JPH04164083A - ベンズチアゾール誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なベンズチアゾール誘導体に関する。さ
らに詳しくは、後記の一般式（１）で示されるトリアゾ
リルメチルベンズチアゾール誘導体ならびに該誘導体を
活性成分とする農園芸用殺菌剤に関するものである。し
たがって、本発明は、化学工業ならびに農園芸用分野、
特に農薬製造業分野で有用である。

２）従来の技術 これまで、本発明化合物に化学構造上近似の誘導体に関
する知見は全く見当たらない。すなわち、後記一般式（
１）に示される本発明のトリアゾリルメチルベンズチア
ゾール誘導体は文献に記載されていない。

３）発明が解決しようとする課題 果樹、野菜、穀類の重要病害であるうどんこ病、さび病
などには、これまで各種薬剤が使用されてきているが、
いずれも薬剤抵抗性の問題から使用ができなくなるか、
使用が制限されてきている。したがって、これらの分野
では従来の薬剤とは骨格の異なる新規な化学構造を有す
る殺菌剤の出現が要望されている。本発明はこの要望に
合致した新規な殺菌剤を提供せんとすることにある。

発明の構成 １）課題を解決するための手段 本発明者らは、上記目的を達成するため、数多くの化合
物を合成し、それらの有用性について鋭意検討した。そ
の結果、下おの一般式（１）で表わされるトリアゾリル
メチルベンズチアゾール誘導体が新規化合物であり、し
かも農園芸用殺菌剤として高い活性と安定性を有するこ
とを見いだした。

したがって、本発明の第１の要旨とするところは次の一
般式（１） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を示し、Ａは酸素原子または硫
黄原子を示し、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキシメ
チル基、シアノメチル基を示すか、ハロゲン原子で置換
されてモヨいフェニル基を示し、ｎはＩまたは２を示す
。）で表わされるベンズチアゾール誘導体である。

ここでいう低級アルキル基は直鎖状であっても分岐状で
あってもよい。また、ここで低級とは炭素数ｌ〜６のも
のをいう。

本発明の第２の要旨とするところは、上記−般式（１）
のベンズチアゾール誘導体を活性成分として含有するこ
とを特徴とする農園芸用殺菌剤である。

つぎに、一般式（１）の本発明化合物の具体例を第１表
に示した。

なお、化合物Ｎｏは以下の実施例および試験例でも参照
される。

第　　　１　　　表 ２）作用 本発明の一般式（１）の化合物は新規化合物である。そ
して、この一般式（１）の化合物は農園芸用殺菌剤の活
性成分として作用する。

本発明による一般式（１）の化合物はつぎに説明する方
法によって製造されうる。すなわち、一般式（Ｉｆ）で
示されるトリアクリルメチルベンズチアゾール塩素化誘
導体を一般式（Ｉｌｌ）で示される化合物と酸結合剤の
存在下反応させることにより製造できる。

（■） （式中、ＸＳＡ、Ｒ％　ｎは前記と同じ意義を有する。

） この反応に使用する酸結合剤としては水素化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基、ある
いはトリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が使用
できる。溶媒としては、トルエン、ヘキサンなどの炭化
水素類、クロロホルム、クロルベンゼンなどのハロケン
化炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
エーテル類およびアセトニトリル、ノロビオニトリルな
どのニトリル類などである。

反応は室温でも進行するが、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより、反応時間を短縮できる。反応終了後
は、水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、ク
ロロホルムなどの有機溶媒とを加えて目的物を分取し、
溶媒を留去することによって本発明化合物を得ることが
できる。

この方法による製造例を実施例１〜２に示しに。

なお、出発原料である（ＩＩＩ）式化合物は公知化合物
であるが、（Ｉｌ、）式化合物は文献未記載の新規中間
体で下記ルートにより製造でき、その具体的方法を参考
実施例に示した。

