JPH04340953A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは、搬送トラブルが改良された感光
材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】新聞ファクシミリプロッターの搬送トラ
ブルは従来から問題視され、改良が要望され続けている
。装置からの改良では、フィルムを吸い上げる吸盤を首
振りタイプにし、くっついてきたフィルムを振り落とし
たり、除湿器を設置し、フィルム同士のくっつきをなく
すことを行ってきている。フィルムの改良では、すべり
を良くしたり、撥水性添加剤を添加してきたが、いずれ
も搬送トラブルを大巾に改良することはできなかった。 平均粒径９μｍ以下の比較的小さなマット剤の量を多く
し、フィルム同士のくっつきを改良してきたが、不十分
であった。また多量のマット剤を使用すると、わずかな
力がフィルムに加わっただけでマット剤が剥離し、プロ
ッターや自動現像機の中にこぼれ落ち、故障や汚れの原
因となっていた。更に、冬場の低湿時には、フィルム同
士の摩擦帯電により、２枚搬送トラブルが発生するとい
う、高湿・低湿時を問わず搬送トラブルが起きている。

【０００３】

【発明の目的】上記のごとき問題点に対し、本発明の目
的はマット剤の剥離が少なく、かつ搬送トラブルが改良
されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。

【０００４】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上の片側に
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、支持体をはさみ、該
ハロゲン化銀乳剤層の反対側に、下記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物を少なくとも一種含有し、かつ該ハロゲン
化銀写真感光材料中の少なくとも１層に平均粒径が１０
μｍより大きいマット剤を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【０００５】

【化２】

【０００６】〔上式において、Ｒ１およびＲ２は同一ま
たは相異なるものであってよく、そして炭素原子１〜３
個を有するアルキル基、アリール基（このアリール基は
非置換であるかＣ１ないしＣ２のアルキル基またはハロ
ゲンで置換されている。）、またはアルアルキル基（こ
のアルキル基は非置換であるかＣ１ないしＣ２のアルキ
ル基またはハロゲンで置換されている。）を表わし、あ
るいは、Ｒ１とＲ２とは一緒になって「ピペリジン環ま
たはモルホリン環を完成させるのに必要な基」を表わし
、しかしてこのピペリジン環またはモリホリン環は非置
換であるかＣ１ないしＣ２のアルキル基またはハロゲン
で置換されており、Ｒ３は水素、メチル基またはメチル
基を表わし、Ｒ４はエチレン基または単純化合結合を表
わし、Ｍｅ＋はアルカリ金属陽イオンを表わし、Ｘ−は
Ｃｌ−またはＢｒ−を表わす。〕又は、上記ハロゲン化
銀写真感光材料の支持体上の少なくとも一方の側に、導
電性金属酸化物または有機導電性ポリマーを含有する導
電層を塗設したことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料によって達成された。

【０００７】以下、本発明の詳細について説明する。

【０００８】本発明で使用されるマット剤は、有機又は
無機化合物の粉体である。具体的な有機化合物としては
ポリメチルメタアクリレートのごとき水分散性ビニル重
合体、及びセルロースアセテートプロピオネート、澱粉
などが用いられる。特にメチルメタアクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタアクリレートのご
ときアクリル酸エステルの単独重合体、又はこれらアク
リル酸エステル同士が他のビニルモノマーとの共重合体
のごとき水分散性ビニル重合体の球形マット剤が好まし
い。無機化合物としては、ハロゲン化銀、硫酸ストロン
チウムバリウム、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸化
マグネシウム、窒化ホウ素、中空シリカ（日本フィライ
ト社製）、酸化チタンなどが好ましく用いられる。添加
量は１ｍｇ／ｍ２〜１０００ｍｇ／ｍ２、好ましくは４
ｍｇ／ｍ２〜５００ｍｇ／ｍ２である。平均粒径は１０
μｍより大きく、好ましくは３０μｍ以下である。１０
０μｍより大きくなると膜面からマット剤がはがれやす
く、プロッターの故障等の原因となり、好ましくない。 添加する層は、ゼラチン層との接着性を高めるための下
引層、ハロゲン化銀乳剤層、乳剤保護層、アンチハレー
ション層、バッキング層及びバッキング保護層のどこで
もかまわないが、好ましくはバッキング側の層、より好
ましくはバッキング保護層である。粒径は電顕写真或は
コールターカウンターによって測定でき、値はコールタ
ー体積平均補正値である。

【０００９】次に本発明に用いられる導電層を形成する
代表的なものに、金属酸化物、有機導電性ポリマー及び
無機導電性化合物がある。金属酸化物としては、酸化イ
ンジウム、酸化スズ或いはアンチモン原子又はリン原子
をドープした金属酸化物のいづれか又はこれらの組合わ
せを用いることができる。

