JPH04444A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、より詳しくは現像液成分を多量に含
む漂白浴処理において脱銀性及び色再現性の改良された
撮影用ネガ型ハロゲン化銀カラー厚真感光材料の処理方
法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材料と略
称する）の処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀工程
のｌ工程からなる。即ち、露光された感光材料は、発色
現像工程に入り、ここでは、発色現像薬によりハロゲン
化銀が還元されて銀を形成するとともに、酸化された発
色現像薬はカプラーと反応して色素画像を与える。しか
るのち、感光材料は脱銀工程に入る。ここでは酸化剤（
漂白剤と通称する）の作用により発色現像工程で生じた
銀が酸化されたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯
化剤によって溶解され、除去される。

これらの工程を経た感光材料は最終的には色素画像のみ
が出来上る。実際の現像処理工程には、上記の発色現像
、脱銀の２つの基本工程のほかに、画像の写真的、物理
的品質の保持、あるいは画像の保存性向上の目的で補助
的な工程、例えば硬膜浴、停止浴、リンス浴、安定浴を
含んでいる。

上記の脱銀工程では、漂白浴と定着浴をそれぞれ別浴と
してｌ工程で行う場合と、迅速処理化、省力化を目的と
して処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を共存さ
せた漂白定着浴によるｌ工程で行う場合とがある。

この脱銀工程に用いられる漂白能を有する処理液中の、
画像形成時に性成した銀を漂白するための酸化剤として
、無機の酸化剤、例えば赤血塩、重クロム酸塩があるが
、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有する処理
液は、銀の漂白能という点では確かに優れているものの
、環境汚染やオーバーフロー液等廃液の再生使用の技術
的な困難さに難点を有している。

近年の環境汚染防止や処理の迅速・簡略化の強い要請に
対し、環境汚染の問題も少なく、処理の迅速化・簡略化
さらには廃液の再生使用可能等の要請にかなうものとし
て有機鍍の金属錯塩、例えばアミノポリカルボン酸鉄錯
塩を酸化剤とする処理液が使用されるようになってきて
いる。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は酸
化能が低いために現像工程で形成された銀の漂白速度が
遅いという欠点を有している。

これがため、沃臭化銀乳剤を主体とし、高銀量の高感度
感光材料、例えば撮影用の一部カラーネガフイルム、映
画用カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム等
では漂白刃が不足し、脱銀工程に長時間を有するという
問題を生じる。

また、多量の感光材料を自動現僚機等により連続処理す
る現像処理方法においては、感光材料に付着した処理液
の後続の浴への持込み、処理剤の空気酸化、処理液の蒸
発などによる成分濃度の変化による漂白能の劣化を避け
るために処理液の成分を一定濃度の範囲に保持するため
の手段が必要となる。このような手段として近年は経済
上及び環境保全の観点から、これらの補充液を濃厚化し
低補充する所謂濃厚低補充方式がとられている。

また、オーバーフロー液を再生して再び補充液として使
用する再生方式も一部には行なわれている。

このような濃厚低補充方式や再生方式を実施すると脱銀
工程浴の液中に感光材料に付着して持ち込まれる発色現
像液成分特にカリウムイオンの濃度が上昇し、また蒸発
による濃縮の影響も受け、よりカリウムイオンの蓄積が
増大する結果となる。

このように、脱銀工程浴中のカリウムイオン濃度が上昇
することは感光材料の膜膨潤を低下させ脱銀を遅らせる
。また、発色現像液成分が多くなると、カリウムイオン
の他にも発色現像薬や亜硫酸塩等の還元剤成分及びその
他の漂白抑制成分の混入比率が高まることを意味し、そ
の結果として漂白反応が抑制され、所謂脱銀不良が生じ
る。

脱銀性を改善するために、例えば米国特許第３゜ｔり３
．ｒｚｒ号、西独特許第ｉ、ｉｙｏ、ｘｉ１号、特開昭
３３−タｊ　、ｔＪＯ号に記載されているメルカプト化
合物やジスルフィド化合物等の漂白促進剤を使用するこ
とが提案されてはいるけれども、カリウムイオン濃度が
高くなるに従いその効果は著しく低下し、必ずしも脱銀
不良が改善されるものではなかった。

（発明が解決しようとする課題） このように、漂白能を有する浴へのカリウムイオン濃度
が高くなると著しい脱銀不良を起し、色再現性を損ねる
結果となる。

本発明の目的は、漂白能を有する処理浴を低補充化ある
いは再生することなどによりカリウムイオン濃度が高く
なった場合においても写真感度、色再現性を損ねること
なく迅速に脱銀できる処理方法を提供することである。

（１１題を解決するための手段） 本発明の上記課題の解決は下記の手段によって達成する
ことができた。

（１）　　ｆＩ様露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、芳香族第１級アミンカラー現像薬を含有する
発色現像液での処理に続いて漂白能を有する処理液で処
理を行うカラー現偉処理工程において、カリウムイオン
濃度がｔ）、／３グラムイオン／ノ以上である漂白能を
有する処理液にて、芳香族第１級アミンカラー現像薬の
酸化体とのカプリング反応により水溶性の６−ヒトロキ
シーコーピリドンー！−イルアゾ基、水溶性の２−アシ
ルアミノフエニルアゾ基、水溶性の２−スルホンアミド
フエニルアゾ基または水溶性のピラゾロン−４−イルア
ゾ基のいづれかを含む化合物残基を放出可能なイエロー
カラードシアンカプラーを含有する層を少なくとも７層
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

（２１ｅ様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、芳香族第１級アミンカラー現像薬を含有する発色現
像液での処理に続いて漂白能を有する処理液で処理を行
うカラー現儂処理工程において、発色現像液成分を３０
％以上含有する漂白能を有する処理液にて、芳香族第１
級アミンカラー現像薬の酸化体とのカプリング反応によ
り水溶性のｔ−ヒドロキシ−２−ピリドン−！−イルア
ゾ基、水溶性のコーアシルアミノフェニルアソ基、水溶
性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基または水溶性の
ピラゾロン−ｌ−イルアゾ基のいづれかを含む化合物残
基を放出可能なイエローカラードシアンカプラーを含有
する層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。

本発明においては、発色現儂後に、カリウムイオン濃度
が００１３グラムイオン／ｌ以上である漂白能を有する
処理液で処理を行う。

この値は例えば炎光分光分析法により測定できる。

本発明においては、漂白能を有する処理浴のカリウムイ
オン濃度はｏ、ｉ３グラムイオン／ｌ〜０、ｆグラムイ
オン／ｉｔの処理液で処理することが好ましい。より好
ましくはｏ、ｉｌグラムイオン／ｌ以上であり、さらＩ
ＩＣＦｉＯ，λコグラムイオン／ｌ以上であることがよ
り好ましい。

漂白能を有する浴中のカリウムイオン濃度は、感光材料
によって持ち込まれた発色現像液によるもの、漂白能を
有する浴の補充液に含まれるもの、感光材料中から溶出
するものの合計である。

通常感光材料は処理において発色現儂浴からｌ。

！　ヘ！、　０ｒｎｌ　／　Ｊ　ｊｍｍ、　／　、　／
　ｍ長の発色現像液を持ち出す。近年の処理では１発色
現偉処理後直ちに漂白能を有する浴中へと感光材料は導
入され、処理される。従って、漂白能を有する浴中には
発色現像液から持ち出された量の殆んど全てが持ち込ま
れる。これによって、自動現偉機で連続処理されると発
色現像液成分は蓄積され、補充量が少ないとその蓄積量
は増大する。漂白能を有する液のオーバーフロー液を再
生して、一部補充液として循環再生使用する液において
も、漂白剤の酸化・再生と漂白機能を保持するに必要な
前述の各糧添加剤の補充を行う再生であって、持ち込ま
れた発色現像液成分の除去は殆んどなされていない。そ
れ故、発色現像液成分の蓄積量は漂白浴の濃縮補充液量
によって決定される。

漂白能を有する処理浴中のカリウムイオンの供給は主と
して発色現像液の持込による場合が効果の顕著性からし
て好ましい。

漂白能を有する処理浴の発色現像液成分濃度は３０チ〜
／６０チが好ましく、ａｏチ〜ｉｏｏチがより好ましく
、また、ＳＯ％以上では更に好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−７ミ
／−Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−μｍアミノーベーエチ
ルーＮ　−β−ヒドロキシエチルアニリン硫散散塩好ま
しい。

これらの化合物は目的に応じ２８！ｉ以上併用すること
もできる。発色現像主薬の好ましい添加量は／×１０−
２〜ｊｔ×１０−２モル１３１．より好ましくは／、３
×１Ｏ−２Ｐ−λＸ１０−２モル／ｌである。

発色現像液は、例えば炭酸カリウム、重炭酸カリウム、
アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
本しくけメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。特にｐＨ緩衝
剤としては、炭酸カリウムや重炭酸カリウムが広く用い
られており、その濃度としては合計でｏ、ｉｚ〜０．３
モル／ｌとするのが一般的である。更にカブリ防止剤と
しては臭化カリウムが広く用いられておりその濃度は一
般にｏ、ｏｉ〜０．０／ｊモに１３ｌである。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜（ｊ［［、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各糧保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー　ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各穫キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、ｌ−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−へ。

Ｎ、Ｎ−１リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル（０−ヒドロキシ７エ二ル酢酸）及びそれら
の塩を代表例として挙げることができる。

