JPH0450220A - ポリウレタンおよびポリウレタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリエステル系ポリウレタンおよびそれ
を＆遺するに適したポリウレタンの製造方法に関する。

本発明のポリウレタンに代表される本発明の製造方法に
よって得られるポリウレタンは優れた透明性を有し、か
つ耐久性、耐熱性、力学的性能および低温特性において
も優れた性能を有することから、透明なチューブ、ホー
ス、パイプ、フィルム、シートなどの透明な成形物の素
材などとして有用である。

〔従来の技術〕

従来エリボＩＪウレタンは高い弾性を有する点、耐摩耗
性および耐油性に優れる点などの多くの特長を有するた
めにゴムおよびプラスチックスの代替材料などとし１注
目されており１通常のプラスチック成形加工法が適用で
きる成形材料などとして広範な用途で多量に使用される
ようになってきている。ポリウレタンは高分子ジオール
、有機ジイソシアナートおよび必要に応じて１．４−ブ
タンジオール等の鎖伸長剤から製造され、その製造はこ
れらの原料を混合し１重合することにより行われている
。そして、均質なポリウレタンを製造する几めには原料
を溶融状態で混合して重合することが好ましいことが知
られている〔例えば、岩田敬治著「ポリウレタン樹脂」
（昭和５１−７月３０日　日刊工業新聞社発行）参照〕
。

ポリウレタンとしてはポリエステル系ポリウレタン、ポ
リエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウ
レタン等が知られているが、諸性能のバランスを鑑みて
ポリエステル系ポリウレタンが広く用いられている。し
かしながら、一般にポリエステル系ポリウレタンは力学
的性能に優れている反面で耐水性、耐摩耗性などの耐久
性に劣るという欠点を有している。そこで、これらの耐
久性の改良されたポリエステル系ポリウレタンを製造す
る試みが覆々なされている。その耐久性の改良されたポ
リエステル系ポリウレタンの１種として、２−メチル−
１，８−オクタンジオール単位。

１．９−ノナンジオール単位およびジカルボン酸単位か
らなるポリエステルジオールとジイソシアナートとをＳ
俸長剤の存在下１次は不存在下に重合することによって
ａ造され念ボ１１ウレタンが提案されている（特開昭６
２−２２８１７号公報、特開平２−２０５１４号公報な
ど参照）０ 〔発明が解決しようとする課題〕 上記のごとき、２〜メチル−１，８−オクタンジオール
単位、１．９−ノナンジオール単位２よびジカルボン酸
単位からなるポリエステルジオールとジイソシアナート
とを鎖伸長剤の存在下または不存在下に重合することに
よって襲遺されたポリウレタンでは、耐久性のみならず
低温特性２よび力学的性能にも優れ、さらには耐熱性も
良好となる場合がおる。しかしながら、か力為るポリウ
レタンは白濁しており透明性に劣るため、透明チューブ
。

透明パイプ、透明フィルム、透明シートなどの透明性の
要求される用途に使用するうえで不都合を生じる場合が
ある。

しかして、本発明の目的のひとつは、透明性に優れ、か
つ耐久性、耐熱性、力学的性能および低温特性におい１
も優れた性能を有する新規なポリエステル系ポリウレタ
ンを提供することにろジ。

ま九本発明の他の目的は該ポリエステル系ポリウレタン
に代表される。透明性に優れ、かつ耐久性。

耐熱性、力学的性能および低温特性においても優れ友性
能を有する新規なポリエステル系ポリウレタンを製造す
る方法を提供することにある。

〔課題を解決する定めの手段〕

本発明によれば、上記の目的のひとつは。

（Ａ）式 ％式％（１） で示される３−メチル−１，５−ベンタンジオール単位
を少なくとも６〇七ルチ含むアルカンジオール単位と一
般式 （式中１ｍは４〜ｌＯの整数を表す） で示されるジカルボン酸単位から実質的になる数平均分
子量２０００〜３５００のポリエステルジオール（Ｐ−
１）から分子両末端の２個のアルコール性水酸基中の２
個の水素原子を除いた形の高分子ジ。

