JPH03123346A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野１ 本発明は印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは板状のもの、他のフィルム、印画紙等に密
着された状態で露光される印刷製版用ハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

［従来技術ｊ 印刷製版のフィルムワーキングの工程においてフィルム
をプリンターあるいはカメラに真空密着させるために要
するバキューム時間は、１回の露光作業において通常１
５秒〜３０秒を要し、これは露光作業中かなりの割合を
占めることになる。

従って作業効率を向上させるには、バキューム時間の短
縮を図らなければならない。

また、従来から真空密着性を高めるためには、粒径の小
さいマット剤では効果が少ないため、大粒径のマット剤
を用いて表面のマット度をあげる操作が行なわれてきた
が、従来の方法ではマット剤の沈み込みによるマットピ
ンボールの発生、実用濃度の低下等の弊害を生じた。ま
た処理後のフィルムの表裏判別を明確にするために、支
持体に対して乳剤層を有する側には不定形のマット剤を
、バッキング層を有する側には定形のマット剤を使用し
て表裏表面それぞれの光沢を異ならせるという操作が行
われてきた。しかし、不定形のマット剤を大量に添加す
ると失透性が増すので、添加量には制限があった。

一方、フィルムの帯電によりホコリ等が付着し焼きぼけ
等が生じやすいという欠点もあった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は以上の事情に鑑みなされたものであり、本発明
の目的はマツ１〜度を向上さぜ、失透性や実用濃度の低
下を防ぎ、マットピンボールの発生を最小限に抑え、処
理後の表裏判別可能なハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。また更にはフィルムの帯電を防止した
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［問題を解決するための手段１ 本発明の上記目的は、支持体の両側にそれぞれ少なくと
も１層の親水性コロイド層を有し、かつ支持体の１方の
側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．１６μｍ
以下であり、かつ支持体に対してハロゲン化銀乳剤層を
有する側の最外層に粒径４μｍ以上の定形及び／又は不
定形のマット剤の少なくとも１種を４ｍｇ／ｆ〜８０１
種１７／　ｆ含有し、該最外層の表面スムースター値が
２５ｕ＋Ｈｏ以上であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によって達成される。

また支持体に対して前記ハロゲン化銀乳剤層を有してい
ない側の最外層が定形のマット剤を少なくとも１種含有
し、かつ該最外層の表面スムースター値が２００ｕ＋１
−ＩＯ以下であることが好ましい。

またテトラゾリウム化合物の少なくとも１種及び／又は
ヒドラジン化合物の少なくとも１種を含有することが好
ましく、更には支持体に対して前記ハロゲン化銀乳剤層
を有していない側に水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリ
マー及び硬化剤の反応物を含有する帯電防止層を有する
ことが好ましい。

以下本発明を更に詳しく説明する。

本発明において用いられるマット剤としては、公知のも
のをいずれでも用いることができる。例えばスイス特許
３３０．１５８号に記載のシリカ、仏閣特許１，２９６
，９９５号に記載のガラス粉、英国特許１、１７３．１
８１号に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛
などの炭酸塩などの無機物粒子：米国特許２，３２２，
０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２５．４５１号
或いは英国特許９８１，１９８号に記載された澱粉誘導
体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリビニルアルコ
ール、スイス特許３３０．１５８＠に記載されたポリス
チレン或いはポリメチルメタアクリレート、米国特許３
，０７９，２５７＠に記載のポリアクリロニトリル、米
国特許３，０２２．１６９号に記載のポリカーボネート
のような有機物粒子を挙げることができる。

本発明においてこれらマット剤はそれぞれ単独で用いて
もよく、併用してもよい。本発明に用いられる定形のマ
ット剤の形状としては球形が好ましいが、他の形状例え
ば平板状、立方形等であっても一種類の形状のもののみ
からなっていればよい。これに対して不定形のマット剤
とは、一種類の形状のもののみからはならず、これら種
々の形状のもの、あるいは形状自体が不定形のもの等が
混在した状態のマット剤をいう。本発明においてマット
剤の粒径はマット剤の体積を球形に換搾したときの球の
直径で表されるものとする。

本発明においては支持体に対してハロゲン化銀乳剤層を
有する側（以下「乳剤層側」という）の最外層が、マッ
ト粒径として４μｍ以上の定形及び／又は不定形のマッ
ト剤の少なくとも１種を４１種３／ｌ”〜８０　ｍＬＪ
／　ｖ”含有していなければならない。また、支持体に
対してハロゲン化銀乳剤層を有していない側（以下「バ
ッキング層側」という）の最外層に定形のマット剤を少
なくとも１種含有することが好ましい。

上述のマット剤は、その１部が最外層に含有されていれ
ばよく、最外層以外の層にも含有されていてよい。

マット剤としての基本的機能を果たすためには、マット
剤の少なくとも一部は表面に露出していることが望まし
い。

本発明においてマット剤の添加方法としては、あらかじ
め塗布液中に分散させておく方法や、マット剤を添加す
る層の塗布液を塗布した後乾燥が終了するまでの間にマ
ット剤を噴霧する方法等が挙げられる。２８以上のマッ
ト剤を添加する場合等、これらの方法は併用してもよい
。

粒径の大きいマット剤を用いるとマットピンホールが生
じやすくなるが、本発明のように平均粒径０．１８μｍ
以下のハロゲン化銀粒子を用いるとマットピンボールの
発生を大幅に抑えることができる。

本発明においては、乳剤層側の最外層のスムースター値
は２５＋＋ａ＋Ｈａ以上であることが必要であり、バッ
キング層側の最外層のスムースター値は２００ＩＤＩｌ
ｌＨｇ以下であることが好ましい。ただし本発明におい
て用いられるスムースターの値は東英電子工業■製５Ｍ
−６８により測定したものである。

本発明において塗布に当たっては乾燥風を吹き付けて乾
燥させるのが一般的であるが、遠赤外線、マイクロ波等
を用いて乾燥を行ってもよい。本発明においては乳剤層
側の最外層を塗布する際、塗布される１種ＩＩまたは複
数層の塗布液全体について、水とゼラチン重量比が４０
０％となる時点における表面平均温度が２０℃以下であ
ることが特に好ましい。

本発明において用いられるテトラゾリウム化合物として
は下記一般式［Ｉ］で表される化合物を使用することが
できる。

一般式［Ｉ］ 上記一般式［Ｉ］において、Ｒ１ないしＲ３が表すＷ１
換基の好ましい例としては、アルキル基（例えばメチル
、エチル、シクロプロビル、プロピル、イソプロピル、
シフ０ブチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロ
ヘキシル等）、アミＬＬアシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、ヒトＯキシル基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ
等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、カルバモイ
ル基、アシルチオ基（例えばアセチルチオ）、アルコキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、カルボ
キシル基、アシル勢（例えばアセチル）、シアノ基、二
１・０基、メルカプト基、スルホオキシ基、アミノスル
ホキシ基のような基が挙げられる。

前記ｘｅで示されるアニオンとしては、例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無ｔｌＩｌｌｊｌ！の酸
根、スルホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオ
ン系の活性剤、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニ
オン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキ
ルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェート
アニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テト
ラフェニルボロン等の硼酸系アニオン、ジ−２−エチル
へキシルスルホナクシネートアニオン等のジアルキルス
ルホサクシネートアニオン、セヂルボリエテノキシサル
フェートアニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エス
テルアニオン、スデアリン酸アニオン等の高級脂肪族ア
ニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根の
ついたもの等を挙げることができる。

以下、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表されるテト
ラゾリウム化合物の具体例を以下に示す化合ｖＪ　　Ｒ
＋ Ｎｏ。

［（２ −１ ｐ−ＣＨ。

岐−ＣＨｘ ｏ−ＣＩ（＞ ｐ−ＣＩ＋　３ ｎ−ＱＣ）！。

端−ＯＣＩ−１。

ｏ　−ＯＣｔｌ　＞ 、−ＯＣＨ。

ｎ　　Ｃ２Ｈ５ 論−〇、Ｈ１ ｐ−Ｃ３Ｈ？ 、−ＱＣ！Ｈｓ −０ＣＨ３ ｐ　　０ＣＨｓ ｐ　　ＯＣｓ　Ｈ＋　ｌ ｐ　−ＯＣａ　Ｈ＋　ｔ−ｎ Ｐ−ＣＩ２Ｈ２Ｓ−ｎ ｐ　　Ｎ（ＣＬ（ｚｈ １−Ｉ　　　Ｈ １−２８ １−３１種 １−４８ １５ｐ　　ＣＨ＞ （−６８ １−７１−１ １−８８ １９ｐ　　ＯＣＨ＞ １−１０　　１−１ １−１種　　８ １−１２　　　　　８ −１３　　　Ｈ −１４Ｈ −１５８ −１６１−１ −１７８ １−１８８ （−１９８ Ｒ１ ｅ −１ −ＣＨ３ 彌−Ｃ１ｌ。

−ＣＨ− ｐ　　Ｃｌｌ３ ｐ　　０ＣＨ５ 糟−〇ＣＩＩ。

ｏ　　０ＣＨｓ ｐ−ＯＣＨ） 、　−Ｃ、Ｉ−１。

請−〇、Ｈ。

、−Ｃ３Ｈｔ ｐ−ＱＣＩＨ。

−０ＣＨｓ ｐ−ＯＣ，Ｈ。

−０ＣＨ３ ｐ−ＯＣＪＬｔｎ ｒ＋−ＣＩ２８２Ｓ−ｎ ｐ　　Ｎ（ＣＨ３ｈ Ｃ１θ １ｅ Ｃ１θ １０ ｃｅ○ ｘｅ ｃｐ、ｅ １ｅ ＩｌＯ １ｅ Ｃ！θ Ｃ１ｅ） １０ １０ ＩＯ ｃ／！ｅ ＩＯ ｒｔｅ ＩＯ 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー　（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｌｃｖｉｃ
ｗｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に
したがって容易に合成することができる。

