JPH0468344A

JPH0468344A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0468344A
Application number: JP18185390A
Authority: JP
Inventors: Masato Takada; 高田　昌人; Eiichi Ueda; 栄一上田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-07-10
Filing date: 1990-07-10
Publication date: 1992-03-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、寸法安定性ならびに支持体と親水性コロイド層との接
着性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料という）は
、湿度か低い時は縮み、高い時は伸びる特性がある。

また、これとは別Ｊコ感光材料は現像処理の前後で寸法
が変化する特性を有している。これは露光時の感光材料
及び感光材料上の画像寸法と現像処理後の感光材料及び
感光材料上の画像寸法が異なる現象であり、露光時の温
度条件と、現像処理時の乾燥温度及び湿度条件の影響に
より生ずるものである。

この感光材料の寸法変化は、例えば多色印刷のための網
点画像や精密な線画の再現が要求される印刷用感光材料
において極めて重大な欠点になる。

具体的に、カラー印刷用のフィルム原版はシアン、マゼ
ンタ、イエローの３Ｗ版ないしスミ版を加えＩ；４原版
で構成されているため、−組の原版として寸法安定性が
要求される。したがってこの４色の原版の寸法精度が厳
密に合わないと色ずれの原因となる。また地図等につい
ても寸法精度が非常に要求される。

このような寸法精度変化の少ない、いわゆる寸度安定性
の優れた感光材料を得る方法としては、親水性コロイド
層と支持体の厚み比を規定する技術が米国特許３２０１
２５０号に、また親水性コロイド層中にポリマーラテッ
クスを含有させる技術が特公昭３９−４２７２号、同３
９−１７７０２号、導電性４３−１３４８２号。

同４３５−５３３１号、米国特許２３７６００号、同２
７６３６２５号、同２７７２１６６号、同２８５２３８
６号、同２８５３４５７号、同３３９７９８８号、同３
４１１９１１号、同３４１１９１２号に記載されている
。

しかしながら、親水性コロイド層中にこれらのポリマー
ラテックスを含有させることにより、現像処理液中での
膜強度、耐摩耗性及び支持体に対するこれらの層の接着
性などに悪影響を与える。

米国特許３４５９７’ｌＯ号、同３４８８７０８号、同
３５５４９８７号、同３７００４５６号、同３９３９１
３０号、英国特許１４９１７０１号等には従来のゼラチ
ン硬膜剤と反応するポリマーを用いることにより上記の
問題を改良する技術が開示されているが、前記のような
厳しい寸度安定性に対する要求を満足することはできな
い。

以上のような親水性コロイド層に対する対策だけでは不
充分であって、支持体も処理工程中成水により伸びるが
、その後の乾燥によっても長時間たたないと戻らない。

このような支持体のす産資定性に対して、例えば特開昭
６４−５３８号に塩化ビニリデンを含有するポリマー層
をポリエステル支持体上に塗布する技術が開示されてい
る。

また特開昭６０−２５００４１号には耐ブロッキング性
、ガスバリヤ−性及び印刷適性に優れた支持体として、
塩化ヒニリデン共重合体をフィルムに塗布し、熱処理す
る技術が開示されている。

しかしこれらの技術によっても寸度安定性及び支持体と
その上に塗布した親水性コロイド層との接着性は充分な
ものではない。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、ハロゲン化
銀写真感光材料において、寸度安定性及び支持体とその
上に塗布された親水性コロイド層との接着性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ポリエステル支持体の少なくとも
１方の側にポリマーラテックスを含有した親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、共重
合比の異なる少なくとも２種以上の塩化ビニリデン共重
合体で、該ポリエステル支持体の両面を０．１／ｌ　ｍ
以上の厚みで被覆することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成される。

尚、好ましい態様としては、上記塩化ビニリデン層が、
塩化ビニリデン８０〜９４重量％を含む共重合体（Ａ）
を樹脂分として３０〜９４重量部、塩化ビニ９１２９４
〜１００重量％を含む共重合体（Ｂ）を樹脂分として３
〜５０重量部、塩化ビニ９１２４０〜８０重量％を含む
共重量体（Ｃ）を樹脂分として３〜２０重量部をラテッ
クス状態で混合、ないしは同一ラテックス中で混合する
ことにより得られた塩化ビニリデン共重合体混合ラテッ
クスであることである。

