５０Ｊの見出しの下に報告しである。

キュウリ粉状ベトカビ病の防除も、同様にｒｃＭｓ２５０Ｊの見出しの下に報告されている。表■は例９の後に記載されていることに注意されたい。

茎葉処　による　の粉４゛ベトカビ病の防除「ラーカー（Ｌａｒｋｅｒ）　」品種の大麦を一つのポ・・ノドに８本植えた。ポットの数は、表■に示した１８の化合物の各々について二つ又は三つのポットで試験を行うのに充分な数であった。この数には、下で説明する対照として用いられた２組のポットの数も含まれている。

表１に記載した化合物の各々は、例４に従って製造された組成物をｌ　、０００ｙｇ＃のエマルジョン組成物濃度で大麦にｏｉ霧することにより試験された。各化合物の組成物を二つか又は三つのポットに噴霧した。スプレーしないでおいた数多くのポットを対照として用いた。即ち、噴霧した各ポットについて、スプレーしないボ・ｌトを対照として用いた。

スプレーしたボ・ソトの葉を乾燥した後、それら及び噴霧していない対照ポットを２１’Ｃに維持した温室に入れた。

次に全てのポットに大麦粉状ベトカビ病薗江■江鯉旺ｕ■ｎ（Ａ＞を接種した。

この接種は、予めベトカビ病に感染していた植物から試験すべき葉の上に菌の胞子を振り撒くことにより行われた。

接種後５日間でそれらの大麦を評価し、例５に記載したように０〜６の等級の病状を付けた。この場合も未処理対照の成績と処理したものの成績とを比較することにより防除％を計算した。これらの試験結果を表■中「ＢＭ　Ｐ　１００ＯＪの見出しの下に要約しである。

例７葉　理による　枯れ　の　、５種類のベルモント（Ｂｅｌｌｅｍｏｎｔ）イネ科植物を夫々複数のポットで成長させた。イネ科植物の植えられたポットの数は、表１に列挙した全ての化合物の組成物及びそのための対照を試験するのに充分な数であり、対照の数は各化合物で処理されたポットの数に等しかった。

植えた後３〜４週間でそれらイネ科植物に例４に従つて製造された本発明の化合物の組成物を噴霧した。各組成物の濃度はＩ　、０００ｗｇ／ρであった。一つのボ・Ｉトに５本のイネ科植物の入った同じ数のポットを噴霧しないままにしておいた。

それらイネの噴霧及び未噴霧ポットに、稲枯れ病菌４Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　（１）の胞子を接種した。この接種は次のようにして行われた。

Ｉｗｌ当たり２０．０Ｏｎ〜３０．０００の胞子を含む接種液を調製した。そのように調製した接種液をトウィーン（Ｔｗｅｅｎ）２０（非イオン性表面活性剤、エトキシル化エチレン　ソルビタンモノラウレートに対する１、Ｃ，１，の商標名）を１〜２滴を入れてイネに噴霧し、その接種液がイネの葉を適切に濡らすようにした。

植物を９９％の湿度及び２１℃の温度に制御した室中で約２４時間培養して感染を行わせた。制御室中に２４時間入れた後、植物を温室へ移して６日問入れ、病気を起こさせた。病気は葉に葉枯れ病斑となって明白に現れた。病気の防除は、もし感染が中程度ならば病斑を数えることにより、又は例５で概略述べたＯ〜６等級の尺度で評価することにより計算した。勿論本発明の何れの化合物についても等縁付けするのに用いた評価尺度をその対照を評価するのにも用いた。この試験の結果を表■中１’ＲＣＢ＋０００Ｊの見出しの下に示しである。

例８石サビ（ｒｕｓｔ）菌４滅２夫々サビ病に罹り易い二種類の斑点インゲン豆の苗木をポットに植えた。それらの苗木が７日の年齢になって第−葉成長段階になった時、それらの全てに豆すビ菌、Ｕｒｏｗｙｃｅｓ　吐組並旦（Ｂ　）の胞子を２０．０Ｏｆ１個／ｗｌ含む懸濁物を噴霧した。それら苗木の入っている全てのポットを、９９％の相対湿度及び２１℃に維持された環境制御室中で２４時間培養し、感染を起こさせた０次に苗木を培養室から取り出し、乾燥した。接種後２日経ってそれらの感染した苗木に、例４に記載した本発明の化合物から形成された組成物を！　、０００ｙｇ＃’の投与量で噴霧した。成る数の感染苗木には噴霧せず、対照として用いた。