【００１０】酸化インジウムとしては、酸化第一インジ
ウム、（Ｉｎ２Ｏ）と酸化第２インジウム（Ｉｎ２Ｏ３
）とが知られているが、本発明では、酸化第２インジウ
ムを用いるのが好ましい。又、酸化スズとしては、酸化
第１スズ　（ＳｎＯ）と酸化第２スズ（ＳｎＯ２）が知
られているが、本発明で好ましく用いられるのは酸化第
２スズである。アンチモン原子又はリン原子をドープし
た金属酸化物としては具体的には、酸化スズ及び酸化イ
ンジウムを挙げることができる。前記金属酸化物にアン
チモン又はリンをドーピングするにはスズやインジウム
のハロゲン化物、アルコキシ化物或いは硝酸塩化合物と
アンチモン又はリンのハロゲン化物、アルコキシ化物或
いは硝酸塩化物と混合して酸化焼成して得ることができ
る。これらの金属化合物は、容易に入手することができ
る。又アンチモン又はリンをドーブする際の好ましい含
有率は、スズやインジウムに対して０．５〜１０％の重
量％が好ましい。こらの無機化合物の添加方法は、ゼラ
チンなどの親水性コロイドに分散、或いはアクリル酸や
マレイン酸などの高分子化合物に分散して添加すること
が好ましい。バインダー当たりの担持の割合は１〜１０
０重量％が好ましい。また、本発明に用いられる無機導
電性化合物としては、窒化ホウ素、ホウ化ジリコニウム
などがある。

【００１１】本発明に用いる導電層中の有機導電ポリマ
ーは、スルホン酸基又はその塩基を芳香族環又はヘテロ
環基上に直接、あるいは２価の連結基を介して結合した
分子量１０００〜１００万で、特に好ましくは１〜５０
万の化合物である。該ポリマーは市販又は常法により得
られるモノマーを重合することにより容易に合成するこ
とができる。

【００１２】本発明の導電性ポリマーにおける導電性と
は、ポリエチレンテレフタレートフイルム上に単独で２
ｇ／ｍ２以上塗布した表面の比抵抗が１０１０Ω／ｃｍ
（２３℃、２０％ＲＨ）以下になるような特性を有する
ものである。

【００１３】また本発明のバッキング層に用いる有機導
電性ポリマーは上記に挙げた導電層中に含有する有機導
電ポリマー類の中から選ぶことができる。

【００１４】本発明の導電層は、コロナ放電、グロー放
電、紫外線および火炎処理等によって表面を活性化する
ことが好ましい。特に好ましい活性化処理は、コロナ放
電処理であり、１ｍｗ〜１ｋｗ／（ｍ２・ｍｉｎ）の割
合で処理することが好ましい。特に好ましいエネルギー
強度は０．１ｗ−１ｗ／（ｍ２・ｍｉｎ）の範囲である
。

【００１５】また本発明の導電層上にはゼラチンまたは
ゼラチン誘導体からなる接着層を設けることが好ましく
、これらの接着層は、導電層の塗布と同時に重層される
か、または乾燥後塗布することができる。この接着層は
７０℃〜２００℃の温度範囲で加熱処理されることが好
ましい。この接着層は、各種の硬膜剤を適用することが
できるが下層の導電層の架橋と、上層のバッキング層と
の架橋の点から任意にアクリルアミド系、アルデヒド系
、アジリジン系、ペプチド系、エポキシ系、ビニルスル
ホン系硬膜剤から選択できる。

【００１６】導電性ポリマーとラテックスと混合した導
電層塗布液は、支持体上に直接あるいは、支持体上に下
引加工した後、塗布される。導電層膜を強化する目的で
、任意の架橋度に設定することができる。しかしながら
目的の性能を得ようとするには、導電性ポリマーとラテ
ックスの混合比、導電層の塗布乾燥条件、架橋剤の選択
と使用量等が影響するので良い条件を設定するのが好ま
しい。これらの条件設定により塗布乾燥後の導電層の好
ましい架橋度を求めることができる。膨潤度は本発明の
試料を２５℃の純水に６０分間浸漬し、このとき膨潤し
た膜厚を水中で測定できるアダプターを取付けた。電子
顕微鏡で観察し、乾燥時の膜厚と比較して膨潤度を求め
ることができる。膨潤度＝浸漬により膨潤した膜厚／乾
燥時の膜厚で求めることができる。間接的に膨潤度を求
めるには、乾燥時の一定の面積の試料の重さと膨潤させ
たときの試料の重さから、吸水した水の量を求め、この
水により増加した体積を求め、比重から膜厚を求めて膨
潤度とすることができる。このような方法は、導電層の
膨潤度ばかりでなく、バッキング保護層、バッキング層
、ハロゲン化銀乳剤層等に適用することができる。