以下、本発明について詳細に説明する。

支持体フィルム例えばポリエステルに塩化ビニリデンを
塗布する場合、次ぎの２方法が知られている。

ポリエステルの配向結晶化完了後に塩化ビニリデンラテ
ックスを塗布する方法。

ポリエステルの配向結晶化完了前に塩化ビニリデンラテ
ックスを塗布する方法。

この場合はヒートセットと称する熱処理が行われる。

本発明においては、上記いずれの方法でもよい。

塩化ビニリデン共重合体ラテックスから得られる塗布膜
はラテックスの特性により、樹脂の加熱溶融による成膜
法と異なり、膜が均質でなく結晶性の塩化ビニリデンを
含んでいる。

ラテックスから得られる膜は微小の間隙を有していると
考えられ、この面では防水性は劣る。

しかし、ラテックスの場合は有機溶媒を使用しないとい
う利点がある。

上記配向結晶化完了前に塗布する方法は熱処理を伴うの
でラテックスからの膜を加熱溶融し、非晶質となり、均
質化するという利点はあるが、防水性が劣る。このため
本発明においては、（Ｂ）成分の混入で結晶化度を上げ
て防水性を向上して寸度安定性をさらに改善している。

このことは特に配向結晶化完了前に塗布する方法の場合
はヒートセット、非晶化後の再結晶化に対しても有利で
ある。

さらに本発明では、（Ｃ）成分の混入により支持体とそ
の上に塗布する親水性コロイド層との接着性の向上を図
っているのである。

本発明における塩化ビニリデン共重合体とは、塩化ビニ
リデンを含有する共重合体、特開昭５１−１３５５２６
号記載の塩化ビニリデン／アクリル酸エステル／側鎖に
アルコールを有するビニル単量体よりなる共重合体、米
国特許２，８５２，３７８号記載の塩化ビニリデン／ア
ルキルアクリレート／アクリル酸よりなる共重合体、米
国特許２，６９８，２３５号の塩化ビニリデン／アクリ
ロニトリル／イタコン酸よりなる共重合体、米国特許３
，７８８，８５６号記載の塩化ヒニリデン／アルキルア
クリレート酸よりなる共重合体、等があげられる。具体的な化合物
例として次のものがあげられる。

（　）内数字は全て重量比を表わす。

塩化ビニリデン：メチルアクリレート：ヒドロキシエチ
ルアクリレート（８３：１２：２）の共重合体塩化ビニリデン：エチルメタクリレート：ヒドロキシプ
ロピルアクリレート（８２：１０：８）の共重合体塩化ビニリデン：ヒドロキシジエチルメタクリレート（
９２：８）の共重合体塩化ヒニリデン：ブチルアクリレート：アクリル酸（９
４：４：２）の共重合体塩化ヒニルデン：プチルアクリレート：イタコン酸（７
５：２０：５）の共重合体塩化ビニリデン：メチルアクリレート：イタコン酸（９
０：８：２）の共重合体塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メタアクリルｒ
Ｉｉ（９３：４：３）塩化ビニリデン：イタコン酸モノエチルエステル（９６
：４）の共重合体塩化ビニリデン：アクリロニトリル：アクリル酸（９６
：３．５：１．５）の共重合体塩化ビニリデン：メチル
アクリレート：アクリル酸（９０：５：５）の共重合体塩化ビニリデン：エチルアクリレート：アクリル酸（９
２：５：２）の共重合体塩化ビニリデン；メチルアクリレート：３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート（８４：９＋７）の
共重合体塩化ビニリデン：メチルアクリレート二Ｎ−エタ７−ル
アクリルアミド（８５：１０：５）の共重合体塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリル酸（９
８：ｌ：ｌ）の共重合体塩化ビニリデン：メチルアクリレート：イタコン酸（９
７：１：２）の共重合体塩化ビニリデン：アクリルニトリル：アクリル酸（９９
：０．５：０．５）の共重合体塩化ビニソデン；エチル
アクリレート：アクリル酸（９８：１：ｌ）の共重合体塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリル酸（６
５：３４：Ｉ）の共重合体塩化ビニリデン：メチルアクリレート：イタコン酸（７
０：２９１）の共重合体塩化ビニリデン：アクリルニトリル：アクリル酸（７０
：２９：Ｉ）の共重合体塩化ビニリデン：エチルアクリレート：アクリル酸（６
８：３１：１）め共重合体本発明におけるポリエステルについて詳シく述べれば、
芳香族２塩基酸とグライコールを主要な構成成分とする
ポリエステルであって代表的な２塩基際としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、ｐβ−オキンエトキン安息香酸
、シフエイルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アセライン
酸、５ナトリウムスルホイソフタル酸、ジフェニレンジ
カルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等があり
、グライコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチレンゲリ
コール、１．４−シクロヘキサンジオール、１４−７ク
ロヘキサンジメタノール、１．４−ビスオキンエトキシ
ベンゼン、ビス７エ／−ルＡ１ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール等がある。これらのポリエステ
ルフィルムは例えば特開昭５２−５４４２８号に記載さ
れているような公知の２軸延伸法を用いて製造すること
ができる。

