JPH04502347A

JPH04502347A - 硬質金属複合体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH04502347A
Application number: JP2500125A
Authority: JP
Inventors: ドライエル・クラウス; コラスカ・ハンス
Original assignee: クルップ・ヴィディア・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1988-12-16
Filing date: 1989-11-27
Publication date: 1992-04-23
Also published as: DE58904666D1; US5173107A; EP0448572B1; WO1990007017A1; EP0448572A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】硬質金属複合体およびその製造方法本発明は、炭化タングステンおよび／または、周期律表の第１ＶａまたはＶａ族の元素の炭化物あるいは窒化物の如き硬質物質相、強化材料および、コバルトおよび／または鉄および／またはニッケルの如き結合用金属相より成る硬質金属複合体に関する。更に本発明は粉末冶金法で硬質金属複合材料を製造する方法に関する。

従来技術に従う原理的に公知の単結晶体は優れた機械的性質、例えば大きな引張強度および剪断強度を有する。

ドイツ特許第２５９，２４２号明細書には、針状単結晶体の状態の硬質物質が全硬質物質成分の少なくとも０．　１χ、好ましくは０，５〜１．５χの量で含まれる、硬質物質と結合剤とより成る焼結硬質金属が開示されている。この焼結硬質金属を製造するには、硬質物質成分に粉砕前にＷＣを針状単結晶体の状態で添加し、その際、鉄族の結合用金属を添加した後に硬質金属混合物をプレス成形しそして液状相の形成下に焼結する。しかしながら単結晶質ＷＣ成分が結合相中に顕著に溶解してしまうという欠点がある（ＤＥ−Ｚ“Ｍｅｔａｌビ、１９７４年７月、第７巻参照）＃更に、提案された硬質物質単結晶体は、顕著に改善された耐摩耗性を得るには十分でなく、何故ならば、特に、最高でも硬質物質粒子（２ μｍ以下の平均粒度の粒子）成分に代えられる程に多い硬質物質単結晶体を添加する必要があるので十分でない。

本発明の課題は、従来公知の硬質金属複合体に比較して高い粘靭負荷性（Ｚａｅｈｉｇｋｅｉ　ｔｓｂｅｌａｓｔｂａｒｋｅｉｔ）、−一硬質金属複合体に強い熱的負荷をかけた際でも□高い硬度および小さい５破断性を示す硬質金属複合体を提供することである。更にか＼る硬質金属複合体を製造する方法を提供することも本発明の課題である。

この課題は請求項１に記載の組成の硬質金属複合体によって解決される。

他の物質と共にホイスカーを用いることも確かに従来技術によって既に提案されている：例えば米国特許第３，４４１，３９２号明細書には、粉末冶金法で製造されており且つ例えばα−酸化アルミニウムと炭化珪素とより成る繊維を含む繊維補強された合金が開示されている。

米国特許第４．５４３，３４５号明細書は混入された５ｉＣ−単結晶体を含むセラミック（ＡＩｚＯ，−マトリックスが開示されている。

米国特許（Ａ１）第３，３０３．２９５号明細書からは、炭化珪素繊維補強されたセラミックの剛性および破壊粘靭性（Ｂｒｕｃｈｚａｅｉｇｋｅｉ　ｔｅｉｇｅｎｓｃｈａｆ　ｔｅｎ）がセラミックーマトリックスのそれよりも良好であることは公知である。相応する記載はＤＥ−Ｚ、ＺｗＦ　８３（１９８８）７、第３５４〜３５９頁にもある。

ヨー０−）バ特許（Ｂ１）第０．０６７．５８４号明細書には、金属性の、セラミック性のガラス−または合成樹脂基礎材料およびその中に実質的に均一に且つ一様に分布する崩壊させた基礎材料補強用炭化珪素ホイスカーより成る複合材料を製造する方法が開示されており、この方法では炭化珪素ホイスカーを極性溶剤中で攪拌して懸濁物を形成し、次いでこの懸濁物を崩壊させた炭化珪素ボイスカーより成る懸濁物を形成する為に破砕し、この懸濁物から基本材料と混合して均一な混合物を形成し、次いで乾燥しそしてグリーン・ボディーに成形している。