本発明で用いる一般式［Ｉ］で表されるデ１−ラゾリウ
ム化合物は、支持体に対してハロゲン化銀乳剤層側のど
の親水性コロイド層に添加しでもよいが、特にハロゲン
化銀乳剤層に添加することが好ましく、その添加ｍは本
発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有されるハロゲン
化銀１モル当たり約１種ｇ以上的１０ｇまで、好ましく
は約１０１種１ｇ以上的２ｇの範囲で用いられる。

本発明において用いられる一般式［４］で表されるテト
ラゾリウム化合物は、１種のみを用いてもまたは２種以
上を適宜の比率で組み合わせて用いてもよい。さらに−
数式［Ｉ］で表されるテトラゾリウム化合物とそれ以外
のテトラゾリウム化合物を適宜の割合で組み合わせて用
いてもよい。

本発明においては、テトラゾリウム化合物と結合し、そ
の親水性を下げるアニオンを併用すると、特に好ましい
結果が得られる。このようなアニオンとしては例えば過
塩素酸等の無ｔａ酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等
の有Ｗ酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはρ−
トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン類、アルキルナフタレンスルホン酸アニオン類
、ラウリルサルフェートアニオン類、テトラフェニール
ボロン類、ジー２−エチルへキシルスルホナラシネート
アニオン類等のジアルキルスルホサクシネートアニオン
、セヂルボリエテノキシサルフェートアニオン等のポリ
エーテルアルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン
酸アニオン類等、ポリアクリル酸アニオン類等を挙げる
ことができる。

このようなアニオンは、テト）ゾリウム化合物と予め混
合した後、親水性コロイド層へ添加してもよいし、また
、単独でテトラゾリウム化合物を含有もしくは含有しな
いハロゲン化銀乳剤層または親水性コロイド層に添加す
ることができる。

本発明に用いられるヒドラジン化合物は、好ましくは下
記−数式［Ｉ］で表される化合物である。

−数式［Ｉ［］ 式中、Ｒ１は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑｌ及びＱ２は水素原子、
アルキルスルホニル基（＠換基を有するものも含む）、
アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む）を
表し、×１は酸素原子またはイオウ原子を表す。−数式
［Ｉ［］で表される化合物のうち、×１が酸素原子であ
り、かつＲ２が水素原子である化合物が更に好ましい。

上記Ｒ１及びＲ２の１価の有機残基どしては、芳香族残
基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基及びこれ
らに置換基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、とドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
チオ１ンレア塁など）のついたものを含む。置換基のつ
いたものの具体例として、例えば、４−メチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、４−オ゛キシエチルフェニ
ル基、４−ドデシルフェニル基、４−カルボキシフェニ
ル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−オクチルア
ミノフェニル基、４−ベンジルアミノフェニル基、４−
アセトアミド−２−メチルフェニル基、４−（３−エチ
ルチオウレイド）フェニル基、４−　［２−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド１フエ
ニル基、４−　［２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ）ブチルアミド１フエニル基などを挙げるこ
とができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する五員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい。

具体的には例えば、ビロリン環、ピリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環なとの残
基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８の７リ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアムＬアミノ基等で置換されていて
もよい。

脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シフ
０アルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。

直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１〜
１８、好まし°くは１〜８のアルキル基であって、具体
的には例えばメチル基、エヂル基、イソブチル基、１−
オクヂル！３等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１０のも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。

アルキル基やシクロアルキル基に対するｌａ換基どして
はアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基等）、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アミ
ド基、アシロキシ基、シアン基、スルボニル基、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素、弗素、沃素など）、アリー
ル基（例えば）工二ル基、ハロゲン置換フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基）等であり、置換されたものの具
体例としては例えば３−メトキシプロピル基、エトキシ
カルボニルメチル基、４−クロロシクロヘキシル基、ベ
ンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル
基などを挙げることができる。

また、アルケニル基としては例えばアリル（ａｌｌｙｌ
　）　Ｍ、アルキニル基としては例えばプロパルギル基
を挙げることができる。

本発明に用いられるヒドラジン化合物の好ましい具体例
を以下に示すが１本発明はこれによって限定されるもの
ではない。

（Ｉｔ−１＞１−ホルミル−２−［４−［２−（２゜４
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］フ
ェニル）ヒドラジン （ｎ−２）１−ホルミル−２−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）ヒドラジン （ＩＩ−３）１−ホルミル−２−（ｐ−トリル）ヒドラ
ジン （Ｕ−４）１−ホルミル−２−（４−エチルフェニル）
ヒドラジン （ＩＩ−５）１−ホルミル−２−（４−アセトアミド−
２−メチルフェニル）ヒドラジン （ＩＦ−６）１−ホルミル−２−（４−オキシエチルフ
ェニル）ヒドラジン （ｎ−７）１−ホルミル−２−（４−Ｎ、Ｎ−ジヒドロ
キシエチルアミノフェニル）ヒ ドラジン （ＩＩ−８）１−ホルミル−２−［４−（３−エチルチ
オウレイド）フェニルヒドラジ ン （ＩＩ−９）１−ヂオホルミルー２−（４−［２−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド
］フＩニル）ヒドラ ジン （ＩＩ−１０）１−ホルミル−２−（４−ベンジルアミ
ノフェニル）ヒドラジン （ＩＩ−１種）１−ホルミル−２−（４−オクチルアミ
ノフェニル）ヒドラジン （Ｉ［−１２＞１−ホルミル−２−（４−ドデシルフェ
ニル）ヒドラジン （Ｕ−１３）１−アセチル−２−（４−２−２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］フェニ
ル）ヒドラジン （Ｉ−１４）４−カルボキシフェニルヒドラジン（Ｉ−
１５）１−アセチル−１−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−フェニルヒド ラジン （ＩＩ−１６）１−エトキシカルボニル−メチルフェニ
ルスルホニル）−２−フ ェニルヒドラジン （Ｉｔ−１７）１−ポルミル−２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（４−メチルフェニ ルスルホニル）−ヒドラジン （ｎ−１８）　１　−　（４−アセトキシフェニル）−
２−ポルミル−１−（４−メチルフェニ ルスルホニル）−ヒドラジン （Ｉ−１９）１−ホルミル−２−（４−ヘキサノキシフ
ェニル’Ｉ　−２−　（４−メチルフェニルスルホニル
）−ヒドラジン （［−２０）１−ホルミル−２−　［４−（テトラヒド
ロ−２日−ビラン−２−イルオキシ）−フェニル］，−
２−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒドラジン （Ｉ［−２１）１−ホルミル−２−　［４−　（３−へ
キシルウレイドフェニル）］−２−（４ −メチルフェニルスルボニル）−ヒド ラジン （ＩＩ−２２）ｉ−ホルミル−２−（４−メチルフエニ
ルスルホニル）　−２−［４−（フエノキシヂオカルポ
ニルアミノ）−フェ ニル］−ヒドラジン （［−２３）　１−　（４−エトキシヂオ力ルポニルア
ミノフェニル）−２−ホルミル−１− （４−メチルフェニルスルホニル）− ヒドラジン （Ｉｆ−２４）１−ホルミル−２−（４−メチルフェニ
ルスルホニル）−２−［４−（３− メチル−３−フェニル−２−チオウレ イド）−フェニル】−ヒドラジン （Ｉ［−２５）１−　［（４−（３−［４−（２，４−
ビス−【−アミルフェノキシ）−ブチ ルＪ−ウレイド）−フェニル））−２ −ホルミル−１−（４−メチルフエニ （ＩＩ−２０） （ｆｆ−２７） （Ｉｔ−２８） （ｎ−２９） （ＩＩ−３０） （■−３１） （ＩＩ−３５） （１種−３２） （Ｉｔ−３８） （ＩＩ−３３） （■−３８） （ｕ−３９） （■−４０） （ｎ−４１） （０−４２） （Ｉｔ−４３） （ＩＩ−４４） （ＩＩ−５０） （■−５１） （ＩＩ−５２） （Ｕ−５３） （ｎ−４５） （ｌｔ−４６） （Ｉｔ−４７） （■−４８） （ｎ−４９） （ｎ−５４） （ｎ−５５） （ｎ−５６） （Ｉｔ−５７） （Ｉｔ−５８） （ＩＩ−５９） に１種ｔ −数式［Ｉ］で表わされるヒドラジン化合物はハロゲン
化銀乳剤層及び／または乳剤層側にある非感光層に添加
されることが好ましく、特に好ましくはハロゲン化銀乳
剤層及び／またはその下層であ゛る。添加量は、１０−
５〜１０−１モル／銀１モルが好ましく、更に好ましく
は１０−４〜１０−２モル／銀１モルである。

本発明においてはバッキング層側に少なくとも１種１Ｉ
の帯電防止層を有することが、帯電によるホコリ等の付
着を防ぎ真空密着性を向上させるので好ましい。

この場合バッキング層側の表面比抵抗は１．０×１０１
種Ω以下であることが好ましく、特に好ましくは８×１
０１種０以下である。

上記帯電防止層は水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマ
ー粒子及び硬化剤の反応物を含有する。

上記水溶性導電性ポリマーは、単独で使用することによ
っても透明な層を形成し得るが、少しの乾燥条件のブレ
によって層のひび割れを引き起こしてしまう。そこで本
発明においてはそのひび割れを防ぐために疎水性ポリマ
ー粒子を含有しているが、その効果は大きい。