以上の様な化合物の添加により、発色現像液中のカリウ
ムイオン濃度は一般に０．２〜Ｏ３ｔグラムイオン／ｌ
でありより一般的には０．μｍ０゜７グラムイオン／ｌ
である。

これらの発色現像液のｐＨはり〜／２であることが一般
的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカ
ラー写真感光材料にもよるが、般に感光材料ｌ平方メー
トル当たり３！以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことによりｚｏｏｍｌ以下にするこ
ともできる。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍ３） 上記の開口率は、０．０ｊ以下であることが好ましく、
より好ましくはｏ、ｏｏｉ−ｏ、ｏｔである。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平／−♂
−０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭ｔ
３−λ／４０！θ号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜３分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像処理においては、発色現像浴から感光材料によ
って持ち出される現像液量は、感光材料の塗布膜厚、特
に全親水性コロイド層の膜厚、膜膨潤率や自動現僚機の
感光材料の搬送方法によって異なるが、通常一般用カラ
−ネガフィルム３ｊｍｍ巾、／、／ｍ長から持ち出され
る量はｉ、ｚ〜ｊ、Ｏｍｌである。

発色現偉後の写真乳剤層は通常直ちに漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｎＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロノン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び／、Ｊ−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉｆ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（１）錯塩は迅速処理と環境汚染防止及び本発明
の効果を有効に発揮する観点から好ましい。特に、１．
３−ジアミノプロノｅン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩が好ま
しい。アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常≠、ｏ−ｔであるが
、本発明においてはｐＨＪ、ｊ−ｊ、７で処理すること
が好ましい。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｔりｓ、ｒｚｔ号、西独特許第１
．コタ０，１／コ号、同一、０１り。

ｙｅｔ号、特開昭１３−３２７Ｊｔ号、同！３−ｚ７ｒ
ｓｉ号、同！Ｊ−３７≠ＩＩ号、同！３−７コｔコ３号
、同ｊ３−タ！４３０号、同ｊ３−デｚｔｓｉ号、同！
！−１０ＩＩ２３２号、同ｊ３−７λ１−≠号、同１３
−７４（／７２３号、同！３−コｔ≠２ｚ号、リサーチ
・ディスクロージャーＡ／７／コタ号（ｌり７１年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭ｊＯ−／ｌ１０／２り号に記載のチ
アゾリジン誘導体；特公昭！ｊ−１ｊＯｔ号、特開昭ｊ
コー２０１３λ号、同！３−３２７３ｊ号。

米国特許第３，７０４，１４１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１．／２７，７１１号、特開昭１ｔ−ｉ
ｔ、ｓｉｔ号に記載の沃化物塩：西独特許第２４４．ｌ
ｉｏ号、同２．７ダｔ、μ３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類：特公昭ａｔ−ｔｅＪｔ号記載のポリア
ミン化合物：その他％開昭ゲター４！Ｏ，タダ３号、同
ダデー！り。

１１号、同ｊ３−タダ、２２７号、同７４！−Ｊ！、７
２７号、同！！−一ぶ、１０４号、同３ｔ−１４３，り
ａＯ号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が太きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，１２３，１！ｒ号、西独特許第１，２りｏ、ｘｉＪ
号、特開昭５３−タｊ　、４３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特杆第１Ｉ、！ｊコ、１３弘号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白電層す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
散塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第λりμ７ｔりＡ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各極アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明においては漂白能を有する処理液中にｐ　Ｋ　ａ
コルｊ、ｊの酸をＯ０２モル／ｌ以上含有させることが
好ましい。特に好ましくはＯ０！モル／ｌ以上ｊモル／
ｌ！以下である。この様な場合には本発明の効果は特に
顕著でより迅速な脱銀が可能となる。本発明におけるｐ
　Ｋ　ａ　ｉｉ＆解離定数の逆数の対数値を表わし、イ
オン強度ｏ、ｉ％λｚ　’Ｃで求められた値を示す。

このｐＫａＪ　、０−ｊ　、ｊの酸としては、リン＆な
どの無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のい
ずれであってもよいが、上記の改良により効果を有効に
示すｐ　Ｋ　ａコ、０−ｊ、！の酸は有機酸である。ま
た、有機酸にあってもカルボキシル基を有する有機酸が
特に好ましい。

ｐＫａが２．０−４．７の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸の場合、その
ｐ　Ｋ　ａが上記コ、Ｏ〜ｊ、！の範囲にあれば金属塩
（例えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩と
して使用できる。また、ｐ　Ｋ　ａコ、０〜ｊ、！の有
機酸は２種以上混合使用することもできる。ただし、こ
こでいう酸にはアミノポリカルボン酸およびそのＦｅ錯
塩は除く。

本発明に使用することのできるｐＫａ２．０〜ｊ、Ｊの
有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノ
クロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオ
ン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、ア
クリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピパル酸、アミノ酪酸、吉
草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系−塩基性酸：アス、ｅラ
ギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、クリシン、
グルタミン、システィン、セリン、メチオニン、ロイシ
ンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒ
ドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族
系−塩基性酸：シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸
、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グ
ルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性阪；アスパ
ラギン散、グルタミン酸、グルタル酸、シスチン、アス
コルビン酸等のアミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレ
フタル酸等の芳香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基
性酸など各種有機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

また漂白能を有する処理液が漂白液である場合は臭化物
や塩化物などの再ノ・ロゲン化剤が用いられる。これら
のうち好ましくは臭化アンモニウムである。再ハロゲン
化剤の添加量は０．ｊ−２モル／ｌ、好ましくは０．４
−／、ｊモル／ｌ３．より好ましくは０．７〜／、２モ
ル／ｌである。

漂白能を有する処理液の補充量としては、感光材料／ｍ
２あたりコｏｍｊｌ−ｉｚｏｍｌが好ましく、より好ま
しくはｌ１０ｍ１以下であり、最も好ましくは７０ｍ１
以下である。

本発の効果は迅速漂白処理において特に顕著であり、漂
白能を有する処理浴での処理時間は好ましくは２分３０
秒、また更に好ましく＃ｉ１分以内である。

また、脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範
凹で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜μ分、更
に好ましくは７分〜−分である。

また、処理温度ｔｉコｊ’ｃ−！ｔＯ’ｃ、好ましくは
３ｊ０Ｃ−弘！０Ｃである。好ましい温度範凹において
は、脱銀速度が向上し、かつ処理後のスティン発生が有
効に防止される。

なお、脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化され
ていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法として
は、特開昭２２一１３’Ｊ≠ｔｏ号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭ｔコ
ー１ｒＪａｔｔ号の回転手段を用いて攪拌効果を上ける
方法、更には液中に設けられたワイ・ぞ−ブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方法
、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる
。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定
着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤
膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀
速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上
手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、
促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻
害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭ｊ
Ｏ−／９／コ！７号、同４０−／り１３ｊｒ号、同４０
−／９／２３り号に記載ノ感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭ｔｏ−１５Ｆ／コｊ７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定
工程を経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は
、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）
、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向
流、順流等の補充方式、その他樵々の条件によって広範
囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗
タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
第Ａ４４巻、Ｐ、ｘｐ！−コ！１３　（／　９！ｊ年！
月号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明の感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
ｔコーコｔｒ。

１３１号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオ
ンを低減させる方法を極めて有効に用いることができる
。また、特開昭ｊ７−ｒ、お一号に記載のインチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ）　Ｉ
Ｊアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」Ｃｔｙｒ
ｔ年）三共出版、衛生技術会編［微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術Ｊ（／りｒｉ年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編［防菌防黴剤事典Ｊ（／りｒＡ年）に記載の殺菌剤
を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、ｔ〜
りであり、好ましくは！〜ｌである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で極々設定し得るが、一
般には、／ｊｔ〜ｕｚ　０ｃでコＯ秒〜ＩＯ分、好まし
くは２！〜ダｏ　’Ｃで３０秒〜！分の範凹が選択され
る。更に１本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭７７−Ｉｊμｓ号、同ｊｌ−
７≠ｔＪｑ号、同ｔＯ−２コ０ＪＩＩｊ号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、ジメチロル尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物な
どを挙げることができる。

この安定浴にも各糧キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現俸機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色浸漬主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発
色現像生薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４ｔＸ、ｔ２７号記載のインド
アニＩＪン系化合物、同第３，３ダコ、１２２号、リサ
ーチ・ディスクロージャーｌ≠、ｒｓｏ号及び同／！　
、／ｊり号記載のシック塩基型化合物、同／３．？ＪＩ
Ｉ号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７／り、
４Ｌタコ号記載の金属塩錯体、特開昭ｚ３−ｉＪｚｔｓ
ｒ号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の／−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭ｊｊ−１≠３
３２号、同！７−／弘μよμ７号、および同ｊｒ−ｉｉ
ｚ≠３を号等に記載されている。

本発明における各種処理液はｌｏ’ｃ−ｊｏｏｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３ｒ　０Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極太を≠ｏ　ｏ
　ｎｍから！　００　ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１
級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領
域における吸収極大が４３０ｎｍから７　ｊ　Ｏｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであるものを
いう。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、芳香族第
１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応により
、水溶性のｔ−ヒドロキシ−コービリドンー！−イルア
ゾ基、水溶性のピラゾロン≠−イルアゾ基、水溶性の２
−アシルアミノフエニルアゾ基または水溶性の２−スル
ホンアミドフエニルアゾ基を含む化合物残基を放出可能
なシアンカプラーである。

