JPH04359950A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents
加硫性ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH04359950A JPH04359950A JP16372091A JP16372091A JPH04359950A JP H04359950 A JPH04359950 A JP H04359950A JP 16372091 A JP16372091 A JP 16372091A JP 16372091 A JP16372091 A JP 16372091A JP H04359950 A JPH04359950 A JP H04359950A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- vulcanizable rubber
- fluororubber
- rubber composition
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 30
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 6
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Chemical group 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920003249 vinylidene fluoride hexafluoropropylene elastomer Polymers 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 description 3
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 description 3
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素ゴム組成物に関す
るものである。
るものである。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムは耐熱性，耐油性，耐候性を
最も優秀にかねそなえたゴム材料であり、オイルシール
，Ｏ−リング，燃料ホース等の自動車用ゴム部品として
好適に用いられているが、一方では低温可撓性に劣ると
いう欠点を有している。
最も優秀にかねそなえたゴム材料であり、オイルシール
，Ｏ−リング，燃料ホース等の自動車用ゴム部品として
好適に用いられているが、一方では低温可撓性に劣ると
いう欠点を有している。
【０００３】この問題点を解決する手段として低温特性
に優れたシリコーンゴムを混合した組成物について様々
な検討が重ねられている。
に優れたシリコーンゴムを混合した組成物について様々
な検討が重ねられている。
【０００４】しかしながら、実際には、フッ素ゴムとシ
リコーンゴムとは親和性に乏しく、両者を混練りして均
一な混合物を得ることが困難であり、こうして得られた
混合物の加工性もはなはだ不十分であった。
リコーンゴムとは親和性に乏しく、両者を混練りして均
一な混合物を得ることが困難であり、こうして得られた
混合物の加工性もはなはだ不十分であった。
【０００５】また、本来、共加硫性に乏しい成分同士に
よるブレンド物では、各々のゴム特性が優れているにも
かかわらず、加硫により得られる物性は、はなはだ不十
分であり、両者の特徴を引き出すまでには至っていない
のが現状である。
よるブレンド物では、各々のゴム特性が優れているにも
かかわらず、加硫により得られる物性は、はなはだ不十
分であり、両者の特徴を引き出すまでには至っていない
のが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の技術的課題を背景になされたもので、フッ素ゴムと
シリコーンゴムとを化学的に結合させることにより、両
者のミクロ的な分散性を著しく改善し、未加硫ゴム組成
物が相分離を起こさず、ロール作業性，機械的強度，耐
熱性，耐寒性，耐油性，耐候性に優れた加硫性ゴム組成
物を提供することを目的とするものである。
術の技術的課題を背景になされたもので、フッ素ゴムと
シリコーンゴムとを化学的に結合させることにより、両
者のミクロ的な分散性を著しく改善し、未加硫ゴム組成
物が相分離を起こさず、ロール作業性，機械的強度，耐
熱性，耐寒性，耐油性，耐候性に優れた加硫性ゴム組成
物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、（Ａ）フッ化ビニリ
デンに基づく重合単位を有するフッ素ゴムと（Ｂ）１分
子中に反応性の異なる２種以上の窒素含有特性基を有す