次に噴霧した苗木及び噴霧していない苗木を全て２＋’Ｃの温室に入れて存在する全ての病気を発現させた。

胞子懸濁物を噴霧した苗木は例５に記載したＯ〜６等級の尺度を用いて病気を判定した。病気の防除は、未処理対照と処理苗木とを比較することにより決定した。病気の減少％として表した病気の防除は、表■中ｒＢＲＥ１０００Ｊの見出しの下に示されている。

例９９　の　の表Ｉに列挙した化合物を５００ｙｇ＃の濃度でアセトンに溶解した。即ち、アセトン１００万体積部当たり活性化合物５００重量部存在するように本発明の化合物から溶液を作った。夫々ＩＩ胃ｚ直径の円形濾紙を夫々の試験用液中に浸漬しな。それら円形濾紙を空気乾燥してアセトン溶媒を除去した。成る数の円形濾紙を処理して対照を与えた。

次に処理した円形濾紙及び未処理円形泗紙を寒天培養基上に１き、８種類の菌種：　Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ（Ａ　Ｌ　Ｔ　１（Ｉ）、　Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ＜Ｂ　ＯＴ　）（Ｔ　）、　Ｆｕｓａｒｉｕｍ吐困工」（Ｆ　ＬＩ　Ｓ　）　（１）、Ｈｅ１ｍ１ｎｔｈｏｓ　ｏｒｉｕｍ　ｍａｙｄｉｓ（ＨＭＡＹ）（Ｉ）、Ｐｈｙｔｏ　ｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ（Ｐ　ＨＹ　ｊ（Ｐ　）、江ユｎ社阻■ユ（Ｐ　Ｍ　Ｐ　）　（Ａ　＞、５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｓｃｌｅｒｏｔ　ｉｏｒｕｍ（Ｓ　ＣＭ　）（Ａ　）及び５ｃｌｅｒｏｔｉｕ＋＊　ｒｏｌｆｓｉｉ（ＳＣｏ）（１）を、培養プラグ（ｃｕｌｔｕｒｅ　ｐｌｕｇ）の形に、菌糸マ・ノドが試験円形２紙の処理したものと接触するようにして各試験円形濾紙の中心に添加した。９番目の菌種、虹匹旦胚」ａ　ｒ　ａ　ｃ　ｈ　ｉ　ｄ　ｉ　ｃ　ｏ　Ｉ　ａ　（ＣＥ　Ｒ）　（Ｉ　）を２滴、胞子懸濁物（２０，０００胞子ｙ’ｗｌ）として、菌糸培養プラグではなく化学的に処理された試験円形２紙に添加した。それら培養基を炉中２９℃で培養し、次に最初の八つの菌種を未処理円形２紙の菌コロニーの中心からの半径を測定することにより評価した。

試験した化合物の各々成長阻止％を、これら八つの菌種について処理した円形濾紙と未処理円形２紙の半径の差の関数として決定した。

恒匹旦胚」ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ（ＣＥ　Ｒ）（Ｉ　）菌の場合、次のような数字を基準にして採点を行なった・１００＝発芽及び成長の完全な阻止。

８０＝殆ど完全に阻止しているが幾らか成長する。

５０＝部分的成長の阻止、又は初期の完全な阻止はあるが、後期では成長が始まる。

２０＝幾らかの成長阻止はあるが、罪著ではない８０＝成長の阻止は無い。

上記試験の全ての結果は、表■中「ＡＬＴ’ｉ０Ｊ　、’Ｂ○Ｔ　５００　Ｊ、「ＦＵＳ５００」、’ＨＭＡ’ｒ”＋［１０４、’ＰＨＹ５００」、ｒ　Ｐ　Ｍ　Ｐ　１０００．、ｒｓｃＭ５００」、ｒｓｃ○５００」、及びｒ　ＣＥ　Ｒ５００Ｊの見出しの下に示されている。