オール単位（■）。

ＣＢ）式 ％式％（８１ で示される１、９−ノナンジオール単位と式−０−ＣＨ
ｚ−ＣＨ−（Ｃｕｔ）ｙＯ−（４）晶３ で示される２−メチル−１，８−オクタンジオール単位
とを４５対５５〜９０対１０の範囲内のモル比で含むア
ルカンジオール単位と一般式（式中、ｎは４〜８の整数
を表す） で示されるジカルボン酸単位から実質的になる数平均分
子量１５００〜２７００のポリエステルジオールＣＰ−
ｎ）から分子両末端の２個のアルコール性水酸基中の２
個の水素原子を除いた形の高分子ジオール単位（Ｉｆ）
および ＜Ｃ）一般式 （式中　Ｒ１は２価の有機基を表す） で示されるジイソシアナート単位（ｉｔ）から主として
なり、高分子ジオール単位（Ｉ）と高分子ジオール単位
Ｃｍ）との重量比が５対９５〜８０対２０の範囲内であ
る。対数粘＆ｏ、４〜２．０ｄｌ／りのポリウレタン〔
以下、かかるポリウレタンを［ポリウレタン（Ｘ）」と
称することがある〕を提供することによって達成される
。

また本発明によれば、上記の他の目的は、上記ポリエス
テルジオールＣＰ−１）および上記ポリエステルジオー
ル（Ｐ−ｒｉ）をそれらの重量比が５対９５〜８０対２
０の範囲内となるように用いて、ポリエステルジオール
（Ｐ−１）　、ポリエステルジオール（Ｐ−１１）およ
びジイソシアナートを鎖伸長剤の存在下！２は不存在下
に重合することを特徴とするポリウレタンの製造方法を
提供することによって達成される。

本発明のポリウレタン（Ｘ）の分子を、構成する構造単
位のうち、まず高分子ジオール単位（１）および高分子
ジオール単位（１１）について次に説明する。

高分子ジオール単位（１）　Ｈポリエステルジオール（
Ｐ−１）から誘導された構造単位でめる０ポリエステル
ジ万一ル（Ｐ−Ｉ）は、アルカンジオール単位と一般式
（２）で示されるジカルボン酸単位から実質的に構成さ
れ、かつ分子の両末増にそれぞれアルコール性水酸基を
１個ずつ有するポリエステルである。該アルカンジオー
ル単位のうち６０モル囁以上は式（１）で示される３−
メチル−１，５−ベンタンジオール単位であることが必
須である。全アルカンジオール単位基準での３−メチル
−１，５−ベンタンジオール単位の含有率が６０モルチ
未満である場合には、得られるポリウレタンの透明性は
不充分となる。該３−メチルー１．５−ベンタンジオー
ル単位の含有率が高いほど得られるポリウレタンの透明
性がより良好となる傾向があることから、アルカンジオ
ール単位の全てが３−メチル−１，５−ベンタンジオー
ル単位であることが好ましい。任意に３−メチル−１，
５−ベンタンジオール単位と共存さぞてもよい３−メチ
ル−１，５−ベンタンジオール単位以外のアルカンジオ
ール単位としては、　ｆｌＪえば、エチレンジ１ノコー
ル、１．４−ブタンジオール％　１．６−ヘキサンシ万
一ル、１．９−ノナンジオール、１．１０−デカンジオ
ールなどの炭素数２〜ｌＯの直鎖状アルキレングリコー
ルから分子中の２１［！の水酸基中の２個の水素原子を
除いた形の、−数式 ％式％） （式中、ｐは２〜ｌＯの整数を表す） で示されるアルカンジオール単位；プロピレングリコー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール。

ネオペンチルグ１Ｊコールなどの炭素数３〜５の分枝鎖
状アルキレングリコールから分子中の２個の水酸基中の
２個の水素原子を除いた形の、−数式（式中　ｇ２は水
素原子またはメチル基を表し、ｑはＯまｔはｌの整数を
表す） で示されるアルカンジオール単位などの炭素数２〜２０
０のアルカンジオール１位の１種以上が挙げられる。−
数式（２）で示されるジカルボン酸単位としては、アジ
ピン＊、　　ピメリン酸、スペリン酸。

