JPH04359810A - 誘電体磁器組成物ならびに誘電体磁器組成物を用いた誘電体フィルタおよびその製造方法 - Google Patents

誘電体磁器組成物ならびに誘電体磁器組成物を用いた誘電体フィルタおよびその製造方法

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JPH04359810A
JPH04359810A JP3132562A JP13256291A JPH04359810A JP H04359810 A JPH04359810 A JP H04359810A JP 3132562 A JP3132562 A JP 3132562A JP 13256291 A JP13256291 A JP 13256291A JP H04359810 A JPH04359810 A JP H04359810A
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weight
composition
dielectric
green sheet
tio2
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JP3132562A
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English (en)
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Tatsuya Wada
達也 和田
Seiichi Nakatani
誠一 中谷
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、比較的低い温度で焼成
できる誘電体磁器組成物ならびにその組成物を使用し内
部導体に銅を用いた誘電体フィルタおよびその製造方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、コンデンサなどの電子部品は、小
形化に対する要望から積層したチップ部品化が急速に進
んでいる。電子部品に対する小形化の要求は永続的であ
り、そのためには使用する誘電体磁器の比誘電率はでき
るだけ大きくなければならない。また高周波用としては
誘電損失や静電容量の温度係数も小さくなければならな
い。
【0003】また、多積層化にともない導体に使用され
る白金、パラジウムなどの高価な金属のコストにしめる
割合が大きくなってきた。最近では、これらの貴金属に
代わり、銀パラジウム合金、ニッケル、銅等の比較的安
価な金属への置き換えが図られている(たとえば特開昭
49−19399号公報、特開平1−248326号公
報および特開平1−227305号公報参照)しかし、
これらの金属が使用できる誘電体磁器は、比誘電率は大
きいが、誘電損失や静電容量の温度係数は比較的大きい
ものが主であった。
【0004】また、高周波帯域で使用する誘電体磁器に
用いる導体としては、導電率が高く、はんだ付け性や耐
イオンマイグレーション性の良い銅が有効であるが、銅
を導体として同時焼成するためには、銅の融点以下でし
かも銅が酸化されないように窒素中で焼成する必要があ
る。また出発原料として金属銅を使用した場合でも、焼
成工程において、酸素が多いと銅が酸化され、逆に少な
いと有機バインダが十分に分解されず良好な導体化が得
られないので適確な酸素分圧にコントロールする必要が
ある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の従
来の構成では、焼成工程での適確な酸素分圧にコントロ
ールすることが困難であるという問題点、また有機バイ
ンダを焼却する工程で、銅の酸化による体積膨張で素体
に亀裂が発生するという問題点を有していた。
【0006】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で、1000℃以下の低い温度で焼成でき、しかも銅が