上記水溶性導電性ポリマーとしては、スルボン酸基、硫
酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモニウム
塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基から選ば
れる少なくとも１つの導電性基を有するポリマーが挙げ
られる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エステル
基、４級アンモニウム塩基が好ましい。ｓ１！性基は水
溶性導電性ポリマー１分子当たり５重量％以上を必要と
する。また水溶性の導電性ポリマー中にカルボキシル基
、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基
、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビ
ニルスルホン基等が含まれるが、これらのうちカルボキ
シル基、ヒト０キシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリ
ジン基、アルデヒド基が含まれていることが好ましい。

これらの曇はポリマー１分子当たり５重量％以上含まれ
ていることが必要である。水溶性導電性ポリマーの数平
均分子間は、３０００〜１００００Ｇであり、好ましく
は３５００〜５ｏｏｏｏである。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるもので−１ −２ −３ −４ ｂ　Ｕ　３　Ｎ　ａ −５ Ａ−６ −７− −１３ Δ−１４ −１５ ＣＨ。

看 −１６ Ｏ２Ｎｍ ＣＨ３ 「 Ｍ”ｌ，りｎ ＣＨ。

Ｍ−０．６万 −９ −１０ −１種 −１２ 八−１７ ＣＨ。

−１８ −１９ −２０ ＣＨ。

蹴 Ｍへ１万 Ａ−２１ Ａ−２２ −２３ デキストフンサル７エイト 置換度 ２．０ −２４ −２９ Δ−３０ −３１ −３２ ｙＬ、ｔ、ｓ万 Ｍ＝ｌＯ万 Ｒ〜ｌＯ万 −２５ −２６ −２７ −２８ −３３ −３４ −３５ −３６ ８Ｌ）３Ｎｍ Ｍ呵４万 Ａ−３７ Ａ−３８ −３９ ノ＼−４０ −４５ −４６ −４７ Ｈ３ 富 Ｃ１（。

Ｘ　：　、　：　ｚ＝８０：５：１５ Ｍ”５５万 −４１ −４２ −４３ −４４ −４８ −４９ −５０ Ｍζ１万 Ｍζ３万 Ｍ”、ｓ万 尚、上記Ａ−１〜Ａ−５０において、ｘ、ｙ。

２はそれぞれｔｉｅ体成分のモル％を、又何は数平均分
子量を表すものとする。

これらの水溶性導電性ポリマーは市販又は常法によって
得られるモノマーを重合づ゛ることにより合成すること
が出来る。本発明において水溶性導電性ポリマーの添加
ｍはＯ，１種ｇ／ｖ’　〜１０　（Ｊ／ｆが好ましく、
特に好ましくはＯＩ　Ｑ／ｆ〜５　ａ／ｆである。

本発明においては帯電防止層中に疎水性ポリマーを含有
させる。上記疎水性ポリマーの粒子は、実質的に水に溶
解しない所間ラテックス状で含有されている。上記疎水
性ポリマーは、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミ
ド誘導体の中から任意の組み合わせで選ばれた七ツマ−
を重合して得られる。特にアクリルアミド誘導体、また
はメタクリルアミド誘導体が少な（とも０．１モル％含
有されていることが好ましく、特に１モル％以上含有さ
れていることが好ましい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには、乳化重合を
するか、又は固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして
微分散後、溶媒を留去するという２つの方法があるが粒
径が細かく、しかもそろったものができるという点で乳
化重合することが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、ノニオン性
界面活性剤を用いることが好ましく、本発明では後記す
るアルキレンオキサイド化合物が用いられる。界面活性
剤の添加怨は上述のモノマーに対し１０ｆｌｉｍ％以下
が好ましい。多量の界面活性剤の添加は帯電防止層をく
もらせる原因となる。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれ、ば良く
、分子団によって透明性に差がでて（ることはほとんど
ない。

以下に本発明に用いられる疎水性ポリマーの貝−１ −６− −７− ｘ：ｙａｚ＝７Ｇ：２５：５ −８ Ｈｓ ＋３−４ 翼：　ｙ　：　ｚ　：　ｗ＝５０：３５：１０：５−９ ［３−５ Ｍ　：　ｙ　：　ｚ　：　ｗ＝．Ｅｏ：２０：４５：　
５Ｂ−１種 ＋３−１２ ＣＨ。

ｘ　：　ｙ　：　ｚ＝８５：５：１０ −１３ ｘ　：　ｙ　：　ｚ＝８０：１０：１０−１４ ＣＩ−１３ 塞 ｘ　：　ｙ　：　ｚ＝８５：１０：５ ｘ　：　　、：　　ｚ　：　　胃＝４５：４０：１０：
　５帯電防止膚に含有される硬化剤の反応物としては、
多官能基を有するアジリジンが好ましい。特に２官能性
化合物、３官能性化合物で数平均分子量が６００以下の
ものが好ましい。

本発明においては分散剤としてノニオン性界面活性剤が
用いられ、ポリアルキレンオキサイド化合物が好ましく
用いられる。

本発明に用いられるポリアルキレンオキサイド化合物と
は、分子中に３以上５００以下のポリアルキレンオキサ
イド鎖を含む化合物をいい、例えばポリアルキレンオキ
サイドと脂肪族アルコール、フェノール類、脂肪酸、脂
肪族メルカプタン、有機アミンなどの活性水素原子を有
する化合物との縮合反応により、またはポリプロピレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレン重合体などのポ
リオールに脂肪族メルカプタン、有はアミン、エチレン
オキサイド、プロピレンオキリ゛イドなどを縮合させる
ことにより合成することができる。

上記ポリアルキレンオキサイド化合物は、分子中に含ま
れるポリアルキレンオキサイド鎖が２ケ所以上に分割さ
れたブロック共重合体であってもよい。

この際、ポリアルキレンオキサイドの合計重合度は３以
上で１００以下が好ましい。

本発明において任意に用いられる上記ポリアルキレンオ
キサイド化合物の具体例を以下に示す。

〔例示化合物〕

［Ａｏ−１］ ＨＯ（ＣＨ，ＣＩ’１ｔＯ）ｎＨ （Ａｏ−２） ＨＯ（ＣＨｔ　ＣＨ＊　Ｏ）ｎ　Ｈ 〔Δｏ−３〕 ■（０（ＣＨＩＣＨｌＯ）ｎＨ （Ａｏ−４３ ＨＯ（ＣＨｔＣＨ，０）ｎＨ （Ａｏ−５） ＨＯ（ＣＨ＊　ＣＨｔ　Ｏ）　ｎ　Ｈ （Ａｏ−６） ｎ　−Ｃ−Ｈ＊　Ｏ（ＣＩ−１＊　ＣＩ（−０）Ｉ　Ｈ
（Ａｏ−７） ｎ−Ｃａ　Ｉ（＋　ｔ　Ｏ（Ｃ）［ｔＣＨ＊　Ｏ）ＩＨ
（Ａｏ−８） ｎ　−Ｃｒ　ｔ　）Ｉ　ｔ　ｓ　Ｏ（ＣＨｔ　ＣＨ−０
）Ｉ　Ｈ（Ａｏ−９） （ｎ＝４３ （ｎ＝３５） （ｎ＝１３５） （ｎ＝２２５） （ｎ＝４５０） （１＝２０　） （１＝３０３ （１＝３０　） ＣＡｏ−１０） ｎ−Ｃ＋２ＨｓｓＳ（ＣＨ＊ＣＨｚＯ）ｌＨ（１＝３０
３ （Ａｏ−１種３ Ｃ４Ｈ＊５（ＣＩ４＊Ｃ）１＊０）ｎＣＯＣＨ−ＣＨ＊
Ｃ００Ｈ（ｎ＝５０） （Ａｏ−１２） ＨＯ（ＣＩ（ｚＣＨｚＯ）ｌ（Ｃ）ｆｓ）ｍ（ＣＩ（＊
Ｃ）ＥｓＯ）ｎＣＯＣＨ−ＣＩ（ｓＣＱ　ＯＩ（［１＋
ｎ＝７０．　　鐘＝５　〕 （Ａｏ−１３） （Ａｏ−１４） （Ａｏ−１５） （Ａｏ−１６］ （Ａｏ−２３３ １ Ｃ）（ａＣＨｘＯ）　−（ＣＨｔＣＩ（ｔＯ）ｎＣＣＩ
４＊ＣＨ＊Ｃ００Ｈ（ｆｆｉ＋ｎ＝１５．ｍ＝１５　） （Ａｏ−２４） （Ａｏ−２６） １ Ｃ，、Ｈ３３ＣＯ＋ＣＨ，ＣＨ，Ｏｈ’ｉ’Ｈ（Ａｏ−
１７） Ｔ（Ｏ（ＣＨｘ　ＣＨ−０）ｌ　（ＣＨｔ　ＣＩ（ｓ　
ＣＩ（ｓ　ＣＩ（＊　０　）Ｍ　（ＣＨ＊　ＣＨ！　Ｏ
）＋＋　Ｈ（１＋ｎ＝２３＋　　ｍ＝２１　） （Ａｏ−１８） ＨＯ（ＣＨ，ＣＩ（＊０）ｌ（ＣＨｓＣＨ，ＣＨｓＣＨ
，Ｏ）ｍ（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎＨ（ｆ＋ｎ＝３８．　　
論＝１５） ［Ａｏ−１９］ （Ａｏ−２０） （Ａｏ−２１３ （Ａｏ−２２） Ｃ１種゜ ［ｆ＝７．ｍ＝３ｕ） （Ａｏ−２７） ！十欄＋ｎ＝２０ 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロ
ゲン化銀粒子の平均粒径は０．１６μｍ以下であること
が必要である。

