JPH04358143A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは、搬送トラブルが改良された感光
材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】新聞ファクシミリプロッターの搬送トラ
ブルは従来から問題視され、改良が要望され続けている
。装置からの改良では、フィルムを吸い上げる吸盤を首
振りタイプにし、くっついてきたフィルムを振り落とし
たり、除湿器を設置し、フィルム同士のくっつきをなく
すことを行ってきている。フィルムの改良では、すべり
を良くしたり、撥水性添加剤を添加してきたが、いずれ
も搬送トラブルを大巾に改良することはできなかった。 特に、梅雨時には、吸湿性の化合物が水分を吸収し、フ
ィルム同士がくっつき、２枚搬送トラブルを引き起こし
ていた。更に、冬場の低湿時には、フィルム同士の摩擦
帯電により、２枚搬送トラブルが発生するという、高湿
・低湿時を問わず搬送トラブルが起きている。 更に、従来から使用している染料では、ＬＥＤ光源に適
した吸収極大を有するものがなく、ハレーション防止の
ために、多量添加するので、くっつきを起こし、搬送ト
ラブルが多発していた。マット剤について、従来粒径が
１０μｍより小さいものを多量に添加し、くっつきを良
くして来たが、搬送トラブルに対する効果は小さかった
。

【０００３】

【発明の目的】上記のごとき問題点に対し、本発明の目
的はくっつきが大巾に改良され、かつ搬送トラブルが改
良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

【０００４】

【発明の構成】本発明の上記目的は、１．支持体上の片
側に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、支持体をはさみ
、該ハロゲン化銀乳剤層の反対側に、下記一般式〔Ｉａ
〕、〔Ｉｂ〕又は〔Ｉｃ〕で表される化合物を少なくと
も一種含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料中の少
なくとも１層に平均粒径が１０μｍより大きいマット剤
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
。

【０００５】

【化３】

【０００６】〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及
びＲ６は各々アルキル基を表し、Ｙ１及びＹ２はピロロ
ピリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｌ
はメチン基を表し、Ｘ−はアニオンを表し、ｎは１又は
２の整数を表し、染料が分子内塩を形成する時はｎは１
を表す。なお、一般式〔Ｉａ〕におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ
３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１，Ｙ２、一般式〔Ｉｂ〕に
おけるＲ２，Ｒ３，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１，Ｙ２及び一般式
〔Ｉｃ〕におけるＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１
，Ｙ２は各々、染料分子が少なくとも２個の酸基を有す
ることを可能にする基又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ基を１個
以上有する置換基を少なくとも２個有することを可能に
する基を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。〕
または、２．支持体上の片側に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層の反
対側に、下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物を少なく
とも一種含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料中の
少なくとも１層に平均粒径が１０μｍより大きいマット
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４
，Ｒ２５及びＲ２６は各々アルキル基を表し、Ｚ１及び
Ｚ２は、それぞれ置換もしくは非置換のベンツ縮合環又
はナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子群を示し
、Ｌ２はメチン基を表し、Ｘ２−はアニオンを表し、ｎ
２は１又は２の整数を表し、染料が分子内塩を形成する
時はｎ２は１を表す。 なお、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５，Ｒ２
６，Ｚ１及びＺ２は、染料分子が少なくとも４個の酸基
を有することを可能にする基を示す。〕又は、３．上記
第１項に記載されたハロゲン化銀写真感光材料の支持体
上の少なくとも一方の側に、導電性金属酸化物または有
機導電性ポリマーを含有する導電層を塗設したことを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。又は、４．支持体
上の片側に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体を
はさみ、該ハロゲン化銀乳剤層の反対側に、上記一般式
〔ＩＩ〕で表される化合物を少なくとも一種含有し、か
つ該一般式〔ＩＩ〕で表される化合物を含有する側のゼ
ラチン量が５．０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。又は、５．支持体上の片側
に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を持ち、
支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層の反対側に少な
くとも２層のバッキング層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層および／または
該バッキング層の最上層にすべり剤を含有させ、かつ該
バッキング層側の最上層以外の親水性コロイド層の少な
くとも１層に平均粒径が１０μｍより大きいマット剤を
含有し、かつ、少なくとも一方の側に導電層を塗設した
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。又は、６
．支持体上の片側に少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層の反対側に、上
記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物を少なくとも一種含
有するハロゲン化銀写真感光材料をラインスピードが１
０００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自動現像機で処理することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によっ
て達成された。