アゼライン酸、セパシン酸、ウンデカンニＭ、ま念はド
デカンニ酸から分子末端の２個のカルボキシル基中の２
個の水酸基を除いた形の構造単位が挙げられ、好ましく
はアジピン酸、アゼライン厳またはセバシン酸から誘導
された構造単位である。

これらのジカルボン酸単位はポリエステルジオール（Ｐ
−１）中に単独でまたは２種以上が混在し念状態で含ｔ
ｎる。ポリエステルジオール（Ｐ−Ｉ）の数平均分子量
は２０００〜３５００の範囲内である。

骸数平均分子量が２０００より小さいと得られるポリウ
レタンの耐熱性が低下し、ま２３５００より大きいと得
られるポリウレタンの力学的性能が低下する。得られる
ポリウレタンの耐熱性および力学的性能がいずれも特に
良好となる点から、ポリエステルジオールＣＰ−１）の
数平均分子量＃′１２５００〜３４００の範囲内である
ことが好ましい。

高分子ジオール単位（ｎ）はポリエステルジオール（Ｐ
−１１）から誘導され九構造単位である０ポリエステル
ジオールＣＦ’−ＩＩ　）は１式（３）で示される１、
９−ノナンジオール単位１式（４）で示される２−メチ
ル−１，８−オクタンジオール単位および一般式（５）
で示されるジカルボン酸単位から実質的に構成され。

かつ分子の両末端にそれぞれアルコール性水酸基を１個
ずつ有するポリエステルである。１，９−ノナンジオー
ル単位と２−メチル−１，８−オクタンジオール単位と
は、それらのモル比が４５対５５〜９　（ｎｉｌ　Ｏの
範囲内となるような割合でポリエステルジオール（Ｐ−
ｎ）の分子中に共存する。１．９−ノナンジオール単位
の構成割合が２−メチル−１，８−オクタンジオール単
位の５５モルに対して４５モル未満である場合には得ら
れるポリウレタンの耐熱性が不充分となり、′また２−
メチル−１゜８−オクタンジオール単位の１０モルに対
して９０モルを超える場合には得られるポリウレタンの
低温特性が低下する。−数式（６）で示されるジカルボ
ン酸単位としては、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
ｒＲ％了ゼライン酸ま九はセバシン酸から分子末端の２
個のカルボキシル基中の２個の水酸基を除いた形の構造
単位が挙げられる。こｎらのジカルボン酸単位はポリエ
ステルジオール（Ｐ−Ｉｔ）中に単独でま７ｔは２量以
上が混在し友状態で含まれる。ホ！）エステルジオール
ＣＰ−ｎ）の数平均分子量＃１１５００〜２７００の範
す内である。訳数平均分子量が１５００より小さいと得
られるポリウレタンの耐熱性が低下し、一方２７００よ
り大きいと得られるポリウレタンの力学的性能が低下す
る。得られるポリウレタンの耐熱性および力学的性能が
いずれも特に良好となる点から、ポリエステルジオール
（Ｐ−■）の数平均分子量は１８００〜２５００の範囲
内であることが好ましい。

ポリウレタン（Ｘ）の分子中に含まれる高分子ジオール
単位（１）と高分子ジオール単位（ＩＩ）との重量比は
５対９５〜８０対２０の範囲内である。高分子ジオール
単位（１）の重量割合が高分子ジオール単位（ｌ［）の
１量の５／９５未満である場合には得られるポリウレタ
ンの透明性が不良となり、筐たの耐熱性、耐久性および
力学的性能が不充分となる。ポリウレタンの透明性、耐
熱性、耐久性および力学的性能がいずれも特に良好とな
る点から。

高分子ジオール単位（１）と高分子ジオール単位（ＩＩ
）との重量比は８対９２〜５０対５０の範囲内であるこ
とが好萱しい〇 ポリエステルジオール（Ｐ−１）および（、Ｐ−Ｉｔ　
）は。

それぞれいかなる方法によって製造され几ものでも良い
。これらのポリエステルジオールは１例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
通常のポリエステルの製造において用いられるような公
知の方法と同様の方法。