ここでいう平均粒径とは、粒径ｒ１を有する粒子の頻度
ｎｉとｒｉ３との積ｎｉｘ　ｒｉ３が最大となるときの
粒径「１と定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直
径を、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換粋した時の直径を示す。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して照影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって求められる。（測定粒子
個数は無差別に１０００個以上ある事とする。） 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として、臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができ、好ましくは、ネガ型ハロゲン
化銀乳剤として５０モル％以上の塩化銀を含む塩臭化銀
である。ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアン
モニア法のいずれで得られたものでもよい。本発明に使
用されるハロゲン化銀乳剤は単一の組成であってもよく
又複数の異なる組成の粒子を単一層内あるいは複数の層
に分けて含有させても良い。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結品表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・す゛イエンス（Ｊ、　Ｐｈｏｔｇｒ　、　５ｃｉ
）　、　２１．３９（１９７３）等の文献に記載された
方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、
双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を用
いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤
と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、多
分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明においては、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤
中の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径を中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀ｆｆ
１ｆｆｉが、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であ
るものが好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好
ましくは８０％以上である。

本発明に用いられる特に好ましい高度の単分散乳剤は 平均粒径 によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下のものである。

ここでいう平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉ
から求めるものとする。

単分散乳剤は特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９
９３８号及び同６０−１２２９３５号等を参考にして得
ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐ　ｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用い
ることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記ＧＩａｒｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉ！ｖａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒｌ
ｉｌデ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエ
ン・プロッＩセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉ
ｅ　　Ｑｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｌｓｃｈｅｎｐ　ｒｏｚｅｓｓｅ　ｓｉｔ　ｓ　
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａ　ｋａｄｅａ
＋１ｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａａｓｏｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ、　１９６８）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法等を単独または組合わせて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、０−ダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許１，５７４，９４４号、
同２，４１０．６８９号、同２，２７８，９４７号、同
２．７２８，６６８号、同３．６５６，９５５号に記載
されている。還元増感剤としては、第一すず塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例は
米国特許２、４８７．８５０号、同　２，４１９，９７
４号、同　２，５１８，６９８号、同２，９８３，６０
９号、同２，９８３，１３１０号、同２．６９４．６３
７号に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩の
ほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族
の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特
許２，３９９，０８３号、同２，４４８，０Ｂ１）号、
英国特許６１８，０６１＠等に記載されている。

また、化学増感時のｐｔ−＋、ｐＡｏ、温度等の条件は
特に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８
が好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１種、特に８〜１０
に保つのが好ましい。又温度としては、４０〜９０℃、
特に４５〜７５℃が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄
増感、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感
法：貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用する
こともできる。

ハロゲン化銀乳剤としては、前記乳剤を単独で用いても
よく、＝ｆｉＪＩＸ上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３８，７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であれ
ばチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又はメルカプト
基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を
用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジ
ウム塩又は錯塩、鉄塩又は鉛塩を用いて金属イオンを添
加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させる事が
できる。

本発明に用いられる乳剤は、ハ【１ゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままでも良い。ｗＡ基塩類除去する場合
には、リサーチ・ディスクロジャー１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって比較的長波長の
青色光、緑色光、赤色光または赤外光に分光増感されて
も良い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホ０ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、及びヘミオキソノール色素等が包含される。特
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、ｕＡ基性異節環核としてシアニン色素類に通常
利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核
、ビロール核、オキサゾール核、デアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核等、これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベン
ゾデアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等が適用で
きる。これらの核は、炭ｉ原子上に置換されていてもよ
い。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明に用いられる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン
化銀乳剤に用いられるのと同等の濃度で用いられる。特
に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない
程度の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀
１モル当り増感色素の約１．ｏｘ　１０−５〜約５Ｘ１
０−”モルが好ましく、特にハロゲン化銀１モル当り増
感色素の約４×１０−５〜２Ｘ１０−＋モルの濃度で用
いることが好ましい。

増感色素は１種又は２種以上組合せて用いることができ
る。本発明において有利に使用される増感色素としては
より具体的には例えば次のごときものを挙げることがで
きる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２，５０３、７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３、６５６．９５６号、同　３
，６７２，８９７号、同　３，６９４，２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２＠、英国特
許１，２４２、５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同
６１−１７２１４０号等に記載されたものを挙げること
ができる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１
号、同２，０７２，９０８号、同２、７３９．１４９号
、同２，９４５，７６３＠、英国特許５０５．９７９号
、特公昭４８−４２１７２号等に記載されているごとき
シアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素
をその代表的なものとして挙げることができる。更に、
赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許２，２６９，２３
４号、同２，２７０，３７８号、同２、４４２．７１０
号、同　２，４５４，６２９号、同　２，７７６．２８
０号、特公昭４９−１７７２５号、特開昭５０−６２４
２５号、同６１−２９８３６号、同６０−８０８４１号
等に記載されているごときシアニン色素、メロシアニン
色素又は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は、米国特許２．６８８．５４５号、同２．
９７７．２２９号、同　３，３９７，０６０号、同　３
．５２２．０５２号、同３．５２７，６４１号、同３，
６１７，２９３＠、同　３，６２８，９６４号、同３．
６６６、４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６
７９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４．６０９号、同　３，８３
７，８６２号、同　４，０２６，１０１号、英国特許１
，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭
４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、時開Ｋｌ　
５２−１種０６１８号、同５２−１０９９２５号等に記
載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このよ）な染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スヂリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される
場合、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染され
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀写真感光材料の製造工程、保存中或いは処理中の感度
低下やカブリの発生を防ぐために種々の化合物を添加す
ることができる。叩ち、アゾール類例えばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニト
ロー又はハロゲン置換体）、ヘテロ環メルカプト化合物
類例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特
に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メル
カプトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水
溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、
チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデ
ン類例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ　、７）テトラアザインデン類）、
ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等の
ような安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オプ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰ　ｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に原
文献を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、例えば米国特許３，９５４，４７４＠、同３．９８２
．９４７Ｎ、同４，０２１，２４８号又は特公昭５２−
２８６ＧＯ＠の記載を参考にできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増結剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０，４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４，６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、特公昭４５−１５４６２号、ベルギー国特許７
６２．８３３号、米国特許３．７６７、４１０号、ベル
ギー国特許５５８．１４３号に記載されている物質、す
なわちスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキスト
ランサルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、
エポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニ
ルスルホン系、イソシアネート系、スルホン酸ニスデル
系、カルボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系
等の各種硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特
許３，２５３，９２１号、英国特許１．３０９，３４９
号等に記載されている化合物、特に２−＜２’　−ヒト
Ｏキシー５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−　（２’　−ヒドロキシ−３′　５′−ジ−３級
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒト
０キシ−３′３級ブチルー５′−ブチルフＩニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、２−　（２’　−ヒト０
キシ−３’　、５’−ジ−３級ブチルフェニル）−５−
クロルベンゾ］・リアゾール等を挙げることができる。

さらに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の
改良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコ
ントロールするために用いられる界面活性剤としては英
国特許５４８．５３２号、同遣、２１６．３８９４、米
国特許２，０２６，２０２号、同３，５１４．２９３号
、特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、
同４３−１７９２６号、同４３−１３１６６号、同４８
−２０７８５号、色囲特許２０２．５８８号、ベルギー
国特許７７３．４５９号、特開昭４８−１０１種１８月
等に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン
性或いは両性の化合物を使用することができるが、これ
らのうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、
例えばコハク酸ニスデルスルホン化物、アルキルナフタ
レンスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が
好ましい。

また帯電防止剤として、特公昭４６−２４１５９号、特
開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２，１５７
号、同２，９７２、５３５号、特ｒＭ［４８−２０７８
５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１号、
特公昭４Ｇ−２４１５９号、同４Ｂ−３９３１２号、同
４８−４３８０９４、特開昭４７−３３６２７号に記載
されている化合物を用いることができる。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜１
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐｌ−１が上記の５．３〜１．５の範囲であることが
好ましい。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行が
おそくて好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真
性能に悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明において構成層にはスベリ剤、例えば米国特許２
，５８８．７５６号、同３，１２１，０６０号に記載の
高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国特許３．２
９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許１　、２６
３．１２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩、英国特
許１，３１３，３８４号、米国特許３．０４２．５２２
号、同３，４８９．５６７号に記載のシリコン化合物な
どを含んでもよい。流動パラフィンの分散物などもこの
目的に用いることができる。

フィルター染料、あるいはイラジェーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサノール染料、
ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、スチリル染料、アゾ染料が含有される。なかでもオ
キザノール染料：ヘミオキサノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。用い得る染料の具体例は西独特許
６１６．００７号、英国特許５８４　、６０９号、同１
，１種７，４２９号、持分１種１種２Ｂ−７７７７＠、
同３９−２２０６９号、同５４−３８１２９号、特開昭
４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−
１種４４２０号、同４９−１２９５３７号、同５０−２
８８２７号、同５２−１０８１種５号、同５７−１８５
０３８号、米国特許１，８７８，９６１号、同１，８８
４，０３５号、同１，９１２，７９７号、同２，０９８
，８９１号、同２．１５０．６９５号、同２，２１４．
７１３２号、同２．２９８１３１号、同２．４０９．６
１２号、同２，４６１，４８４号、同２．５２７．５８
３＠、同２，５３３，４７２号、同２，８６５，７５２
号、同２，９５６，８７９号、同３，０９４，４１８号
、同３，１２５，４４８号、同３．１４８．１８７号、
同３，１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、同
　３，２６０，６０１号、同　３，２８２，６９９号、
同３、４０９．４３３＠、同３，５４０，８８７号、同
３，５７５．７０４号、同３．６５３．９０５号、同３
，７１８．ｌ１７２＠、同３．８６５．８１７号、同４
．０７０．３５２号、同４，０７１，３１２号、ＰＢレ
ポート７４１７５号、フォトグラフィック・アブストラ
クト（Ｐｈｏｔｏ、　Ａｂｓｔｒ、　）１２８（’２１
）等に記載されているものである。