【０００９】以下、本発明の詳細について説明する。

【００１０】本発明で使用されるマット剤は、有機又は
無機化合物の粉体である。具体的な有機化合物としては
ポリメチルメタアクリレートのごとき水分散性ビニル重
合体、及びセルロースアセテートプロピオネート、澱粉
などが用いられる。特にメチルメタアクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタアクリレートのご
ときアクリル酸エステルの単独重合体、又はこれらアク
リル酸エステル同士が他のビニルモノマーとの共重合体
のごとき水分散性ビニル重合体の球形マット剤或は四フ
ッ化エチレン樹脂の球形マット剤などが好ましい。無機
化合物としては、ハロゲン化銀、硫酸ストロンチウムバ
リウム、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシ
ウム、窒化ホウ素、中空シリカ（日本フィライト社製）
、酸化チタンなどが好ましく用いられる。添加量は１ｍ
ｇ／ｍ２〜１０００ｍｇ／ｍ２、好ましくは２ｍｇ／ｍ
２〜５００ｍｇ／ｍ２、より好ましくは２ｍｇ／ｍ２〜
３００ｍｇ／ｍ２である。平均粒径は１０μｍより大き
く、好ましくは３０μｍ以下である。２００μｍより大
きくなると膜面からマット剤がはがれやすく、プロッタ
ーの故障等の原因となり、好ましくない。添加する層は
、ゼラチン層との接着性を高めるための下引層、ハロゲ
ン化銀乳剤層、乳剤保護層、アンチハレーション層、バ
ッキング層及びバッキング保護層のどこでもかまわない
が、好ましくはバッキング側の層、より好ましくはバッ
キング保護層である。粒径は電顕写真或はコールターカ
ウンターによって測定でき、値はコールター体積平均補
正値である。

【００１１】次に一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕及び〔Ｉｃ
〕について詳しく説明する。

【００１２】

【化５】

【００１３】〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及
びＲ６は各々アルキル基を表し、Ｙ１及びＹ２はピロロ
ピリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表し、か
つ、Ｙ１を含む環内に　　＝Ｎ＋（Ｒ１）−　　結合を
含み、Ｙ２を含む環内に　　＝Ｎ（Ｒ４）−　　結合を
含むものとする。

【００１４】一般式〔Ｉａ〕におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３
，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１，Ｙ２、一般式〔Ｉｂ〕にお
けるＲ２，Ｒ３，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１，Ｙ２及び一般式〔
Ｉｃ〕におけるＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１，
Ｙ２は各々、染料分子が少なくとも２個の酸基を有する
ことを可能にする基又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ基を１個以
上有する置換基を少なくとも２個有することを可能にす
る基を表す。Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。 Ｌはメチン基を表し、Ｘ−はアニオンを表す。ｎは１又
は２の整数を表す。染料が分子内塩を形成する時はｎは
１である。〕前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕及び〔Ｉｃ
〕における酸基としては、スルホン酸基、カルボン酸基
、ホスホン酸基等が挙げられ、これらの酸基は各々、そ
の塩を包含する。塩としては、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属塩、アンモニウム、トリエチルアミン、
ピリジン等の有機アンモニウム塩を挙げることができる
。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６で表されるア
ルキル基は、好ましくは炭素数１〜８の低級アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ‐プロピル、
ブチル基等）を表し、前記の酸置換基又は−ＣＨ２ＣＨ
２ＯＲ基以外の置換基を有してもよい。Ｒで表されるア
ルキル基は炭素数４以下の低級アルキル基が好ましい。

【００１５】−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ基を含む置換基として
は、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシエトキシエ
チル基、メトキシエトキシエチル基、ヒドロキシエチル
カルバモイルメチル基、ヒドロキシエトキシエチルカル
バモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルカルバ
モイルメチル基、ヒドロキシエチルスルファモイルエチ
ル基、メトキシエトキシエトキシカルボニルメチル基等
を挙げることができる。

【００１６】Ｙ１及びＹ２が有してもよい、その他の置
換基としては、スルホ基（塩を含む）、カルボキシル基
（塩を含む）、ヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原
子（例えば、弗素、塩素、臭素原子等）等が挙げられる
。

【００１７】Ｌで表されるメチン基も置換基を有しても
よく、置換基としては炭素数１〜５の置換又は無置換の
低級アルキル基（例えば、メチル、エチル、３−ヒドロ
キシプロピル、２−スルホエチル基等）、ハロゲン原子
（例えば、弗素、塩素、臭素原子等）、アリール基（例
えばフェニル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ基等）などが挙げられる。又、メチン基の置換
基同士が結合して３つのメチン基を含む６員環（例えば
４，４−ジメチルシクロヘキセン環）を形成してもよい
。Ｘ−で表されるアニオンは、特に制約されないが、具
体例としてハロゲンイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。

【００１８】本発明に用いられる前記一般式〔Ｉａ〕、
〔Ｉｂ〕及び〔Ｉｃ〕で表される染料（以下、本発明の
染料と称す）の具体例を以下に示すが、本発明はこれ等
に限定されるものではない。

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】本発明の染料は、ジャーナル・オブ・ザ・
ケミカル・ソサイェティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１
８９頁（１９３３年）、米国特許２，８９５，９５５号
及び特開昭６２‐１２３４５４号等を参考にして合成す
ることができる。

【００２４】本発明の染料の母核としては例えば次の様
な化合物が挙げられる。

【００２５】

【化１０】

【００２６】化合物（ａ）は　Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
，３２０２（１９５９）に記載の方法及び英国特許８７
０，７５３号に記載の方法で合成することができる。

【００２７】化合物（ｂ）は　Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
，５８４（１９６１）に記載の方法で合成することがで
きる。

【００２８】化合物（ｃ）は英国特許８４１，５８８号
に記載の方法で合成することができる。

【００２９】これらの母核を用いて四級化、スルホン化
等を必要に応じて行うことができる。又は、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，３２０２（１９５９）及び　Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，５８４（１９６１）に記載の合成法に準
じてＮ‐アルキル‐Ｎ‐ピリジルヒドラジンを合成しヒ
ドラゾンを経て環化反応を行い、必要に応じ酸処理する
ことにより１‐アルキル置換‐３Ｈ‐ピロロピリジン誘
導体を得、これを出発物質とすることもできる。