更にヨーロッパ特許第０．２１３．６１５号明細書から、金属マトリックス中に炭化珪素−および窒化珪素ボイスカーが含まれている複合材料も公知である。

しかしながら硬質金属の場合に針状−または小板状単結晶体を多量に導入することは決して出来なかったことである。何故ならば従来には単結晶体が液状結合剤相中に溶解する恐れがあったからである。実際、コバルトの如き結合剤へのＷＣの溶解性は大きく、このことが−ドイッ特許第２５９，２４２号明細書で提案されている如（−ＷＣ単結晶を使用することによる耐摩耗性の改善がもたらさない原因である。

本発明を更に発展させた発明が請求項２〜ＩＯに記載しである。

しかしながら不活性のホイスカー被覆物の特別な長所は、マトリックスとの間の結合の意図する強度が調整できる点である。被覆されたホイスカーの混入が粘靭性の向上と同時に硬度の向上をもたらし、しかも例えば切削材料の場合の如き高温負荷のもとでもこれらが生しる。このことは、僅かな結合剤含有量（８容量χ より少ない）の硬質金属の場合にも有利に達成される。

更に、不活性被覆物は被覆された単結晶体にとって一定の保護機能をもたらし、即ち単結晶体が結合剤中に溶解することができず、特に、ＷＣ−単結晶体を硬質金属組成物を基準として有効な割合で初めて使用できる。

従来技術から知られる方法に関連する課題部分は請求項１１に記載の構成要件によって解決される。この場合特に２０容量χまでの含有量の場合には、通例の焼結法、焼結とＨＩＰとの組合せ法または別の装置での後続の加熱等方加圧を伴う焼結法がそして高い補強材料含有量の場合には加熱プレス法が優れている。

ホイスカー硬質金属複合材料の製造は、原則として公知の粉末冶金法段階によっている。例えば従来技術と相違して補強材料（ホイスカー、小板状物）を最初に選び、崩壊させそして分級し並びに好ましくはＣＶＤ−またはＰＶＤ−法によって、別の方法段階に委ねる以前に被覆する。この場合、原則として４つ固化法に区別する：即ち、通例の焼結法、□加熱状態での焼結工程で直接的に２Ｏ−１００ｂａｒ、最高２００ｂａｒで熱等方加圧が実施されるｍ−焼結とＨＩＰとの組合せ法、別の装置中で例えば約１０００ｂａｒはどの圧力での後続の熱等方加圧を伴う焼結法および最後に上述の加熱プレス成形法に区別される。

本発明の具体的な実施例において、４容量２のＣ。

、残量のＷＣより成る混合物中に湿式粉砕に続いて、崩壊し且つ分級した状態のＴｉＣ−ボイスカー２１容量χを添加する。

本発明の別の実施例においては、４容量χのＣｏ。

残量のＷＣより成る混合物中に湿式粉砕に続いて、崩壊し且つ分級した状態でそして原則として従来技術によって公知のＣＶＤ−法でＴｉＣにて被覆されているＷＣ−ホイスカー２１容量２を添加する。この混合物全体を次いで乾燥し、顆粒化しそして、ホイスカー複合材料を加熱プレス成形によって製品化する以前にグリーン・ボディーに冷間等方加圧プレス成形する。

本発明の硬質金属複合材料は全体として従来技術から知られる複合材料よりも高い硬度および高い強度を有している。結合剤含有量を多量に調整する必要なしに、破壊危険の低下の他に精籾負荷性が高い。