一般式（ＣＩ） 一般式（Ｃｍ） 一般式（ＣＩ［［） Ｒ９゜ 一般式（ＣｒＶ） Ｔ：？　。

ＩＧ 一般弐（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）においてＣｐはシアンカプ
ラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を
、Ｔはタイミング基を、ｋはＯまたは１の整数を、χは
Ｎ、０、またはＳを含みそれらにより、（Ｔ）　ｋと結
合しＱとを連結する２価もの連結基を表わし、Ｑはアリ
ーレン基または２価の複素環基を表わす。

一般式（ＣＩ）において、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、Ｒ３は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす、ただし、Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ
，、Ｒ２またはＲ１のうち少なくとも一フは水溶性基（
例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、
アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシス
ルホニルオキシ）を金色・ものとする。

がＴｅのような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式（
ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

（Ｒ３ が水素原子のとき） （Ｒ，が水素原子のとき）　　（Ｒ１が水素原子のとき
）（Ｒ，が水素原子のとき） 一般式（Ｃｎ）においてＲ４はアシル基またはスルホニ
ル基を、Ｒ，は置換可能な基を、ｊはＯないし４の整数
を表わす、ｊが２以上の整数のときＲ４は同じであって
も異なっていてもよい、但しＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ，またはＲ
３のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒ
ドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラミル）
を含むものとする。

Ｉ一般式（（１）および（ＣＩＶ）において、Ｒ９は水
素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環基
、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを、
Ｒ１゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基または複素環基をそれぞれ表わす、ただしＴ、
　　ＸＱ、Ｒ，またはＲ３゜のうち少なくとも一つは水
溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、
アミノ、アンモニラミル）を含むものとする。

異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣｒＶ）で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。

Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフトール型など）が挙
げられる。

Ｃｐの好ましい例としては、次の一般式（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）又は（Ｃｐ−８）で表わされるカプラー残
基を挙げることができる。

一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位１を表わす。

上式においてＲｓ＋＋　　Ｒｓｚ＋　Ｒｓ！＋　　Ｒｓ
ａまたはＲｓｓが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の
総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になる
ように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５
以下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリマー型
のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基
を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には
炭素数の範囲は規定外であってもよい。

以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ４！は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ４
３＋Ｒ４ｄおよびＲ４Ｓは水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。

以下にＲ５Ｉ＋　Ｒｓｚ　、Ｒｓ３．Ｒｓａ　＋Ｒｓｓ
　＋ｄおよびｅについて詳しく説明する。

Ｒ５ＩはＲ４ｔと同じ意味を表わす、Ｒ５２はＲ４１と
同し意味の基、 Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４，０ＣＯＮ−基、Ｒ４２Ｒ４３ Ｒａ、　　　　　　Ｒ４４Ｒａｓ Ｒ４１〇−基、Ｒ４□Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
４，Ｎ−基を表わす、ｄはＯないし３を表わす。

ｄが複数のとき複数個のＲｓｔは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのＲｌｚが２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価基の例としては４ｓ Ｒａｓ が代表的な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４
の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わす＊Ｒ５３
はＲａ１と同じ意味の基を表わす、Ｒ１４はＲ４１と同
し意味の基、ＲｓｓはＲ４□と同じ意味の基湯、Ｒ，，
０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ，ＮＨ−基、Ｒ，、ＮＣ０
Ｎ−基、Ｒ，、ＮＳＯ□Ｎ−基、Ｒａａ　　Ｒａｓ　　
　　　　　Ｒ４４Ｒａ５Ｒ４，〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、
ハロゲン原子またばＲ，、Ｎ−基を表わす、複数個のＲ
５Ｓがあるとき各Ｒ４゜ 々同しものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）ブチル、（ｉ）ブチル、（
１）アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘ
キシル、オクチル、１，１．３．３−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無買換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−チエ
ニル、２−フリル、１，３．４−チアジアゾール−２−
イル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５
−イル、１．２．４−）リアゾール−２−イルまたは１
−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ
，？ＮＧＯ−基、Ｒ，，０ＣＯＮ−Ｒ４ｓ　　　　　Ｒ
−自　　　　　　　　　Ｒ４１基、Ｒ４，５０，Ｎ−基
、Ｒ，、ＮＳＯ，−５、Ｒ４’ｙ　　　　　Ｒ２Ｈ Ｒ，、ＳＯ！−基、Ｒ，ｔＯＣ〇−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ
−基、Ｒａｈと同じ意味の基、Ｒ４ＨＲ４１ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４
６は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４？、ＲａｍおよびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ５Ｉは脂肪族基または
芳香族基が好ましい、Ｒ１２はクロル原子、脂肪族基ま
たはＲ４、ＣＯＮ　Ｈ−基が好ましい、ｄは１または２
が好ましい＊Ｒ５３は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ５ＨはＲ，、Ｃ０ＮＨ
−基が好ましい、ｄは１が好ましい・Ｒｓａは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−８）において、ｅはＯまたは１が好まし
い＊Ｒ５ＳとしてはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、Ｃ０
ＮＨ−基またはＲ，、Ｓｏ、ＮＨ−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。

下記において＊印は（ｐ、＊＊印はＸと、または＊印は
Ｃｐ、＊＊印はＱと各々結合する。

（Ｔ−１） （Ｔ−２） （Ｔ〜３） （Ｔ−４） （Ｔ−５） （Ｔ−６） ＊−ＯＣＨ，−＊ （Ｔ−７） ＊−ＱＣ−＊＊ 式中、Ｒｌｏはベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ
１はＲ４１について説明したものと同義であり、Ｒ１□
は水素原子または置換基を表わす、Ｌは０ないし４の整
数を表わす、Ｒ３゜およびＲ，□の置換基としてはＲ４
１、ハロゲン原子、Ｒ，３０−Ｒ，，５−１Ｒ，３（Ｒ
，、）ＮＣＯ−１Ｒ４３００ＣＲ，、ＳＯ，−１Ｒ４，
（Ｒ，、）ＮＳＯ□−Ｒ４ｓｃ　ＯＮ　（Ｒ４ｚ）−１
Ｒ，、ＳＯｘ　Ｎ　（Ｒ４３）Ｒ，、Ｃ０−１Ｒ，、Ｃ
ＯＯ−１Ｒ，、ＳＯ−、ニトロ、Ｒ４ｔ　（Ｒａ４）　
ＮＣ０Ｎ　（Ｒ，Ｓ）−、シアノ、Ｒ，，０ＣＯＮ　（
Ｒ４ユ）−１Ｒ，、ＯＳＯ□Ｒ，、（Ｒ，、）Ｎ Ｒ，ｚ　（Ｒ，４）ＮＳＯ２Ｎ　（Ｒ，５）−１または
ｋは０または１の整数であるが一般にｋが０である場合
、すなわちｃｐとＸとが直接結合する場合が好ましい。

ＩＸはＮ、　ＯまたはＳにより（Ｔ）ｋ以上と結合する
２価の連結基であり、−〇−５−Ｓ−ＩＩ　　　　　　
　ＩＩ　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　ｌｌ−０
Ｃ−−〇ＣＯ−−○Ｃ３−−０ＣＮＨ−０ＳＯ□−−〇
ＳＯ□ＮＨ−もしくはＮで（Ｔ）　。

以上と結合する複素環基（例えばピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラゾール、
イミダゾール、１，２．４−トリアゾール、ベンゾトリ
アゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，４−ジオ
ン、１，２．４トリアシリジン−３，５−ジオンなどか
ら誘導される基）またはこれらの基とアルキレン基（例
えばメチレン、エチレン、プロピレン）、シクロア７Ｌ
／＋レンＳ　（例、ｉｉ−ハ１　、　４−シクロヘキン
レン）、７　’Ｊ　　Ｌ／　７基（例エバｏ−フェニレ
ン、Ｐ−フェニレン）、２価の複素環基（例えばピリジ
ン、チオフェンなどから誘導される基）、−ＣＯ−−３
Ｏ□−−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ− ５Ｏｚ　ＮＨＳＯ２ＯＮＨＣＯ− −ＮＨ３Ｏ，−−ＮＨＣＯＮＨ −ＮＨＳＯ，ＮＨ−−ＮＨＣＯ０−などを複合した連結
基が好ましい、Ｘはさらに好ましくは一般式（Ｉｔ）で
表わされる。

一般式（ｎ） ＊　　　Ｘｌ　　　（Ｌ　　　Ｘｚ）；；＊＊一般式（
ｎ）において＊は（Ｔ）ｋ以上と結合する位置を、＊＊
はＱ以下と結合する位置を、Ｘｌは一〇−または−３−
を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ２は単結合、−ｏ−−ｓ−
−ｃｏ− ＯＯ０ ＣＮＨ−−３ｏ、ＮＨ−−ＮＨ３○２ −ＳＯ，０− ＯＳＯ。

０ＣＯ− ○ ○ ０Ｓ０２ＮＨ−または−ＮＨＳＯ，Ｏ−をｍは０〜３の
整数を表わす、Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数という）は
好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜８である。Ｘ
として最も好ましいものは一〇ＣＨ２ＣＨｚＯ−である
。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす、Ｑが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル）を有していてもよく
、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１０
である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも１個のＮ、Ｏ，Ｓ、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選ばれ
るヘテロ原子を環内に含む３〜８員、好ましくは５〜７
員の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばピリジン、
チオフェン、フラン、ビロール、ピラゾール、イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、ヘンジチアゾール、
ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン
、Ｌ、３．４−チアジアゾール、インドール、キノリン
などから誘導される基）であって、置換基（Ｑがアリー
レン基の場合の置換基に同じ）を有していてもよく、Ｃ
数は好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０であ
る。Ｑとして最も好従って本発明において最も好ましい である。