【００３０】上記染料は適当な溶媒（例えば水、アルコ
ール、（例えばメタノール、エタノールなど）メチルセ
ロソルブなど、或はこれらの混合溶媒）に溶解して本発
明の親水性コロイド層用塗布液中に添加される。

【００３１】本発明の染料は２種以上組み合わせて用い
ることもできる。

【００３２】本発明において、一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ
〕又は〔Ｉｃ〕で表される化合物はその少なくともいず
れかの化合物が１種被処理感光材料に含有されていれば
よく、又、任意の組み合わせ（例えば同じ一般式で表さ
れる化合物同士とか、他の式で表される化合物同士であ
るとか）で２種以上用いることもできる。

【００３３】具体的な染料の使用量はその目的に応じ異
なり一律には定めにくいが、一般に１０−３ｇ／ｍ２〜
１．０ｇ／ｍ２、特に１０−２ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ
２の範囲に好ましい量を見い出すことができる。

【００３４】次に一般式〔ＩＩ〕について説明する。

【００３５】

【化１１】

【００３６】式中、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，
Ｒ２５及びＲ２６は互いに同一でも異なっていてもよく
、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｚ１及びＺ
２はそれぞれ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナ
フト縮合環を形成するに必要な非金属原子群を表す。

【００３７】但し、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，
Ｒ２５，Ｒ２６，Ｚ１，Ｚ２で表される基はこれらのう
ち少なくとも４個は酸置換基（例えばスルホン酸基又は
カルボン酸基）を有し、特に好ましくは染料分子が４個
のスルホン酸基を有することを可能にする基を表す。

【００３８】本発明においてスルホン酸基とはスルホ基
又はその塩を、又カルボン酸基とはカルボキシル基又は
その塩を、それぞれ意味する。

【００３９】塩の例としては、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ピリジン等の有機アンモニウム塩を挙げること
ができる。

【００４０】Ｌ２は置換もしくは無置換のメチン基を表
し、Ｘ２−はアニオンを表す。Ｘ２−で表されるアニオ
ンの具体例としてはハロゲンイオン（Ｃｌ，Ｂｒ）、ｐ
‐トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオンなどが
挙げられる。

【００４１】ｎ２は１又は２を表し、染料が分子内塩を
形成するときは１である。

【００４２】Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５
，Ｒ２６で表されるアルキル基は好ましくは炭素数１〜
５の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ‐
プロピル基、ｎ‐ブチル基、イソプロピル基、ｎ‐ペン
チル基など）を表し、置換基（例えばスルホン酸基、カ
ルボン酸基、水酸基など）を有していてもよい。更に好
ましくは、Ｒ２１及びＲ２４はスルホン酸基を有する炭
素数１〜５の低級アルキル基（例えば２‐スルホエチル
基、３‐スルホプロピル基、４‐スルホブチル基など）
を表す。

【００４３】Ｚ１，Ｚ２で表される非金属原子群によっ
て形成されるベンゾ縮合環又はナフト縮合環の置換基と
してはスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン
原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒなど）、シアノ基、置換ア
ミノ基｛例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
エチル‐４‐スルホブチル基、ジ（３‐スルホプロピル
）アミノ基など｝、又は直接もしくは２価の連結基を介
して環に結合した置換もしくは無置換の炭素数１〜５の
アルキル基｛例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基など（置換基としてはスルホン酸基、カルボン
酸基、水酸基などが好ましい）｝などを表し、２価の連
結基は例えば−Ｏ−，−ＮＨＣＯ−，−ＮＨＳＯ２−，
−ＮＨＣＯＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−，−ＣＯＯ−，−Ｃ
Ｏ−，−ＳＯ２−などが好ましい。

【００４４】Ｌ２で表されるメチン基の置換基としては
、炭素数１〜５の置換もしくは無置換の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、３‐ヒドロキシプロピル
基、ベンジル基、２‐スルホエチル基など）、ハロゲン
原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒなど）、置換もしくは無置
換のアリール基（例えばフェニル基、４‐クロルフェニ
ル基など）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基など）、などが好ましい。又Ｌ２で表される
メチン基の置換基どうしが結合して３つのメチン基を含
む６員環（例えば４，４‐ジメチルシクロヘキセン環）
を形成していてもよい。本発明に用いられる前記一般式
〔ＩＩ〕で表される染料化合物の具体例を以下に示すが
、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】次に本発明に用いられる導電層を形成する
代表的なものに、金属酸化物、有機導電性ポリマー及び
無機導電性化合物がある。金属酸化物としては、酸化イ
ンジウム、酸化スズ或いはアンチモン原子又はリン原子
をドープした金属酸化物のいづれか又はこれらの組合わ
せを用いることができる。