特に明室返し感光材料においてはこれらの染料を用いる
のが好適であり、４００ｎｌの光に対する感度が３６０
ｎｍの光に対する感度の３０倍以上入れるように用いる
のが特に好ましい。

更に本発明の実施に際しては、特開昭６１−２６０４１
号等に記載のポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和
が正である有橢減感剤を用いることもできる。

蛍光増白剤としては、スヂルベン系、トリアジン系、ピ
ラゾリン系、クマリン系、アセチレン系の蛍光増白剤を
好ましく用いることができる。

これらの化合物は水溶性のものでもよく、又水不溶性の
ものを分散物の形で用いてもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アル：１ニルナフタレンスルホン酸塩、アル
キル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−
アシル−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル
類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エス
テル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
ものが好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は燐酸エス
テル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が好
ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族或いは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピ
リジウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばザボニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキル
アリールエーテル類、ポリエチレングリコールニスデル
類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポ
リアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド類、
シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリ
シード誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類等が
好ましい。

本発明の実施態様として特に好ましくは、特り７ｎ昭６
２−２１０４５８＠、特開昭６２−１３９５４ｆ３号等
に記載のＶｆ！調化を助長する調子コントロール剤とし
て、テトラゾリウム化合物、ポリエチレンオキＶイド誘
導体、リン４級塩化合物、或いはビドラジン化合物等を
用いることである。

又、ポリマーラテックスをハロゲン化銀乳剤層、バッキ
ング層に含有させ、寸法安定性を向上さゼる技術も、用
いることができる。これらの技術は、例えば特公昭９３
−４２７２号、同３９−１７７０２号、同４３−１３４
８２号、米国特許２，３７６．００５号、同２，７６３
，６２５号、同２，７７２，１６６弓、同２．８５２．
３８６＠、同２，８５３．／１５７号、同３，３９７，
９８８号等に記載されている。

本発明に用いられる感光材料のバインダーとしてはゼラ
チンを用いるが、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、
ピラチンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の
蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、甲−或いは共重
合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも
併用して用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ビュレチン・オプ・ソサエティー・Ａブ・ジャパン
（Ｂｕｌｌ　、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ　。

Ｊａｐａｎ）　Ｎｏ、１６．３０頁（１９６Ｇ）　ニ記
載すレｔ、−ような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、
又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ
化合物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用
いられる。その具体例は米国特許２，６１４，９２８＠
、同３，１３２，９４５月、同３．１８６．８４６号、
同３，３１２，５５３＠、英国特許８６１．４１４号、
同１，０３３，１８９号、同１，００５．７８４号、特
公昭１種２−２６８４５号などに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロースｍ
１体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、又は糖
誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体をゼラ
チンと併用してもよい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）又は共重
合体をグラフトさゼたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えばア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒド
ロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフ
トポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許２，７
６３，６２５号、同２，８３１．７６７＠　、同２，９
５６，８８４号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料には、更に目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、
より詳しくは、リサーチディスクロージャー第　１種６
巻１　ｔｅａ　１７Ｂ４３　　（１９７８年１２月）及
び同１８１巻１　ｔｃａ＋　１８７１（３（１９７９年
１種月）に記載されており、そβ〕該当個所を後掲の表
にまとめて２．１種度上昇剤 ３、分光増感剤 強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 ６、光吸収剤、フィルター 染料、紫外線吸収剤 ７、スティン防止剤 ８、色素画像安定剤 ９、硬膜剤 １０、バインダー １種、可塑剤・ｎ滑剤 １２、塗布助剤・表面活性剤 １３、スタチック防止剤 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右摺 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２１頁 ２６〜２１頁 ２１頁 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右詞〜 ６５０頁右欄 ｅｓｏ頁左〜右欄 ６５１頁′左欄 同上 １６５０頁右欄 同上 同上 本発明に用いられる支持体としては、α−オレフィンポ
リマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合成紙等
の可１尭性反射支持体、酢酸セルロース、硝Ｍ　セルロ
ース、ボリスヂレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合
成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィル
ムに反射層を設番ノた可撓性支持体、金属などが挙げら
れる。

中でも可視光を９０％以上透過するように作られたポリ
エチレンテレフタレートが特に好ましい。

これら支持体は、当業者に公知の方法で作成される。

本発明においては、支持体表面にコロナ放電処理をした
後、下引層が塗設されていてｂよい。下引き層としては
特開昭４９−３９７２＠記載のポリヒドロキシベンゼン
類を含む有機溶剤系での下引き加工層、特開昭４９−１
種１種８号、同５２−１０４９１３号、同５９−１９９
４１号、同５９−１９９４０号、同５９−１８９４５号
、同　５１−１種２３２６＠、同５１−１種７６１７号
、同５１−５８４６９号、同５１−１種４１２０号、同
　５１−１２１３２３号、同　５１−１２３１３９号、
同５１−１種４１２１号、同５２−１３９３２０号、同
５２−６５４２２号、同５２−１０９９２３号、同５２
−１種９９１９号、同５５−６５９４９号、同５７−１
２８３３２号、同５９−１９９４１号等に記載の水系ラ
テックス下引き加Ｉｆｆが挙げられる。また塩化ビニリ
デンを含有する下引き層を施してもよい。

又、該下引き層は通常、表面を化学的ないし物理的に処
理することができる。該処理としては薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理が
挙げられる。

下引き層は、他の塗設層とは区別され、塗設時期や条件
に何ら制限はない。

本発明に用いられる感光材料は、該感光材料を構成する
乳剤層が感度を有しているスペクトル領域のｆｆｉ磁波
を用いて露光できる。光源としては自然光（日光）、タ
ングステン電灯、蛍光灯、ヨーツクオーツ灯、水銀灯、
マイクロ波発光のＩＪＶ灯、キセノナーク灯、炭素アー
ク灯、キヒノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポ
ット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
される光等、公知の光源のいずれをも用いることができ
る。又特開昭６２−２１０４５８号等のＵ■光源に３７
０ｎｍ以上の波長を吸収する吸収フィルターを装着した
り、発光波長を３７０〜４２０ｎｉを主波長にするＵ■
光源を用いたりしても、好ましい結果が得られる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光管を用いた１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもでき、又１秒より長い露光
を与えることも可能である。これらの露光は連続して行
われても、間欠的に行われてもよい。

本発明は、印刷用、Ｘ−レイ用、一般ネガ用、一般リバ
ーザル用、一般ボジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に
適用することができるが、極めて高い寸度安定性を要求
される印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果が
得られる。

本発明において、感光材料の現像処理には、公知の方法
による黒白、カラー、反転などの各種現像処理を用いる
ことができるが、高コントラストを与える印刷用感光材
料のための処理を行う場合特に有効である。

本発明において、処理の際に用いることができる定着液
には、チオ硫酸塩、亜硫酸塩の他、種々の酸、塩、定着
促進剤、湿潤剤、界面活性剤、キレート剤、硬膜剤等を
含有させることができる。

例を挙げれば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩としてはこれらの
酸のカリウム、ナトリウム、アンモニウムの塩、酸とし
ては硫酸、塩酸、硝酸、はう酸、蟻酸、酢酸、ブＯピオ
ン酸、シュウ酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、フタル
Ｒ等が挙げられ、塩としては、これらの酸のカリウム、
ナトリウム、アンモニウム等の塩が挙げられる。定着促
進剤としては、特公昭４５−３５７５４号、特開昭５８
−１２２５３５号、同５８−１２２５３６＠記載のチオ
尿素誘導体、分子内に３重粘合を有したアルコール、米
国時ｉｉ７４，１２６，４５９号記載のチオエーテル、
又はアニオンをフリー化するシクロデキストランエーテ
ル体、クラウンエーテル類、ジアザビシクロウンデセン
やジ（ヒドロキシエチル）ブタミン等が挙げられる。湿
潤剤としてはアルカノールアミン、アルキレングリコー
ル等が挙げられる。キレート剤としては、ニトリロトリ
酢酸、ＥＤＴＡ等のアミノ酢酸が挙げられる。硬膜剤と
してはクロム明ばん、カリ明ばんの他Ａｌ化合物等を含
有させることができる。

本発明において定着液は、感光材料の硬膜性を上げるた
めにＡＮ化合物を含有させることが好ましく、その含有
舟が使用液中のＡＩｌ換算ｍで０．１〜３ｇ／２である
ときにさらに好ましい。

定着液に含まれる好ましい亜硫′ａＷ１度は０．０３〜
０．４モル／ｌであり、より好ましくは０．０４〜０．
３モル／２である。

好ましい定着液ｐＨは３．９〜６．５であり、このｐｌ
−１で定着液は好ましい写−真性能を与え、しかも包装
材料の効果が顕著となる。最も好ましい液ｐＨは４．２
〜５゜３である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像温度は５
０℃以下が好ましく、特に２５℃〜４０℃前後が好まし
く、又現像時間は２分以内に終了することが一般的であ
るが、特に５〜２５秒の風速処理であっても好ましい写
真画像が得られる。

又現像定着以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定、
更に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を省略すること
もできる。

また本発明は処理時間が２０〜６０秒といった超迅速処
理が適用される場合にもその特徴が大きく発揮される。

ここでいう超迅速処理とは、自動現像機に感光材料の先
端を挿入してから現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部分
、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過して感光材料の先
端が乾燥部分から出て来るまでの全時間、換言すれば処
理ラインの全長をライン搬送速度で削った商が、２０秒
〜６０秒である処理をいう。ここで渡り部分を含める理
由は、当業界ではよく知られていることであるが、渡り
部分においてもその前のプロｔ？スの液が全判膜中に膨
潤しているために実質上処理工程が進行していると見な
せるためである。

〔実施例〕

以下本発明の具体的実施例を説明する。なお当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例によって何ら限定さ
れるものではない。