（ＩＩ） （式中、Ｘは前記と同じ意義を有する。）４００ｒａＱ
　４つロフラスコに６−りａル、２−（クロル、トリア
ゾール−１−イルメチル）ベンズチアゾール２８．５ｇ
およびジオキサン２００ｍ（ｌを入れ、この混合液に水
冷下でｐ−クロルフェノール　１２．９ｇおよび水素化
ナトリウム　２．４ｇを添加し、その後１００℃で３０
分撹拌した。反応後トルＩン３００講１１を加え、有機
層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧にて溶
媒を留去すると、標記化合物が褐色結晶として、３０　
、２ｇ得られた。酢酸エチル−ヘキサンの混合溶媒から
再結晶すると、淡褐色結晶（収量２５．３ｇ）となり、
融点２０７〜１０９℃を示した。

４００ｒｘＱ　４つロフラスコに６−クロル、２−（ク
ロル、トリアゾール−１−イルメチル）ベンズチアゾー
ル　２８．５ｇおよびテトラヒドロフラン２００＋、Ｑ
を入れ、この混合液に水冷下でチオゲタコール酸エチル
エステル１２．０ｇおよび水素化ナトリウム　２．４ｇ
を添加し、その後６５℃で１時間撹拌した。反応後トル
エン３００ｉを加え、実施例１と同様に処理すると、標
記化合物が褐色油状物として３５．９ｇ得られた。これ
をシリカゲルカラムクロマトにて精製すると、淡褐色油
状物（収量２３．１９）が得られ、ｎ　＝　　１．６１
３８を示した。

４００ｍ０４つ目フラスコに６−クロル、２−（トリア
ゾール−Ｊ−イルメチル）ベンズチアゾール２５．１ｇ
とベンゼン２００ＩＩＩＱを入れ、この混合液にＮＣ３
（Ｎ−クロルコハク酸イミド）　１４．７ｇおよび触媒
としてＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリル）１．６ｇを
添加し、８０°Ｃで２時間撹拌した。反応後有機層を水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧にて溶媒を留
去すると、標記化合物が褐色油状物として３０．９ｇ得
られた。これをシリカゲルカラムクロマトにて精製する
と、淡褐色油状物（収量１６．２ｇ）が得られ、ｎ　Ｔ
　　１．６１０７を示しＩこ　。

４）実施例（その２） 農園芸用殺菌剤の製剤化方法 また、第２の本発明の農園芸用殺菌剤は、前記一般式（
１）の化合物を慣用の処方により、製剤化して使用する
ことができる。すなわち、−般式（１）の化合物と適当
な担体および補助剤、たとえば、界面活性剤、結合剤、
安定剤などを配合して、水和剤、乳剤、液剤、ゾル剤（
７０よい。これらの製剤中の本発明化合物の含有率は、
水利剤、乳剤、ゾル剤、油剤の場合は１〜９０％（重量
％：以下同じ）の範囲、粉剤、ＤＬ粉ｔ′ｒ とができる。

本発明の農園芸用殺菌剤の使用方法は、一般につぎのと
おりである。すなわち、水和剤、液剤、乳剤、ゾル剤（
フロアブル剤）および油剤の場合は、水で５００〜２０
００倍に希釈して、一般に有効成分が１〜ｉｏ０００ｐ
ｐｍの濃度の液に調製される。そしてｌＯアール当り、
この希釈液を５０〜５００１１、通常は１００〜３００
１２の範囲で植物の病害発生部位の茎葉に散布される。

また、液剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）は、水で希
釈せずに濃厚液のまま、あるいは水で１０倍以内に希釈
して、主に空中散布用の微量散布剤（Ｌｖ散布剤、ＩＩ
ＬＶ散布剤）として、ｌＯアール当り５０〜３０００ｍ
１２の量がヘリコプタ−などを使って散布される。

また、粉剤、ＤＬ粗粉剤微粒剤、粗粉剤は、ｌＯアール
当り２〜５　ｋｙｃ活性成分量として５０〜５００９程
度）を植物の病害発生部位の茎葉、土壌表面、土壌中ま
たは水面に施用される。

一般式（１）の本発明化合物を農園芸用殺菌剤として製
剤化する方法については、以下の実施例３〜６に示した
。

実施例３　　Ｌ！Ｌ 化合物Ｎｏ１４の化合物　２部、ＰＡＰ　（物理性改良
剤）１部およびクレー　９７部を均一に混合し、粉砕し
て活性成分を２％含有する粉剤を得る。

化合物Ｎｏ４の化合物　２０部、アルキルベンゼンスル
ホン酸カリウム　３部、ポリオキンエチレンノニルフェ
ニルエーテル　５部およヒ白土７２部を均一に混合し、
粉砕して活性成分を２０％含有する水利剤を得る。