【００１７】導電層の膜厚は、導電性と密接な関係があ
り、単位体積の増加により特性が向上することから厚く
するのが良いがフィルムの柔軟性が損なわれていくため
０．１〜１００μ以内、特に好ましくは０．１〜１０μ
の範囲に設定するとよい結果が得られる。

【００１８】次に具体的化合物例を挙げる。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】なお、上記Ｐ−１〜Ｐ−３７において、ｘ
，ｙ，ｚはそれぞれの単量体成分のモル％を、またＭは
平均分子量　（本明細書中、平均分子量とは数平均分子
量を指す）　を表す。

【００２９】なお、本発明の実施に最も有用なポリマー
は、一般に前述のごとく平均分子量が約１０００万〜約
１００万である。

【００３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の導電
層中に含まれる導電ポリマーの量は、固形分換算量で単
位ｍ２当たり０．００１ｇ〜１０ｇ添加するのが好まし
く、特に好ましいのは０．０５ｇ〜５ｇ添加することで
ある。

【００３１】導電性ポリマーをバッキング層、バッキン
グ保護またはハロゲン化銀乳剤層に用いる場合は、固形
分換算量で０．０１〜１０ｇにするのが好ましい。

【００３２】本発明に用いられる硬膜剤としては、アル
デヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲ
ン系、ビニルスルホン系、イソシアネート系、スルホン
酸エステル系、カルボジイミド系、ムコクロル酸系、ア
シロイル系等の各種硬膜剤が使用できるが、下記一般式
〔Ｉ〕で表されるものが好ましい。

【００３３】

【化１２】

【００３４】上式においてＲ１およびＲ２は同一または
相異なるものであってよく、そして炭素原子１〜３個を
有するアルキル基、アリール基〔このアリール基は低級
アルキル基またはハロゲンで置換されていてもよく、そ
してこのアリール基の例にはフェニル基があげられ、該
フェニル基はメチル基、エチル基、塩素または臭素等で
置換されていてもよい〕、アルアルキル基（たとえばベ
ンジル基）（このアルアルキル基は前記のアリール基の
場合と同様な置換基をもっていてもよい）を表わす。あ
るいはＲ１とＲ２とは一緒になって、「ピペリジン環ま
たはモルホリン環を完成させるのに必要な原子団」を表
わし、しかしこのピペリジン環またはモルホリン環はア
ルキル基（たとえばメチル基、エチル基）、ハロゲン（
たとえば塩素、臭素）で置換されていてもよい。

【００３５】Ｒ３は水素、メチル基またはエチル基を表
わす。

【００３６】Ｒ４はエチレン基、または単純化学結合（
ｓｉｎｇｌｅｃｈｅｍｉｃａｌ　ｂｏｎｄ）を表わす。

【００３７】Ｍｅ＋はアルカリ金属陽イオン（例えばＬ
ｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋）を表わす。

【００３８】Ｘ−はＣｌ−またはＢｒ−を表わす。

【００３９】前記の一般式を有する本発明の硬膜剤化合
物の具体例は、次式を有する化合物があげられる。

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】これらの化合物は、文献に記載の簡単な製
法に従って製造できる。かかる文献の例には“Ｃｈｅｍ
．Ｂｅｒ．”第４０巻第１８３１頁（１９０７年）およ
び“Ｊ．Ｐｈｙ．Ｃｈｅｍ．”第６８巻第３１４９頁（
１９６４年）があげられる。このカルバミン酸クロライ
ドはたとえば次の製法に従って製造できる。第２アミン
を出発原料として用いてこれをホスゲンと反応させ、次
いでこれを「水蒸気蒸留できないピリジン化合物」と反
応させる。この反応は光線遮断下に実施する。

【００４５】本発明にはいわゆるハレーション防止層と
して支持体をはさみハロゲン化銀乳剤層と反対側にバッ
キング層を設けることができる。

【００４６】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよく、粒径０．２μｍ以上０．５μｍ以下
が好ましい。本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程で水溶性ロジウム塩及び水溶
性イリジウム塩を添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包含させる。添加量としてはハロゲン化銀１モル当
たり１０−６〜１０−９モルが好ましい。

【００４７】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子であってもよく、潜像が主として表面に形成されるよ
うな粒子であっても、また主として粒子内部に形成され
るような粒子でもよい。

【００４８】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることができる。好ましい１つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。又
、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６
６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７
３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｇｒ．Ｓｃｉ）
．２１．３９（１９７３）等の文献に記載された方法に
より、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒
子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００４９】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。

【００５０】又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを
用いてもよく、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤
と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳
剤（単分散乳剤と称する。）を単独又は数種類混合して
もよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いて
もよい。

【００５１】ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【００５２】本発明において、単分散乳剤が好ましい。 単分散乳剤中の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平
均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上
であるものが好ましく、特に好ましくは７０％以上、更
に好ましくは８０％以上である。