【００５３】酸化インジウムとしては、酸化第一インジ
ウム、（Ｉｎ２Ｏ）と酸化第２インジウム（Ｉｎ２Ｏ３
）とが知られているが、本発明では、酸化第２インジウ
ムを用いるのが好ましい。又、酸化スズとしては、酸化
第１スズ　（ＳｎＯ）と酸化第２スズ（ＳｎＯ２）が知
られているが、本発明で好ましく用いられるのは酸化第
２スズである。アンチモン原子又はリン原子をドープし
た金属酸化物としては具体的には、酸化スズ及び酸化イ
ンジウムを挙げることができる。前記金属酸化物にアン
チモン又はリンをドーピングするにはスズやインジウム
のハロゲン化物、アルコキシ化物或いは硝酸塩化合物と
アンチモン又はリンのハロゲン化物、アルコキシ化物或
いは硝酸塩化物と混合して酸化焼成して得ることができ
る。これらの金属化合物は、容易に入手することができ
る。又アンチモン又はリンをドーブする際の好ましい含
有率は、スズやインジウムに対して０．５〜１０％の重
量％が好ましい。こらの無機化合物の添加方法は、ゼラ
チンなどの親水性コロイドに分散、或いはアクリル酸や
マレイン酸などの高分子化合物に分散して添加すること
が好ましい。バインダー当たりの担持の割合は１〜１０
０重量％が好ましい。また、本発明に用いられる無機導
電性化合物としては、窒化ホウ素、ホウ化ジリコニウム
などがある。

【００５４】本発明に用いる導電層中の有機導電ポリマ
ーは、スルホン酸基又はその塩基を芳香族環又はヘテロ
環基上に直接、あるいは２価の連結基を介して結合した
分子量１０００〜１００万で、特に好ましくは１〜５０
万の化合物である。該ポリマーは市販又は常法により得
られるモノマーを重合することにより容易に合成するこ
とができる。

【００５５】本発明の導電性ポリマーにおける導電性と
は、ポリエチレンテレフタレートフイルム上に単独で２
ｇ／ｍ２以上塗布した表面の比抵抗が１０１０Ω／ｃｍ
（２３℃、２０％ＲＨ）以下になるような特性を有する
ものである。

【００５６】また本発明のバッキング層に用いる有機導
電性ポリマーは上記に挙げた導電層中に含有する有機導
電ポリマー類の中から選ぶことができる。

【００５７】本発明の導電層は、コロナ放電、グロー放
電、紫外線および火炎処理等によって表面を活性化する
ことが好ましい。特に好ましい活性化処理は、コロナ放
電処理であり、１ｍｗ〜１ｋｗ／（ｍ２・ｍｉｎ）の割
合で処理することが好ましい。特に好ましいエネルギー
強度は０．１ｗ−１ｗ／（ｍ２・ｍｉｎ）の範囲である
。

【００５８】また本発明の導電層上にはゼラチンまたは
ゼラチン誘導体からなる接着層を設けることが好ましく
、これらの接着層は、導電層の塗布と同時に重層される
か、または乾燥後塗布することができる。この接着層は
７０℃〜２００℃の温度範囲で加熱処理されることが好
ましい。この接着層は、各種の硬膜剤を適用することが
できるが下層の導電層の架橋と、上層のバッキング層と
の架橋の点から任意にアクリルアミド系、アルデヒド系
、アジリジン系、ペプチド系、エポキシ系、ビニルスル
ホン系硬膜剤から選択できる。

【００５９】導電性ポリマーとラテックスと混合した導
電層塗布液は、支持体上に直接あるいは、支持体上に下
引加工した後、塗布される。導電層膜を強化する目的で
、任意の架橋度に設定することができる。しかしながら
目的の性能を得ようとするには、導電性ポリマーとラテ
ックスの混合比、導電層の塗布乾燥条件、架橋剤の選択
と使用量等が影響するので良い条件を設定するのが好ま
しい。これらの条件設定により塗布乾燥後の導電層の好
ましい架橋度を求めることができる。膨潤度は本発明の
試料を２５℃の純水に６０分間浸漬し、このとき膨潤し
た膜厚を水中で測定できるアダプターを取付けた。電子
顕微鏡で観察し、乾燥時の膜厚と比較して膨潤度を求め
ることができる。膨潤度＝浸漬により膨潤した膜厚／乾
燥時の膜厚で求めることができる。間接的に膨潤度を求
めるには、乾燥時の一定の面積の試料の重さと膨潤させ
たときの試料の重さから、吸水した水の量を求め、この
水により増加した体積を求め、比重から膜厚を求めて膨
潤度とすることができる。このような方法は、導電層の
膨潤度ばかりでなく、バッキング保護層、バッキング層
、ハロゲン化銀乳剤層等に適用することができる。

【００６０】導電層の膜厚は、導電性と密接な関係があ
り、単位体積の増加により特性が向上することから厚く
するのが良いがフィルムの柔軟性が損なわれていくため
０．１〜１００μ以内、特に好ましくは０．１〜１０μ
の範囲に設定するとよい結果が得られる。

【００６１】次に具体的化合物例を挙げる。

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】なお、上記Ｐ−１〜Ｐ−３７において、ｘ
，　ｙ，　ｚ　はそれぞれの単量体成分のモル％を、ま
たＭは平均分子量　（本明細書中、平均分子量とは数平
均分子量を指す）を表す。

【００７２】なお、本発明の実施に最も有用なポリマー
は、一般に前述のごとく平均分子量が約１０００万〜約
１００万である。

【００７３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の導電
層中に含まれる導電ポリマーの量は、固形分換算量で単
位ｍ２当たり０．００１ｇ〜１０ｇ添加するのが好まし
く、特に好ましいのは０．０５ｇ〜５ｇ添加することで
ある。