実施例−１ 明室返し用感材としてネガ型ハロゲン化銀感光材料を下
記のようにして作成した。

（乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０１種１当り２３．９ｍｇのペンタブロモロジ
ウムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含
有する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹
拌しつつ、３５℃、４０℃、５０℃。

６０℃の混合温度で各々２５分間で同時混合して平均粒
径０．１５μｍ、　　０．２０μｍ、　　０．３０μｍ
。

０、４０μｍの塩臭化銀乳剤を４種作成した。

これらの乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ、７−テＩ・ラザインデンを２００ｍ
ｇ加えた後、水洗、！ｌ１２ｍした。

これに２０膳９の６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
，３８，７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増感
をした。イオウ増感後、安定剤として６−メチル−４−
ヒト０キシ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加
え、次いで水にて２６０　ｍｊ２に仕上げて乳剤を＄１
ｗＪシた。

（乳剤添加用ラテックス液（Ｌ）の作成）水４０兇に名
糖産業製ＫＭＤＳ　（デキストラン硫酸エステルナトリ
ウム塩）を０．２５に９及び過硫酸アンモニウムをＯ，
ｏｓｋｇを加えた液に、液−８１℃で撹拌しつつ窒素雰
囲気下でｎ−ブチルアクカレート４．５１ｋｇ　、スチ
レン５．４９ｋｆＪ及びアクリルＩＩ　ｏ、ｉｋｏの混
合液を１時間かけて添加し、その後退１ｉ１種１種アン
モニウムを０．００５ｋ（ｌ加え、更に１．５時間撹拌
後、冷却し、更にアンモニア水にてｐＨを６とした。得
られたラテックス液をＷｈＯｔｍａｎ社製ＧＦ／Ｄフィ
ルターで濾別し、水で５０．５ｋｇに仕上げることで平
均粒径的０．２５μｍの単分散な乳剤添加用ラテックス
液（Ｌ）を作成した。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を調製した。

（乳剤層塗布液の調製） 前記乳剤に殺菌剤として化合物（Ａ）を９１種１Ｔ７加
えた後、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを
６．５に調整、次いでテトラゾリウム化合物（１−２）
を３６０ｍｇ加え、更に、ハロゲン化銀１モル当りサポ
ニン２０％水溶液を５＊ｆｌ’、ドデシルベンゼンスル
フオン酸ナトリウムを１８０ｓ＋ｇ、５−メチルベンズ
トリアゾールを８０１種１す、前記乳剤添加用ラテック
ス液（Ｌ）を４３　ｖＱ　Ｎ以下化合物（Ｍ）を６０ｍ
ｇ、及び増粘剤として、スチレン−マレイン酸共ｍ合体
水性ポリマーを２８０ｍｇ順次加えて、水にて４７５１
ｇに仕上げて乳剤層塗布液を調製した。

次いで乳剤保護＃ｌ塗布液Ｐを下記の様にして調製した
。

（乳剤保護膜塗布液Ｐの調製） ゼラチンｌ　ｋａ中に純水１０１を加え、膨ｒ、’＋後
４０℃で溶解、次いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ
）の１％水溶液を２．９ｉ、フィルター染料として下記
化合物（Ｎ）を８０ｇ、マット剤として不定形マット剤
Ａ２０１！Ｉ＋及び下記化合物（Ｂ）を６２ａ順次加え
、更にクエン酸液でｐＨ５，４とした後、水にて１７２
に仕上げて乳剤層１種ＦＪ　１布液Ｐ−１を調製した。

次いでマット剤の種類及び添加ｍを表−１に示すように
かえた以外は同様にして乳剤保護膜塗布液Ｐ−２〜Ｐ−
７を調製した。

化合物（Ｚ） 化合物（１−２） 化合物（Ｍ） 化合物（Ａ） 化合物（Ｂ） 化合物（Ｎ） 注）マット剤Ａ：平均粒径３μｍ （ふるいにかけ、４μｍＩＪ、上の ものは除いである） マット剤８：平均粒径６μｍ （ふるいにかけ、４μＩｌｌ以下の ものは除いである） 次いでバッキング層を塗布するのに用いるバッキング層
塗布液を下記の様にして調製した。

（バッキング層塗布液Ｂ−１の調製） ゼラチン３６ｋａを水に膨潤し、加温して溶Ｍ後、染料
として下記化合物（Ｃ−１）を１　、　ｅｋｇ、（Ｃ−
２）を３１０ｇ、化合物（Ｃ−３）を１　、９ｋＱ、前
記化合物（Ｎ）を２．ｇｋＱ、水溶液にして加え、次に
号ボニンの２０％水溶液を１種１、物性調整剤として下
記化合物（Ｃ−４）を５ｋｏ加え更に、メタノール溶液
として下記化合物（Ｃ−５）を６３　ｋｏ、及び下記化
合物（Ｃ−６）を２７０ｇ加えた。この液に増粘剤とし
て、スチレン−マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８
００ｇ加え粘度調製、更にクエン酸水溶液を用いてｐ）
−１５，４に調製し、Ｒ後にグリオキザールを１４４Ｑ
加え、水にて９６０２に仕上げて化合物（Ｃ−１） 化合物（Ｃ−４） のコボリマーラテγクス 但しｌｌｊ　ａ　ＩＩ冨１：１ 化合物（Ｃ−５） 化合物（Ｃ−２） 化合物（ｃ−ｅ） 化合物（Ｃ−３） 次いでバッキング層の保！ｉ　ＰＪ　ｍ塗布用として保
護膜塗布液Ｂ−２を下記の様にして調製した。

（保護膜塗布液Ｂ−２の、■、■の調製）ゼラチン５０
ｋｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホネート−コ
ハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウム
塩を３４０Ｑ、塩化ナトリウムを３．４ｋｇ、グリオキ
ザールを１．１ｋ（１、ムコクロル酸を５４０ｇ加え、
更にマット剤としてポリメチルメタクリレートをそれぞ
れ４０１ＡＱ／ｆ　、　１００ｍ（Ｊ／ｆ又は１５０１
Ｍ　ｔ”となるように添加し、水にて１０００Ｊｉｊ　
ニ仕上ケＴ保護１’！塗布液Ｂ−２ｅ、［３−２■、Ｂ
−２Ｑをそれぞれ調製した。

（帯電防止層を設けた支持体Ｖ−２，Ｖ−３の調製） 帯電防止層を設けた支持体Ｖ−２，Ｖ−３は以下のよう
に調製した。

下引き処理したポリエチレンプレフタレート（厚さ　１
００ｕＩＳ　’）に８　Ｗ／ｍ’　Ｉ　ｗｉｎのエネル
ギーでコロナ放電した後下記構成の帯電防止液を、下記
の付量になる様に３０　ＩＩＩ／１ｎの速さでロールフ
ィツトコーティングパン及びエアーナイフを使用して塗
布した。

水）ｄ性導電性ポリマー（Ａ）　　　　０．６Ω／ｆ疎
水性ポリマ一粒子（Ｂ）　　　　　０．４Ｑ／ｆノニオ
ン界面活性剤（ＡＯ）　　　０．００４　ｇ／ｆ尚疎水
性ポリマー粒子（Ｂ）は、ノニオン性界面活性剤で分散
し、ラテックスとして使用した。

硬膜剤（）−１） ９０℃、２分間乾燥し　１４０℃、９０秒間熱処理した
。

なお、支持体Ｖ−２，Ｖ−３にそれぞれ用いられた帯電
防止層中の水溶性導電性ポリマー（Ａ）、疎水性ポリマ
ー粒子（Ｂ）およびノニオン界面活（試ＦＩＡ−１〜Ａ
−２１の調整） 下引層を施したポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体（厚さ１００μ５）Ｖ−１、帯電防止層を設けた支
持体Ｖ−２及びＶ−３のそれぞれに、バッキング層塗布
液Ｂ−１およびバッキング層保護膜塗布液Ｂ−２■、Ｂ
−２■又はＢ−２Ｃ）を表３に示すように用い、同時！
Ｉ！層塗布して保護層を設けた。

つぎにそれぞれの支持体上の反対側の面に乳剤層塗布液
および乳剤保護膜塗布液（Ｐ−１〜Ｐ−７）を表−３に
示ずように用い、同時重層塗布して試料Ａ−１〜Ａ−２
１を作成した。なお、乳剤層側塗布時の塗布乾燥条件は
ｌ−１２０／ＧＯ＋の爪凹比が４００％となるときの表
面平均温度が１７℃となるように設定した。

その際、塗布ゼラチン怨としてはバッキング層２、０　
Ｇ／　＊’　、バッキング保ｍＨ１，５ａ／Ｖ　、乳剤
層２．０ｇ／ｌ’又は乳剤保：ｆｉ層１．Ｉ　Ｑ／ｆで
あり、銀ｍは３．５　Ｑ／ｆであった。

Ｌｉ方１ ［マットピンホールＪ マットピンホールは試料の乳剤面を貼り込みベースに密
着させ、濃度２．０を与えるように露光し現像処理後目
視で評価した。

［スムースター値・表面比抵抗値］ スムースター値は試料を未露光のまま後述の条件で現像
処理した後、２３℃４８％Ｒ，１−１，の環境下で２時
間調湿後、同環境下で測定した。

また、バッキング層側の表面比抵抗値は、試料を２３℃
２０％Ｒ，Ｈ，の環境下で２時間調湿慢、同環境下で測
定した。

［ゴミ付着テスト］ 試料を２３℃２０％Ｒ，１」、ｒ２１種ｎ１９１ｔｆｔ
、同環境下で乳剤層側の面をプリンター用のゴムローラ
ーで３回こすり、机上にまいた煙草の灰の上に、机上面
と平行に、＃１種回から高さ２ＣＩの位四で乳剤層側の
面を机上面に向けて５秒間静止させ、灰の付き方をみて
目視評価した。