補正書の翻訳文提出書１、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＤＥ　８９１００７４０２、発明の名称硬質金属複合体およびその製造方法３、特許出願人住所　ドイツ連邦共和国、デー−４３００エツセン１、ミュンヒエネル・ストラーセ、９０名称　クリップ・ヴイディア・ゲゼルシャフト・ミド・ベシュレンクテル・ハフラング国籍　ドイツ連邦共和国４、代理人住所　〒１０５東京都港区虎ノ門二丁目８番１号明細書１−６頁　１９９１年２、特許請求の範囲１−１３　１９９１年２月１２日６、添付書類の目録明細書硬質金属複合体およびその製造方法本発明は、炭化タングステンおよび／または、周期律表の第１ＶａまたはＶａ族の元素の炭化物あるいは窒化物の如き硬質物質相、強化材料および、コバルトおよび／または鉄および／またはニッケルの如き結合用金属相より成る硬質金属複合体に関する。更に本発明は粉末冶金法で硬質金属複合材料を製造する方法に関する。

ドイツ特許第２５９，２４９号明細書には、針状単結晶体の状態の硬質物質が全硬質物質成分の少なくとも０．１χ、好ましくは０．５〜１．５χの量で含まれる、硬質物質と結合剤とより成る焼結硬質金属が開示されている。この焼結硬質金属を製造するには、硬質物質成分に粉砕前にＷＣを針状単結晶体の状態で添加し、その際、鉄族の結合用金属を添加した後に硬質金属混合物をプレス成形しそして液状相の形成下に焼結する。しかしながら単結晶質ＷＣ成分が結合相中に顕著に溶解してしまうという欠点がある（ＤＥ−Ｚ“ＭｅＬａｌｌ”、１９７４年７月、第７巻参照）、更に、提案された硬質物質単結晶体は、顕著に改善された耐摩耗性を得るには十分でなく、何故ならば、特に、最高でも硬質物質粒子（２ μ請以下の平均粒度の粒子）成分に代えられる程に多い硬質物質単結晶体を添加する必要があるので十分でない。

更にヨーロッパ特許第０．２８９．４７６号（Ａ２）明細書には、以下の組成のこの種の硬質金属複合体が開示されている：　チタン、ジルコニウムおよびハフニウムの窒化物、炭化物および窒化炭素またはこれらの混合物より成る５〜５０容量２のホイスカー、更に周期律表のＩＶａ、Ｖａおよび／またはＶａ族の炭化物および／または窒化物より成る２５〜８２容量χの硬質物質相および鉄、コバルトおよびニッケルより成る３〜２５容量χの結合剤。

本発明の課題は、従来公知の硬質金属複合体に比較して高い精籾負荷性（Ｚａｅｈｉｇｋｅｉ　ｔｓｂｅｌａｓｔｂａｒｋｅｉ　ｔ）、−一硬質金属複合体に強い熱的負荷をかけた際でも□高い硬度および小さい５破断性を示す硬質金属複合体を提供することである。更にか−る硬質金属複合体を製造する方法を提供することも本発明の課題である。

請求項１では二種類の補強材料、即ち単結晶性小板状物質〔英語の文献ではプレートレフト（ｐｌａｔｅ−Ｉｅｔｓ）とも称されている〕と単結晶性針状物質（ボイスカー、時々フィラメントとも）を区別している。請求項１におけるプレートレフ）には以下のもの特表千４−５０２３４７　（４）が属する：　第１Ｖａ〜■ａ族の元素の硼化物、炭化物、窒化物および／またはカルボ窒化物（Ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｄｅ）、Ｓ　ｉＣ，Ｓ　ｉｓ　Ｎａ　、Ｓ　ｉｚ　Ｎｚ　ＯｌＡ　ｌ　ｔ　Ｏｓ、ＺｒＯ□、ＡＩＮおよび／またはＢＮまたは上記のプレートレット・の混合物。