Ｒ，、Ｒ，またはＲ１がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ，′、たはＲ３がシクロアルキル基であるとき
、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基で
あって架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいて
も、置換基（Ｒ，、Ｒ，またはＲ１がアルキル基の場合
の置換基に同し、）を有していてもよい。

Ｒ＋、ＲｚまたはＲ１がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基（Ｒ，、Ｒ，またはＲ
１がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロ
アルキルなどがある。）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ，またはＲ３が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも１個のＮ、　Ｓ、Ｏ２Ｐ。

ＳｅまたはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３
〜８員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の
複素環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル
、チアゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換
基（Ｒ，、Ｒ，またはＲ３がアリール基の場合の置換基
に同じ）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ゛Ｎａ”、Ｋ”、アンモニウ
ム等である。

Ｒ１は好ましくは水素原子、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、カルホ
メチル、２−スルホメチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシメチル、２−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２のアリール基
（例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−スルホ
フェニル）であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。

Ｒ２は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル
基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、ＣＩｌ
〜ｌＯのカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベン
ズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。

Ｒ１は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、２
−スルホメチル、２−カルボキシメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）またはＣ数６
〜１５の了り−ル基（例えばフェニル、４−カルボキシ
フェニル、３−カルポキシフエニル、４−メトキシフェ
ニル、２．４−ジカルボキシフェニル、２−スルホフェ
ニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２．
４−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホフェニル）で
あり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ
数６〜１０の了り−ル基である。

Ｒ４は具体的には一般式（ＩＩＩ）で表わされるアシル
基もしくは一般式（［Ｖ）で表わされるスルホニル基で
ある。

一般式（Ｉ［［） 一般式（ＩＶ） Ｒ，、Ｓｏ。

Ｒ１１がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分
岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいても
よく、置ａ基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、了り−ル、アルコキシカルボニル、アミノ
、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）
を有していてもよい。

ＲＩ＋がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル
基は３〜８員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基（Ｒ
，、がアルキル基の場合の置換基に同し）を有していて
もよい。

Ｒ１１がアリール基であるとき、アリール基は縮合環で
あっても、置換基（Ｒ，□がアルキル基の場合のｉｆ換
蟇のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある）をを
していてもよい。

Ｒ１が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも１個
のＮ、　Ｓ、　Ｏ，Ｐ、　ＳｅまたはＴｅから選ばれた
ヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜７員
）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミダゾリ
ル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キ
ノリニル）であって、置換基（Ｒ＋＋がアリール基の場
合の置換基に同じ）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ゛Ｎａ”、Ｋ”、アンモニウ
ム等である。

Ｒ１＋は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル基、（例え
ばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、ノアノエ
チル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシル）、もしくは
Ｃ数６〜１０のアリール基（フェニル、１−ナフチル、
４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは、Ｃ数１
〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基である。

Ｒ１は１換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−ＮＲ１！ＲＩｆｆもしくは−Ｏ
Ｒ，，である。置換位置としては４−位が好ましい＊Ｒ
１！、Ｒ１３およびＲＩ４は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、了り−ル基もしくはヘテロ環基である
。またＲ＋□とＲ１１の間で環を形成してもよく、形成
される窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい。

」はＯないし４の整数を表わし、好ましくは１もしくは
２であり、特に好ましくは１である。

Ｒ１またはＲ８゜がアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよ（、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル）を育していてもよい。

Ｒ９またはＲ８゜がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基（Ｒ９またはＲ１゜がアルキル基の場合の置換基
に同じ）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲ１１＋がアリール基であるとき、アリール
基は縮合環であっても、置換基（ＲｙまたはＲ，、；６
＜アルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロ
アルキルなどがある）を有していてもよい。

Ｒ，またはＲ１が複素環基であるとき、複素環基は少な
くとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ，Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜
７員）の単環もしくは縮合環の復素環蟇（例えばイミダ
ゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル
、キノリニル）、であって、置換基（Ｒ，またはＲ３゜
がアリール基の場合の置換基に同じ）を有していてもよ
い。

ここでカルボキシル基はカルボ牛シラート基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ。

Ｎａ”、に’、アンモニウム等である。

Ｒ，は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシカルボニル基
、Ｃ数Ｏ〜１０のスルファモイル基、・スルホ基、Ｃ数
１〜１０のアルキル基（例えばメチル、カルボキシメチ
ル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃｆ１
ｌ〜１０のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、
アルキルオキシ基（例えばメトキン、エトキシ）または
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）であり、特に好
ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボキシル基である。

Ｒ１゜は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１２のアルキ
ル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−ス
ルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホベ
ンジル）またはＣｆ１６〜１５のアリール基（例えばフ
ェニル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェ
ニル、２．４−ジカルボキシフェニル、４−スルホフェ
ニル、３−スルホフェニル、２５−ジスルホフェニル、
２．４−ジスルホフェニル）であす、ヨり好ましくはＣ
数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜ｌＯのアリール基
である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）におけるＣｐ、Ｈ の具体例を示す。

（Ｃｐの例） Ｃｍ　Ｈｏｔ（ｎ） （ｉ）Ｃ，Ｈ，ＯＣＮ １Ｈ ○ Ｈ （ｉ）Ｃ−Ｈ９０ＣＮ １Ｈ （ｉ）ｆ：４Ｈ９０ＣＮ １Ｈ Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｘの例） −Ｏ−，−５−、−ＯＣＨ，−、−ＯＣＨ，ＣＨ，−−
ＯＣＨｚ　Ｃ）（！　Ｏ、−０ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ
　Ｏ−０（ＣＨｉ　ＣＨｚ　Ｏ）　ｔ　　、　−０ＣＨ
ｔ　ＣＨｚ　５−−０ＣＨ２ＣＨ，ＮＨＣＯ−、−ＯＣ
Ｈ，ＣＨ，ＮＨＳＯ２−０ＣＨｚ　ＣＨＩ　Ｓｏｗ　＋
、　−０ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＯ。

−０ＣＨｚ　ＣＨＩ　Ｃｏ−、−５ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−。

−５ＣＨｚ　Ｃｏｏ　、　　０ＣＨＣＯＮＨ。

　Ｈｘ −ｏＣ）（、ＣＨ，０３０□−−ＯＣＯ−−ＯＣＨｔ　
ＣＨ、０ＣＨｚ　ＣＨＣＨｚ　−ＣＯ，ＨＣｏｔ　Ｈ −ＯＣＨ２ＣＨＯ−、−０ＣＨＣＨｚ　ｏ−ＣＯ，ＨＣ
ｏ、　Ｈ −ｏｃＨｚ　Ｃ１（Ｓ− Ｃｏ、Ｈ （Ｑの例） −ＯＣＨ，ＣＨＯ− ５ｏ、Ｎａ ５Ｏ３Ｎａ Ｃ（ｈＨ Ｒ１゜ Ｓｏ、Ｎａ ＲＩＯ 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。

（ＹＣ−１） （ＹＣ−２） （ＹＣ−３） （ＹＣ （ＹＣ−５） （ＹＣ−６） Ｓｏ、Ｎａ ＯｉＮａ ＣＹＣ７７） （ＹＣ−８） （ＹＣ−９） （ＹＣ−１３） （ＹＣ−１４） （ＹＣ−１５） （ＹＣ−１ｏ） （ＹＣ−１１） （ＹＣ−１６） （ＹＣ−１７） （ＹＣ−２２） （ＹＣ−２３） （ＹＣ−２０） Ｈ Ｈ ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＳＯｘ　Ｎａ （ＹＣ−２４） Ｃ＝　Ｈ＋３（ｎ） （ＹＣ−２７） （ＹＣ−２５） Ｃ−Ｈ＋５（ｎ） ０ＯＨ ＣＨ，ＣＨ，Ｓｏ、Ｎａ ＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｓｏ、Ｎａ ５ｏ、Ｎａ ＯＯＨ ｚＨｓ （ＹＣ−２８） （ＹＣ−２９） （ＹＣ−３３） （ＹＣ−３４） （ＹＣ−３５） （ＹＣ−３１） （ＹＣ−３２） Ｈ （ＹＣ−３６） （ＹＣ−３７） （ＹＣ−３８） ＯＯＨ （ＹＣ−３９） （ＹＣ−４３） （ＹＣ−４４） Ｎ　Ｍ　Ｕ　Ｕ　シＦｌ　５ Ｎｔｌ：）ＬＪｚ　ｕｎｘ （ＹＣ−４１） （ＹＣ−４５） Ｈ （ＹＣ−４６） Ｈ Ｎ　ｔｉ　＋、；　ＩＪ　＋、；　Ｍ　：＋（ＹＣ−４
７） （ＹＣ−４８） （ＹＣ−５１） （ＹＣ−４９） （ＹＣ−５０） ＣＭ、ＣＨ。

（ＹＣ−５３） ＣＨ３ＣＯ２Ｈ （ＹＣ−５４） Ｓｏ、Ｎａ ＣＨ，ＣＨ，Ｓｏｗ　Ｎａ 本発明の一般式（Ｃ１）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。

前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第３部”　（インターサイエンス出版、１９６２
年）、ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー（Ｊ。

Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　１９４３年、６５巻、
４４９頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー（Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、
Ｔｅｃｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、）　１９８６年、３Ｅｌ、４１
０頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　１
９６６年、２２Ｓ４４５貫、特公昭６１−５２８２７号
、西独特許第２，１６２，６１２号、同２，３４９，７
０９号、同２，９０２，４８６号、米国特許３，７６３
．１７０号等に記載の方法で合成することができる。

後者のジアゾニウム塩は米国特許第４．００４゜９２９
号、同４．１３８，２５８号、特開昭６１−７２２４４
号、同６１−２７３５４３号等に記載の方法により合成
することができる。６−ヒドロキシ−２−ピリドン類と
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノー
ル、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルボルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこ
れらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基
として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テ
トラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いるこ
とができる。

反応温度は通常−７８°Ｃ〜６０”Ｃ１好ましくは−２
０°Ｃ〜３０°Ｃである。

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。

さ 正論１し」針１衣 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００ｍ／！を加え、加熱撹拌し、シアノ酢酸メ
チル１１０ｇを約１時間で滴下した。

５時間加熱還流後１晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物ａの結
晶を２０２．６ｇ得た。

止金生立坐立底 化合物ａ１１．５ｇ及び炭酸カリウム３．５ｇに水１１
．５ｍｊ！を加え、スチームバス上で加熱撹拌しなから
アセト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間撹拌
した。放冷後部塩酸９．２ｍｌを加え攪拌することによ
り結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥す
ることにより化合物すの結晶をｌＯ，４ｇ得た。

スカ　°−一　Ｙｃ−のム 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合物ｃｌＯ，１ｇをＮ、　Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド６０ｍｊ！及びメチルセロソルブ６０ｍ２に
溶解し、水冷下潮塩酸４．３　ｍ　ｊ！を加え、次いで
亜硫酸ナトリウム１．８４ｇの水５ｍｆｆ１溶液を滴下
し、ジアゾニウム溶液を調製した０次に化合物ｂ７．８
ｇ及び酢酸ナトリウム８゜２ｇにメチルセロソルブ６０
ｍｊ！及び水２０ｍ２を加え水冷上攪拌しながら、前記
ジアゾニウム溶液を滴下した０滴下後さらに１時間、室
温で２時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾
燥の後結晶をメタノール５００ｍ１に分散し、加熱還流
１時間の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾
燥することにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−１
）の赤色結晶１３．６ｇを得た。

この化合物の融点は２６９〜２７２℃（分解）であり、
構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素
分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中での
最大吸収波長は４５７．７ｎｍ。

分子吸光係数は４１３００であり、イエローカラードカ
プラーとして良好な分光吸収特性を示した。

（合成例２）例示カプラー（ＹＣ−３）の合成特開昭６
２−８５２４２号に記載の合成方法により合成した化合
物ｄ１９．２ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｍ
ｊ！及びメチルセロソルブ７５ｍ２を加え溶解し、水冷
上攪拌しなから４塩Ｍ５．６ｍｌを加え、次いで亜硝酸
ナトリウム２゜５ｇの水５ｍ２溶液を滴下した０滴下後
１時間、室温でさらに１時間攪拌し、ジアゾニウム溶液
を調製した。

化合物ｂｌｏ、Ｉｇ及び酢酸ナトリウム１０゜７ｇにメ
チルセロソルブ７５ｍ２及び水２６ｍｊ！を加え、氷冷
上攪拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した０滴
下後１時間、室温でさらに２時間攪拌し、析出した結晶
を濾過した。つぎに結晶、を２００ｍｊ！のメタノール
に分散し、水酸化ナトリウム２．２ｇの水１０ｍ２溶液
を滴下し、３時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例１と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−３）を１４
．８ｇ得た。この化合物の融点は２４６〜２５１°Ｃ（
分解）であり、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペ
クトル及び元素分析によりｆ！認した。尚、本化合物の
メタノール中での最大吸収波長は４５７．６ｎｍ、分子
吸収係数は４２７００であり、イエローカラードカプラ
ーとして良好な分光吸収特性を示した。

化治１巳口死１級 アントラニル酸１３７．ｔｇをアセトニトリル６００ｍ
／！中に加え、加熱撹拌し、ジケテン９２゜５ｇを約１
時間で滴下した。１時間加熱還流後、室温まで冷却し、
析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥
して化合物ｅの結晶を２００．５ｇ得た。

止金生工皇主底 化合物ｅ１９９．Ｉｇ、シアノ酢酸エチル８９゜２ｇ、
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９４！に加え、オートクレーブ中１２０°Ｃで８時間反
応した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７０
０ｍｊ！を加え、濃塩酸２３０ｍ１で塩酸酸性とした。

析出した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、
アセトニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ、１
５２ｇを得た。

例示カプラー（ＹＣ−２８）の合成 米国特許第４．１３８，２５８号に記載の合成方法に準
して合成した化合物ｇ、Ｌ’３．０ｇをＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍ２に溶解し、水冷下濃
塩酸４．５ｍｊ！を加え、次いで亜硝酸ナトリウム１．
４８ｇの水５ｍｆ溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調
整した。次に化合′！！ｙＪｆ６、Ｏｇ及び酢酸ナトリ
ウム８ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｊ！及
び水１５ｍｆを加え、水冷下撹拌しながら前記ジアゾニ
ウム溶液を滴下した。

滴下後室温でさらに３０分間撹拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
ＵＳを酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー（ＹＣ−２８）の黄色結晶１３ｇを得た。

このカプラー（ＹＣ−２８）の融点は１５４〜６℃であ
り、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び
元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中で
の最大吸収波長は４５８．２ｎｍ、分子吸光係数は４２
８００であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。

一般式（Ｃｎ）〜（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開平
１−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされる
カプラー合成法として前述した特許等に記載の方法によ
り合成することができる。

本発明においては、一般式（ＣＩ）および一般式（ＣＩ
［）で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更
に好ましく用いられ、一般式（ＣＩ）で表わされるもの
が特に好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層に添加することが特
に好ましい、その感材中への総添加量は、０．００５〜
０．３０ｇ／ボであり、好ましくは０．０２〜０．２０
ｇ／ボ、より好ましくは０，０３〜０．１５ｇ／ボであ
る。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することが
できる。

色再現性改良の７つの手段として、発色々儂の不要吸収
を補正するために、例えばカラーネガ撮影材料では、カ
ラードカプラ〜が使用されている。

これらカラードカプラーに関しては数多くの刊行物・特
許に記載があるが、１例を挙げるならば、リサーチ・デ
ィスクロージャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）Ａ／　７　、　Ａ　ｔ１３の■−Ｇ項に記載され
ている。

このカラードカプラーを使用しシアン色像の不要吸収を
補正するために、一般にカラーネガフィルムではカプラ
ーの可視域の吸収極大波長が約ｊ００−ＡＯＯｎｍの領
域に吸収を有し、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
カプリング反応して吸収極大波長が約６３０〜７　ｊ　
Ｏｎｍ０間のシアン色像を形成するカプラーが用いられ
る。

しかしながら、シアン色像の可視域の吸収はグＯＱ−ｊ
００ｎｍの領域にも吸収を有していて、これらの不要吸
収をも、所謂イエローカラードシアンカプラーにより補
正すればシアン発色々偉層からイエロー発色々儂層への
層間効果と写真性能的に近い効果を得ることができ、色
再現上好ましいことは予想されるし、特開昭４／−２２
／、７層ｇ号、特開平／−Ｊ／り、７≠≠号等に可能性
のあることが記載されている。

不発明は漂白能を有する処理液中のカリウムイオン濃度
が上昇しても、上記の様な稲々のカプラーのうち特定の
イエローカラードシアンカプラーを用いた感光材料では
脱銀の遅れがないばかりでなく、むしろ脱銀が迅速化さ
れることを見い出したものであり、このことは上記の引
例した特許には何らの開示あるいは示唆もされていない
。

本発明における感光材料は、支持体上に本発明のイエロ
ーカラードシアンカプラーの少なくとも１種を含有する
層を少なくとも１層設けられていればよい、多層構成の
感光材料においては、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の暦数及び層順に特に制限はない。

典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなる感光性層を有する感光材料であり、感光性層は青
色光、緑色光および赤色光のいずれかに感色性を有する
単位感光性層であり、多層感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性
層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとり
得る。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止側、紫外線吸収側やスティ
ン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に支持体乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｃ，Ｌ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順
、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
１（／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次像められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層成列をとっても本発明における感光材
料では使用できるが、本発明では感光材料の支持体およ
び支持体の下塗り層およびバック層を除く全構成層の乾
燥膜厚が２８μ以下であることが本発明の目的を達成す
る上で好ましく、２０μ以下であることがより好ましい
、更に好ましくは１８μ以下であり、特に好ましくは１
６ｕ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後に感光材料のこ
れら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもので、
残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや処理後
の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与える
ことによる。特に、これら漂白刃ブリやスティンの発生
は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の増色
が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい０、感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であっても
よい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は、測定する
感光材料は２５°Ｃ５５０％ＲＨの条件下に感光材料作
製後７日間保存し、まず初めに、この感光材料の全厚み
を測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度
その厚みを測定し、その差を以って上記感光材料の支持
体を除いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、
例えば接触型の厚電変換素子による膜厚測定器（＾ｎｒ
ｉｔｕｓＥｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔｃｌ、、　　Ｋ
−４０２Ｂ　　５ｔａｎｄ、）を使用して測定すること
ができる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸
ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。