すなわちエステル交換反応または直接エステル化反応と
それに続く溶融重縮合反応を行う方法にて製造すること
が可能である。

本発明のポリウレタン（Ｘ）の分子を構成する構造単位
のうち一般式（６）で示されるジイソシアナート単位（
厘）について次に説明する。。

−数式（６）中のＲ１が表す２価の有機基としては。

ヘキサメナレン基などの２価の飽和脂肪族炭化水素基；
イソホロンジイル基、ジシクロヘキシルメタン−４，４
′−ジイル基などの２価の飽和脂環式炭化水素基；ジフ
ェニルメタン−４，４′−ジイル基。

ｐ−フェニレン基、メチルフェニレンＩ＋、１．５−ナ
フチレン基、中シレンーα、ｄ−ジイル基などの２価の
芳香族炭化水素基などが好ましい。ジイソシアナート単
位（１１りは、−数式 ％式％（） （式中　Ｒ１は前記定義のとおりである）で示される、
インシアナート基を分子中に２ｆ！！含有する脂肪族、
脂環式または芳香族のジイソシアナートから誘導される
。該ジイソシアナートとしては１例えば４．４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート％　ｐ−７二二レンジイ
ソシアナート、トリレンジイソシアナート、１．５−ナ
フチレンジイソシアナートなどの芳香族ジイソシアナー
ト；キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ノシアナートなどの脂肪族ジイソシアナート；ｔたはイ
ンホロンジイソシアナート、４．４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジインンアナートなどの脂環式ジインノアナー
トが挙げられ、とりわけ４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアナートが好ｔｔ、イ。

ポリウレタン（Ｘ）は、上記のとおり、主として高分子
ジオール単位（Ｉ）、高分子ジオール単位（ＩＩ）およ
びジイソシアナート単位（１）から構成されるが、これ
らの構造単位に加えて後述のごとき鎖伸長剤から誘導さ
れる構造単位を少量含んでいてもよい。かかる鎖伸長剤
から誘導される構造単位の含有量は１通常ポリウレタン
に対して３０重ｉｓ以下である。熱可塑性が良好なポリ
ウレタンを得る目的においては、インシアナートと反応
しうる活性水素原子を分子中に２個含有する鎖伸長剤か
ら誘導される２価の構造単位がポリウレタン中に２〜２
５重量−の範囲内で含有されることが好ましい０ 鎖伸長剤から誘導される構造単位とは、ポリウレタン業
界における常用の連鎖成長剤、即ちインシアナートと反
応しうる活性水素原子を分子中に少なくとも２個含有す
る分子量４００以下の低分子化合物から２ｍ以上の該活
性水素原子を除い念形の２価以上の構造単位でおる。咳
低分子化合物としては１例えばエチレンダリコール、１
，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ベンタン
ジオール、１．６−ヘキサンジオール、キシリレングリ
コール、ｌ、４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、ビス（β−とドロキシエチル）テレフタレートな
どのジオール；３．３’−ジクロロ−４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、インホロンジアミノｓ４．４７−
ジアミツジフエニルメタン、エチレンジアミンなどのジ
アミン；ヒドラジン；ピペラジンなどの２個のイミノ基
を環式構造の中に含む複素環化合物；アジピン酸ジヒド
ラジド、インフタル酸ジヒドラジドなどのジヒドラジド
；トリメチロールプロパン、グリセリンなどの３価以上
のアルコールなどが挙げられる。これらの低分子化合物
は単独でまたは２樵以上を混合して鎖伸長剤として使用
される。鎖伸長剤として％に好ましい低分子化合物は１
．４−ブタンジオールまたは１，４−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼンであり、これらの化合物は混合
して使用してもよい０ポリウレタン（Ｘ）は、＃度０．
５　ｆ／１００　ｄのジメチルホルム７ミド溶液とし１
３０℃で求めｆ対数粘度が０．４〜２．０　ｄｔ／　ｆ
の範囲内でおる。かかる範囲内のポリウレタンは熱可塑
性が良好であり、射出成形、押出成形、ブロー成形など
の成形２よび熱加工に好適でめる０ポリウレタンの成形
加工性および力学的性能が特に良好となる点から、ポリ
９レタンの対数粘度は０，６〜ｌ、５ｄｌ／ｆの範囲内
であることが好ましい。