るシリコーン化合物または（Ｂ’）各々窒素含有特性基
を有する２種以上のシリコーン化合物であってシリコー
ン化合物間の窒素含有特性基の反応性の異なるシリコー
ン化合物の組み合せを含む加硫性ゴム組成物を提供する
ものである。
を解決すべくなされたものであり、（Ａ）フッ化ビニリ
デンに基づく重合単位を有するフッ素ゴムと（Ｂ）１分
子中に反応性の異なる２種以上の窒素含有特性基を有す
るシリコーン化合物または（Ｂ’）各々窒素含有特性基
を有する２種以上のシリコーン化合物であってシリコー
ン化合物間の窒素含有特性基の反応性の異なるシリコー
ン化合物の組み合せを含む加硫性ゴム組成物を提供する
ものである。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
使用される（Ａ）成分のフッ素ゴムは構成モノマー単位
としてフッ化ビニリデンに基づく重合単位を含有するこ
とが必要であり、これは（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分
のシリコーン化合物中の窒素含有特性基と下式により結
合を形成させるためのものである。
使用される（Ａ）成分のフッ素ゴムは構成モノマー単位
としてフッ化ビニリデンに基づく重合単位を含有するこ
とが必要であり、これは（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分
のシリコーン化合物中の窒素含有特性基と下式により結
合を形成させるためのものである。
【０００９】
【化１】
【００１０】これらのフッ素ゴムはポリオール加硫，ポ
リアミン加硫により加硫されるが、不飽和結合やヨウ素
，臭素等のハロゲン原子を導入することで過酸化物加硫
も可能である。市販のフッ素ゴムではフォスファゼン系
，パーフルオロ系，四フッ化エチレン／プロピレン系等
を除くほとんどのフッ素ゴムが本発明の（Ａ）成分とし
て使用可能である。
リアミン加硫により加硫されるが、不飽和結合やヨウ素
，臭素等のハロゲン原子を導入することで過酸化物加硫
も可能である。市販のフッ素ゴムではフォスファゼン系
，パーフルオロ系，四フッ化エチレン／プロピレン系等
を除くほとんどのフッ素ゴムが本発明の（Ａ）成分とし
て使用可能である。
【００１１】本発明に使用される（Ｂ）成分または（Ｂ
’）成分のシリコーン化合物は、（Ａ）成分のフッ素ゴ
ムポリマーの耐寒性を改善させるために必須の成分であ
り、前述のように（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分中の窒
素含有特性基と（Ａ）成分中のフッ化ビニリデンに基づ
く重合単位との反応により（Ａ）成分と（Ｂ）成分また
は（Ｂ’）成分とが化学的に結合される。
’）成分のシリコーン化合物は、（Ａ）成分のフッ素ゴ
ムポリマーの耐寒性を改善させるために必須の成分であ
り、前述のように（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分中の窒
素含有特性基と（Ａ）成分中のフッ化ビニリデンに基づ
く重合単位との反応により（Ａ）成分と（Ｂ）成分また
は（Ｂ’）成分とが化学的に結合される。
【００１２】（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分は異なる２
種以上の窒素含有特性基を有するため、（Ａ）成分と（
Ｂ）成分または（Ｂ’）成分との混合条件を制御するこ
とにより段階的に窒素含有特性基とフッ化ビニリデンに
基づく重合単位を反応させることが可能である。また、
この化合物自体が（Ａ）成分の加硫剤ともなり、この場
合は好ましくは（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分の少くと
も一種のシリコーン化合物としてそのアミン当量（シッ
フ塩基やカルバミン酸塩等の誘導体の場合はもととなる
アミンとして計算）が３０００以下のものが用いられる
。
種以上の窒素含有特性基を有するため、（Ａ）成分と（
Ｂ）成分または（Ｂ’）成分との混合条件を制御するこ
とにより段階的に窒素含有特性基とフッ化ビニリデンに
基づく重合単位を反応させることが可能である。また、
この化合物自体が（Ａ）成分の加硫剤ともなり、この場
合は好ましくは（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分の少くと
も一種のシリコーン化合物としてそのアミン当量（シッ
フ塩基やカルバミン酸塩等の誘導体の場合はもととなる
アミンとして計算）が３０００以下のものが用いられる
。
【００１３】（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分中の窒素含
有特性基は反応性が異るものである必要があり、それぞ