また、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みを実測することもできる。

本発明における感光材料の膨潤率【（２５℃、Ｈ，Ｏ中
での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）ｘ１００］は５
０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好まし
い、膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の
残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、
膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膜膨潤速度は、発色
現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この％
の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔｙ２と定義し
たときに、Ｔ＋Ａが１５秒以下であるのが好ましい。よ
り好ましくは９秒以下である。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層に含有される
ハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀
、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化銀を含む、ヨ
ウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。特
に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化を含む
ヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散裏側でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３買、″Ｌ乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｔ
ｙｐｅｓ）″および同阻１８７１６　（１９７９年１１
月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、　
Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　、　
１９６７）、ダフイン著「写真裏側化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　、Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ４ｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｓ＋１ｓ
ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋　　１　９　６　
６　　）　　）　　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔ　ａｌ　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　　、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　、　　１９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５．３
９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィク・サイエンス・ア　ンド・エンジニアリング
（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同第４，４１４．３１０号、同第４
゜４３０．０４８号、同第４，４３９．５２０号および
英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャー１１
１Ｘ１７６４３　（１９７Ｂ年１２月）、同磁１８７１
６　（１９７９年１１月）および、同Ｎａ３０７１０５
　（１９８９年１１月）に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加側も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤の種Ｍ　　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８
７１６　　ＲＤ　３０７１０５１、化学増感剤　　　　
２３買　　６４８頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　
　　　　　　　　６４８頁右欄３、分光増感剤、　　２
３〜２４頁　　６４８頁右欄　８６６〜８６８頁強色増
感剤　　　　　　　　〜６４９頁右欄４、増　白　剤　
　　　２４頁　　６４７頁右欄　　８６８頁５、かぶり
防止剤、　２４〜２５頁　　６４９頁右欄　８６８〜８
７０頁安定剤 ６、光吸収側、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄　
　８７３頁イルター染料、　　　　　　　〜６５０頁左
欄紫外線吸収剤 ７、スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左欄　　
８７２頁〜右欄 ８、色素画像安定Ｗ１　２５頁　　６５０頁左欄　　８
７２頁９、硬　膜　剤　　　　２６頁　　６５１頁左欄
　８７４〜８７５頁１０、バインダー　　　　２６頁　
　６５１頁左欄　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤滑
剤　　２７頁　　６５０頁右欄　　８７６頁１２、　！
！！布助剤、　　　２６〜２７頁　　６５０頁右１Ｉ　
　８７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック防止剤　２７頁　　６５０頁右欄　８
７６〜８７７頁１４、マット剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　８７８〜８７９頁本発明には種々のカラー
カプラーを使用することができ、その代表的な具体例は
、前出のＲＤＮ１１７６４３、■−Ｃ−Ｇ及びＲＤ漱３
０７１０５、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３　９３
３．５０１号、第４．０２２．６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２
４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
筒１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号、
米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４，３１４，０
２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
゜４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５．０６４号、ＲＤ阻２４２２０　（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ連２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４，５００，６３０号、同第４．５４０．６５４号
、同第４，５５６．６３０号、Ｗｏ（ＰＣＴ）　８　Ｂ
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２　２１
２号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２
３３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９，
９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２
，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７
５３．８７１号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，
４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４
．２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、本発明のイエローカラードシアンカプラーの他と
しては、ＲＤｌｈ１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４
，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国
特許第４，００４，９２９号、同第４．１３８　２５８
号、英国特許筒１．１４６，３６８号に記載のものが好
ましい。

また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップ
リング時に放出さ耗た蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２
０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として育するカプラーを用いる
ことも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４　４０９　３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許筒２，１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同第４．７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４２８３．４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤＩＲカ
プラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス
放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号
に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ
Ｔｈｌ１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２
４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
４，５５３．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されており、水中油
清分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩ！（）リフェ
ニルホスフエート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トＩノー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息？　酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＩ！（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノールＭ（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステルＩＩ（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジプチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔオクチルアニリンなど
）、炭化水素！！（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号、同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ８Ｂ１０　Ｏ７２３号明
細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適
用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮ［Ｌ１７６４３の２８頁および同隘１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｆｔＩ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０ｘＳＭ−
８０，０２ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０ＵＶ−１
０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，ＯＯ４ Ｓｏｌｖ−２０，０７ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　
０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｏ
ＥｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥχＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−Ｓ ＥｘＣ−３０，２２ ＥｘＣ−４０，０３５ Ｓｏｌｖ−１０，００７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１）　　塗布銀量　
　　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・
　２６ＥｘＳ−１１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，３３ ＥｘＣ−４０，０１ ＥｘＹ−１４０，０１ ＥｘＹ−１３０，０２ ＥｘＣ−２０，０８ Ｃｐｄ−１０１，０ｘｌＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　　塗布銀量　
　　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
００ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−６ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層（中間層） ゼラチン Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−４ ｏｌｖ−１ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量　
　　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．
４０ＥｘＳ−４５，０ＸＩＯ−’ １、　０ＸＩＯ−’ ３、　０ＸＩＯ−’ １、　０ＸＩＯ−’ ０、０７ ０、０８ ０、１５ ０、０８ ＥｘＳ−６０，３ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，２ ＥｘＹ−１３０，０３ ＥχＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０゜　２０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　　
　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０
０ＥｘＳ−４５，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ−１３０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布銀
量　　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．８０ＥｘＳ−４２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５２，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７３，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１１０，０６ ＥｘＭ−１２０，０２ ＥｘＭ−８０，０２ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｃｐｄ−９２，０ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−１０２，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６０黄色コロ
イド［Ｉ　　　　　　　　　　　０．０５Ｃｐｄ−１０
，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＯＥｘＳ−
８２，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１５０，９０ ＥｘＹ−１３０，０９ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）！！！布銀
量　　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．６０ＥｘＳ−８１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，１２ Ｃｐｄ−２ｏ、ｏｏｔ Ｃｐｄ−５２，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，０４ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　Ａｇ１１モ
ル％）　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８０ＵＶ−２０，１０ ＵＶ−３０，１０ ＵＶ−４Ｑ・　２０ Ｓｏｌｖ−３０，０４ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．２０Ｈ−１
０，４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防腐・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、ＣＰｄ−５、Ｃｐｄ−６、ｃｐａ−７、Ｃｐｄ−８
、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｗ−ｔ、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した
。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

５ｏｌｖ−１ニ リ ン酸 ト リ クレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジプチル ５ｏｌｖ−３ニ リン酸トリ （２−エチルヘキシル） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ−２＝ ＵＶ−４： ＥｘＣ−４： Ｓ　−ＣＨＣＯＯＣＨ３ ＥｘＣ−５： ＥｘＭ １１： Ｃ，ＨＳ ＥｘＭ−１２＝ Ｃ，Ｈ。

ＥｘＭ−９： ＥｘＭ−１０： ＥｘＹ−１３： ｉ ｌ ｌ ＣＨ１ ＥｘＹ−１５： ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＣＨ ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−７，： ＥｘＳ−８： Ｈ−１＝ Ｃｐｄ−３： ＣＨ，＝ＣＨ ５Ｏ□−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

ＣＨｚ　＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣＨｔＣ
ｐｄ−４： Ｈ Ｃｐｄ−５： Ｃｐｄ−６７ Ｃｐｄ−７： ｃｐａ−ａニ ｚＨｓ （ｎ）Ｃ，Ｈ９ＣＨＣＨ，Ｃ００ＣＨｚ（ｎ）Ｃ，Ｈ９
ＣＨＣＨｚ　Ｃ００ＣＨ３Ｏ，ＮａｚＨｓ Ｃ，Ｆ、、ＳＯ□Ｎ　（ＣＨＩ　ＨＪＣＨｚ　Ｃ００Ｋ
Ｃｐｄ−９： Ｃｐｄ−１０ニ ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重
合比＝７０：３０［重量比］）ポリエチルアクリレート 試料１０λの作製 試料１０１の第３層、第μ層及び第５層の赤感乳剤層に
特開昭Ａ／−ココ／　７１Ｆ記載の具体的化合物例、Ｃ
−／ｊ　　Ｏ，ＯｕＯｇ／ｍ２．０゜０７０　ｇ　／　
ｍ　２及び０　、　Ｄ　ｊ　Ｏｇ　／　ｍ　２の塗布量
になるよう添加して試料ｉｏλを作製した。

特開昭ｔ／−ココ／　７４Ａｆ号記載、化合物例Ｃ−／
ｊ 試料１０−の第３層、第グ層及び第３層の赤感乳剤層に
添加した特開平６１−λλ／　７４ｔｌｒ記載、化合物
例Ｃ−ｔｚに替えて本発明のイエローカラードシアンカ
プラー、化合物例（ＹＣ−１３）をそれぞれ等モル量置
き換えて試料ｉｏｓを作製した。

試料１０ダ〜／／ｌの作製 試料１０３の第３層〜第ｊ層に用いた本発明の（ＹＣ−
／ｊ）を、同じく本発明のイエローカラードシアンカプ
ラーで化合物例に記載のＹＣ−３３，１１％　／、７．
１６．１７、ｌり、３６．　　≠θ％４Ｌ１％μ３、弘
ｔ、１３の１３穐について、等モル量置き換えて試料１
０ｕ〜ｉｉｔを作製し友。