実施例５　（し 化合物Ｎｏ７の化合物　３０部、メチルエチルケトン　
４０部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル　３０部を混合して溶解すれば、活性成分を３０％含
有する乳剤を得る。

実施例６　ゾル剤 化合物Ｎｏ３の化合物　４０部、ラウリルサル７二−ト
　２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ　２部、
アセトキシプロピルセルロース１部および水　５５部を
均一に混合して活性成分を４０％含有するゾル剤を得る
。

」」へ艷」 本発明の新規な化合物は、果樹、野菜、穀類の重要病害
であるうどんこ病、さび病に対して高い防除効果を示す
ことから農園芸用殺菌剤として有用である。

つぎに一般式（１）の本発明化合物の有用性および具体
例を試験例１および２に示した。

試験例１　オオムギうどんこ病防除効果試験温室内で直
径９ｃＩ＋の大きさの素焼体で土耕栽培したオオムギ（
品種：アズマゴールデン）の第１葉期苗に実施例４に準
じて調製した水和剤の所定濃度薬液を３鉢あたりｌＯｍ
Ｑ散布し、−夜装置した後、オオムギうどんこ病菌（Ｅ
ｒｙｓ　ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ　：エリシフエ　グ
ラミニス）の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種７日後に
オオムギうどんこ病の病斑数を調査し、平均病斑数を求
め、無散布区との対比から防除価（％）を算出して殺菌
効果の評価値に換算した。

本試験は、１薬液濃度区当り２連制で行つＩこ。

また、下記の基準によりオオムギに対する薬害を調査し
た。その結果は第２表のとおりである。

なお、殺菌効果の評価値および薬害の調査指数は、試験
例２においても同様に使用した。

５１００％ ４　　　　　　８０〜１００％未満 ３　　　　　　６０〜８０％未満 ２　　　　　　４０〜６０％未満 １　　　　　　　２０〜４０％未満 ０　　　　　　２０％未満 薬害の調査指数 ５：原菌 ４：甚 ３：多 ２：若干 ｌ：わずか ０：なし 第　　　　２　　　　表 数を示す。

（一般名：キノメチオネート） 試験例２　フムギ赤銹病防除効果試験 温室内で直径９ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培した第
１本葉期のコムギ幼苗（品種：農林６１号）に、寅施例
４に準じて調製した水利剤の所定濃度希釈液を３鉢あた
り２０Ｉ１１１２を散布した。１日後、あらかじめコム
ギ葉上で形成させたコムギ赤銹病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ
　ｒｅｃｏｎｄｉｉａ　：プクシニアレコンジタ）の夏
胞子を１５０倍の顕微鏡で１視野あたりの胞子濃度が約
５０個となるようツイーン２０（花玉石＃（株）製のポ
リオキシュチレンソルビタンモノラウレートの商品名）
５０ｐｐｍを添加した滅菌水に懸濁させ、その胞子懸濁
液を処理すべき葉に噴霧接種した。２０°Ｃ１湿度１０
０％の温室内に一夜保った後、２０°Ｃの温室内で移し
て発病を促した。接種１０日後にとり出し、１葉あたり
に発病した夏胞子堆数を調査し、平均夏胞子堆数を求め
、防除価（％）を算出して、殺菌効果の評価値に換算し
た。

本試験はｌ薬液濃度区あたり３鉢制で行つＩこ。

またコムギに対する薬害程度を試験例１と同じ基準で調
査し、表示した、その結果は第３表のとおりである。

第　　　　３　　　　表 注）無散布区の（）内の数値はｔ葉当りの病斑数を示す
。

特許出願人　北興化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   または低級アルコキシ基を示し、Ａは酸素原子または硫
   黄原子を示し、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキシメ
   チル基、シアノメチル基を示すか、ハロゲン原子で置換
   されてもよいフェニル基を示し、ｎは１または２を示す
   。）で表わされるベンズチアゾール誘導体。 ２）請求項１に記載されたベンズチアゾール誘導体を活
   性成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
   。