ポリウレタン（Ｘ）は、上記のとおり、高分子ジオール
単位（１）　ｔ−与えるポリエステルジオール（Ｐ−１
）および高分子ジオール単位（Ｈ）を与えるポリエステ
ルジオール（Ｐ−ｎ　）を特定の範囲内の相対量となる
ように用いて、これらとジイソシアナート単位（１）を
与えるジイソシアナートとを鎖伸長剤の存在下ｉたは不
存在下に？１１１＠重合することにより製造される。重
合条件は公知のウレタン生成反応に採用される条件が適
用されるが１重金属度としては２２０〜２７０℃の範囲
の温度を採用するのが好ましい。重合温度を２２０℃以
上に保つことにより透明性および成形加工性の特に良好
なポリウレタンを得ることができ、また重合温度を２７
０℃以下に保つことにより耐熱性の増大しｔポリウレタ
ンを得ることができる。重合方法としては多軸スクリュ
ー盤押出機を用いて溶媒の実質的な不存在下に連続的に
溶融重合する方法を採用するのが好ましい。

上記のポリウレタンの製造方法において、鎖伸長剤とし
てペンタエリスリトール、グリセリンなどの３価以上の
アルコールなどの活性水素原子を分子中に３ａ以上有す
る化合物を使用した場合、ジイソシアナートをポリエス
テルジオールＣＰ−１）。

ポリエステルジオール（Ｐ−１ｆ）および鎖伸長剤に含
まれる活性水素原子の合計数を超える侭数のインシアナ
ート基を含むような量で使用した場合などでは重合中に
ウレタン結合、アロハネート結合。

ビニレット結合などの結合の形成によってポリウレタン
が架橋した分子構造を有する場合がある。

上記の製造方法によって得られることのある架橋構造を
有するポリウレタンはジメチルホルムアミドに不溶とな
るために上記定義の対数粘度を求めることが不可能とな
！７．また熱可塑性を喪失する場合があるものの、透明
性、耐久性、耐熱性、力学的性能および低温特性におい
てはポリ９レタン（Ｘ）と同様に優れている。

本発明のポリウレタン（Ｘ）に代表される１本発明の製
造方法によって得られるポリウレタンは。

優れた透明性を有し、かつ耐久性、耐熱性、力学的性能
および低温特性においても優れた性能を有することから
、透明なチューブ、ホース、パイプ５フイルム、シート
などの透明な成形物の素材などとして有用である０ま念
骸ポリウレタンは、ロール、ギア、ソリッドタイプ、ベ
ルト、バッキング材、防振材、靴底、スポーツ靴、ラミ
ネート製品。

各椎機械部品、自動車部品、スポーツ用品、弾性繊細等
の素材として使用され、また溶剤に溶解して人造皮革用
コート剤、繊細処理剤、！１！着剤、バインダー　塗料
等としても使用しうる０とりわけピリウレタン（Ｘ）　
においては、その熱可塑性を利用して射出成形機、押出
成形機、ブロー成形機などの常用の成形機を用いて任意
の形状の成形物金谷易に製造することが可能である。な
おポリウレタンは、目的に応じ充填剤、安定剤１着色剤
１強化剤などの配合剤を適宜混合して用いてもよい。

〔実施例〕

つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明するか
１本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。

なお、実施例および比較例において、ポリエステルジオ
ールの数平均分子量およびポリウレタンの対数粘度は下
記（１）および（２）の方法により求め。

またポリウレタンの耐久性、耐熱性、低温特性。

透明性および力学的性能はそれぞれ下記の方法（８）〜
（テ）によ炒評価した。

（１）　　数平均分千童：ポリエステルジオールの水酸
基価および酸価より求めた。

（２）　　対＆粘度：ボ１ノ９レタンをジメチルホルム
アミドに溶解してｌｌ契した０、５　Ｆ／１００ｍの濃
度の溶液を用いて３０℃で測定した。

（８）耐久性：１００μｍの厚みのポリウレタンフィル
ムを７０Ｃ，９５％の相対湿度下に２８日間放置するジ
ャングルテストに付し、テスト前後のフィルムの引張強
度保持率で耐水性を評価した０ （４）耐熱性：　ＪＩＳ　Ｋ７２０６に規定された方法
に従ってビカット軟化温１ｆ（℃）を求め、これにより
耐熱性を評価した。