ポリエステルとポリマーラテックス層との間に強い装着
力をもたせるために様々な処理を施すことができる。

例えば表面を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火焔処理、紫外線処理、高周波処理、クロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理等の表面活性化処理したり、酸成分、水酸基成分
、エポキシ基成分、Ｎアルカノール基成分、ジオレフィ
ン単量体成分、ポリマーラテックス成分等の中から選ば
れる単一または複数の成分を含有する下引層を塗設する
方法等である。またこれとは独立に帯電性を防止するた
めの公知の手段を用いることもさしつかえない。例えば
フッ素系界面活性剤、各種導電性ポリマー、無機酸化物
、有機帯電防止剤等を下引層中に含有せしめる方法等で
ある。

これらの処理はいずれも支持体の片面のみに対して行わ
れても、両面に対して行われてもよいし、勿論、支持体
に対しである面について施す処理か他の一方の面封に対
して施す処理と異なっていてもかまわない。更に、種類
を異にする処理を２以上併用してもかまわない。

本発明の写真感光材料は少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する。

該写真構成層は親水性コロイド層であり、核層に用いら
れる親水性コロイドとしてはゼラチンが好ましい。

本発明に用いるゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細ハアーサー゛・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカ
デミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。本
発明に用いることができるゼラチン以外の親水性コロイ
ドとしては、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー　アルブミン、カゼイン等の
蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の類キセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘
導体：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ボ１ノアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質があ
る。

本発明の写真感光材料に含有せしめられるポリマーラテ
ックスとしては例えば米国特許２，７７２．ＩｆｉＧ号
、同３，３２５，２８６号、同３，４１１，９１１号、
同３，３１１．！１１２号、同３，５２５，６２０号、
リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ、１９５１９５５１（
１９８０年７月）等に記載されていごとき、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のヒニル
重合体の水和物がある。

本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスとして
はメチルメタクリレート、エチルメタクリレ−）・等の
メタアルキルアクリレートの単独重合体、スチレンの単
独重合体、又は、メタアルキルアクリレートやスチレン
とアクリル酸、Ｎ−メチａ−ルアクリルアミド、グリシ
ドールメタクリレート等との共重合体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
ルキルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアク
リレートとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド
等との共重合体（好ましくはアクリル酸等の共重合成分
は３０重量％まで）、ブタジェンの単独重合体もしくは
ブタジェンとスチレン、ブトキンメチルアクリルアミド
、アクリル酸の１つ以上との共重合体、塩化ビニリデン
−メチルアクリレート−アクリル酸３元共重合体等が挙
げられる。

次に本発明に好ましく用いられるボリマーラテ・ンクス
の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定［ラテック
ス具体例］（ｘ／　ｙ／　ｚ　＝　４０／　２０／　４０）（ｘ／
　ｙ／　ｚ　＝　３９．４／　５９／　１．６）ＨｉＲＬ−１３Ｌ−１６Ｌ〜１７ＣＨｌ（ｘ／ｙ／ｚ＝９３／３／４）（ｘ／ｙ／ｚ−９３／３／４）ＬＣ２Ｈ３（ｘ／ｙ／ｚ−９３／３／４）Ｏ（ｘ／ｙ／ｚ＝８５／１３／２）（ｗ／ｘ／ｙ／ｚ−４５／４３／８／４）本発明で用い
るポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は０．
００５−１　μｍ特に０．０２−０．１ｐ　ｍである。