［失透性・表裏判別性］ 失透性および表裏判別性は生フィルムを未露光のまま現
像処理して目視評価した。

［焼きボケテストＪ 明室プリンターＰ−６２７ＦＭ　（大日本スクリーン社
製）の上に原稿として１０％のスクリーンナンドを膜面
を光源側に向けておいた。この上で市販のティッシュペ
ーパーを手で破き、その際生じるホコリを原稿上に均一
にまいた。この原稿に作成した試料を乳剤層側の面を原
稿に密着させて、真空Ｒ問８秒で露光し、後述の条件で
現像処理した試料を目視で評価した。

［バキュームムラ１ 明室プリンター（大日本スクリーン社ａｐ−６０５ＦＳ
）にてあらかじめ準備した原稿（１０％スクリーンナン
ドの膜面を光源側に向けて、該膜面を貼り込みベース３
枚と重ねである）と作成した試料の乳剤層側の面を密着
してバキューム時間を変化させて露光し、現像処理して
生じたバキュームムラのでがたを目視で評価した。

【現像液処方１ （組成Ａ） 純水（イオン交換水＞　　　　　　　　　１５０ｍＮエ
チレンジアミン四酢酸二す１〜リウムＭＡ２ａジエチレ
ングリコール　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム（
５５％ｗ／ｖ水溶液）　　　１００１ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　ｓｏ　ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　１５０５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　　２００ｍ１２１−７Ｉニル−５−メルカプト
テトラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム　使用液のｆ）Ｈを１０．９にする９臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り
） 純水（イオン交換水） ジエチレングリコール エヂレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１２ ０　Ｑ ５ｍｇ 酢酸・（９０％水溶液）　　　　　　　　　　Ｏ，ｈβ
５−ニド０インダゾール　　　　　　　１種０ｓ＋ｇ１
−フェニルー３−ビラゾ゛リドン　　ＳＯＯ■ｑ現像液
の使用時に水５０〇−中に上記組成物へ、組成物層の順
に溶かし、１ｆｆｉに仕上げて用いた。

Ｅ定着液処方Ｊ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２３
０　ｖ（１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　９．５ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　１５．９　（１％１ｍ酸
　　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇクエン酸ナ
トリウム・２水塩　　　　　２ｇＥｋｍ　（９０％　　
ｗ／ｗ水溶液）　　　　　　　　　　８．ｈＱ（組成８
） 純水（イオン交換水）１７− 硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　５．８０
硫酸アルミニウム（ＡＩ！２０３換算含ｍが８．１％Ｗ
／Ｗの水溶液）　　　　　　　　２６．５（１定着液の
使用時に水ｓ　ｏ　ｏ　ｍｅ中に上記組成Ａ、組成りの
順に溶かし、１種１に仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは約４６３であった。

［現像処理条件Ｊ （工程）　（濡洩）（ｖ１間）　　（タンク容量）現像
　　　３４℃　　　１５秒　　　　２０ｆｆｉ定着　　
　３４℃　　　１５秒　　　　２０１水洗　　　常温　
　　１０秒　　　　１５に乾燥　　　４０℃　　　１０
秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
む。　１）ｒｙｔｏ［）ｒｙ時間　５０秒以上の結果を
表３および表４に示す。

なお、以上の評価方法において評価ランクは以下の基準
に従った。

評価ランク１は実用に耐えないレベル 評価ランク２は現在市場に出回っている製品と同等のレ
ベル 評価ランク３は現在市場に出回っている製品よりは改善
が認められるもの実用上の差異はないレベル 評価ランク４は現在市場に出回っている製品Ｊ：りも改
善され実用上も使いやすくなったレベル評価ランク５は
４ランクよりも更に改善され実用上極めて使いやすくな
ったレベル 表　　４ 表　　４　（つづき） 実施例２ 実施例１において用いたテトラゾリウム化合物Ｔの代わ
りにヒドラジン化合物（ＨＤ）を硬調化剤として使用し
た。

その結果、実施例１と同様な結果を得ることが出来た。

尚、現像液は下記に示す組成８のものを使用し、現像条
件は３８℃、２０秒とした。

化合物（ＨＤ） ［現像液８］ ハイドロキノン Ｎ−メチル０・アミノフェノール 水酸化ナトリウム 水酸化カリウム ５・スルホサリチル酸 ホウ酸 亜ｒａ酸カリウム ４５、ＯＱ １／２硫酸塩 ０．８　Ｑ １５、ＯＱ ｓｓ、ｏ　ｇ ４５、ＯＱ ３５、ＯＱ １種Ｇ、０　０ エヂレンジアミン四酢酸二ナトリークム塩、ｔ、Ｏａ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　６．０ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　０．６ｇｎ−ブチル・ジ
ェタノールアミン　　１５．００水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１ｉ（ｐｌ−１−１種，６） 実施例３ 暗室固形用ネガフィルムを下記のようにして作成した。

実施例１において乳剤調製時のペンタブロモロジウムカ
リウム塩を硝酸銀６０ｇあたり２５μｇとし、臭化銀含
有率を２５％の塩臭化銀とし、化学増感時に下記に示す
増感色素（Ｃ）を添加して試料を調製した。露光にはタ
ングステンランプを用い、同じくガラスウェッジを通し
て露光した。それ以外は実施例１と同様に実験を行つ増
感色素（Ｃ） ＣＨ２Ｃ８２ＣＮ Ｃ，Ｈ，５ＯｓＮａ 実施例４ 高感度の明室用ネガフィルムを次のようにして作成した
。

（試料の調製） ｐＨ３，０の硝酸酸性雰囲気下で、銀電位（ＥＡＯ）を
１７Ｏｎ＋Ｖに保持しながら下記［溶液Ａ］中に［溶液
Ｂ］を下記衣５に示ず添加流速で添加してＥＡＩ）を１
ＮのＮａＣ１で制御してコントロールダブルジェット法
で混合すると共に、［溶液Ｃ］を添加時間２分迄は［溶
液Ｂ］と同じ反応渇１立、添加流速で添加し、その後は
［溶液Ｂ］のＥＡＯを１ＮのＮａＣ１で制御しつつ添加
流速の０．９９倍の流速で添加し、表５のハロゲン化銀
乳剤ａ、ｂ及びＣをｖＡ製した。

［溶液Ａ］ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　５．６ｇボリイソ
ブロビレンーポリエチレンオキシジコハク酸−エステル
ナトリウム塩１０％エタノール溶液　　　　　　　　　
　０．５６ｄ塩化ナトリウム　　　　　　　　　０．１
２（１溌硝酸　　　　　　　　　　　　　０．４３顧蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　４４５　ｄ［溶液Ｂ
］ 硝酸銀 濃硝酸 蒸留水 ［溶液Ｃ１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３ｇボリインプ
ロピレンーボリエヂレンオキシジコハク酸−エステルナ
トリウム塩１０％エタノール溶液　　　　　　　　　　
　０．３ｄ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．
２ｇ塩化すｉ−リウム　　　　　　　　　　１８．６す
Ｎａ　３Ｒｈ　ＣｌＯｓ　１％水溶液　　　０．０２ｄ
蒸留水　　　　　　　　　　　　　　８γ、３１ｇ６０
　　（１ ０，２０８ｍ１２ ８５．２ｍ１２ ［溶液Ｄノ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，４ｇボリイソ
ブロビレンーポリエチレンオキシジコハク酸−エステル
ナトリウム塩１０％メタノール溶液　　　　　　　　　
０．１４１．Ｑ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　４
８．８ｍ１２表５ 得られた各ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子の平均
粒径を、表５に示した。また各ハロゲン化銀粒子の塩化
銀含有率は９０モル％、ロジウム含有ｍはハロゲン化銀
１モル当り２　Ｘ　１０−６モル、小分−敗度は８〜１
５％であった。

ＥＡｏ値の測定には、金属銀電極と、ダブルジ１２ンク
ション型飽和ＡＱ　／ＡＱ　Ｃｊ！比較電極を用いた。

（Ｔｉ極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示
されるダブルジャンクションを使用した。）また［溶液
Ｂ］、［溶液Ｃ１の添加には、流ｍ可変型のローラーチ
ューブ定ｍポンプを用いた。

また添加中、乳剤のサンプリングにより新たな粒子の発
生が認められないことを電子顕微鏡により観察し、系内
の臨界成長速度をこえる添加ａでないことを確認してい
る。

このようにして調製した乳剤ａ〜Ｃに、それぞれ６−メ
チル−４−ヒドロキシ−１，３，３８。

７テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当り２０１ｍ
ｇ加え、炭酸ナトリウムでｐＨを５．１に調整し、つい
で［Ｆ８液Ｄ］を添加した。その後各へ〇ゲン化銀乳剤
を常法に従って水洗、脱塩し、続いてハロゲン化銀１モ
ル当り５８１種１ＣＩの６−メチル−４−ヒト０キシ−
１，３，３ａ、７−チトラザインデン及び１５０ｍｇの
臭化カリウムを加えた後、硫黄増感した。硫黄増感後、
安定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３
８，７−チトラザインデンをハロゲン化銀１モル当り５
７０１Ｇとゼラチンを２５ａ加えた。さらに下記添加剤
を加えて乳剤層塗布液をｍ製し、実施例１と全く同様の
乳剤保護膜塗布液、バッキング層塗布液、バッキング層
の保護膜塗布液を用いて実施例１と同様にして試料を作
成した。