（５）低温特性：厚さ１００μｍのポリウレタンフィル
ムより作製した試験片について、動的粘弾性測定装置〔
■レオロジ社製、ＤＶＥレオスベクなる温度Ｔαを測定
し、これにより低温特性を評価した。なお、Ｔαが低い
ほど耐寒性に優れる。

（６）透明性：射出成形法により得られた厚さ２■の円
盤について１色差計〔■スガ試験機、カラーコンピュー
ター〕を用いて白色度を求め、透明性を評価した。なお
、白色度１８以下では透明であり、また２３以上では完
全に不透明である０ （７）　　力学的性能：ＪＩＳ　　Ｋ７３１１に規定さ
れた方法に従い、厚さ１００μｍのポリウレタンフィル
ムから作製されたダンベル状試験片（平行部の＠：５■
；平行部の長さ：２０ｍ）について引張速度３０ｃＭ／
分で破断強度および破断伸度を側デ（、これらにより力
学的性能を評価した。

実施例および比較例におけるポリワレタンの「ハード含
量」は、ポリウレタンにおいてジイソシアナートおよび
鎖伸長剤に基づくセグメントが占める重合割合（％）を
意味する。

なお、実施例および比較例においては用いた原料を略号
で示しており、その略号と化合物の対応を表１に示す。

以下余白 表　　　　　１ 参考例１−（ポリエステルジオールの製造）Ｍ　ＯＤ　
ｓｐよびＮＤからなる混合ジオール（モル比：ＭＯＤ／
ＮＤ−３５／６５）２０８０ｆｓｐよびＡＤ１４６ｏｔ
（ジオール混合物／ムＤのモル比：１．３／１．０）を
常圧下に窒素ガスを通じつつ約２２０℃の温度に加熱し
、生成する水を留去しながらエステル化を行・つた。系
中のポリエステルの酸価が０．３以下になった時から真
空ポンプを用いて徐々に真空度を上げ１反応を完結させ
た。こうして水酸基価５６、酸価０．２０のボ１１エス
テルジオルＡを得た。このポリエステルジオールＡの数
平均分子量は２０００であった。

参考例２〜７（ポリエステルジオールの製造）酸成分お
よびジオール成分として各々表２に示し念化合物の所定
量を用いること以外は参考例１と同様にして各々表２に
示したポリエステルジオール（Ｂ−Ｇ）を得念。

以下余白 実施月１（ポリウレタンの製造および評価）ポリエステ
ルジオールＡ、ポリエステルジオールＤおよび鎖伸長剤
としン一〇からなる１合物を３０℃に加熱し几ものと５
０℃に加熱！ｔｅｌｌ、たＭＤＩとを定量ポンプにより
、同方向に回転する二輪スクリュー型押出機に連続的に
仕込むことにより、連続溶融重合反応を行った。なお、
上記混合物中のポリエステルジオールＡとポリエステル
ジオールＤとの重量比Ｆｉ、８０対２０であつ元。ＭＤ
Ｉは、ポリエステルジオールＡ、　ポリエステルジオー
ルＤおよびＢＤのモル数の和とＭＤＩのモル数とが等し
くなるような割合で仕込んだ。この仕込み条件における
ＢＤとＭＤＩの単位時間当りの仕込み量の和は全原料の
単位時間当りの仕込み量の和に対して重量基準で３５９
１であった（すなわち、ハード含量は３５チであった）
口ま念、上記重合においては、二輪スクリュー盟押出機
の内部を前部、中間部および後部の３つの帯域に分けた
場合の最も高温となる該中間部の温１［（重合温度）を
２４０℃とし九〇 生成しｔポリウレタンをストランド状で水中へ連続的に
押し出し、ついでペレタイザーでベレットに成形した。

さらにベレットを熱プレスにより成形してシートおよび
フィルムを％ま九射出成形により成形し１円盤をそれぞ
れ得、これらについて耐熱性、力学的性能、低温特性、
耐久性および透明性を評価した。得られた評価結果を表
３に示すＯ 実施例２〜４（ポリウレタンの製造および評価）ポリエ
ステルジオールとして表３に示す２ｓのポリエステルジ
オールの所定量を用いる以外は実施例１における操作に
従って重合反応、ベレットの成形、゛フィルム、シート
および円盤の成形ならびに性能評価を行った０なお、使
用し、念２樵のポリエステルジオールの仕込み割合（重
量比）は表３に示すと＞９であったｏＭＤＩは、２ｓｉ
のポリエステルジオールおよびＢＤのモル数の和とＭＤ
Ｉのモル数とが等しくなるような割合で仕込んだ口この
仕込み条件におけるノヘード含量は３５’Ｊｌであった
。