れが（Ａ）成分と反応する温度は２０℃以上異ることが
好ましい。より好ましくは、少なくとも１種の窒素含有
特性基は １００℃以上で（Ａ）成分と反応し、他の窒
素含有特性基は室温またはそれ以上の温度で（Ａ）成分
と反応するシリコーン化合物，すなわち１００ ℃以下
では（Ａ）成分と十分に反応せず、最終的には １００
℃以上，好ましくは １２０℃以上、さらに好ましくは
１５０℃以上で（Ａ）成分と十分に反応することが可
能な化合物（あるいは化合物の組み合せ）を用いること
が必要である。
有特性基は反応性が異るものである必要があり、それぞ
れが（Ａ）成分と反応する温度は２０℃以上異ることが
好ましい。より好ましくは、少なくとも１種の窒素含有
特性基は １００℃以上で（Ａ）成分と反応し、他の窒
素含有特性基は室温またはそれ以上の温度で（Ａ）成分
と反応するシリコーン化合物，すなわち１００ ℃以下
では（Ａ）成分と十分に反応せず、最終的には １００
℃以上，好ましくは １２０℃以上、さらに好ましくは
１５０℃以上で（Ａ）成分と十分に反応することが可
能な化合物（あるいは化合物の組み合せ）を用いること
が必要である。
【００１４】窒素含有特性基としては、たとえば１級ア
ミノ基、−ＮＨ−（カルバミン酸塩結合（−ＮＨＣＯＯ
−）におけるイミノ基など）あるいは＝Ｎ−（シッフ塩
基のイミノ基）で表わされるイミノ基などがある。
ミノ基、−ＮＨ−（カルバミン酸塩結合（−ＮＨＣＯＯ
−）におけるイミノ基など）あるいは＝Ｎ−（シッフ塩
基のイミノ基）で表わされるイミノ基などがある。
【００１５】（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分中の窒素含
有特性基はとしては好ましくは一方が１級のアミノ基、
他方がシッフ塩基やカルバミン酸塩等のアミン誘導体中
のイミノ基である組み合せである。
有特性基はとしては好ましくは一方が１級のアミノ基、
他方がシッフ塩基やカルバミン酸塩等のアミン誘導体中
のイミノ基である組み合せである。
【００１６】アミン当量が３０００を越える場合には別
に（Ｃ）成分として通常加硫剤が必要である。アミン当
量が３０００以下の場合でも加硫剤を用いてもよい。
に（Ｃ）成分として通常加硫剤が必要である。アミン当
量が３０００以下の場合でも加硫剤を用いてもよい。
【００１７】（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分または（Ｂ
’）成分の配合量は要求されるゴムの特性に応じて決定
されるもので特に限定されないが、フッ素ゴムの特性を
維持するためには（Ａ）／（Ｂ）または（Ｂ’）＝９９
／１ 〜５０／５０（重量比）の範囲が好ましい。
’）成分の配合量は要求されるゴムの特性に応じて決定
されるもので特に限定されないが、フッ素ゴムの特性を
維持するためには（Ａ）／（Ｂ）または（Ｂ’）＝９９
／１ 〜５０／５０（重量比）の範囲が好ましい。
【００１８】（Ａ）成分と（Ｂ）成分または（Ｂ’）成
分とを通常の混練装置で混練するかまたは混練時に加熱
することにより、（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分の窒素
含有特性基中の一部またはすべてが容易に反応し、ミク
ロ的に均一に混合されるため、加工性も良く（Ｂ）成分
または（Ｂ’）成分がブリードアウトすることがない。 （Ｂ）成分または（Ｂ’）成分を加硫剤として用いる場
合には２種以上の窒素含有特性基のうちの１種以上が（
Ａ）成分と反応しない状態で残り、混練中に（Ａ）成分
が完全に加硫しない温度条件で混練しなければならない
。
分とを通常の混練装置で混練するかまたは混練時に加熱
することにより、（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分の窒素
含有特性基中の一部またはすべてが容易に反応し、ミク
ロ的に均一に混合されるため、加工性も良く（Ｂ）成分
または（Ｂ’）成分がブリードアウトすることがない。 （Ｂ）成分または（Ｂ’）成分を加硫剤として用いる場
合には２種以上の窒素含有特性基のうちの１種以上が（
Ａ）成分と反応しない状態で残り、混練中に（Ａ）成分
が完全に加硫しない温度条件で混練しなければならない
。
【００１９】本発明において必要に応じて用いられる（
Ｃ）成分の加硫剤は（Ａ）成分のフッ素ゴムの加硫に適
したものが選ばれる。（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分が
アルケニル基を有するシリコーン化合物である場合には
（Ａ）成分のポリマー構造を問わず有機過酸化物で可硫
することが可能であるが、好ましくは（Ａ）成分のフッ
素ゴムは有機過酸化物で加硫可能なものが用いられる。
Ｃ）成分の加硫剤は（Ａ）成分のフッ素ゴムの加硫に適