＝＝ゴ：〜〜００〜〜双−双二＝三１＝＝＝：＝’：：：’−：：＝意ミ＝呵：　１：　：　：　：　：　：　＋：　：；　：　：＃＝嗣：　Ｌ：　＋：　：　：　：　：　０　：　：　（：ミニ妥：　ｅｌ　ｅ　：　：：　ｅ　：　０　ｅ：　：　：＝＝モｅ　６０　ｅ二＝＝〜〜〜〜ミ王妥＝〜＋：　／　：　＋、；　：ｌ：　ｔ５〜＝０＝＝ゴ″〜°：＝〜〜＝＝ゴ：　：　：　：：　：　：〜ミニ妥：　：：　：　：　’：　：：　ｕ２ミ王妥′″１／１　：　：　：　：　：＝＝采ｅ　：Ｓ　０　ｅ　６　：：二＝＝２°：　：　：　：：　：　：例１０１較ｊ今まで述べてきた手順を用いて、本発明のものと類似した化合物を用いて比較試験を行い、それら類似物の生物学的効果を決定した８その化合物及び付随する結果を表■に報告する。これらの化合物は本発明の範囲には入らない。

民１比較化合物　ＡＬＴ　ＦＵＳ　ＢＭＳ　ＢＲＥ　ＰＭＰ　ＲＣＢ　ＳＣＭ補正書の翻訳文提出書　（曲法組８４条）８）

Claims

【特許請求の範囲】

１．式１ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｎは夫々独立にＣ１〜Ｃ１２直鎖又は分岐鎖アルキル、ハロゲン、トリハロメチル、又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり；Ｒ′はＣ１〜Ｃ６直鎖又は分岐鎖アルキルであり；ＧはＣＨ又はＮであり；ｎは０、１又は２である）の化合物。
２．Ｒｎがハロゲン又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、Ｒ′はＣ１〜Ｃ４直鎖又は分岐鎖アルキルであり、ＧはＣＨであり、ｎは０又は１である請求項１に記載の化合物。
３．ａ．）殺菌的に有効な量の請求項１に記載の化合物、及びｂ．）適当なキャリヤーからなる殺菌剤組成物。
４．ａ．）殺菌的に有効な量の請求項２に記載の化合物、及びｂ．）適当なキャリヤーからなる殺菌剤組成物。
５．請求項１に記載の化合物を効果的な量適用することを含む菌類防除法。
６．請求項２に記載の化合物を効果的な量適用することを含む菌類防除法。
７．式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中．Ｒｎは夫々独立にＣ１〜Ｃ１２直鎖又は分岐鎖アルキル、ハロゲン、トリハロメチル、又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり；Ｒ′はＣ１〜Ｃ６直鎖又は分岐鎖アルキルであり：ＧはＣＨ又はＮであり；ｎは０、１又は２である）の化合物の製造方法であって、式（ＩＩ）； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｎ及びｎは上で定義した通りである）の化合物と、式（ＩＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′及びＧは上で定義した通りである）の化合物とを反応させることからなる、式（Ｉ）の化合物の製造方法。
８．Ｒｎがハロゲン又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、Ｒ′はＣ１〜Ｃ４直鎖又は分岐鎖アルキルであり、ＧはＣＨであり、ｎは０又は１である請求項７に記載の方法。
９．式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｎは夫々独立にＣ１〜Ｃ１２直鎖又は分岐鎖アルキル、ハロゲン、トリハロメチル、又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり：Ｒ′はＣ１〜Ｃ６直鎖又は分岐鎖アルキルであり；ＧはＣＨ又はＮであり；ｎは０、１又は２である）の化合物の製造方法であって、ｉ．）式（ＩＶ）； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｎは上で定義した通りである）の化合物とトリフェニルホスフィン及び四塩化炭素とをアセトニトリル中で反応させて式（ＩＩ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｎは上で定義した通りである）の化合物を形成し、ｉｉ．）式（ＩＩ）の化合物と、式（ＩＩＩ）▲数式、化学式、表等があります ▼ （式中、Ｒ′及びＧは上で定義した通りである）の化合物とを反応させ、そしてｉｉｉ．）反応混合物から式（Ｉ）の化合物を分離する、ことからなる、式（Ｉ）の化合物の製造方法。
１０．Ｒｎがハロゲン又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、Ｒ′はＣ１〜Ｃ４直鎖又は分岐鎖アルキルであり、ＧはＣＨであり、ｎは０又は１である請求項９に記載の方法。