得られ念評価結果を表３に示す。

比較例１および２（ポリウレタンの製造および評価）ポ
リエステルジオールとしてポリエステルジオールＡおよ
びＤのうちの１樵の所定量を用いる以外は実施例１にお
ける操作に従って重合反応、ベレツトの成形、フィルム
、シート２よび円盤の成形ならびに性能評価を行ったＯ
なおＭＤＩは、ポリエステルボ１）オールおよびＢＤの
モル数の和とＭＤＩのモル数とが等しくなるような割合
で仕込んだ。この仕込み粂件におけるノ・−ド含量は３
５チであった０ 得られた評価結ＪＪｋｔ−表３に示す。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明によれば、上記の実施例から明らかなとおり、透
明性、耐久性、耐熱性、力学的性能および低温特性のす
べてにおいて優れるポリエステル系ポリウレタンが提供
される。ま九本発明によれば、上記諸性能のすべてにお
いて優れるポリエステル系ポリウレタンの製造方法が提
供される。

特許出願人　　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される３−メチル−１，５−ペンタンジオール単位
   を少なくとも６０モル％含むアルカンジオール単位と一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは４〜１０の整数を表す） で示されるジカルボン酸単位から実質的になる数平均分
   子量２０００〜３５００のポリエステルジオールから分
   子両末端の２個のアルコール性水酸基中の２個の水素原
   子を除いた形の高分子ジオール単位（ I ）、 （Ｂ）式 −Ｏ−（ＣＨ＿２）＿９−Ｏ− で示される１，９−ノナンジオール単位と式▲数式、化
   学式、表等があります▼ で示される２−メチル−１，８−オクタンジオール単位
   とを４５対５５〜９０対１０の範囲内のモル比で含むア
   ルカンジオール単位と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは４〜８の整数を表す） で示されるジカルボン酸単位から実質的になる数平均分
   子量１５００〜２７００のポリエステルジオールから分
   子両末端の２個のアルコール性水酸基中の２個の水素原
   子を除いた形の高分子ジオール単位（II）および （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は２価の有機基を表す） で示されるジイソシアナート単位（III） から主としてなり、高分子ジオール単位（ I ）と高分
   子ジオール単位（II）との重量比が５対９５〜８０対２
   ０の範囲内である、対数粘度０．４〜２．０ｄｌ／ｇの
   ポリウレタン。 ２、高分子ジオール単位（ I ）、高分子ジオール単位
   （II）、ジイソシアナート単位（III）および鎖伸長剤
   から誘導される構造単位からなる請求項１記載のポリウ
   レタン。 ３、（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される３−メチル−１，５−ペンタンジオール単位
   を少なくとも６０モル％含むアルカンジオール単位と一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは４〜１０の整数を表す） で示されるジカルボン酸単位から実質的になる数平均分
   子量２０００〜３５００のポリエステルジオール（Ｐ−
   I ）および （Ｂ）式 −Ｏ−（ＣＨ＿２）＿９−Ｏ− で示される１，９−ノナンジオール単位と式▲数式、化
   学式、表等があります▼ で示される２−メチル−１，８−オクタンジオール単位
   とを４５対５５〜９０対１０の範囲内のモル比で含むア
   ルカンジオール単位と一般式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、ｎは４〜８の整数を表す） で示されるジカルボン酸単位から実質的になる数平均分
   子量１５００〜２７００のポリエステルジオール（Ｐ−
   II） をそれらの重量比が５対９５〜８０対２０の範囲内とな
   るように用いて、ポリエステルジオール（Ｐ− I ）、
   ポリエステルジオール（Ｐ−II）およびジイソシアナー
   トを鎖伸長剤の存在下または不存在下に重合することを
   特徴とするポリウレタンの製造方法。