請求項Ｉにおけるホイスカには以下のものが属する：　Ｓ　ｉＣ，Ｓ　ｉｓ　Ｎａ　、Ｓ　ｉｚ　Ｎｔ　ＯｌＡ　Ｉ　ｚ　Ｏ３、ＺｒＯ□、ＡＩＮおよび／またはＢＮまたは上記のボイスカーの混合物。

他の物質の他に針状単結晶体、要するにボイスカーを用いることは確かに従来技術によって既に提案されている：例えば米国特許第３，４４１，３９２号明細書には、粉末冶金法で製造されており且つ例えばα−酸化アルミニウムと炭化珪素とより成る繊維を含む繊維補強された合金が開示されている。

米国特許第４，５４３，３４５号明細書は混入された５ｉＣ−単結晶体を含むセラミック（ＡＩ□０３−マトリックスが開示されている。

米国特許第３，３０３，２９５号明細書（Ａ１）からは、炭化珪素繊維補強されたセラミックの剛性および破壊粘靭性（Ｂｒｕｃｈｚａｅｉｇｋｅｉｔｅｉｇｅｎｓｃｈａｆ　ｔｅｎ）がセラミックーマトリックスのそれよりも良好であることば公知である。相応する記載はＤＥ−Ｚ、ＺｗＦ　８３（１９８Ｂ）７、第３５４〜３５９頁にもある。

ヨーロッパ特許第０．０６７．５８４号明細書には、金属性の、セラミック性のガラス−または合成樹脂基礎材料およびその中に実質的に均一に且つ一様に分布する崩壊させた基礎材料補強用炭化珪素ホイスカーより成る複合材料を製造する方法が開示されており、この方法では炭化珪素ボイスカーを極性溶剤中で攪拌して懸濁物を形成し、次いでこの懸濁物を崩壊させた炭化珪素ボイスカーより成る懸濁物を形成する為に破砕し、この懸濁物から基本材料と混合して均一な混合物を形成し、次いで乾燥しそしてグリーン・ボディーに成形している。

更にヨーロッパ特許第０．２１３，６１５号明細書から、金属マトリックス中に炭化珪素−および窒化珪素ホイスカーが含まれている複合材料も公知である。

しかしながら硬質金属の場合に針状−または小板状単結晶体を多量に導入することは決して出来なかったことである。何故ならば従来には単結晶体が液状結合剤相中に溶解する恐れがあったからである。実際、コバルトの如き結合剤へのＷＣの溶解性は大きく、このことが□ドイツ特許第２５９，２４２号明細書で提案されている如＜　−ＷＣ−ホイスカーを使用することによる耐摩耗性の改善がもたらさない原因である。

ボイスカーに較べて小板状単結晶体は非常に大きな幅を、ホイスカーの直径の程度の厚さの他に有している。

本発明を更に発展させた発明が請求項２〜９に記載しである。

例えばホイスカーは３μｍ〜１００μｍの長さを有しおよび／または０．１〜１０μＩの直径を有しているべきである。これに対してプレートレンドは０．５μ ｍ〜１０μｍの厚さおよび３μ１１〜１００μｍの直径（プレートレットの比較的大きい表面）で特徴付けられる。特に有利な実施例においては９０χより多くがβ−構造を有している５ｉＣ−ホイスカーまたはプレートレットを用いる。ホイスカーまたはプレートレットの量は請求項１に記載の２〜４０容量χ、殊に１０〜２０容量χの範囲内である。

しかしながら不活性のボイスカー−またはプレートレット被覆物の特別な長所は、マトリックスとの間の結合の意図する強度が調整できる点である。被覆されたホイスカーまたはプレートレフトの混入が粘靭性の向上と同時に硬度の向上をもたらし、しかも例えば切削材料の場合の如き高温負荷のもとでもこれらが生じる。このことは、僅かな結合剤含有量（８容量χより少ない）の硬質金属の場合にも有利に達成される。