本発明に用いられるポリマーラテックスは支持体に対し
片面のみに含有されてもよいし、また両面に含有されて
いてもよい。支持体に対し両面に含有せしめられる場合
、各々の面に含有せしめられるポリマーラテックスの種
類及び／又は量は同じであっても、また異なっていても
よい。

更に、ポリマーラテックスの添加される層は、支持体に
対しハロゲン化銀乳剤層の外側にある非感光性親水性コ
ロイド層の少なくとも１層に含有されているならば該非
感光性親水性コロイド層以外のどの層においてもポリマ
ーラテックスを添加することができる。又支持体に対し
感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む側に含有される場合、
ポリマーラテックスは感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有
せしめられていてもよく、また通常保護層といわれる最
上層の非感光性コロイド層中に含有せしめられていても
よい。熱論それ以外の層例えば下引層や、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層と最上層の間に中間層が存在する場合はそ
の中間層であってもよい。更にポリマーラテックスは複
数の層よりなる面において、どの単一の層中に含有させ
られていてもよい。支持体に対しハロゲン化銀乳剤層の
外側にある、非感光性親水性コロイド層の少なくとも一
層に含有されるポリマーラテックスの量は、好ましくは
０．０１ｇ／　ｍ２−２．０ｇ／　ｔｏ２であり、更に
好ましくは０．０２ｇ／　ｍ２〜１．５ｇ／　ｍ’であ
る。該ポリマーラテックスの添加される親水性コロイド
層におけるゼラチン量は好ましくはＯ，１ｇ／ｍ”〜１
−５ｇ／ｍ″であり、特に好ましくは０．３ｇ／　ｍ”
　−１，２ｇ／　ｍ”である。

また本発明の感光材料には、特公昭５９−１７８２５号
、同５９−１７８１８号、同５９−１７８１９号、同５
９−１７８２０号、同５９−１７８２１号、同５９−１
７８２６号、同５９−１７８２２号に開示されているテ
トラゾリウム化合物、又、特開昭５３−１６６２３号、
同５３−２０９２７号、同５３−８４７１４号、同５７
−　Ｅｉ８１３７号等に開示されているヒドラジン化合
物ヲ硬調化剤として含有することができる。

これらの化合物を含有する感光材料は、超加成性現像液
で処理し、高いコントラストを有する銀画像を得ること
かできる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、沃臭化銀、塩臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事ができ、
ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４．１８３．７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフインク・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｉ）　−２１，３９（１９７３）等の文献に記載さ
れた方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状
を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度旧と
ｒ１３との積重Ｘ　ｒｉ’が最大となるときの粒径ｒｉ
を定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｌから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熱（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるか、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｌ；ｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ
編デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン
・ブロツェセ・ミド・ジルベルノ・ロゲニーデン（Ｄｉ
ｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　５ｉｌ
ｂｔ：ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃ
ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｌｔ、　
１９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４，９４４
号、同２，４１０．６８９号、同２，２７８，９４７号
、同２，７２８，６６８号、同３，６５６．９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ポルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７，８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２．５１８，６９８号、同２，９８３．６０９
号、同２，９８３，６１０号、同２，６９４，６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９，０８３号、同２，４４８．０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜．９、特に５〜８が好
ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に８〜ｌＯに保
つのが好ましい。又温度としては、４０〜９（１０Ｃ１
特に４５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述し、た硫黄増感、金・
硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法　貴金属
化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもでき
る。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１フエ
ニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等
を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことかできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロンアニン色素
、複合／アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロンアニン色素及び複合メロ／ア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オギ
サゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ド１／ニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素
原子上で置換されていてもよい。

メロンアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ノ＼ロゲン化
銀に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にノ＼ロゲ
ン化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　
Ｘ　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
ンアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及
びメロンアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサソリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ１第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４，４７４号、同３゜９
８２．９４７号、同４．０２１，２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えは米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
間出願公告１，９０４，６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８，１４３号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソ
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３，９２
１号、英国特許１，３０９．３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキシ・５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシー３　’、５　’−ジー３級ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキン−３
′−３級−＃−ルー５′−フチルフェニル）５−クロル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３　’
、５　’−ジー３級ブチルフェニル）５−クロルベンゾ
トリアゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤
、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或
いは感光材料の種々の物理的性質をコントロールするた
めに用いられる界面活性剤としては英国特許５４８．５
３２号、同１，２１６．３８９号、米国特Ｉｆｆ　２．
０２６．２０２号、同３，５１４，２９３号、特公昭４
４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１
７９２６号、同４３−３１６６号、同４８−２０７８５
号、仏閣特許２０２．５８８号、ベルギー国特許７７３
．４５９号、特開昭４８−１０１１１８号等に記載され
ているアニオン性、カチオン性、非イオン性或いは両性
の化合物を使用することができるが、これらのうち特に
スルホン基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク
酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化
物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４６・
２４１５９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２
，８８２．１５７号、同２，９７２．５３５号、特開昭
４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−
９０３９１号、特公昭４６−２４１５９’ｔ、１ＥＪ４
６−３９３１２号、Ｉ’Ｂ］　４８−４３８０９号、特
開昭４７−３３６２７号の各公報に記載されている化合
物がある３本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは
５．３〜７．５の範囲であることが好ましい。多層塗布
の場合は、それぞれの層の塗布液をｍ布量の比率で混合
した塗布液のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であるこ
とが好ましい。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進
行がおそくて好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと
写真性能に悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許３３０．１５８号に記載のシリカ、仏画特
許１，２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２
５．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０，１５８号に記載
すれたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２，１６９号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８．７５６号、同３，１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
１．２ｆｉ３．７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム
塩、英国特許１，３１３．３８４号、米国特許３，０４
２，５２２号、同３，４８９，５６７号に記載のシリコ
ン化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻■ｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されており
、その該本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料におい
て、写真乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布
法により支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布に
は、ディンプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押出し塗布法等を用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限はなく、各種の方法が使用できる。例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８−３０頁（ＲＤ１７
６４３）に記載されているような、種々の方法及び種々
の処理液のいずれをも適用することができる。

処理温度は、普通１８°Ｃから５０℃の間に選ばれるか
、１８℃より低い温度又は５０℃を越える温度としても
よい。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、現像
主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（例えばｌ−７エニルー３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−〇−アミンフ
ェノール）等を、単独もしくは組合せて用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、特
願昭５５−１５５４８９号に記載のハロゲン化銀溶剤と
してイミダゾール類を含む現像液にて処理することもで
きる。又、特願昭５６−１３６２６７号に記載のハロゲ
ン化銀溶剤とインダゾールもしくはトリアゾール等の添
加剤とを含む現像液にて処理することができる。現像液
には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐｕ緩衝
剤、がぶり防止剤等を含み、更に必要に応じて溶解助剤
、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス監」の現像処理
を適用することができる。「リスを」現像処理とは、線
画像の写真的再現、或いはハーフトーン画像の網点によ
る写真的再現のために、通常ジヒドロキシベンゼン類を
現像主薬とし、低い亜硫酸イオン温度の下で、現像過程
を伝染的に行わせる現像処理のことをいう（詳細はメー
スン著「）ｔトゲラフイック・プロセシング・ケミスト
リー」（１９６６年）１６３〜１６５頁に記述されてい
る。）現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材
料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶
液中で処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。現
像主薬のうち疎水性のものは、リサーチ・ディスクロー
ジャー　１６９号＜　ＲＤ　−１６９２８＞米国特許２
，７３９．８９０号、英国特許８１３．２５３号又西独
国特許１，５４７．７６３号等に記載の種々の方法で乳
剤層中に含ませることができる。このような現像処理は
、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよ
い。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としてノ１０ゲン化銀、チオ硫酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含ん
でもよい。

本発明で用いる写真乳剤に対する露光は、化学増感の状
態、使用目的等によって異なるが、タングステン、蛍光
灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセノンフラ
ッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光、電
子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリーン等の多種の光
源を適宜用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を詳細に記述するが本発明がこれ
らに限定されるものではないことは言うまでもない。

実施例１２軸延伸ポリエステルフイルムに、以下の（Ａ：ｌ。

（Ｂ）、（Ｃ）の塩化ビニリデン共重合体を表１の割合
になるように混合された水性分散液を、両面に厚さ１．
０／Ｊ　ｍになるように塗布乾燥し、ポリ塩化ビニリデ
ンが積層されたポリエステル支持体を作成した。