酸化しないような低い酸素分圧化の焼成条件でも、誘電
率が10以上で、高いQ(誘電損失値の逆数)と高い比
抵抗をもち、静電容量の温度変化率も非常に小さい誘電
体磁器組成物を提供することを第1の目的とする。また
銅などの卑金属を導体にした安価で信頼性の高い高周波
用の誘電体フィルタおよびその製造方法をを提供するこ
とを第2の目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】第1の目的を達成するた
めに本発明の誘電体磁器組成物は、Al2O3と、Si
O2−PbO−CaO−B2O3−Na2O−MgO−
K2O系と、BaO−TiO2系またはBaO−Nb2
O3−TiO2系またはBaO−Sm2O3−TiO2
系からなる組成で、かつ各成分量を所定範囲内に限定し
た構成を有している。
【0008】第2の目的を達成するために本発明の誘電
体フィルタおよびその製造方法は上述の誘電体磁器組成
物と銅の内部導体を備えた構成および上述の誘電体磁器
組成物を無機成分とし有機バインダと可塑剤を含む第1
のグリーンシートを作製し、そのグリーンシート上にC
uOを主成分とするペースト組成物で印刷してパターン
を形成し、第1のグリーンシートとは別のパターンを形
成した第2のグリーンシートを所定の枚数だけ積層して
多層化するか、もしくはグリーンシート上にCuOペー
ストの印刷と、グリーンシートの無機組成物と同一の組
成の誘電体ペーストの印刷を所定の回数だけ繰り返し行
い多層化する未焼成積層体形成工程と、大気中もしくは
酸素雰囲気中で多層体内部の有機成分を焼却する熱処理
工程と、水素もしくは水素と窒素との混合気体中で金属
銅にする還元工程と、窒素中の焼成工程からなる構成を
有している。
【0009】
【作用】この構成によって、1000℃以下の比較的低
い焼成温度で、しかも銅が酸化されないような低い酸素
分圧下の焼成条件においても、10以上の比誘電率、高
いQ、高い比抵抗、小さい静電容量の温度係数を持つ誘
電体磁器組成物および内部導体として銅を用いた誘電体
フィルタとすることとなる。
【0010】
【実施例】以下本発明の実施例について説明する。
【0011】(実施例1)工業用原料のTiO2、Al
2O3、SiO2、PbO、CaO、B2O3、Na2
O、MgO、K2OおよびBaCO3はBaOの量を(
表1)の組成比になるように所定の量を秤量した。
【0012】
【表1】
【0013】BaCO3とTiO2を十分に混練した後
、アルミナ磁器製のるつぼに入れ、同質の蓋をして炉で
仮焼した。仮焼した粉体はポリエチレン製の容器に純水
とジルコニア製の玉石とともに入れ、湿式粉砕した。粉
砕した試料をポリエチレン容器からステンレス製の容器
に取り出し、乾燥機で十分に乾燥した。次に、SiO2
、PbO、CaO、B2O3、Na2O、MgOおよび
K2Oを十分に混練した後、アルミナ磁器製のるつぼに
入れ同質の蓋をして炉で溶融し、急冷してガラス化した
。ガラス化した試料は、ポリエチレン製の容器に純水と
ジルコニア製の玉石とともに入れ湿式粉砕した後、前述
の方法と同様にして十分に乾燥した。次に、仮焼した試
料、ガラス化した試料およびAl2O3をポリエチレン
製の容器に純水とジルコニア製の玉石とともに入れ湿式
混練した後、容器から取り出し十分に乾燥した。
【0014】このような方法で作製した試料粉にポリビ
ニルアルコール水溶液を加え、乳鉢で十分に混練し、3
2メッシュのふるいで製粒した。製粒粉を金型に入れ、
1平方センチ当り約1トンの圧力で加圧成形して、円板
状の試料を作製した。この試料をアルミナ質敷板にのせ
て、窒素ガスを流した炉中の雰囲気を銅が酸化しないよ
うな酸素分圧に制御し、所定の温度で焼成した。
【0015】焼成した試料の両面にIn−Ga合金を塗
着し、試料の静電容量、Q、絶縁抵抗、静電容量の温度
変化率を測定した。静電容量とQは、20℃で1V印加
、周波数1MHzで測定した。絶縁抵抗は、50V直流