【００５３】ここに平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する粒
子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大となる
ときの粒径ｒｉを定義する。

【００５４】（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入す
る。）　　ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒
子の場合は、その直径、又球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を周面積の円像に換算した時の直径であ
る。

【００５５】粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍
から５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる。（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
事とする。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は
、粒径標準偏差／平均粒径×１００＝単分散度によって
定義した単分散度が２０以下のものであり、更に好まし
くは１５以下のものである。

【００５６】ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定
義のｒｉから求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５
４−４８５２１号、同５８−４９９３８号及び同６０−
１２２９３５号公報等を参考にして得ることができる。

【００５７】感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行
わないで、いわゆる未後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤
のまま用いることもできるが、通常は化学増感される。 化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或はＨ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編デ
・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィシェン・プ
ロツェセ・ミト・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒ
ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　；Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　
Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ；１９６８）
に記載の方法を用いることができる。

【００５８】即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化
合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を
用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いるこ
とができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿
素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許１，５
７４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，６５６
，９５５号に記載されている。還元増感剤としては、第
一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
スルフィン酸、シラン化合物等を用いることができ、そ
れらの具体例は米国特許２，４８７，８５０号、同２，
４１９，９７４号、同２，５１８，６９８号、同２，９
８３，６０９号、同２，９８３，６１０号、同２，６９
４，６３７号に記載されている。貴金属増感のためには
金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期
律表ＶＩＩ族の金属の錯塩を用いることができ、その具
体例は米国特許２，３９９，０８３号、同２，４４８，
０６０号、英国特許６１８，０６１号等に記載されてい
る。

【００５９】又、化学増感時のｐＨ、ｐＡｇ、温度等の
条件は特に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に
５〜８が好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に７
〜９に保つのが好ましい。又温度としては、４０〜９０
℃、特に４５〜７５℃が好ましい。

【００６０】本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄
増感、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感
法：貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用する
こともできる。

【００６１】感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用
いてもよく、二種以上の乳剤を混合してもよい。

【００６２】本発明の実施に際しては、上記のような化
学増感の終了後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、５−メルカ
プト−１−フェニルテトラゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール等を始め、種々の安定剤も使用できる。更
に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又
はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コン
トロール剤を用いてもよい。

【００６３】本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、或は
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチ・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に
基づいて行うことができる。

【００６４】上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感
光材料の製造工程、保存中或は処理中の感度低下やカブ
リの発生を防ぐために種々の化合物を添加することがで
きる。即ち、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、
ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ―又はハ
ロゲン置換体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基
等の水溶性基を有する上記のヘテロ環、メルカプト化合
物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザ
インデン類例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類
）、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸
等のような安定剤として知られた多くの化合物を加える
ことができる。

【００６５】使用できる化合物の一例は、Ｋ．Ｍｅｅｓ
著、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロ
セス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６
年）に原文献を挙げて記載されている。

【００６６】これらの更に詳しい具体例及びその他の使
用方法については、例えば米国特許３，９５４，４７４
号、同３，９８２，９４７号、同４，０２１，２４８号
又は特公昭５２−２８６６０号の記載を参考にできる。

【００６７】又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、写真構成層中に米国特許３，４１１，９１１号、同３
，４１１，９１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載
のアルキルアクリレート系ラテックスを含むことができ
る。

【００６８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記
各種添加剤を含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例
えば米国特許２，９６０，４０４号、特公昭４３−４９
３９号、西独国出願公告１，９０４，６０４号、特開昭
４８−６３７１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号
、米国特許３，７６７，４１０号、ベルギー国特許５８
８，１４３号の各明細書に記載されている物質、例えば
スチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサ
ルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキ
シ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスル
ホン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カ
ルボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各
種硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許３，
２５３，９２１号、英国特許１，３０９，３４９号の各
明細書等に記載されている化合物、特に２−（２′−ヒ
ドロキシ−５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−３級ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロ
キシ−３′−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′，５′−ジ−３級ブチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。

【００６９】更に、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対す
る浸透性の改良剤、消泡剤或は感光材料の種々の物理的
性質をコントロールするために用いられる界面活性剤と
しては英国特許５４８，５３２号、同１，２１６，３８
９号、米国特許２，０２６，２０２号、同３，５１４，
２９３号、特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９
２２号、同４３−１７９２６号、同４３−３１６６号、
同４８−２０７８５号、仏国特許２０２，５８８号、ベ
ルギー国特許７７３，４５９号、特開昭４８−１０１１
１８号等に記載されているアニオン性、カチオン性、非
イオン性或は両性の化合物を使用することができるが、
これらのうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性
剤、例えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルベ
ンゼンスルホン化物等が好ましい。又、帯電防止剤とし
ては特公昭４６−２４１５９号、特開昭４８−８９９７
９号、米国特許２，８８２，１５７号、同２，９７２，
５３５号、特開昭４８−２０７８５号、同４８−４３１
３０号、同４８−９０３９１号、特公昭４６−２４１５
９号、同４６−３９３１２号、同４８−４３８０９号、
特開昭４７−３３６２７号の各公報に記載されている化
合物がある。