【００７４】導電性ポリマーをバッキング層、バッキン
グ保護またはハロゲン化銀乳剤層に用いる場合は、固形
分換算量で０．０１〜１０ｇにするのが好ましい。

【００７５】本発明に用いられるすべり剤の代表的なも
のとしては、例えば米国特許第３，０４２，５２２号、
英国特許第９５５，０６１号、米国特許第３，０８０，
３１７号、同４，００４，９２７号、同４，０４７，９
５８号、同３，４８９，５６７号、英国特許第１，１４
３，１１８号、特開昭６０−１４０３４１号等に記載の
シリコーン系すべり剤、米国特許第２，４５４，０４３
号、同２，７３２，３０５号、同２，９７６，１４８号
、同３，２０６，３１１号、独国特許第１，２８４，２
９５号、同１，２８４，２９４号等に記載の高級脂肪酸
系、アルコール系、酸アミド系すべり剤、英国特許第１
，２６３，７２２号、米国特許第３，９３３，５１６号
等に記載の金属石けん、米国特許第２，５８８，７６５
号、同３，１２１，０６１号、英国特許第１，１９８，
３８７号等に記載のエステル系、エーテル系すべり剤、
米国特許第３，５０２，４７３号、同３，０４２，２２
２号に記載のタウリン系すべり剤等がある。

【００７６】以下に本発明に用いられるすべり剤の具体
的な化合物を示す。

【００７７】

【化２８】

【００７８】

【化２９】

【００７９】

【化３０】

【００８０】これらのすべり剤は有機マット剤の合成時
に用いられる分散剤と一緒にあらかじめ添加しておいて
もよい。

【００８１】本発明にはいわゆるハレーション防止層と
して支持体をはさみハロゲン化銀乳剤層と反対側にバッ
キング層を設けることができる。

【００８２】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよく、粒径０．２μｍ以上０．５μｍ以下
が好ましい。本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程で水溶性ロジウム塩及び水溶
性イリジウム塩を添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包含させる。添加量としてはハロゲン化銀１モル当
たり１０−６〜１０−９モルが好ましい。

【００８３】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子であってもよく、潜像が主として表面に形成されるよ
うな粒子であっても、また主として粒子内部に形成され
るような粒子でもよい。

【００８４】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることができる。好ましい１つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。又
、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６
６号、特開昭５５‐２６５８９号、特公昭５５‐４２７
３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｇｒ．Ｓｃｉ）
．２１．３９（１９７３）等の文献に記載された方法に
より、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒
子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００８５】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。

【００８６】又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを
用いてもよく、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤
と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳
剤（単分散乳剤と称する。）を単独又は数種類混合して
もよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いて
もよい。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【００８８】本発明において、単分散乳剤が好ましい。 単分散乳剤中の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平
均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上
であるものが好ましく、特に好ましくは７０％以上、更
に好ましくは８０％以上である。

【００８９】ここに平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する粒
子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大となる
ときの粒径ｒｉを定義する。

【００９０】（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入す
る。）　　ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒
子の場合は、その直径、又球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を周面積の円像に換算した時の直径であ
る。

【００９１】粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍
から５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる。（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
事とする。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は
、粒径標準偏差／平均粒径×１００＝単分散度によって
定義した単分散度が２０以下のものであり、更に好まし
くは１５以下のものである。

【００９２】ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定
義のｒｉから求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５
４‐４８５２１号、同５８‐４９９３８号及び同６０‐
１２２９３５号公報等を参考にして得ることができる。

【００９３】感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行
わないで、いわゆる未後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤
のまま用いることもできるが、通常は化学増感される。 化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或はＨ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編デ
・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィシェン・プ
ロツェセ・ミト・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ；Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　Ｖｅ
ｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ；１９６８）に記
載の方法を用いることができる。

【００９４】即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化
合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を
用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いるこ
とができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿
素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許１，５
７４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，６５６
，９５５号に記載されている。還元増感剤としては、第
一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
スルフィン酸、シラン化合物等を用いることができ、そ
れらの具体例は米国特許２，４８７，８５０号、同２，
４１９，９７４号、同２，５１８，６９８号、同２，９
８３，６０９号、同２，９８３，６１０号、同２，６９
４，６３７号に記載されている。貴金属増感のためには
金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期
律表ＶＩＩ族の金属の錯塩を用いることができ、その具
体例は米国特許２，３９９，０８３号、同２，４４８，
０６０号、英国特許６１８，０６１号等に記載されてい
る。

【００９５】又、化学増感時のｐＨ、ｐＡｇ、温度等の
条件は特に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に
５〜８が好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に７
〜９に保つのが好ましい。又温度としては、４０〜９０
℃、特に４５〜７５℃が好ましい。

【００９６】本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄
増感、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感
法：貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用する
こともできる。

【００９７】感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用
いてもよく、二種以上の乳剤を混合してもよい。

【００９８】本発明の実施に際しては、上記のような化
学増感の終了後に、例えば、４‐ヒドロキシ‐６‐メチ
ル‐１，３，３ａ，７‐テトラザインデン、５‐メルカ
プト‐１‐フェニルテトラゾール、２‐メルカプトベン
ゾチアゾール等を始め、種々の安定剤も使用できる。更
に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又
はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コン
トロール剤を用いてもよい。