したものが選ばれる。（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分が
アルケニル基を有するシリコーン化合物である場合には
（Ａ）成分のポリマー構造を問わず有機過酸化物で可硫
することが可能であるが、好ましくは（Ａ）成分のフッ
素ゴムは有機過酸化物で加硫可能なものが用いられる。
【００２０】例えば（Ａ）成分がポリオール加硫のフッ
素ゴムである場合にはポリヒドロキシ化合物，有機オニ
ウム化合物および受酸剤の組合せによる加硫剤が好適に
用いられ、（Ａ）成分がアミン加硫のポリマーである場
合には、ポリアミン化合物またはその誘導体としてのカ
ルバミン酸塩やシッフ塩基化合物と受酸剤の組合せによ
る加硫剤が用いられ、また（Ａ）成分が過酸化物加硫の
フッ素ゴムの場合には有機過酸化物が加硫剤として用い
られる。これらの加硫剤としてはフッ素ゴムの加硫に用
いられている公知の加硫剤がすべて使用可能である。
素ゴムである場合にはポリヒドロキシ化合物，有機オニ
ウム化合物および受酸剤の組合せによる加硫剤が好適に
用いられ、（Ａ）成分がアミン加硫のポリマーである場
合には、ポリアミン化合物またはその誘導体としてのカ
ルバミン酸塩やシッフ塩基化合物と受酸剤の組合せによ
る加硫剤が用いられ、また（Ａ）成分が過酸化物加硫の
フッ素ゴムの場合には有機過酸化物が加硫剤として用い
られる。これらの加硫剤としてはフッ素ゴムの加硫に用
いられている公知の加硫剤がすべて使用可能である。
【００２１】本発明の加硫性ゴム組成物には用途に応じ
て各種の充填剤，加工助剤，加硫助剤，顔料，滑剤その
他フッ素ゴムに添加される添加剤を添加することができ
る。
て各種の充填剤，加工助剤，加硫助剤，顔料，滑剤その
他フッ素ゴムに添加される添加剤を添加することができ
る。
【００２２】本発明の加硫性ゴム組成物は（Ｂ）成分ま
たは（Ｂ’）成分のシリコーンが（Ａ）成分のフッ素ゴ
ムに結合しているため、シリコーンゴムや各種シリコー
ンオイルとの相溶性が良く、これらと任意の割合でブレ
ンドすることができる。
たは（Ｂ’）成分のシリコーンが（Ａ）成分のフッ素ゴ
ムに結合しているため、シリコーンゴムや各種シリコー
ンオイルとの相溶性が良く、これらと任意の割合でブレ
ンドすることができる。
【００２３】以上のように本発明の加硫性ゴム組成物は
、時間が経過しても単にフッ素ゴムとシリコーンゴムと
を混練りした場合に生じるような相分離も起こさず、ロ
ール巻きつけも容易であり、しかもプレス成形や押出し
成形等常法により容易に成形でき、加硫したゴム弾性体
は優れた機械的強度を示し、耐熱性，耐寒性，耐油性，
耐候性に優れた特徴を有する。
、時間が経過しても単にフッ素ゴムとシリコーンゴムと
を混練りした場合に生じるような相分離も起こさず、ロ
ール巻きつけも容易であり、しかもプレス成形や押出し
成形等常法により容易に成形でき、加硫したゴム弾性体
は優れた機械的強度を示し、耐熱性，耐寒性，耐油性，
耐候性に優れた特徴を有する。
【００２４】
【作用】前述のように、本発明において（Ｂ）成分また
は（Ｂ’）成分の窒素含有特性基は、（Ａ）成分のフッ
素ゴムポリマー中のフッ化ビニリデンに基づく重合単位
との間に化学結合をおこし、フッ素ゴムの耐寒性を改善
し、かつ、加工性に優れたゴム組成物を与えるものと考
えられる。
は（Ｂ’）成分の窒素含有特性基は、（Ａ）成分のフッ
素ゴムポリマー中のフッ化ビニリデンに基づく重合単位
との間に化学結合をおこし、フッ素ゴムの耐寒性を改善
し、かつ、加工性に優れたゴム組成物を与えるものと考
えられる。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例により説明する。実施例
で部とあるのは重量部を示す。
で部とあるのは重量部を示す。
【００２６】（Ａ）成分のフッ素ゴムとしては、（Ａ−
１） がテクノフロンＮＭＷ（モンテフルオス社製，ポ
リオール加硫タイプ）、（Ａ−２） がバイトンＢ−５
０（デユポン社製，アミン加硫タイプ）、（Ａ−３）
がテクノフロンＰ−１（モンテフルオス社製，有機過酸
化物加硫タイプ）である。
１） がテクノフロンＮＭＷ（モンテフルオス社製，ポ
リオール加硫タイプ）、（Ａ−２） がバイトンＢ−５
０（デユポン社製，アミン加硫タイプ）、（Ａ−３）
がテクノフロンＰ−１（モンテフルオス社製，有機過酸
化物加硫タイプ）である。
【００２７】（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分のシリコー
ン化合物としては、 （Ｂ−１），（Ｂ−２），（Ｂ−
３） ，（Ｂ−４） ，（Ｂ−５） ，（Ｂ−６） お
よび（Ｂ−７） が、それぞれ、化２，化３，化４，化
５，化６，化７および化８に示すシリコーン化合物であ
る。
ン化合物としては、 （Ｂ−１），（Ｂ−２），（Ｂ−
３） ，（Ｂ−４） ，（Ｂ−５） ，（Ｂ−６） お