特に有利な被覆材料は、周期律表の第Ｖｌａ族の炭化物、窒化物および／またはカルボ窒化物および／またはＺｒ０ｔ　、Ａｌｚ　０２および／またはＢＮである。

この被覆物の厚さは０．２μｍおよび最高でホイスカーの直径のまたはプレートレットの厚さの２／１０であり、特に０．０５μ−とホイスカーの直径のまたはプレートレットの厚さの１７１０との間であるのが好ましい、ホイスカーおよび／またはプレートレットの被覆物は原則として従来技術から知られるＣＶＤ−あるいはＰＶＤ−法にて適用するのが有利である。

従来技術から知られる方法に関連する課題部分は請求項１１に記載の構成要件によって解決される。この場合特に２０容量χまでの含を量の場合には、通例の焼結法、焼結とＨＩＰとの組合せ法または別の装置での後続の加熱等方加圧を伴う焼結法がそして高い補強材料含有量の場合には加熱プレス法が優れている。

ホイスカー硬質金属複合材料の製造は、原則として公知の粉末冶金法段階によっている。例えば従来技術と相違して補強材料（ホイスカー、小板状物）を最初に選び、崩壊させそして分級し、別の方法段階に委ねる以前に被覆する。この場合、原則として４つ固化法に区別する：即ち、通例の焼結法、□加熱状態での焼結工程で直接的に２０〜１００ｂａｒ、最高２００ｂａｒで熱等方加圧が実施される□焼結とＨＩＰとの組合せ法、別の装置中で例えば約１０００ｂａｒはどの圧力での後続の熱等方加圧を伴う焼結法および最後に上述の加熱プレス成形法に区別される。

本発明の別の実施例においては、４容量χのＣＯ２残量のＷＣより成る混合物中に湿式粉砕に続いて、崩壊し且つ分級した状態でそして原則として従来技術によって知られるＣＶＤ−法でＴｉＣにて被覆されているＷＣ−ホイスカー２１容量 χを添加する。この混合物全体を次いで乾燥し、顆粒化しそして、ホイスカー複合材料を加熱プレス成形によって製品化する以前にグリーン・ボディーに冷間等方加圧プレス成形する。

請求の範囲１、炭化タングステンおよび／または周期律表の第１Ｖａまたは第Ｖａ族の元素の炭化物あるいは窒化物の如き硬質物質相１、補強材料および、コバルトおよび／または鉄および／またはニッケルの如き結合用金属相より成る硬質金属複合体において、第１Ｖａ族のＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、第Ｖａ族の■、Ｎｂ、Ｔａまたは第 ■ａ族のＣｒ、Ｍｏ、Ｗの硼化物および／または炭化物および／または窒化物および／またはカルボ窒化物より成る単結晶体小板状補強材料またはこれらの混合物および／または、ＳｉＣ，Ｓｉｚ　Ｎ４　、Ｓｉｚ　Ｎｚ　０２Ａｌｚ　Ｏ３，Ｚｒ０ｚ　、ＡＩＮおよび／またはＢＮなる単結晶体小板状補強材料および／またはＳｉＣ，５ｉｚＮａ　、Ｓｉｘ　Ｎ、０１ＡＩＺ　ＣＬ＋　、Ｚｒ０ｇ　、ＡＩＮおよび／またはＢＮなる単結晶体針状補強材料が混入されており、その際補強剤の割合が２〜４０容量χ、好ましくは１０〜２０容量χであることを特徴とする、上記硬質金属複合体。

２、針状単結晶体（ホイスカー）が３μｍ〜１００μｍの長さを有する請求項１に記載の硬質金属複合体。

３、針状単結晶体が０．１〜１０μ蒙の直径を有している請求項１または２に記載の硬質金属複合体。

４、小板状単結晶体（小板状片）が０．５μ＋ｉ〜１０μｍの厚さおよび３μｌ１１〜１００μｍの直径を有している請求項１に記載の硬質金属複合体。

５．３ｉＣが針状単結晶体または小板状単結晶体の状態で存在しており且つ９０ χより多くがβ−３ｉＣ−構造を有している請求項１〜４のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。