（Ａ）塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メチルメ
タクリレート：アクリル酸諺８６．６　：　　１１．１　：　　２．０　：　　０．
３（Ｂ）塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリ
ル酸− ９８，０：　　１．０　：　　１．０（Ｃ）塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリル
酸− ６５，０：　　３４．０　：　　１．０さらに、次に該
支持体の一方の側に下記の下塗液を塗布した後、ハロゲ
ン化銀乳剤層を塗布し、その上に乳剤保護層を塗布した
。もう一方の偏には下記のバッキング層を塗布し、その
上にバッキング保護層を塗布して試料１−１３を作成し
た。

明室返し用感材としてネガ型のハロゲン化銀感光材料を
下記の様にして作成した。

（乳剤の調製）下記のようにして臭化銀含有率２モル％及び５０モル％
の塩臭化銀乳剤を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９Ｂのペンタブロモロジウムカ
リウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有する
水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌しつ
つ、４０°Ｃで２５分間で同時混合してそれぞれ平均粒
径０．２０μｍの塩臭化銀乳剤をそれぞれ作成した。

これらの乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを２００ｍｇ
加えた後、水洗、脱塩した。

これに２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ、７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増感
した。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４・ヒドロキン−１，３，３Ｚ
、。

７−チトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍＱ
に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４０Ｑに８糖
産業製ＫＭＤＳ（デキストランｅ［エステルナトリウム
塩）を０．２５Ｋｇ及び過Ｗｔ酸アンモニウム０．０５
Ｋｇ加えた液に液温８ピＣで撹拌しつつ窒素雰囲気下で
ｎ−ブチルアクリレート４．５１Ｋｇ、スチレン５．４
９Ｋｇ及びアクリル酸０．１ＫｇＬ７）混合液を１時間
かけて添加、その後過硫酸アンモニウムを０．０（１５
Ｋｇ加え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニ
ア水にてｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈＯ１ｍａｎ社製ＧＦ／Ｄフ
ィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕上げる事で平
均粒径０，２５μの単分散なラテックス（Ｌ　−６）を
作成した。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製）前記乳剤液に殺菌剤としてフェノールを９ｍｇ加えた後
、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを６．５
に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０ｍｇ加え、更
に、ハロゲン化銀１モル当りサポニン２０％水溶液を５
ｍ＋２、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナト！Ｊ　’ｙ
　ム’ｋ　１８０ｍｇ、５−メチルベンズトリアゾール
を８０ｍｇ、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ　−６
）を４３ｍＱ加え、以下化合物（Ｍ）を６０ｍｇ、及び
増粘剤として　スチレン−マレイン酸共重合体水性ポリ
マーを２８０ＩＩ１ｇを順次加えて、水にて４７５ｍｆ
ｆに仕上げて乳剤塗布液を調製した。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製した。

（乳剤保護膜塗布液の調製）種々のゼラチン量に対して純水を加え、膨潤後４０℃で
溶解、次いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の１％
水溶液、フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）、マ
ット剤として不定型シリカ、及び下記化合物（Ｂ）を順
次加え、更にクエン酸液でｐＨ６，０とした後、表１に
示す量のラテックス（Ｌ−６）を加え、水にてに仕上げ
て乳剤保護膜塗布液を調製した。

化合物（Ｔ）化合物（Ｚ）化合物（Ｍ）化合物（Ｎ）疎水性ポリマー粒子化合物（Ａ）化合物（Ｂ）硫酸アンモニウムポリエチルオキサイ０ｇＩＱ０．５ｇ／（２ド化合物（分子量６００）６ｇ／１２硬化剤次に乳剤層を塗布した反対側の面に下記の帯電防止層を
調整した。

（帯電防止層）水溶性導電性ポリマーからなる塗布液を調製した。

次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバラｌｌＪ
ｇ／Ｑ。

キング塗布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−１の調製）ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１）を１．６ｇ、　（Ｃ−２）を
３１０ｍｇ、（Ｃ−３）を１．９ｇｓ前記化合物（Ｎ）
を２．９ｇ、水溶液にして加え、次にサポニンの２０％
水溶液を１１ｍ０．、物性調整剤として下記化合物（Ｃ
−４）を５ｇ加え更に、メタノール溶液として、下記化
合物（Ｃ−５）を６３ｍｇ加えた。この液に増粘剤とし
て、スチレン−マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８
００ｇ加え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐ
Ｈ５，４に調製し、最後にグリオキザールを１４４ｍｃ
加え、水にて９６０ｍ（２に仕上げてＢＣ塗布液Ｂ−１
を調製した。