よび（Ｂ−７） が、それぞれ、化２，化３，化４，化
５，化６，化７および化８に示すシリコーン化合物であ
る。
【００２８】
【化２】
【００２９】
【化３】
【００３０】
【化４】
【００３１】
【化５】
【００３２】
【化６】
【００３３】
【化７】
【００３４】
【化８】
【００３５】なお、化２〜化８において、Ｍｅはメチル
基，Ｖｉはビニル基を示す。また、−Ｃ３Ｈ６Ｎ＝ＣＨ
−ＣＨ＝ＣＨＣ６Ｈ５基の導入は、アミノ基とシンナム
アルデヒドとの脱水反応により行なった。
基，Ｖｉはビニル基を示す。また、−Ｃ３Ｈ６Ｎ＝ＣＨ
−ＣＨ＝ＣＨＣ６Ｈ５基の導入は、アミノ基とシンナム
アルデヒドとの脱水反応により行なった。
【００３６】また、表１および表３における、ＭｇＯ
＃１５０は酸化マグネシウム＃１５０，ＭｇＯ ＃３０
は酸化マグネシウム ＃３０，ＣＷはカルナウバワック
ス，ＴＡＩＣはトリアリルイソシアヌレート，（Ｃ−１
） は加硫剤（テクノフロンＭ１：モンテフルオス社製
），（Ｃ−２）は加硫剤（テクノフロンＭ２：モンテフ
ルオス社製），（Ｃ−３） は加硫剤（パーヘキサ２．
５ Ｂ ：日本油脂社製），（Ｃ−４） は加硫剤（ダ
イアック Ｎｏ．３ デュポン社製）である。
＃１５０は酸化マグネシウム＃１５０，ＭｇＯ ＃３０
は酸化マグネシウム ＃３０，ＣＷはカルナウバワック
ス，ＴＡＩＣはトリアリルイソシアヌレート，（Ｃ−１
） は加硫剤（テクノフロンＭ１：モンテフルオス社製
），（Ｃ−２）は加硫剤（テクノフロンＭ２：モンテフ
ルオス社製），（Ｃ−３） は加硫剤（パーヘキサ２．
５ Ｂ ：日本油脂社製），（Ｃ−４） は加硫剤（ダ
イアック Ｎｏ．３ デュポン社製）である。
【００３７】実施例１〜１０
表１に示す組成に従い、（Ｃ−１） 〜（Ｃ−４） の
加硫剤を除く他の原料をニーダーで均一に混合した。せ
ん断発熱により混合物の温度は８０℃に達し、この状態
で１５分間混合した。ニーダーから取り出した後、２本
ロールにより素練りし、必要により （Ｃ−１）〜（Ｃ
−４） の加硫剤を添加し、均一な組成物を得た。この
時２本ロールへの巻きつきやすさを調べた。またシート
出し後のシリコーンのブリードを調べた。
加硫剤を除く他の原料をニーダーで均一に混合した。せ
ん断発熱により混合物の温度は８０℃に達し、この状態
で１５分間混合した。ニーダーから取り出した後、２本
ロールにより素練りし、必要により （Ｃ−１）〜（Ｃ
−４） の加硫剤を添加し、均一な組成物を得た。この
時２本ロールへの巻きつきやすさを調べた。またシート
出し後のシリコーンのブリードを調べた。
【００３８】次に、これらについて １７０℃で１０分
間のプレス加硫を行ない、さらにオーブン中で ２３０
℃で８時間の２次加硫を行ない物性を評価した結果を表
２に示す。 巻き付き性は２本ロールへの巻き付き性であり、○は良
好，△はロールへの付着有り，×は巻き付きに長時間を
要すを示す。ブリードはシリコーンのブリードの有無を
示す。体積変化率は Ｆｕｅｌ Ｃ（ＪＩＳ Ｋ６３０
１ ）に４０℃にて４８時間浸漬後の体積変化率を示す
。硬さ、引張強さ、伸びは ＪＩＳ Ｋ６３０１に、耐
寒性は、ＡＳＴＭ−Ｄ１３２９に従い測定した。
間のプレス加硫を行ない、さらにオーブン中で ２３０
℃で８時間の２次加硫を行ない物性を評価した結果を表
２に示す。 巻き付き性は２本ロールへの巻き付き性であり、○は良
好，△はロールへの付着有り，×は巻き付きに長時間を
要すを示す。ブリードはシリコーンのブリードの有無を
示す。体積変化率は Ｆｕｅｌ Ｃ（ＪＩＳ Ｋ６３０
１ ）に４０℃にて４８時間浸漬後の体積変化率を示す
。硬さ、引張強さ、伸びは ＪＩＳ Ｋ６３０１に、耐
寒性は、ＡＳＴＭ−Ｄ１３２９に従い測定した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】比較例１〜７
表３に示す組成により、実施例と同様の配合，加硫，評
価を行なった結果を表４に示す。
価を行なった結果を表４に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【発明の効果】本発明の加硫性ゴム組成物はシリコーン
のブリード現象がなく、加工性が容易であり、また加硫
後においては機械的強度をはじめ耐熱性，耐寒性，さら
には耐油性，耐薬品性，耐燃料油性，耐候性に優れた特
徴を有しており、従来の方法では加工性が悪く、しかも
共加硫性が低いためにブレンドの効果が小さかったとい
う問題点を解決したものであり、工業的利益は極めて大
きい。
のブリード現象がなく、加工性が容易であり、また加硫
後においては機械的強度をはじめ耐熱性，耐寒性，さら
には耐油性，耐薬品性，耐燃料油性，耐候性に優れた特
徴を有しており、従来の方法では加工性が悪く、しかも
共加硫性が低いためにブレンドの効果が小さかったとい
う問題点を解決したものであり、工業的利益は極めて大