なお試料ＩＯλ〜１ｉｔｐは試料１０／の第３層〜第ｊ
層にイエローカラードシアンカプラーを使用した以外は
全く変更することなく試料を作製した。

これら作製した試料１０／〜／／Ａは、各試料ともに１
０ｃＭｓ（ｔ／ｉｏｏ秒％１ＩＩ０００Ｋ）の均一な日
光露光を与えた。

これらの試料は下記に述べる発色現偉処理工程及び処理
液組成で処理を実施した。

処理方法 工程 発色現傷 処理時間　　　処理温度 ３分／ｊ秒　　３Ｉｒ０Ｃ 水　　洗 定　　着 水洗（１） 水洗（２） 安　　定 乾　　燥 （発色現像液） ２分ｉｏ秒 μ分２０秒 ７分０５秒 ７分００秒 ７分０６秒 μ分２０秒 ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ２弘　０Ｃ ｒ　　０ｃ コｐ　　ｏＣ コ≠　０Ｃ ｔ　　０ｃ ｊｊ’ｃ （単位ｇ） ／、０ ３　　、０ μ　、０ ３ｏ、。

ｌ　、≠ ｉ　　、ｒｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 μ−（ヘーエチルーＮ−β ヒドロキシエチルアミノ） −コーメチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） 上記発色現像液 エチレンジアミン四酢散薬二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７チ） 水を加えて Ｈ （定着液） −、弘 弘　、　ｊ ／、０Ｌ １０．０ｊｔ （単位ｇ） 第１−／表 １００．０ １０．０ ／ｌ７０，０ ３０、Ｏ Ａ、ｊｍ ｌ　　、ＯＬ ｔ　、Ｏ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／ｌ） 水を加えて Ｈ （安定液） （単位ｇ） Ｏ、ｊ ７．０ ！　、　０ １７０．０ｍ１ ｌ　、ｏＬ ぶ　、７ （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　λ、０ｒｎｌｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０！水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏＬｐＨｔ、θ−１，
０ 上述の処理液組成の液を基本にして、漂白能を有する浴
中の発色現像液成分濃度の変更は漂白液調製時の発色現
像液量を変更して調製（第１−／表参照）し、処理を実
施した。

第１−／表 上記処理液は調製後／週間放置し、その後エアレーショ
ンを７３時間行ったのち、処理液として供した。

処理して得られた試料は、残存する銀量を蛍光Ｘ線分析
法により定量した。

得られた結果については第１−２表に示す。

第１−２表の結果から、本発明のイエローカラードシア
ンカプラーを含有する感光材料は、カリウムイオン濃度
がｏ、ｉ３グラムイオン／！以上（発色現儂液成分とし
ては３０％以上）含有する漂白液で処理されたときに、
比較試料１Ｏ７（イエローカラードシアンカプラーを含
有していない感光材料）及び比較試料１０コ（特開昭ｔ
／−コＪ　／　７４ｔ１号記載のイエローカラードシア
ンカプラーを含有する感光材料）に比べて明らかに脱銀
性において優れている。

また、本発明のイエローカラードシアンカプラーにおい
ては、一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）で示されるカプ
ラーが（Ｃ−Ｉｔ／　）に比べて良好な性能を示すこと
が明らかである。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＦ高沸点有機溶剤、Ｅ　
ｘ　Ｆ　ｉ染料、ＥｘＳ　；増悪色素、ＥｘＣ；シアン
カプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエロ
ーカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止
層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．０Ｅ　ｘ　Ｍ　−６
０，２ ＵＶ−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，００５ Ｃｐ　ｄ　−６０，００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，３ＸｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，００９ ０９本発明合物（ＶＣ−２５）　　　　　０．０３第３
層（中感度赤感裏側層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ 塗布銀量　　　０，６５ １．０ ２．３　Ｘ　１０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４．２　Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，１０ 本発明の化合物（ＹＣ−２５）　　　　　０．０７第４
層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係
数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０８ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０９ 本発明の化合物（ＹＣ−２５）　　　　　０．０３Ｓｏ
ｌｖ−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−７４，５ｘｔｏ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−
１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３１，５ｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，０８ ＥｘＭ−１３０，０８ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ ５ｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀孔ｊＦｌ（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−
３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，０８ ＥｘＭ−１４０，１３ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　８．８モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、Ａｇ＋含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４５，２ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−５１Ｘｌ０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，０８ Ｅ　ｘ　Ｍ　−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ ＥχＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２０，０５ Ｓ　ｏ　］　ｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ Ｃｐ　ｄ　−８０，０１ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ
　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０５Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ Ｕ　Ｖ　−４０，０３ ＬＪ　Ｖ　−５０，０４ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ　　８モル％、コアシェル比２：１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
３６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８ＣＰ　ｄ　−２
０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０７
Ｃｐ　ｄ　−６’　　　　　　　　　　０．００２Ｈ−
１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．ＩＥｘＳ−
６９ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，１３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，７０ ＥｘＹ−１６０，４０ Ｓｏｌｖ−１０，５１ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．
４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
ｔｘｌｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，１２ ＥｘＹ−１５０，０９ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−４
０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ　）　　　　　　　　　　　０．２Ｃ
ｐ　ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ｒｒｆ）　、界面活性剤Ｗ−１（０
゜００６ｇ／＋ｗ”　）　、Ｗ　−２（０，１８ｇ／ｍ
”）　、Ｗ　−３（０，１０ｇ／請”）　、Ｗ−５（０
，１５ｇ／■２）を塗布助剤や乳化分散剤として添加し
た。

また、主として防黴・防菌性を向上させるために、１．
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

Ｖ−１ ０■ Ｖ−２ ０Ｍ Ｖ−３ （Ｌ）ＣａＨ＊ Ｕ■ ｘＦ Ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（ｗｔ％） Ｕ■ Ｎ（ＣｚＨｓ）　２ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏ　ｌｖ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−３ Ｈ３ Ｈ３ ｃ、ｏｓｏｓｏ、ｐ ＥχＳ−１ ｘＳ−５ ｘＳ−２ ｘＳ−６ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−４ ＥｘＳ−８ ＥｘＣ−１ Ｈ ＥｘＣ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ Ｉ ｘＭ−１０ しｌ ｘＹ−８ ＥｘＹ り ＥｘＹ−／／ ＥｘＹ−／！ ＥｘＹ ／ ｔ″ｐ Ｃｐｄ ６Ｈ１３ ＥｘＹ−／　−２ ｘ　Ｍ ／　≠ ｐａ−２ ｐｃｔ−３ Ｃｐｄ−≠ Ｃｐｄ−，４ Ｃｐｄ−７ Ｈ＝１ Ｈ 作製した試料はＪ！ｍｍ巾に裁断・加工し、僧露光を与
え、下記に示す処理処方でシネ式自動現儂機を用いてそ
れぞれ漂白液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量に
なるまで処理を実施した。

この時、漂白液中のカリウムイオンＦｉカリウムの炎光
分光分析法による定量からＯＭグラムイオン／ｌであっ
た。このカリウムイオンは持ちこまれた発色現像液成分
が約！３チ含有している割合である。

処理工程 工　程　　処理時間　　処理温度　　　補充量”発色現
儂　３分ｏｏ秒　３７．ｚｏｃ　　コＯｍｌ漂　　白　
　　　２３秒　３ｒ、ｏ−０Ｃｘ、ｒｍｌ定　　層　　
　１分　　　Ｊｌ、Ｏ０Ｃ／！ｒｎｌ水洗（１）　　　
３ｏ秒３（、ｏ０ｃ 水洗（２１３ｏ秒３（、ｏ０ｃ 安　　定　　　３０秒　３ｒ、ｏ　０ｃ乾　　燥　　　
１分　　　　ｓｒ　　’Ｃ＊補充量はＪｊｍｍ巾／ｍ長
さ当りの量水法Ｆｉ（２＋から（１）への向流方式で水
洗（１）槽のオ０ｍ１ｌ ２０ｍ１ Ｗ−／ 昏−一 ２Ｈ５ （ｎ）Ｃ４ＨｇＣＨＣｆｉ　２　ＵｕＯＣＨ２（ｎ）Ｃ
４）ｉｇｃｈｃＨ２ｃＯＯｃＨ８Ｏ３Ｎａ２Ｈ５ Ｗ−μ Ｃ３Ｆ１□ＳＯ２へ（Ｃ３Ｈ７）Ｃ）Ｉ２ＣＯＯＫＳ（
）３Ｎａ パーフロー液は全部定着槽へ流入した。

なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、および定着液
の水洗工程への持ち込み量Ｆｉｊ　ｊ　ｍｍ巾の感光材
料／ｍ長さ当たりそれぞれ２．！ｍｌ、λ、Ｏｍｌであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも１秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。

なお、漂白槽、定着槽は、それぞれ開口率が０゜０２で
あった。

また処理に用いた自動現像機の攪拌はイワキマグネット
ポンプを使用し、ラックの外側から内側に向って直径１
．コｍｍの穴から吹き出した噴流を約ｉｏｍｍの距離で
感光材料の乳剤面に当てることにより行った。

各種に用いたポンプの大きさと流量および吹き出し口の
数を以下に示す。

発色現像　ＭＤ−２０／ｊｊμ 漂　　　白　　ＭＤ−ｒｏｉｒｒ　≠ 定　　着　ＭＤ−コ０　　　　／！　　　　　　！μ水
洗■ＭＤ−１０１ｒ３を 水洗■ＭＤ−１０ｆ３乙 安　　定　ＭＤ−ｉｏ　　　　　　♂　　　　　３ｔま
た、各処理槽における水補給および補充液補充は以下の
ように行った。