電圧を30秒印加し、1分後の値を測定した。静電容量
の温度変化率は、−25℃から+85℃までの範囲で測
定し、+20℃での静電容量を基準にして算出した。 (表2)にそれらの結果を示す。判定基準としては、最
適焼成温度が1000℃以下で、比誘電率は10以上、
Qは2000以上、比抵抗は1013Ω・cm以上、静
電容量の温度変化率は1℃当り±200ppm以内のも
のを採用した。
【0016】
【表2】
【0017】試料番号1および3の試料は、Qと比抵抗
が判定基準外および焼成温度が1000℃よりも高いの
で、このSiO2−PbO−CaO−B2O3−Na2
O−MgO−K2O系の組成比を発明の範囲外とした。 試料番号15の試料は、比誘電率が10よりも低いので
、このAl2O3の組成比を発明の範囲外とした。試料
番号17および18の試料は、比誘電率が10よりも低
く、静電容量の温度変化率が絶対値で200ppm/℃
よりも大きいので、このAl2O3およびBaO−Ti
O2系の組成比を発明の範囲外とした。そのほかの試料
は、判定基準の特性を十分に満たしているので、各組成
比を本発明の範囲内とした。
【0018】(実施例2)工業用原料のTiO2が32
.25重量%、Al2O3が5.0重量%、SiO2が
27.0重量%、PbOが8.10重量%、CaOが3
.60重量%、B2O3が2.70重量%、Na2Oが
1.35重量%、MgOが1.35重量%、K2Oが0
.90重量%およびBaCO3はBaOが17.75重
量%となるように所定の量を秤量した。BaCO3とT
iO2を十分に混練した後、アルミナ磁器製のるつぼに
入れ、同質の蓋をして炉で仮焼した。仮焼した粉体はポ
リエチレン製の容器に純水とジルコニア製の玉石ととも
に入れ、湿式粉砕した。粉砕した試料をポリエチレン容
器からステンレス製の容器に取り出し、乾燥機で十分に
乾燥した。次に、SiO2、PbO、CaO、B2O3
、Na2O、MgOおよびK2Oを十分に混練した後、
アルミナ磁器製のるつぼに入れ同質の蓋をして炉で溶融
し、急冷してガラス化した。ガラス化した試料は、ポリ
エチレン製の容器に純水とジルコニア製の玉石とともに
入れ湿式粉砕した後、前述の方法と同様にして十分に乾
燥した。次に、仮焼した試料、ガラス化した試料とAl
2O3をポリエチレン製の容器に純水とジルコニア製の
玉石とともに入れ湿式混練した後、容器から取り出し十
分に乾燥した。
【0019】次に導体ペーストはCuO粉末に対しガラ
スフリットを5重量%加えたものを無機成分とし、有機
バインダであるエチルセルロースをターピネオールに溶
かしたビヒクルとともに加えて、3段ロールにより混合
した。
【0020】次に、このようにして作製した粉体を無機
成分とし、有機バインダとしてポリビニルブチラール、
可塑剤としてジ−n−ブチルフタレート、溶剤として、
トルエンとイソプロピルアルコールの混合液(30対7
0重量比)を(表3)のような組成比で混合しスラリー
とした。
【0021】
【表3】
【0022】このスラリーをドクターブレード法で有機
フィルム上にシート成型した。次に、乾燥、打ち抜き、
スルーホール加工を実施した。このグリーンシート上に
前記のCuOペーストを用いてスクリーン印刷法により
導体パターンを形成した。このグリーンシートを所定の
枚数重ねて熱圧着し積層体を作製した。
【0023】次に、この積層体を大気中で600℃の温
度に上げて2時間保持し、有機成分を焼却した。さらに
この積層体を純水素あるいは水素と窒素の混合気体中で
175〜400℃の温度で5時間熱処理し、導体部の還
元を実施した。次に、この積層体を窒素中で925℃の
温度で1時間焼成した。
【0024】このようにして作製した積層体において、
内部導体のシート抵抗は2mΩ/□でCuOが完全にメ
タル化されていることを示していた。またこの積層体の
比誘電率とQは測定周波数1MHzでそれぞれ20、1
0000であり、比抵抗は1×1014Ω・cmであっ