６、補強材料が結合用金属相に対して不活性の被覆層を有している請求項１〜５のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。

７、補強材料の全部または一部が周期律表のＶＩａ族の元素の硼化物および／または炭化物および／または窒化物および／またはカルボ窒化物またはこれらの混合物に交換されている請求項６に記載の硬質金属複合体。

８、不活性の被覆層が第ｒＶａ族のＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆの炭化物、窒化物および／またはカルボ窒化物および／またはＺｒＯ□、Ａ　Ｉ　ｔ　Ｏｓおよび／またはＢＮより成る請求項６または７に記載の硬質金属複合体。

９、被覆物の厚さが少なくとも０．０２μ■でそして針状物の直径あるいは小板状物の厚さの最高２／１０、好ましくは１／１０あるいは少なくとも０．０５μ ｍである請求項６〜８のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。

１０、針状単結晶体および／または小板状単結晶体の不活性の被覆物をＣＶＤ　（化学的蒸着）法またはＰＶＤ（物理的蒸着）法によって単結晶体の上に適用する請求項６〜９のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。

１１、請求項１に記載の硬質金属複合体を粉末冶金法で製造するに当たって、崩壊されそして分級された状態の補強材料を硬質物質および結合剤より成る粉砕された混合物と混合し、次いで乾燥し、顆粒化し、−軸または冷間等方加圧プレス成形しそしてその複合体を焼結によって、焼結とＨＩＰとの組合せ法によって、中間の冷却の後でのＨＩＰを伴う焼結法によってまたは軸−加熱プレス成形法によって製造することを特徴とする、上記硬質金属複合体の製造方法。

１２、崩壊されそして分級された状態の補強材料が、硬質物質と結合剤とより成る粉砕された混合物と混合される以前に、ＣＶＤ−またはＰＶＤ−法によって第 ■ａ族、第Ｖａ族または第ＶＩａ族の炭化物、窒化物および／またはカルボ窒化物またはこれらの混合物および／またはｓｉｃ、Ｓｉｉ　Ｎ４　、Ｓｉｘ　Ｎ２０、Ａ１□０３　、Ｚ　ｒ　Ｏｚ　、Ａ　Ｉ　Ｎおよび／またはＢＮで被覆されており、次いで乾燥し、顆粒化し、−軸または冷間等方加圧プレス成形しそしてその複合体を焼結によって、焼結とＨＩＰとの組合せ法によって、中間の冷却の後でのＨＩＰを伴う焼結法によってまたは軸−高温プレス成形法によって製造する、請求項１１に記載の方法。

１３．２０容量χまでの補強材料の含有のもとでは通例の焼結法、冷却後に行う加熱等方加圧プレス成形を伴う焼結法または焼結とＨＩＰとの組合せ法を実施しそして２０容量χより多い含有量の場合には軸−加熱プレス成形法を実施する請求項１工または１２に記載の方法。

特表千４−５０２３４７　（６）国際調査報告；１頁の続き［相］Ｉｎｔ、　ＣＬ　５　識別記号　庁内整理番号Ｃ２２Ｃ２９１０２７０４７−４に優先権主張　９１９８８年１２月ｎ日［相］ドイツ（Ｄ　Ｅ　）＠Ｐ３８４３２１９，６溌明者　コラスカ・ハンス　ドイツ連邦共和国、フェル−ウェーク１、デー−４２５０ボッドロップ、ウアルテルーヘー、２５