［乳剤層用塗布液添加剤］ サポニン　　　　　　　　　　　１０１００ｌ１臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　３■ｉｌｌ／ｒ減感色素
（Ｏ８−１）　　　　　　　　１ｍＭ１ｉ＆水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１Ｇ＋ｅｇ／ｆテトラゾリウム
化合物（Ｔ）　　　　４５＋ｇｏ／ｆドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１種Ｍｆ アクリル酸ブチル−スチレン−アクリル酸共重合ラテッ
クス　　　　　　　　１０／ｆ５−メチルベンゾトリア
ゾール　　１０１０／ｆ５−フェニル−１−メルカプト
テトラゾール１種．５腸Ｑ／ｆ ２−メルカプトベンツイミダゾール −５−ス１種ｉフｔ＞Ｎ！　　　　　　　　　１種０／
ｆベンジル−トリフＩニルフォスフォニウムク０ライド
　　　　　　　　　　　５腸Ｑ／ｆ化合物（Ｍ）　　　
　　　　　　　　５．８■Ｑ／ｆＳ−１ 理したところ実施例１と同様な結果を得た。

実施例５ 実ｊ［４の試料調製において、乳剤層塗布液の減感色素
（ＤＳ−１＞及びテトラゾリウム化合物（１）を除き、
代わりにヒドラジン化合物（ＨＤ）を１０ｕ／ｆ、また
乳剤保護膜塗布液に下記化合物（０）を２０ｍｏ／ｆ２
１加した以外は実施例４とｆａＪ様にして試料を作成し
た。

（評価） 実施例１の明室プリンターにおいて光源と露光面のガラ
スとの間に紫外線カツトフィルターダイヤライトｐ　−
１００１厚さ２ＩＩｍ（三菱レーヨン製）を挿入して露
光する以外は実施例１と同様にして処（評価） 現像液はＢを使用し、処理条件は３８℃、２０秒である
こと以外は実施例４ど同様の評価を行い実施例４と同様
の結果を得た。

【実施例−６１ ポジ型ハロゲン化銀感光材料を下記の様にして作成した
。

５０℃、５５℃、６５℃、７５℃に保った　ｐｌ−１−
２のゼラチン水溶液に、銀１モル当り２５ｍｏの三塩化
ロジウム・３Ｎａ　Ｃｌ錯体と２．５モルの臭化カリウ
ムを会むゼラチン水溶液及び２．５モルの硝酸銀を含む
水溶液を銀電極電位１４０ｍＶ、ｐｌ（＝２にコントロ
ールしながら粒子成長に見合ったイオン聞だけダブルジ
ェット法により７０分間混合した。

混合終了時にｐＨを５，５にしてから通常の凝集法によ
り水溶性塩類を除去し、ゼラチンを加え、平均粒径０．
１５μｍ、０．２μ讃、０．３μ田、０．４μｍの単分
散臭化銀乳剤を調製した。

（乳剤Ｅ＋　（７）ｍｌ！Ｊ） 前記単分散臭化銀乳剤に炭酸す１−リウムを加えｐＨを
７．５とした後ハロゲン化銀１モル当り１２■のチオ尿
素ジオキサイドを加え、６５℃で最高性能が得られるま
で熟成し、カブリを生ぜしめた。

その後降温し、４０℃まで下げた後塩化金酸をハロゲン
化銀１モル当り６ｍｇ加えて乳剤Ｅ１を調製した。

更に下記により保護層液をＦＩＩ！ｇ製した。

（乳剤保護膜塗布液の調製） ゼラチン１　ｋＱ中に純水１０ｆｆｉを加え、膨１ｌＪ
ｌ後４０℃に加温溶解し、染料として下記化合物（Ｑ−
２）を６６ｇ加え、塗布助剤として下記化合物（Ｑ−１
＞の１％水溶液を５００１種２加え、ゼラチンに分散し
て加え、染料として下記化合物（Ｑ−３＞を１０ｏ加え
た。この液にマット剤として不定形シリカを実施例１の
表１のように加えて乳剤保護膜塗布液Ｒ−１〜Ｒ−７を
調製した。但し、Ｒ−１〜Ｒ−７はそれぞれ表１のＰ−
１〜Ｐ−７に相比合物（Ｑ−１） Ｃ，Ｈ。

ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ＊ＣＨＣｌ４□Ｃ０２Ｃ８２ＣＨｓＮ
　ａＯ３Ｓ　　　　ＣＨＣＯ２ＣＨ２Ｃ）Ｉ　ＣＨ２Ｃ
Ｈｚ　ＣＨ！　ＣＨｙ寥 Ｃ，ＨＳ 化合物（Ｑ−２） 化合物（Ｑ−３） （乳剤ＭＩ塗布液Ｅ２の調製） 乳剤Ｅ１に、下記化合物（Ｑ−４）をハロゲン化銀１モ
ル当り５６０ｍｇ及び下記化合物（Ｑ−５）を２５０ｍ
ｇ加えた。更にハロゲン化銀１モル当り、３．９０のサ
ポニンと下記化合物（Ｑ−５）を８，５ｇ　（ラテック
スポリマーとして）、更に前記化合物（Ｃ−６）を２８
（１ｍｇ　、更にデキス１−リンを５．６０加えた後、
増粘剤で粘度を３５℃のもとて１５０Ｐに調整しつつ、
乳剤層塗布液Ｅ２を調製した。

化合物（Ｑ−４） 化合物（Ｑ−５） Ｃ１” （バッキング層塗布液Ｂ−３の調製） バッキング塗布液Ｂ−１と同様であるが化合物（Ｃ−６
）のかわりにフェニドンゼラチン１ｇ当り５ｗａ加え、
クエン酸でｐＨを５．４にしてＢ−３塗布液を調製した
。

（バッキング層の保護膜塗布液Ｂ−４の、■。

■の調製） 前記保護膜塗布液Ｂ−２■、■、■と同様であるが、ム
コクロル酸は添加しないで、保護膜塗布液Ｂ−４の、■
、■を調製した。

（試料Ｄ−１〜Ｄ−２１の作成） 前記の各塗布液を表−６に示す組み合わせで実施例−１
の下引き層を施したポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体（ＦＪさ１００μ曽）および帯電防止層を有す
る支持体Ｖ−２．Ｖ−３上の両面に片面毎に塗布し、表
−６に示す試料Ｄ−１〜Ｄ−２１を作成した。その際、
下引き層を塗設した支持体の一方の面上にバッキング層
を８−３塗布液を用いてゼラチン乾燥重量が２ｏ／ｆに
なるように塗布し、同時にその上部にバッキング保護膜
層を保護膜塗布液Ｂ−４■、■、■を用いてゼラチン乾
燥型ａがＩ　Ｑ　／　１’となる様に塗布乾燥した。次
いで支持体の他の１面上に乳剤ＦＭ塗布液Ｅ２をぜラチ
ン乾燥重量が１．５　（Ｊ／ｍ”　、塗布銀ｍが、４．
３　ｕ／ｆとなる様に塗布し、その上部に乳剤保護膜層
を乳剤保護膜塗布液Ｒ−１〜Ｒ−７を表６に示すように
用いてゼラチン乾燥相ｍが１ｇ／ｆとなるように硬膜剤
としてホルマリンを加えながら乳剤層と同時に塗布乾燥
し、試ＦＩＤ−１〜Ｄ−２１を作成した。その際の乾燥
条件は実施例１と同様に行なった。

［評価方法］ これらの試料を実施例１と同様に処理して評価を行なっ
た。但し、試料はポジ型フィルムであるため、原稿は９
０％スクリーンチントの膜面を光源側に向けて、該膜面
を貼り込みベース３枚と重ねて使用した。また、失透性
をみるため、濃度が最低となる露光量で爆写して処理し
た。マットピンホールの評価は未露光の試料を現像処理
して評価した。現像液処方、現像条件は実施例１と同様
である一結響を：ｔｊ６および表７に示す−表 ７ 表 （つづき） 実施例１〜６の結果から明らかなように、本態様の感材
は明室用ネガ型、高感度明室用ネガ型、暗空用ネガ型、
明室用ポジ型等の用途によらず、真空密着性にすぐれ、
失透性やマットピンホールの発、生低下、表裏判別性に
すぐれていることがわかった。

また帯電防止層を設置プることによりゴミの付着を防ぎ
、本発明の効果を更に拡大させることがわかった。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明のハロゲン化銀感光
材料は、マット度を向上させ、失透性や実用濃度の低下
を防ぎ、マットピンホールの発生を最小限に押え、処理
後の表裏判別性に優れていることがわかった。また更に
帯電防止層を設けることによりフィルムの帯電を防止す
ることができた。

手続補装置（關） １、事件の表示 平成１年特許願　第２６２７７４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　（
１２７）　　コニカ株式会社代表取締役　　　　　来由
　高純 ４、代理人　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ ファクシミリ　２６３−９５２６

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の両側にそれぞれ少なくとも１層の親水性
   コロイド層を有し、かつ支持体の１方の側に少なくとも
   １層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロ
   ゲン化銀粒子の平均粒径が０．１６μｍ以下であり、か
   つ支持体に対してハロゲン化銀乳剤層を有する側の最外
   層に粒径４μｍ以上の定形及び／又は不定形のマット剤
   の少なくとも１種を４ｍｇ／ｍ＾２〜８０ｍｇ／ｍ＾２
   含有し、該最外層の表面スムースター値が２５ｍｍＨｇ
   以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。
2. （２）支持体に対して前記ハロゲン化銀乳剤層を有して
   いない側の最外層が定形のマット剤を少なくとも１種含
   有し、かつ該最外題の表面スムースター値が２００ｍｍ
   Ｈｇ以下であることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
3. （３）テトラゾリウム化合物の少なくとも１種及び／又
   はヒドラジン化合物の少なくとも１種を含有することを
   特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
4. （４）支持体に対して前記ハロゲン化銀乳剤層を有して
   いない側に、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー及
   び硬化剤の反応物を含有する帯電防止層を有することを
   特徴とする請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。