た。またこのような方法で作製した誘電体フィルタは共
振周波数が930MHz、無負荷Qが80、挿入損失が
3dBであった。
【0025】(実施例3)工業用原料のNd2O3、T
iO2、Al2O3、SiO2、PbO、CaO、B2
O3、Na2O、MgO、K2OおよびBaCO3はB
aOの量を(表4)の組成比になるように所定の量を秤
量した。
【0026】
【表4】
【0027】BaCO3、Nd2O3およびTiO2を
十分に混練した後、アルミナ磁器製のるつぼに入れ、同
質の蓋をして炉で仮焼した。
【0028】以降の処理工程を実施例1と同様に処理し
て試料を作成し、実施例1と同様に諸特性を測定し、そ
の結果を(表5)に示した。
【0029】
【表5】
【0030】判定基準としては、最適焼成温度が100
0℃以下で、比誘電率は10以上、Qは2000以上、
比抵抗は1013Ω・cm以上、静電容量の温度変化率
は1℃当り±30ppm以内のものを採用した。
【0031】試料番号19の試料は、焼成温度が100
0℃よりも高く、Qと比抵抗も判定基準から外れている
ので、このSiO2−PbO−CaO−B2O3−Na
2O−MgO−K2O系の組成比を発明の範囲外とした
。試料番号20および21の試料は、Qが2000より
も低く比抵抗も1013Ω・cmよりも低いので、この
Al2O3の組成比を発明の範囲外とした。試料番号3
1の試料は比誘電率が10よりも低いので、このAl2
O3の組成比を発明の範囲外とした。試料番号35の試
料は、静電容量の温度変化率が判定基準を外れているの
で、このSiO2−PbO−CaO−B2O3−Na2
O−MgO−K2O系組成比を発明の範囲外とした。試
料番号36の試料は、比誘電率と静電容量の温度変化率
が判定基準を外れているので、このBaO−Nd2O3
−TiO2系組成比を発明の範囲外とした。そのほかの
試料は、判定基準の特性を十分に満たしているので、各
組成比を本発明の範囲内とした。
【0032】(実施例4)工業用原料のNd2O3が1
6.10重量%、TiO2が17.10重量%、Al2
O3が17.5重量%、SiO2が25.5重量%、P
bOが7.65重量%、CaOが3.4%重量%、B2
O3が2.55重量%、Na2Oが1.275重量%、
MgOが1.275重量%、K2Oが0.85重量%お
よびBaCO3はBaOが6.80重量%となるように
所定の量を秤量した。BaCO3、Nd2O3およびT
iO2を十分に混練した後、アルミナ磁器製のるつぼに
入れ、同質の蓋をして炉で仮焼した。
【0033】以降の工程処理を実施例2と同様に処理し
て作製した積層体を実施例2と同様に諸特性を測定した
。その測定結果は、内部導体のシート抵抗は2mΩ/□
でCuOが完全にメタル化されていることを示していた
。またこの積層体の比誘電率とQは測定周波数1MHz
でそれぞれ14、10000であり、比抵抗は1×10
14Ω・cmであった。またこのような方法で作製した
誘電体フィルタは共振周波数が930MHz、無負荷Q
が80、挿入損失が3dBであった。
【0034】(実施例5)工業用原料のSm2O3、T
iO2、Al2O3、SiO2、PbO、CaO、B2
O3、Na2O、MgO、K2OおよびBaCO3はB
aOの量を、(表6)の組成比になるように所定の量を
秤量した。
【0035】
【表6】
【0036】BaCO3、Sm2O3およびTiO2を
十分に混練した後、アルミナ磁器製のるつぼに入れ、同
質の蓋をして炉で仮焼した。
【0037】以降の処理工程を実施例1と同様に処理し
て試料を作成し、実施例1と同様に諸特性を測定し、そ
の結果を(表7)に示した。
【0038】
【表7】
【0039】判定基準としては、実施例3と同じ最適焼
成温度が1000℃以下で、比誘電率は10以上、Qは
2000以上、比抵抗は1013Ω・cm以上、静電容
量の温度変化率は1℃当り0±30ppm以内のものを
採用した。
【0040】試料番号37の試料は、焼成温度が100