Claims

【特許請求の範囲】

１．炭化タングステンおよび／または周期律表の第ＩＶａまたは第Ｖａ族の元素の炭化物あるいは窒化物の如き硬質物質相、、補強材料および、コバルトおよび／または鉄および／またはニッケルの如き結合用金属相より成る硬質金属複合体において、第ＩＶａ族のＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆまたは第Ｖａ族のＶ、Ｎｂ、Ｔａの硼化物および／または炭化物および／または窒化物および／またはカルボ窒化物より成る単結晶体の針状−および／または小板状の補強材料またはこれらの混合物および／または、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ、Ａｌ２０３、ＺｒＯ２、ＡｌＮおよび／またはＢＮなる単結晶体補強材料が混入されており、その際補強剤の割合が２〜４０容量％、好ましくは１０〜２０容量％であることを特徴とする、上記硬質金属複合体。
２．針状単結晶体（ホイスカー）が３μｍ〜１００μｍの長さを有する請求項１に記載の硬質金属複合体。
３．針状単結晶体が０．１〜１０μｍの直径を有している請求項１または２に記載の硬質金属複合体。
４．小板状単結晶体（小板状片）が０．５μｍ〜１０μｍの厚さおよび３μｍ〜１００μｍの直径を有している請求項１に記載の硬質金属複合体。
５．ＳｉＣ−針状単結晶体または小板状単結晶体が存在しており且つ９０％より多くβ−ＳｉＣ−構造を有している請求項１〜４のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。
６．補強材料が結合用金層相に対して不活性の被覆層を有している請求項１〜５のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。
７．補強材料の全部または一部が周期律表のＶＩａ族の元素の硼化物および／または炭化物および／または窒化物および／またはカルボ窒化物またはこれらの混合物に交換されている請求項６に記載の硬質金属複合体。
８．不活性の被覆層が第ＩＶａ族のＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆの炭化物、窒化物および／またはカルボ窒化物および／またはＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３および／またはＢＮより成る請求項６または７に記載の硬質金属複合体。
９．被覆物の厚さが少なくとも０，０２μｍでそして針状物の直径あるいは小板状物の厚さの最高２／１０、好ましくは１／１０あるいは少なくとも０．０５μ ｍである請求項６〜８のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。
１０．針状単結晶体および／または小板状単結晶体の不活性の被覆層をＣＶＤ（化学的蒸着）法またはＰＶＤ（物理的蒸着）法によって単結晶体の上に適用する請求項６〜９のいずれか一つに記載の硬質金属複合体。
１１．請求項１に記載の硬質金属複合体を粉末冶金法で製造するに当たって、崩壊されそして分級された状態の補強材料を硬質物質および結合剤より成る粉砕された混合物と混合し、次いで乾燥し、顆粒化し、一軸または冷間等方加圧プレス成形しそしてその複合体を焼結によって、焼結とＨＩＰとの組合せ法によって、中間の冷却の後でのＨＩＰを伴う焼結法によってまたは軸−加熱プレス成形法によって製造することを特徴とする、上記硬質金属複合体の製造方法。
１２．崩壊されそして分級された状態の補強材料が、硬質物質と結合剤とより成る粉砕された混合物と混合される以前に、ＣＶＤ−またはＰＶＤ−法によって第ＩＶａ族、第Ｖａ族または第ＶＩａ族の炭化物、窒化物および／またはカルボ窒化物またはこれらの混合物および／またはＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ２Ｎ２０、ＡＩ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＡＩＮおよび／またはＢＮで被覆されており、次いで乾燥し、顆粒化し、一軸または冷間等方加圧プレス成形しそしてその複合体を焼結によって、焼結とＨＩＰとの組合せ法によって、中間の冷却の後でのＨＩＰを伴う焼結法によってまたは軸−高温プレス成形法によって製造する、請求項１１に記載の方法。
１３．２０容量％までの補強材料の含有のもとでは通例の焼結法、冷却後に行う加熱等方加圧ブレス成形を伴う焼結法または焼結とＨＩＰとの組合せ法を実施しそして２０容量％より多い含有量の場合には軸−加熱プレス成形法を実施する請求項１１または１２に記載の方法。