各種の蒸発分に相当する量は毎日加水し、蒸発補正を行
った。

なお漂白槽では感光材料（試料コＯ／）の処理中のみ、
漂白液をエアレーションするようにした。

以下に処理液の組成を示す。

（現傷液）　　　　　　　母液侵）　　補充液（ｇ）ジ
エチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　　コ、０　　　２．Ｏ７−ヒドロ
キシルチ リデン−／、／− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 コーメチルーμｍ 〔ヘーエチルーＮ− （β−ヒドロキシ エチル）アミン〕 アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ（水酸化カリウ ム（３０％）で調 整〕 （漂白液） ／、Ｊ−プロピレン ジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウム ３．０ ≠　、Ｏ ≠　Ｏ、Ｏ ／　、３ ／、ｒｍｇ ２　、　≠ ３．６ μ　、ｊ　　　　　　　Ａ　　、４ｊ ／、Ｏｌ　　　　／、０１ １０．０！ 母液（ｇ） １０、／ｊ 補充液（ｇ） 一水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨｃアンモニア水 （２７チ）で調整〕 （定着液） エチレンジアミノ四 ／ｌ０ コ　０ １０００ｍｌ１ ３　、ざ 母液（ｇ） ＋２　コ　Ｏ ｌ　≠　Ｏ グ　Ｏ ０００ｍ１ コ　、Ｏ 補充液（ｇ） 酢酸ニアンモニウ ム塩 ／ｒ ！　≠ 亜硫酸アンモニウム　　コｏ、ｏ　　　　　ｔ。

チオ硫酸アンモニラ ム水溶液 （７００ｇ　／　ｉり　　２１０．０ｍ１ｌ　　♂ｌｔ
Ｏｍｌイミダゾール　　　　　　コｊｇ　　　　７！ｇ
水を加えて　　　　　　／、ＯＪｌ　　　１．０７１ｐ
Ｈ７，≠　　７．１Ｉｊ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１３ＯＢ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンパライトＩＲＡ−ｐｏ
ｏ）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムおよ
びマグネシウムイオン濃度をＪ　ｍｇ　／　７３以下に
処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０
　ｍｇ　／　ｌと硫酸ナトリウムＩｊＯｍｇ／ｌを添加
した。この液のｐＨＡ　、ｊ〜７．１の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）／、λｍｌ！ 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　Ｏ０μ（Ｃ１０
Ｈ２１補Ｈ１２０（２０情Ｈ〕エチレンジアミン四酢酸
二ナ トリウムニ水塩　　　　　　　　　０．０２水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ６，０〜７．０ 以上の各処理液を用いて、前記した条件で処理を行った
。なお、蒸発補正の水は水洗水と同じものを用いた。

以上の処理が終了した後、漂白液中に順次酢酸及び、グ
リコール＃をｌ′ｌのモル比で添加していき、ｐＨをア
ンモニア水（−２％）及び塩酸で３．３に調整し、試料
１０−及び１０３に露光を与え実施例−７と同様にして
脱銀性の評価を行なった。

結果を第−表に示す。

第２表 第２表より本発明において、漂白液中の有機酸の量が多
い方が上り脱銀性に優れることがわかる。

尚、残留銀量の多い試料を用いてカラープリントに偉を
焼き付けた場合は色の濁りが大きく、色再現上好ましく
なかった。

実施例３ 実施例−で作製した試料コ０／を処理工程を以下に変更
した以外は実施例２に準じて処理を行ったところ漂白液
中のカリウムイオンＪｄＯ，Ｊｌｌグラムイオン／ｌで
あるにもかかわらず良好な脱銀性が確認された。

処理工程 工　程　　処理時間　　処理温度　　　補充量９　タン
ク容量発色現儂　３分／ｊ秒　Ｊｌ、００Ｃ！７０ｒｒ
Ｊ　　　／！ｉＩ漂　　白　　　３０秒　３ｒ、ｏ　　
’ｃ　　　ｔｒｍｌ　　　　ｚｌｌ漂白着層　　３０秒
　Ｊｌ、００Ｃ！１定　　着　　　３０秒　３ｚ、ｏ　
０ｃ　　＜ｔ２ｏｍｉｌ　　　　ｚｌ水洗（１）　　　
３ｏ秒３ｔ、ｏ０ｃ　　　　　　　３１水洗（２）　　
　−２０秒　Ｊｌ、００Ｃ９１０ｍ１ｌ　　　　３１１
安　　定　　　２０秒　３ｒ、ｏ　０ｃ　　ｓｔｏｍｌ
　　　　３１ｊ乾　　燥　　　　１分　　　ｚｚ　０ｃ
＊補充量は感光材料／ｍ２当たりの量 水流水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現僚機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをノミイブ
で接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生
するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入される
ようにした。尚、現儂液の漂白工程への持ち込み量、漂
白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着
工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料／ｍ２当たりそれぞれＡｊｍｌｌ、ｊＯｍ
１％ｊＯｍｌ１％ｊＯｍｌｌであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいづれも３秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現儂液）　　　　　母液ω　　補充液ωジエチレ
ントリアミ ン五酢ｆｌ／、２．０　　　２．コ ｌ−ヒドロキシエチ リデン−／、／− ジホスホン酸　　　　　Ｊ、Ｊ　　　　３．Ｊ亜硫酸ナ
トリウム　　　　３．２　　　！、コ炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 コーメチルーｑ 〔ヘーエチルーへ −（β−ヒドロキ シエチル）アミノ アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） ／、Ｊ−プロピレン ジアミン四酢＃！第 二鉄アンモニウム 一水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 〕 ３７　、　ｊ １．４ｔ ／、ｊｍｇ −、ダ μ　、　！ ／、０１ １０．０３ 母液（ｇ） ３り、Ｏ Ｏ，１ ３，３ ｔ　、ｌ ／、０１ １０、／！ 補充液（２）） ／ｌ０ −　〇 Ｄ コ　２０ １　≠　０ ダ　Ｏ ／　＋２０ 酢＃　　　　　　　　　　３０．ＯＡｏ、０水を加えて
　　　　　　／、θ／　　　／、ＤｉｐＨ［Ｉアンモニ
ア水 で調整〕　　　　　　３．グ０　　２．００（漂白定着
液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の／！対♂ｊの混合液 （定着液）　　　　　　　母液優）　　補充液（ｇ）亜
硫酸アンモニウム　　／り、０　　　！７．０チオ硫酸
アンモニウ ム水溶液 （７００ｇ／ｌ）　　２ｒＯｍｌ　　ＩｕＯｍｌｌイミ
ダゾール　　　　　２ｒ、ｊ　　ｒｚ、ｚエチレンジア
ミン四 酢酸　　　　　　　　１２．３　　３７．ｊ水を加えて
　　　　　　ｉ、ｏｌ！　　ｉ、ｏ！！ｐＨ（アンモニ
ア水、 酢酸で調整〕　　　　７．≠０　　７．≠よ（水洗水）
　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ）ＩＲ−１３ＯＢ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンパライトＩＲＡ−弘０
０）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン′ａ度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍｇ　
／　ｌと硫酸ナトリウム／よＯｍｇ／ｌ１を添加した。

この液のｐＨはＡ、ｊ−７，７の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　２．０ｍｌポリオキンエチ
レン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二す　　　　ｏ、ｏ６トリウム 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨｊ　
、　０−１ｒ　、　０ （発明の効果） 芳香族第１級アミンカラー現像薬を含有する発色現像処
理の後漂白能を有する処理を行うカラー現像処理工程で
、漂白能を有する浴中にカリウムイオン濃度が０９１３
グラムイオン／ｌ以上である漂白液を使用して、本発明
のイエローカラードシアンカプラーの少なくとも１９を
含有する層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理を実施したとき、脱銀性の改良によ
り色再現を一段と向上し、低補充量でかつ迅速処理を可
能ならしめる処理方法を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、芳香族第１級アミンカラー現像薬を含有する発色現
   像液での処理に続いて漂白能を有する処理液で処理を行
   うカラー現像処理工程において、カリウムイオン濃度が
   ０．１３グラムイオン／ｌ以上である漂白能を有する処
   理液にて、芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化体と
   のカプリング反応により水溶性の６−ヒドロキシ−２−
   ピリドン−５−イルアゾ基、水溶性の２−アシルアミノ
   フエニルアゾ基、水溶性の２−スルホンアミドフエニル
   アゾ基または水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基のい
   づれかを含む化合物残基を放出可能なイエローカラード
   シアンカプラーを含有する層を少なくとも１層有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を処理することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、芳香族第１級アミンカラー現像薬を含有する発色現
   像液での処理に続いて漂白能を有する処理液で処理を行
   うカラー現像処理工程において、発色現像液成分を３０
   ％以上含有する漂白能を有する処理液にて、芳香族第１
   級アミンカラー現像薬の酸化体とのカプリング反応によ
   り水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルア
   ゾ基、水溶性の２−アシルアミノフエニルアゾ基、水溶
   性の２−スルホンアミドフエニルアゾ基または水溶性の
   ピラゾロン−４−イルアゾ基のいづれかを含む化合物残
   基を放出可能なイエローカラードシアンカプラーを含有
   する層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
3. （３）該漂白能を有する処理液がｐＫａ２〜５．５の酸
   を０．２モル／ｌ以上含有していることを特徴とする請
   求項（１）又は（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。