【００９９】本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、或は
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチ・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に
基づいて行うことができる。

【０１００】上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感
光材料の製造工程、保存中或は処理中の感度低下やカブ
リの発生を防ぐために種々の化合物を添加することがで
きる。即ち、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、
ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ―又はハ
ロゲン置換体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１‐フェニル‐５‐メルカプトテトラゾール）
、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基
等の水溶性基を有する上記のヘテロ環、メルカプト化合
物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザ
インデン類例えばテトラアザインデン類（特に４‐ヒド
ロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類
）、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸
等のような安定剤として知られた多くの化合物を加える
ことができる。使用できる化合物の一例は、Ｋ．Ｍｅｅ
ｓ著、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プ
ロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６
６年）に原文献を挙げて記載されている。

【０１０１】これらの更に詳しい具体例及びその他の使
用方法については、例えば米国特許３，９５４，４７４
号、同３，９８２，９４７号、同４，０２１，２４８号
又は特公昭５２‐２８６６０号の記載を参考にできる。

【０１０２】又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、写真構成層中に米国特許３，４１１，９１１号、同３
，４１１，９１２号、特公昭４５‐５３３１号等に記載
のアルキルアクリレート系ラテックスを含むことができ
る。

【０１０３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記
各種添加剤を含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例
えば米国特許２，９６０，４０４号、特公昭４３‐４９
３９号、西独国出願公告１，９０４，６０４号、特開昭
４８‐６３７１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号
、米国特許３，７６７，４１０号、ベルギー国特許５８
８，１４３号の各明細書に記載されている物質、例えば
スチレン‐マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサ
ルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキ
シ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスル
ホン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カ
ルボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各
種硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許３，
２５３，９２１号、英国特許１，３０９，３４９号の各
明細書等に記載されている化合物、特に２‐（２′‐ヒ
ドロキシ‐５‐３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′，５′‐ジ‐３級ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２‐（２‐ヒドロ
キシ‐３′‐３級ブチル‐５′‐ブチルフェニル）‐５
‐クロルベンゾトリアゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ
‐３′，５′‐ジ‐３級ブチルフェニル）‐５‐クロル
ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。 更に、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改
良剤、消泡剤或は感光材料の種々の物理的性質をコント
ロールするために用いられる界面活性剤としては英国特
許５４８，５３２号、同１，２１６，３８９号、米国特
許２，０２６，２０２号、同３，５１４，２９３号、特
公昭４４‐２６５８０号、同４３‐１７９２２号、同４
３‐１７９２６号、同４３‐３１６６号、同４８‐２０
７８５号、仏国特許２０２，５８８号、ベルギー国特許
７７３，４５９号、特開昭４８‐１０１１１８号等に記
載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性或は
両性の化合物を使用することができるが、これらのうち
特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例えばコ
ハク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホ
ン化物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４
６‐２４１５９号、特開昭４８‐８９９７９号、米国特
許２，８８２，１５７号、同２，９７２，５３５号、特
開昭４８‐２０７８５号、同４８‐４３１３０号、同４
８‐９０３９１号、特公昭４６‐２４１５９号、同４６
‐３９３１２号、同４８‐４３８０９号、特開昭４７‐
３３６２７号の各公報に記載されている化合物がある。 本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。

【０１０４】本発明の感光材料には、更に目的に応じて
種々の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は
、より詳しくは、リサーチディスクロージャー第１７６
巻Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）及び同１８
７巻Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

【０１０５】 　　　　　　添　加　剤　種　類　　　　　　　　　　
　　ＲＤ１７６４３　　　　　ＲＤ１８７１６　　１．
化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　２３頁
　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　２．感度上昇剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　同上　　３．分光増感剤・強色増感
剤　　　　　２３〜２４頁　　　　　　　６４８頁右欄
〜６４９頁右欄　　４．増白剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２４頁　　５．かぶり防止剤及び
安定剤　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　６４９頁
右欄　　６．光吸収剤、フィルター　　　　　　　　２
５〜２６頁　　　　　　　６４９右欄〜６５０左欄　　
　　　染料、紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．ステイン防止剤　　
　　　　　　　　　　　２５頁右欄　　　　　　　６５
０頁左〜右欄　　８．色素画像安定剤　　　　　　　　
　　　　　２５頁　　９．硬　　膜　　剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　　
６５１頁左欄　　１０．バインダー　　　　　　　　　
　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　　　　同
上　　１１．可塑剤・潤滑剤　　　　　　　　　　　　
　　２７頁　　　　　　　　　　　６５０右欄　　１２
．塗布助剤・表面活性剤　　　　　　　　２６〜２７頁
　　　　　　　　　同上　　１３．スタチック防止剤　
　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　
　同上本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処
理は、特に制限なく、各種の方法が使用できる。処理温
度は、普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃
より低い温度又は５０℃より高い温度としてもよい。

【０１０６】本発明に使用する黒白現像液に用いる現像
主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベン
ゼン類（例えばハイドロキノン）、３ーピラゾリドン類
（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
ェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
）等を単独もしくは組み合わせて用いる事ができる。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
処理には、ハロゲン化銀溶剤としてイミダゾール類を含
む現像液にて処理することもできる。又ハロゲン化銀溶
剤とインダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤を含
む現像液にて処理することもできる。現像液には一般に
この他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ
防止剤等を含み、さらに必要に応じて溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤等を含んでいてもよい。