【００７０】本発明の製造方法において、塗布液のｐＨ
は５．３〜７．５の範囲であることが好ましい。多層塗
布の場合は、それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混
合した塗布液のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲である
ことが好ましい。 ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそくて好
ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に悪影
響を及ぼすことが好ましくない。

【００７１】本発明の感光材料において構成層にはスベ
リ剤、例えば米国特許２，５８８，７５６号、同３，１
２１，０６０号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエ
ステル、米国特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイ
ン、英国特許１，２６３，７２２号に記載の高級脂肪族
カルシウム塩、英国特許１，３１３，３８４号、米国特
許３，０４２，５２２号、同３，４８９，５６７号に記
載のシリコン化合物などを含んでもよい。流動パラフィ
ンの分散物などもこの目的に用いることができる。

【００７２】本発明の感光材料には、更に目的に応じて
種々の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は
、より詳しくは、リサーチディスクロージャー第１７６
巻Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）及び同１８
７巻Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

【００７３】 　　　　　　添　加　剤　種　類　　　　　　　　　Ｒ
Ｄ１７６４３　　　　　　　　　　　　　ＲＤ１８７１
６　　１．化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄
　　２．感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　
３．分光増感剤・強色増感剤　　　　２３〜２４頁　　
　　　　　　　６４８頁右欄〜６４９頁右欄　　４．増
白剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４頁
　　５．かぶり防止剤及び安定剤　　　　２４〜２５頁
　　　　　　　　　　　６４９頁右欄　　６．光吸収剤
、フィルター　　　　　　　２５〜２６頁　　　　　　
　　　６４９右欄〜６５０左欄　　　　　染料、紫外線
吸収剤 　　７．ステイン防止剤　　　　　　　　　　　　２５
頁右欄　　　　　　　　　６５０頁左〜右欄　　８．色
素画像安定剤　　　　　　　　　　　　２５頁　　９．
硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　２６
頁　　　　　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　１
０．バインダー　　　　　　　　　　　　　　　　２６
頁　　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　１１．
可塑剤・潤滑剤　　　　　　　　　　　　　２７頁　　
　　　　　　　　　　　　　　６５０右欄　　１２．塗
布助剤・表面活性剤　　　　　　　２６〜２７頁　　　
　　　　　　　　　　同上　　１３．スタチック防止剤
　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　
　　　　　同上本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
の写真処理は、特に制限なく、各種の方法が使用できる
。処理温度は、普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが
、１８℃より低い温度又は５０℃より高い温度としても
よい。

【００７４】本発明に使用する黒白現像液に用いる現像
主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベン
ゼン類（例えばハイドロキノン）、３ーピラゾリドン類
（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
ェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
）等を単独もしくは組み合わせて用いる事ができる。

【００７５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
処理には、ハロゲン化銀溶剤としてイミダゾール類を含
む現像液にて処理することもできる。又ハロゲン化銀溶
剤とインダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤を含
む現像液にて処理することもできる。現像液には一般に
この他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ
防止剤等を含み、さらに必要に応じて溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤等を含んでいてもよい。

【００７６】又いわゆる「リス型」の現像処理を行うこ
とができる。現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカ
リ水溶液で処理して現像を行わせる方法を用いてもよい
。現像主薬のうち疎水性のものはリサーチ．ディスクロ
ージャー１６９号他に記載の方法で乳剤層中に含ませる
ことができる。このような現像処理は、チオシアン酸塩
による銀塩安定化処理と組み合わせてもよい。

【００７７】定着液としては、一般に用いられる組成の
ものを用いる事ができる。定着液には、硬膜剤として水
溶性アルミニウム塩を含んでいてもよい。

【００７８】本発明で用いられる写真乳剤に対する露光
は、化学増感の状態、使用目的等によって異なるが、タ
ングステン、蛍光灯、アーク灯、水銀灯、キセノン太陽
光、キセノンフラッシュ、陰極線管フライングスポット
、レーザー光、電子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリ
ーン等の多種の光源を適宜用いることができる。

【００７９】露光時間は、１／１０００〜１００秒の通
常の露光の他、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザ
ー光では、１／１０−４〜１／１０−９秒の短時間露光
が適用できる。