きい。
【００４５】本発明のゴム組成物はこのような特性を有
するため、自動車，船舶，航空機などの輸送機関におけ
るパッキング，Ｏ−リング，ホース，シール材，ダイヤ
フラム，バルブに、また化学プラント，原子力プラント
や食品プラントにおける同様な部品に、また一般工業部
品等への用途に好適である。
するため、自動車，船舶，航空機などの輸送機関におけ
るパッキング，Ｏ−リング，ホース，シール材，ダイヤ
フラム，バルブに、また化学プラント，原子力プラント
や食品プラントにおける同様な部品に、また一般工業部
品等への用途に好適である。
Claims (10)
- 【請求項１】（Ａ）フッ化ビニリデンに基づく重合単位
を有するフッ素ゴムおよび（Ｂ）１分子中に反応性の異
なる２種以上の窒素含有特性基を有するシリコーン化合
物を含有する加硫性ゴム組成物。 - 【請求項２】（Ａ）フッ化ビニリデンに基づく重合単位
を有するフッ素ゴムおよび（Ｂ’）各々窒素含有特性基
を有する２種以上のシリコーン化合物であってシリコー
ン化合物の窒素含有特性基の反応性が異なるシリコーン
化合物の組み合せを含有する加硫性ゴム組成物。 - 【請求項３】請求項１または２において、窒素含有特性
基の一つが１級アミノ基であり、他がイミノ基である加
硫性ゴム組成物。 - 【請求項４】請求項３において、イミノ基がシッフ塩基
またはカルバミン酸塩におけるイミノ基である加硫性ゴ
ム組成物。 - 【請求項５】（Ｂ）成分または（Ｂ’）成分の少なくと
も１種のアミン当量が３０００以下である請求項１〜４
のいずれかの加硫性ゴム組成物。 - 【請求項６】さらに（Ｃ）加硫剤を含有する請求項１〜
５のいずれかの加硫性ゴム組成物。 - 【請求項７】（Ｂ）または（Ｂ’）成分のシリコーン化
合物が分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した
アルケニル基を有する請求項６の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項８】（Ｃ）の成分の加硫剤が有機過酸化物であ
る請求項６または７の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項９】（Ａ）成分のフッ素ゴムが有機過酸化物加
硫可能なフッ素ゴムである請求項８の加硫性ゴム組成物
。 - 【請求項１０】（Ａ）成分のフッ素ゴムが、分子中にヨ
ウ素，臭素または炭素−炭素二重結合を有するフッ素ゴ
ムである請求項９の加硫性ゴム組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16372091A JPH04359950A (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 加硫性ゴム組成物 |
| CA002055103A CA2055103A1 (en) | 1990-11-16 | 1991-11-07 | Vulcanizable rubber composition |
| EP91119080A EP0485906B1 (en) | 1990-11-16 | 1991-11-08 | Vulcanizable rubber composition |
| DE69124923T DE69124923T2 (de) | 1990-11-16 | 1991-11-08 | Vulkanisierbare Gummimischung |
| US08/402,982 US5483000A (en) | 1990-11-16 | 1995-03-13 | Vulcanizable rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16372091A JPH04359950A (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 加硫性ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04359950A true JPH04359950A (ja) | 1992-12-14 |
Family
ID=15779378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16372091A Withdrawn JPH04359950A (ja) | 1990-11-16 | 1991-06-07 | 加硫性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04359950A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011528401A (ja) * | 2008-07-16 | 2011-11-17 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | 処理助剤を含有するフルオロエラストマー組成物 |