0℃よりも高く、比抵抗も判定基準から外れているので
、このSiO2−PbO−CaO−B2O3−Na2O
−MgO−K2O系組成比を発明の範囲外とした。試料
番号38および39の試料は、Qが2000よりも低く
比抵抗も1013Ω・cmよりも低いので、このAl2
O3の組成比を発明の範囲外とした。試料番号49の試
料は、比誘電率が10よりも低いので、このAl2O3
の組成比を発明の範囲外とした。試料番号53の試料は
、静電容量の温度変化率が判定基準を外れているので、
このSiO2−PbO−CaO−B2O3−Na2O−
MgO−K2O系組成比を発明の範囲外とした。試料番
号54の試料は、比誘電率と静電容量の温度変化率が判
定基準を外れているので、このBaO−Sm2O3−T
iO2系組成比を本発明の範囲外とした。そのほかの試
料は、判定基準の特性を十分に満たしているので各組成
比を本発明の範囲内とした。
【0041】(実施例6)工業用原料のSm2O3が1
6.40重量%、TiO2が16.90重量%、Al2
O3が17.5重量%、SiO2が25.5重量%、P
bOが7.65重量%、CaOが3.4重量%、B2O
3が2.55重量%、Na2Oが1.275重量%、、
MgOが1.275重量%、K2Oが0.85重量%お
よびBaCO3はBaOが6.70重量%となるように
所定の量を秤量した。BaCO3、Sm2O3およびT
iO2を十分に混練した後、アルミナ磁器製のるつぼに
入れ、同質の蓋をして炉で仮焼した。
【0042】以降の工程処理を実施例2と同様に処理し
て作製した積層体を実施例2と同様に諸特性を測定した
。その結果は、内部導体のシート抵抗は2mΩ/□でC
uOが完全にメタル化されていることを示していた。 またこの積層体の比誘電率とQは測定周波数1MHzで
それぞれ14、10000であり、比抵抗は1×101
4Ω・cmであった。またこのような方法で作製した誘
電体フィルタは共振周波数が930MHz、無負荷Qが
80、挿入損失が3dBであった。
【0043】
【発明の効果】以上の実施例の説明からも明らかなよう
に本発明は、Al2O3と、SiO2−PbO−CaO
−Ba2O3−Na2O−MgO−K2O系と、BaO
−TiO2系またはBaO−Nb2O3−TiO2系ま
たはBaO−Sm2O3−TiO2系からなる組成で、
かつ各成分量を所定範囲内に限定した構成、ならびに前
記の誘電体磁器組成物と銅の内部導体を備えた構成およ
び前記の誘電体磁器組成物を無機成分とし有機バインダ
と可塑在を含む第1のグリーンシートを作製し、そのグ
リーンシート上にCuOを主成分とするペースト組成物
で印刷してパターンを形成し、第1のグリーンシートと
は別のパターンを形成した第2のグリーンシートを所定
の枚数だけ積層して多層化するか、もしくはグリーンシ
ート上にCuOペーストの印刷とグリーンシートの無機
組成物と同一の誘電体ペーストの印刷を所定の回数だけ
繰り返し行い多層化する未焼成積層体形成工程と、大気
中もしくは酸素雰囲気中で多層体内部の有機成分を焼却
する熱処理工程と、水素もしくは水素と窒素との混合気
体中で金属銅にする還元工程と、窒素中の焼成工程とか
らなる構成により、10000℃以下の低い温度で焼成
でき、しかも銅が酸化しないような低い酸素分圧下の焼
成条件でも、誘電率が10以上で、高いQと高い比抵抗
をもち、静電容量の温度変化率を非常に小さくした優れ
た誘電体磁器組成物、ならびに銅などの卑金属を導体に
した安価で信頼性を高くした高周波用の優れた誘電体フ
ィルタおよびその製造方法を実現できるものである。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】BaO−TiO2系とAl2O3とSiO
    2−PbO−CaO−B2O3−Na2O−MgO−K
    2O系からなる組成で、かつBaOを8.85〜19.
    5重量%、TiO2を16.15〜35.5重量%、A
    l2O3を5.0〜20.0重量%、SiO2を24.