【００８０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではない
。

【００８１】実施例１ （乳剤層用塗布液の調製） 溶液Ａ 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９．７ｌ　　塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０５ｇ溶液Ｂ 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．８ｌ　　塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８０ｇ　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９４ｇ　　臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４２０ｇ　　ヘキ
サクロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　
　　　　　　　　　　　　２８ｍｌ　　ヘキサブロモロ
ジウム酸カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　　　
　　　　　　　５．０ｍ溶液Ｃ 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．８ｌ　　硝酸銀　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１，７
００ｇ 　　３８℃に保温された上記溶液Ａ中にｐＨ３．５、ｐ
Ａｇ８．０に保ちながら、上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時
に関数的に９０分間にわたって加え、更に１０分間撹拌
し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．８に調
整し、２０％硫酸マグネシュウム水溶液１．７ｌ及びポ
リナフタレンスルホン酸の５％水溶液２．５５ｌを加え
、乳剤を３５℃にてフロキュレート化し、デカンテーシ
ョンを行い水洗して過剰の水溶液の塩を除去する。次い
で、それに３．７ｌの水を加えて分散させ、再び２０％
の硫酸マグネシュウム水溶液０．９ｌを加えて同様に過
剰の水溶液の塩を除去する。それに３．７ｌの水と１４
１ｇのゼラチンを加えて、５５℃で３０分間分散させる
。これによって臭化銀３５モル％、塩化銀６５モル％、
平均０．３５μｍ、単分散度９の粒子が得られる。更に
クエン酸１％の水溶液を１２ｍｌ、臭化カリウム５％の
水溶液を６０ｍｌ加えてｐＨ５．５、ｐＡｇ７に調整し
た後、チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を１２０ｍ
ｌ、更に塩化金酸の０．２％の水溶性を８０ｍｌを加え
て６０℃で熟成して最高感度にした。

【００８２】その後５０℃まで温度を下げ、化合物Ｄを
３．２ｇ、化合物Ｅを２ｇ添加した。

【００８３】（乳剤層の調製）ハロゲン化銀乳剤０．３
５３モル当たり以下の添加剤を添加する。

【００８４】 　　メルク社製サポニン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２ｇ　　ＮａＯＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　ハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１
ｇ　　ジメゾン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５ｇ　　アクリル酸エチルの高分子
ポリマーラテックス　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４ｇ　　スチレン−マレイン酸重合体　　４％溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
０ｃｃ 　　水を加えて４００ｃｃとする。

【００８５】 （乳剤保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０ｇ　　平均粒径３．５μｍの不定形
シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５ｇ　　ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　
　　０．９ｇ 　　水を加えて１０００ｃｃとする。

【００８６】 （バッキング層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０ｇ　　化合物Ａ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　　化合物
Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇ　　化合物Ｃ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　メルク社製サポニ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ　　クエン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　スチレン−マレイン酸重合体４％溶液　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４５ｃｃ 　　表１に示すマット剤 水を加えて１４００ｃｃとする。

【００８７】 （バッキング保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０ｇ　　ビス（２−エチルヘキシル）
スルホンコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　０
．７ｇ　　ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　ポリメチルメタ
アクリレート（ＰＭＭＡ）平均粒径５．６μｍ　　　　
　　　　２ｇ 　　水を加えて１２００ｃｃとする。

【００８８】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体に、表１に
示す導電性化合物を含む塗布液に化合物（Ｓ）を加えて
塗布し、５０℃で６０分間加熱処理した。その支持体に
バッキング層のゼラチン２．３ｇ／ｍ２、バッキング保
護層のゼラチン１．０ｇ／ｍ２になるよう、又硬膜剤は
表１に示したように加え同時塗布した。

【００８９】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．４
ｇ／ｍ２、乳剤保護層０．８ｇ／ｍ２となるよう、又、
硬膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１６ｍｇ、
ホルマリン１０ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【００９０】これらの試料を用いて下記の方法により搬
送性等の評価結果を表１に示した。 （搬送性評価）塗布した試料を４４０ｍｍ×６１０ｍｍ
のサイズに断裁し、松下電送社製ＰＴ−５０３　Ｍａｒ
ｋ−ＩＩＩで搬送性テストを行った。各試料１０００枚
搬送し、トラブルの回数をカウントした。

【００９１】（マット剤剥離評価）試料をＧＲ−２６Ｓ
Ｒで超迅速処理（現像時間１２″）した後１０ｃｍ×１
０ｃｍ試料中３０μｍ以上のフィルム面上に残っている
マット剤数と離脱した痕の個数を１００倍ルーペで確認
し、｛残存数／（残存数＋離脱痕）｝×１００（％）と
して表した。