| CN111094437A (zh) * | 2017-09-14 | 2020-05-01 | 三菱电线工业株式会社 | 未交联橡胶组合物以及使用该未交联橡胶组合物制造的橡胶产品及其制造方法 |
-
1991
- 1991-06-07 JP JP16372091A patent/JPH04359950A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011528401A (ja) * | 2008-07-16 | 2011-11-17 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | 処理助剤を含有するフルオロエラストマー組成物 |
| CN111094437A (zh) * | 2017-09-14 | 2020-05-01 | 三菱电线工业株式会社 | 未交联橡胶组合物以及使用该未交联橡胶组合物制造的橡胶产品及其制造方法 |
| EP3677642A4 (en) * | 2017-09-14 | 2020-10-21 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | COMPOSITION OF NON-CROSS-LINKED RUBBER AND RUBBER PRODUCT MANUFACTURED THEREOF AND RELATED MANUFACTURING PROCESS |
| EP4116374A1 (en) * | 2017-09-14 | 2023-01-11 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | Method for manufacturing a rubber product |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0105433B1 (en) | Fluoroelastomere composition | |
| US5483000A (en) | Vulcanizable rubber composition | |
| JP3346078B2 (ja) | Ｎｂｒ系組成物 | |
| WO1993021271A1 (en) | Cross-linking composition | |
| JP4540868B2 (ja) | 加硫可能なフッ素ゴム組成物とその用途 | |
| JPH04359950A (ja) | 加硫性ゴム組成物 | |
| JP2877975B2 (ja) | シリコーンゴムパウダー含有含フッ素エラストマー加硫組成物 | |
| EP0545659B1 (en) | Fluorohydrocarbon-fluorosilicone blends | |
| JPH04255746A (ja) | 加硫性ゴム組成物 | |
| JPH09143327A (ja) | ブレンドゴム組成物 | |
| JP3134534B2 (ja) | フッ素ゴム加硫用組成物および加硫フッ素ゴム | |
| JPH06306242A (ja) | 弗素系ゴム組成物 | |
| JPH02163139A (ja) | ニトリルゴム配合物 | |
| JPS60223838A (ja) | ０リング成形用ゴム組成物 | |
| JP2968941B2 (ja) | 耐油性ゴムアロイ組成物 | |
| JPH06329860A (ja) | 弗素ゴム組成物 | |
| JPH01275646A (ja) | フッ素ゴム加硫組成物 | |
| JP3458182B2 (ja) | オイルシール、ｏ−リング、ガスケット、パッキンに用いるゴム組成物 | |
| JPH023438A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH04180932A (ja) | 加硫性ゴム組成物 | |
| JPH06306243A (ja) | 含フッ素ゴム組成物 | |
| JPH0299533A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH07157620A (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
| JPH0423855A (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
| JPH05320454A (ja) | フッ素ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980903 |