    0〜33.0重量%、PbOを7.20〜9.90重量
    %、CaOを3.20〜4.40重量%、B2O3を2
    .40〜3.30重量%、Na2Oを1.20〜1.6
    5重量%、MgOを1.20〜1.65重量%およびK
    2Oを0.80〜1.10重量%の範囲とし、各成分の
    合計が100重量%からなる誘電体磁器組成物。
  2. 【請求項2】BaO−Nd2O3−TiO2系とAl2
    O3とSiO2−PbO−CaO−B2O3−Na2O
    −MgO−K2O系からなる組成で、かつBaOを3.
    40〜6.80重量%、Nd2O3を8.05〜16.
    10重量%、TiO2を8.55〜17.10重量%、
    Al2O3を15.0〜35.0重量%、SiO2を2
    4.0〜33.0重量%、PbOを7.20〜9.90
    重量%、CaOを3.20〜4.40重量%、B2O3
    を2.40〜3.30重量%、Na2Oを1.20〜1
    .65重量%、MgOを1.20〜1.65重量%およ
    びK2Oを0.80〜1.10重量%の範囲とし、各成
    分の合計が100重量%からなる誘電体磁器組成物。
  3. 【請求項3】BaO−Sm2O3−TiO2系とAl2
    O3とSiO2−PbO−CaO−B2O3−Na2O
    −MgO−K2O系からなる組成で、かつBaOを3.
    35〜6.70重量%、Sm2O3を8.20〜16.
    40重量%、TiO2を8.45〜16.90重量%、
    Al2O3を15.0〜35.0重量%、SiO2を2
    4.0〜33.0重量%、PbOを7.20〜9.90
    重量%、CaOを3.20〜4.40重量%、B2O3
    を2.40〜3.30重量%、Na2Oを1.20〜1
    .65重量%、MgOを1.20〜1.65重量%およ
    びK2Oを0.80〜1.10重量%の範囲とし、各成
    分の合計が100重量%からなる誘電体磁器組成物。
  4. 【請求項4】請求項1,2,3のいずれかに記載の誘電
    体磁器組成物と、銅の内部導体を備えた誘電体フィルタ
  5. 【請求項5】請求項1,2,3のいずれかに記載の誘電
    体磁器組成物からなる無機成分に有機バインダと可塑剤
    を含むグリーンシートを作製し、前記グリーンシート上
    にCuOを主成分とするペースト組成物でスクリーン印
    刷によりパターンを形成し、前記グリーンシートとは別
    のパターンを前記ペースト組成物で形成したグリーンシ
    ートを所定の枚数だけ積層して多層化する未焼成積層体
    形成工程と、大気中もしくは酸素雰囲気中で前記多層体
    内部の有機成分を焼却する熱処理工程と、前記CuOを
    水素もしくは水素と窒素との混合気体中で金属銅にする
    還元工程と、窒素雰囲気中の焼成工程とからなる請求項
    4記載の誘電体フィルタの製造方法。
  6. 【請求項6】請求項1,2のいずれかに記載の誘電体磁
    器組成物の組成物からなる無機成分に有機バインダと可
    塑剤を含むグリーンシートを作製し、前記グリーンシー
    ト上にCuOを主成分とするペーストのスクリーン印刷
    と、前記グリーンシートの無機組成物と同一の組成の誘
    電体ペーストのスクリーン印刷を所定の回数だけ繰り返
    し行い多層化する未焼成積層体形成工程と、大気中もし
    くは酸素雰囲気中で前記多層体内部の有機成分を焼却す
    る熱処理工程と、前記CuOを水素もしくは水素と窒素
    との混合気体中で金属銅にする還元工程と、窒素雰囲気
    中の焼成工程とからなる請求項4記載の誘電体フィルタ
    の製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5994253A (en) * 1997-07-22 1999-11-30 Taiyo Yuden Co., Ltd. Dielectric ceramic composition and ceramic electronic part with same
KR100355582B1 (ko) * 1999-11-30 2002-10-12 세명테크론주식회사 오존발생용 유전체
WO2007028153A3 (en) * 2005-09-02 2007-05-24 Hrd Corp Catalyst and method for converting low molecular weight paraffinic hydrocarbons into alkenes and organic compounds with carbon numbers of 2 or more

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