【００９２】

【表１】

【００９３】表１の結果より、本発明は大粒径マット剤
の離脱が少なく、かつ、搬送性が改良されている。

【００９４】現像液処方 　　　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍｌ　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ　　　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５ｇ　　　　亜硫酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水
溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０ｍｌ　　　　炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　　　ハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　
　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍ
ｇ　　　　１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍ
ｇ　　　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．５ｇ　　　　臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．５ｇ　　　　１−フェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３００ｍｇ　　　　化合物Ｕ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５ｍｇ 　　現像液の使用時に、純水を加えて１ｌに仕上げて用
いた。ｐＨは１０．８であった。 定着液組成 　　（組成Ａ） 　　　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌ　
　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７ｇ　　　　酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６．５ｇ　　　　硝酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　　　ク
エン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　　　
酢酸（９０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
３．６ｍｌ　　（組成Ｂ） 　　　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７ｍｌ　　　　硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．７ｇ 　　　　硫酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３換算含量が８．
１％ｗ／ｗの水溶液）　　　２６．５ｇ 　　定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組
成Ｂの順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは約４．６であった。

【００９５】実施例２ （乳剤の調製）乳剤粒子の粒径を０．２０μｍとしたこ
とと、化合物Ｄ及びＥを添加しなかったこと以外は実施
例１と同様に粒子形成及び化学増感を行った。

【００９６】（乳剤層の調製）ハロゲン化銀乳剤０．３
５３モル当たり下記化合物Ｆ，Ｇを添加した。

【００９７】 　　化合物Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００４ｇ　　化合物Ｇ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ　　ｐ−ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　ハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ　　
ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１ｇ　　アクリル酸エチルの高分
子ポリマーラテックス　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇ　　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　スチレン−マイレ
ン酸重合体　　４％溶液　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５ｃｃ 　　水を加えて５００ｃｃとする。

【００９８】 （乳剤保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０ｇ　　平均粒径２．８μｍの不定形
シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４ｇ　　ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　
　　０．８ｇ　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ 　　水を加えて１０００ｃｃとする。

【００９９】 （バッキング層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０ｇ　　化合物Ｈ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ　　化合物
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７ｇ　　化合物Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．７ｇ　　ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１ｇ　　ブチルアクリレート−塩化
ビニリデン共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３ｇ　　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４ｇ表２に示すマット剤 　　スチレン−マレイン酸重合体　　４％溶液　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｃｃ 　　水を加えて１０００ｃｃとする。

【０１００】 （バッキング保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０ｇ　　ビス（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　　　
０．６ｇ　　ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ 　　水を加えて１０００ｃｃとする。

【０１０１】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体をコロナ放
電処理後、表２に示す導電性化合物を含む塗布液に化合
物（Ｓ）を加えて塗布し、５０℃６０分間加熱処理した
。その支持体にバッキング層のゼラチン３．２ｇ／ｍ２
、バッキング保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるように
、又硬膜剤は表２に示したように加え同時塗布した。

【０１０２】バッキング塗布済みの支持体に銀３．６ｇ
／ｍ２、乳剤保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるように
、又硬膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１４ｍ
ｇ、ホルマリン１４ｍｇとなるように加え同時塗布した
。評価結果を表２に示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】表２から明らかなように、本発明は大粒径
マット剤の離脱が少なく、かつ、搬送性が良化している
。

【０１０５】実施例３ 反応釜の条件として５０℃、ｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝２
に保ちつつダブルジェット法により平均粒径０．２２μ
ｍの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散乳剤を得た
。電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生率は個数で１％
以下であった。 この乳剤を種晶として更に以下のように成長させた。

【０１０６】反応釜内にゼラチン水溶液を４０℃に保ち
、上記種晶を溶解し更にアンモニア水と酢酸を加えてｐ
Ｈ＝８．０に調整した。臭化カリウム水溶液にてｐＡｇ
＝９．０に調整後、ｐＡｇを一定に保ちつつ、アンモニ
ア性銀イオンと臭化カリウムを含む溶液をダブルジェッ
ト法で添加し、酢酸によりｐＨを８．０から７．０まで
徐々に下げながら成長させた。

【０１０７】臭化カリウム液と酢酸を用いてｐＨ＝６．
０、ｐＡｇ＝１０．５として平均粒径０．３５μｍ、沃
化銀１．０モル％を含む沃臭化銀乳剤を得た。

【０１０８】次に下記に示すように過剰塩を取り除く脱
塩工程を行った。

【０１０９】ハロゲン化銀乳剤溶液を４０℃に保ち、下
記化合物（イ）を加えてハロゲン化銀粒子を沈降せしめ
、上澄液を排出後に更に４０℃の純水を加える。そして
硫酸マグネシウムを添加し再度ハロゲン化銀粒子を沈降
せしめ上澄液を取り去る。これをもう一度繰り返しゼラ
チンを加えｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝８．５の乳剤を得た
。

【０１１０】ハロゲン化銀乳剤を５７℃まで昇温して１
分後に、下記化合物（ロ）の０．１％溶液をハロゲン化
銀１モル当たり７ｍｌ、又、その２分後に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールの０．５％溶液を１１ｍ
ｌ、更に２分後０．２％塩化金酸溶液を１．４ｍｌ、更
にその２分後に０．２５％チオ硫酸ナトリウム溶液１．
３ｍｌを加えた後、５７℃で５４分間化学増感した。