【０１０８】又いわゆる「リス型」の現像処理を行うこ
とができる。現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカ
リ水溶液で処理して現像を行わせる方法を用いてもよい
。現像主薬のうち疎水性のものはリサーチ．ディスクロ
ージャー１６９号他に記載の方法で乳剤層中に含ませる
ことができる。このような現像処理は、チオシアン酸塩
による銀塩安定化処理と組み合わせてもよい。

【０１０９】定着液としては、一般に用いられる組成の
ものを用いる事ができる。定着液には、硬膜剤として水
溶性アルミニウム塩を含んでいてもよい。

【０１１０】本発明で用いられる写真乳剤に対する露光
は、化学増感の状態、使用目的等によって異なるが、タ
ングステン、蛍光灯、アーク灯、水銀灯、キセノン太陽
光、キセノンフラッシュ、陰極線管フライングスポット
、レーザー光、電子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリ
ーン等の多種の光源を適宜用いることができる。

【０１１１】露光時間は、１／１０００〜１００秒の通
常の露光の他、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザ
ー光では、１／１０−４〜１／１０−９秒の短時間露光
が適用できる。

【０１１２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではない
。

【０１１３】実施例１ （乳剤層用塗布液の調製） 溶液Ａ 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９．７ｌ　　塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０５ｇ溶液Ｂ 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．８ｌ　　塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８０ｇ　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９４ｇ　　臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４２０ｇ　　ヘキ
サクロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　
　　　　　　　　　　　　２８ｍｌ　　ヘキサブロモロ
ジウム酸カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　　　
　　　　　　　５．０ｍ溶液Ｃ 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．８ｌ　　硝酸銀　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１，７
００ｇ３８℃に保温された上記溶液Ａ中にｐＨ３．５、
ｐＡｇ８．０に保ちながら、上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同
時に関数的に９０分間にわたって加え、更に１０分間撹
拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．８に
調整し、２０％硫酸マグネシュウム水溶液１．７ｌ及び
ポリナフタレンスルホン酸の５％水溶液２．５５ｌを加
え、乳剤を３５℃にてフロキュレート化し、デカンテー
ションを行い水洗して過剰の水溶液の塩を除去する。次
いで、それに３．７ｌの水を加えて分散させ、再び２０
％の硫酸マグネシュウム水溶液０．９ｌを加えて同様に
過剰の水溶液の塩を除去する。それに３．７ｌの水と１
４１ｇのゼラチンを加えて、５５℃で３０分間分散させ
る。これによって臭化銀３５モル％、塩化銀６５モル％
、平均０．３５μｍ、単分散度９の粒子が得られる。更
にクエン酸１％の水溶液を１２ｍｌ、臭化カリウム５％
の水溶液を６０ｍｌ加えてｐＨ５．５、ｐＡｇ７に調整
した後、チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を１２０
ｍｌ、更に塩化金酸の０．２％の水溶性を８０ｍｌを加
えて６０℃で熟成して最高感度にした。

【０１１４】その後５０℃まで温度を下げ、化合物Ｄを
３．２ｇ、化合物Ｅを２ｇ添加した。

【０１１５】（乳剤層の調製）ハロゲン化銀乳剤０．３
５３モル当たり以下の添加剤を添加する。

【０１１６】 　　メルク社製サポニン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．２ｇ　　ＮａＯＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．１ｇ　　ジメゾン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　アクリル
酸エチルの高分子ポリマーラテックス　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４ｇ　　スチレン−マレイン
酸重合体　　４％溶液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０ｃｃ　　水を加えて４００ｃ
ｃとする。

【０１１７】（乳剤保護層の調製）ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ平均粒径３
．５μｍの不定形シリカ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ 　ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸エステル
　　　　　　　　　　　　　　　　０．９ｇ　　水を加
えて１０００ｃｃとする。

【０１１８】 （バッキング層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７０ｇ　　化合物Ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　
　比較化合物Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５ｇ　　メルク社製サポニン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４ｇ　　クエン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５ｇ　　スチレン−マレイン酸重合体４％溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
５ｃｃ　　水を加えて１４００ｃｃとする。

【０１１９】 （バッキング保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｇ　　ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホンコハク酸エステル　　　　　　　　　　　
　　　０．７ｇ　　ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　バ
ッキング層又は／或はバッキング保護層のマット剤及び
塗料は、表１に示す。

【０１２０】水を加えて１２００ｃｃとする。

【０１２１】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体にバッキン
グ層のゼラチン２．３ｇ／ｍ２、バッキング保護層のゼ
ラチン１．０ｇ／ｍ２になるよう、又硬膜剤としてグリ
オキザールをゼラチン１ｇ当たり１０ｍｇとなるように
加え同時塗布した。

【０１２２】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．４
ｇ／ｍ２、乳剤保護層０．８ｇ／ｍ２となるよう、又、
硬膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１６ｍｇ、
ホルマリン１０ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０１２３】これらの試料を用いて下記の方法により吸
光度、点質、搬送性及びくっつきの評価を行った。