化合物（Ｃ−１）化合物化合物化合物のコポリマーラテックス但しｍ：ｎ＝１：１化合物（Ｃ−５）次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液Ｂ−２を下記の様にして調製した。

（保護膜塗布液Ｂ−２の調製）ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネート−コハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステル
ナトリウム塩を３４０ｍｇ加え、マット剤としてポリメ
チルメタアクリレート（平均粒径約０．４μ）を１．７
ｇ、塩化ナトリウムを３．４ｇ加え、更にグリオキザー
ルを１．１ｇ、ムコクロル酸を５４０ｍｇ加え、水にて
１００１００Ｏに仕上げて保護膜塗布液Ｂ−２を調製し
ｔこ。

（評価試料の作成）前記の各塗布液を本発明試料の両面に片面毎に塗布して
評価試料を作成した。

その際、支持体の一方の面上に帯電防止層バッキング下
層をＢ−１塗布液を用いてゼラチン乾燥重量が２ｇ／ｍ
”になる様に塗布し、同時にその上部にバッキング保護
膜層を保護膜液Ｂ−２を用いてゼラチン乾燥重量がＩｇ
／ｍ”となる様に塗布乾燥した。次いで支持体の他の１
面上に乳剤層をゼラチン乾燥重量が２．０ｇ／ｍ２にな
るように、また塗布銀量が４．３ｇ／　ｍ’となる様に
塗布し、その上部に乳剤保護膜層を保護膜液を用いてゼ
ラチン乾燥重量か０．８ｇ／ｍ２となる様に、硬膜剤と
してホルマリンを加えながら乳剤層と同時に塗布乾燥し
、評価試料１〜１３を作成した。

また、塩化ビニリデン混合物を試料９−１１と同様の混
合比で作成し、乾燥膜厚を表２のように変化させて塩化
ビニリデンが積層されたポリエステル支持体を作成した
。

この支持体の両面に試料１〜１３と同様の塗布を行い試
料１４〜３４を作成した。

次に下記の方法で寸法変化の測定、膜付試験を行った。

その結果を表１１表２に示す。

（寸法変化測定法）得られた試料を３０ｃｍＸ　６０ｃｍの大きさに切り、
明室プリンター−Ｐ−３２７ＦＭ　（大日本スクリーン
社製）を用いて間隔約５６ｃｍで２本の細線を画像露光
し、現像処理しｔ；ものを原稿とした。

この原稿、未露光試料（原稿と同じ大きさ）、プリンタ
ー及び自動現像機を２３℃２０％にて１０時間調湿した
後、原稿に未露光試料を密着（面−面）露光し、自動現
像機で処理した。現像処理された試料を１０時間調湿後
、元の原稿に重ね、細線の間隔がどれくらいずれたかを
目盛付ルーペで測定した。測定はｎ＝６で行い、平均を
とった。結果を表３に示す。自動現像機の処理条件及び
処理剤の組成は次の通りである。

現像液処方（組成Ａ）純水（イオン交換水）　　　　　　　　１５０ｍＱエチ
レンジアミン四酢酸２ナトリウム塩ｇジエチレングリコール　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５％ｗ／ｖ水溶液）　　　１００＋ｎｆｆ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリア
ゾール　　　　２００ｍｇ１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール０ｍｇ水酸化カリウム　使用液のｐＨ１１ｒ：１０．６にする
量臭化カリウム　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成
り）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３ｍＱジエチ
レングリコール　　　　　　　５０ｇエチレンジアミン
四酢酸２ナトリウム塩５ｍｇ酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍ＋２
２−メルカプト−ベンツイミダゾール５−スルホン酸ナトリウム　　　　　５０ｒＡｇｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドン　　　　　５００ｍｇ現像液
の使用時に水５００ｍ４中に上記組成Ａ１組成りの順に
溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。