【０１１１】化学増感終了時に６−メチル−４−ヒドロ
キシ−１，３，３ａ−７−テトラザインデンの１．２％
溶液２４０ｍｌとゼラチン２４．３ｇを加え、５０℃ま
でハロゲン化銀乳剤の温度と徐々に下げながら下記化合
物（ハ）の２％溶液を３６ｍｌ加えた。ハロゲン化銀乳
剤の温度が５０℃になったところで、化合物Ｄの０．２
５％溶液を７０ｍｌ添加し、５０℃で６０分間保持した
。次いで１０％の炭酸ナトリウム溶液２ｍｌを加え４０
℃まで温度を下げた。

【０１１２】このようにして化学増感された乳剤に、下
記化合物（ニ）の５％溶液５ｍｌ、下記化合物（ヘ）の
ポリマーラテックス１００ｍｌ、増粘剤として下記化合
物（ト）４０ｍｌを加えた。更に１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン１０％
溶液１２ｍｌ、化合物（チ）を各々１ｍｇ添加した。

【０１１３】尚、ハロゲン化銀乳剤中に加える添加剤は
全てハロゲン化銀１モル当たりの添加量である。

【０１１４】 （乳剤保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４８ｇ　　平均粒径３．５μｍの不定形
シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１２ｇ　　平均粒径４．８μｍの 　　　　ポリメタアクリレートマット剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
　　化合物Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．２ｇ　　化合物Ｋ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ 　　水を加えて８００ｃｃとする。

【０１１５】（バッキング層の調製）下記変更点以外は
実施例１と同様に行った。

【０１１６】 化合物Ｂ及びＣの代わりに下記化合物（Ｖ）を　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．６ｇメルク製サポニ
ンの代わりに化合物（ニ）の５％溶液　　　　　　　　
　　　　　　１５ｍｌ 　　マット剤は表３に示した。

【０１１７】（バッキング保護層の調製）下記化合物Ｌ
を添加した以外は実施例１と同様に行った。

【０１１８】 化合物Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ 　　塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引塗布した
ポリエチレンテレフタレート支持体をコロナ放電処理後
、表３に示す導電性化合物を含む塗布液に化合物（Ｓ）
を加えて塗布し、５０℃６０分間加熱処理した。その支
持体にバッキング層のゼラチン３．６ｇ／ｍ２、バッキ
ング保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるように、又硬膜
剤は表３に示したように加え同時塗布した。

【０１１９】バッキング塗布済みの支持体に銀４．６ｇ
／ｍ２、乳剤保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるように
、又硬膜剤としてゼラチン１ｇ当たりホルマリン２０ｍ
ｇとなるように加え同時塗布した。評価結果を表３に示
す。

【０１２０】

【表３】

【０１２１】表３から明らかなように、本発明は大粒径
マット剤の離脱が少なく、かつ、搬送性が良化している
。

【０１２２】

【化１７】

【０１２３】

【化１８】

【０１２４】

【化１９】

【０１２５】

【化２０】

【０１２６】

【化２１】

【０１２７】

【発明の効果】本発明により、マット剤離脱の少ない、
かつ、搬送トラブルの改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上の片側に少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層
   の反対側に、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を少な
   くとも一種含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料中
   の少なくとも１層に平均粒径が１０μｍより大きいマッ
   ト剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化１】 〔上式において、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なる
   ものであってよく、そして炭素原子１〜３個を有するア
   ルキル基、アリール基（このアリール基は非置換である
   かＣ１ないしＣ２のアルキル基またはハロゲンで置換さ
   れている。）、またはアルアルキル基（このアルキル基
   は非置換であるかＣ１ないしＣ２のアルキル基またはハ
   ロゲンで置換されている。）を表わし、あるいは、Ｒ１
   とＲ２とは一緒になって「ピペリジン環またはモルホリ
   ン環を完成させるのに必要な基」を表わし、しかしてこ
   のピペリジン環またはモリホリン環は非置換であるかＣ
   １ないしＣ２のアルキル基またはハロゲンで置換されて
   おり、Ｒ３は水素、メチル基またはメチル基を表わし、
   Ｒ４はエチレン基または単純化合結合を表わし、Ｍｅ＋
   はアルカリ金属陽イオンを表わし、Ｘ−はＣｌ−または
   Ｂｒ−を表わす。〕
2. 【請求項２】　　特許請求の範囲第１項に記載されたハ
   ロゲン化銀写真感光材料の支持体上の少なくとも一方の
   側に、導電性金属酸化物または有機導電性ポリマーを含
   有する導電層を塗設したことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。