定着液処方（ｉ成Ａ）チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｖ／Ｖ水溶液）２３
０ｍｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　９．５ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　１５．９ｇ硼酸　　　　　
　　　　　　　　　　６．７ｇクエン酸ナトリウム・２
水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｗ／ｖ水溶液）　　
　　　　　　８．１ｍＱ（組成り）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｍ（２硫
酸（５０％ｖ／ｗ水溶液）　　　　　　　　５．８ｇ硫
酸アルミニウム（ＡＱ、Ｏ，換算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液）２６
−５ｇ定着液の使用時に水５００ｍＱ中に上記組成Ａ１組成り
の順に溶かし、ｌａに仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは約４．３であった。

（迅速現像処理条件）（工程）　（温度）（時間）（液中浸漬時間）現　　　
像　　　２８°０　　　３０秒　　　　　　２６秒定　
　　着　　　２８°０　　　２６秒　　　　　　２２秒
水　　　洗　　　　１８°Ｃ１８秒　　　　　　１８秒
乾　　　燥　　　４５°Ｃ１４秒合計６６秒各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
み液中浸漬時間はワタリ搬送時間を含まない。

（膜付試験）試料を２３°Ｃ１８０％ＲＨにて調湿後、試料の表面に
軽く傷をつけ、その上にセロテープを接Ｓする。

このセロテープを剥がした時のテープ接着面積に対する
ゼラチン層の剥がれ方により、Ａ−Ｄの４階評価を行っ
た。

Ａ：剥がれなし。

Ｂ：僅かに剥がれる。

Ｃ：半分はど剥がれる。

表−１９表−２の結果から、本発明の試料はいずれも処
理前後の寸法変化が比較に比べて良好であり、かつ接着
性も優れていることが明らかである。

実施例２国有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートをＴダ
イから２８０℃でフィルム状に溶融押出して、静電印加
させ、約３０°Ｃの冷却ドラム上で急冷して得られた未
延伸フィルムを７５℃に予熱しタテ延伸（３倍）後コロ
ナ放電し処理した該支持体に塩化ビニリデン混合物の水
分散液を塗布し、乾燥、予熱後１００℃で横方向に延伸
（３倍）、熱固定（２２０℃）、後冷却してポリ塩化ビ
ニリデンが積層されたポリエステル支持体を作成した。

塩化ビニリデン混合物の混合比は実施例１と同様にした
。また、延伸後の乾燥膜厚は実施例１と同様になるよう
にした。

上記支持体に実施例１と同様の塗布を行って試料３５−
６８を作成した。

実施例１の方法で寸法変化の測定、膜付試験を行った。

その結果を表３、表４に示す。

表３１表４の結果からも実施例１と同様、本発明の試料
は比較に比べ処理前後の寸法差並びに乳剤層との接着性
において優れていることがわかる。

実施例３実施例１の塩化ヒニリデン共重合体（Ｂ）を１００％塩
化ビニリデンに変えて、実施例１と同様に寸度変化と乳
剤層との膜付を測定した結果、同様の結果が得られた。

実施例４実施例２の塩化ビニリデン共重合体（Ｂ）を１００％塩
化ビニリデンに変えて、実施例２と同様に寸度変化と乳
剤層との膜付を測定した結果、同様の結果が得られた。

〔発明の効果〕

本発明により、現像処理前後における寸法安定性に優れ
、しかも、その上に塗布した親水性コロイド層との接着
性も良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供するとかで
きた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリエステル支持体の少なくとも１方の側に、ポ
リマーラテックスを含有した親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、共重合比の異なる
少なくとも２種以上の塩化ビニリデン共重合体で、該ポ
リエステル支持体の両面を０．１μｍ以上の厚みで被覆
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
（２）ポリエステル支持体の少なくとも１方の側にポリ
マーラテックスを含有した親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、塩化ビニリデン８０
〜９４重量％を含む共重合体（Ａ）を樹脂分として３０
〜９４重量部、塩化ビニリデン９４〜１００重量％を含
む共重合体（Ｂ）を樹脂分として３〜５０重量部、塩化
ビニリデン４０〜８０重量％を含む共重量体（Ｃ）を樹
脂分として３〜２０重量部をラテックス状態で混合、な
いしは同一ラテックス中で混合することにより得られた
塩化ビニリデン共重合体混合ラテックスで、該ポリエス
テル支持体の両面を０．１μｍ以上の厚みで被覆するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。