【０１２４】（吸光度測定）バッキング側のみ塗布した
サンプルを日本光学社製の可視紫外分光光度計ＵＶＩＤ
ＥＣ−６１０型で測定した。

【０１２５】（点質評価）発光時間が、１０−５秒のキ
セノン感光計に６７０ｎｍの干渉フィルターを使用し、
５０％の網スクリーンを光学ウエッジにはりあわせ、露
光した。処理は、コニカ社製現像液ＣＤＭ−７１１（３
８℃、１２秒）、定着液ＣＤＬ−８５１を使用し、自動
現像機ＧＲ−２６ＳＲで行った。点質評価は目視の１０
段階評価で、１０が最も良く、１〜４は使用不可、５以
上が使用可能とした。

【０１２６】（搬送性評価）塗布した試料を４４０ｍｍ
×６１０ｍｍのサイズに断裁し、松下電送社製ＰＴ−５
０３　Ｍａｒｋ−ＩＩＩで搬送性テストを行った。各試
料１０００枚搬送し、トラブルの回数をカウントした。

【０１２７】（くっつき評価）各試料を３ｃｍ×１３ｃ
ｍのサイズにし、２３℃８０％ＲＨで５ｈｒ調湿し、乳
剤層側をバッキング層側が接触する様に重ね、約３ｃｍ
の厚みになるまで試料を重ねた。その後輪ゴムで固定し
、空気及び水分の出入りのない袋に入れ密封した。４０
℃の恒温槽に２４ｈｒ投入し、バッキング染料の乳剤側
への転写を目視で評価した。最も悪いレベルを１、転写
のないレベルを５として評価した。結果を表１に示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】表１の結果より、本発明は点質が優れ、搬
送性及びくっつきが改良されている。

【０１３０】実施例２ 反応釜の条件として５０℃、ｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝２
に保ちつつダブルジェット法により平均粒径０．２２μ
ｍの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散乳剤を得た
。電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生率は個数で１％
以下であった。 この乳剤を種晶として更に以下のように成長させた。

【０１３１】反応釜内にゼラチン水溶液を４０℃に保ち
、上記種晶を溶解し更にアンモニア水と酢酸を加えてｐ
Ｈ＝８．０に調整した。臭化カリウム水溶液にてｐＡｇ
＝９．０に調整後、ｐＡｇを一定に保ちつつ、アンモニ
ア性銀イオンと臭化カリウムを含む溶液をダブルジェッ
ト法で添加し、酢酸によりｐＨを８．０から７．０まで
徐々に下げながら成長させた。

【０１３２】臭化カリウム液と酢酸を用いてｐＨ＝６．
０、ｐＡｇ＝１０．５として平均粒径０．３５μｍ、沃
化銀１．０モル％を含む沃臭化銀乳剤を得た。

【０１３３】次に下記に示すように過剰塩を取り除く脱
塩工程を行った。

【０１３４】ハロゲン化銀乳剤溶液を４０℃に保ち、下
記化合物（イ）を加えてハロゲン化銀粒子を沈降せしめ
、上澄液を排出後に更に４０℃の純水を加える。そして
硫酸マグネシウムを添加し再度ハロゲン化銀粒子を沈降
せしめ上澄液を取り去る。これをもう一度繰り返しゼラ
チンを加えｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝８．５の乳剤を得た
。

【０１３５】ハロゲン化銀乳剤を５７℃まで昇温して１
分後に、下記化合物（ロ）の０．１％溶液をハロゲン化
銀１モル当たり７ｍｌ、又、その２分後に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールの０．５％溶液を１１ｍ
ｌ、更に２分後０．２％塩化金酸溶液を１．４ｍｌ、更
にその２分後に０．２５％チオ硫酸ナトリウム溶液１．
３ｍｌを加えた後、５７℃で５４分間化学増感した。

【０１３６】化学増感終了時に６−メチル−４−ヒドロ
キシ−１，３，３ａ−７−テトラザインデンの１．２％
溶液２４０ｍｌとゼラチン２４．３ｇを加え、５０℃ま
でハロゲン化銀乳剤の温度と徐々に下げながら下記化合
物（ハ）の２％溶液を３６ｍｌ加えた。ハロゲン化銀乳
剤の温度が５０℃になったところで、化合物Ｄの０．２
５％溶液を７０ｍｌ添加し、５０℃で６０分間保持した
。次いで１０％の炭酸ナトリウム溶液２ｍｌを加え４０
℃まで温度を下げた。

【０１３７】このようにして化学増感された乳剤に、下
記化合物（ニ）の５％溶液５ｍｌ、下記化合物（ヘ）の
ポリマーラテックス１００ｍｌ、増粘剤として下記化合
物（ト）４０ｍｌを加えた。更に１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン１０％
溶液１２ｍｌ、化合物（チ）を各々１ｍｇ添加した。

【０１３８】尚、ハロゲン化銀乳剤中に加える添加剤は
全てハロゲン化銀１モル当たりの添加量である。

【０１３９】 （乳剤保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４８ｇ　　平均粒径３．５μｍの不
定形シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２ｇ　　平均粒径４．８
μｍのポリメタアクリレートマット剤　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４ｇ　　化合物Ｊ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ　
　化合物Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８ｇ　　水を加えて８００ｃｃとす
る。

【０１４０】（バッキング層の調製）実施例１と同様に
行ったが、染料は表２に示した。

【０１４１】（バッキング保護層の調製）下記化合物Ｌ
を添加し、染料は表２に示したものを添加した以外は実
施例１と同様に行った。

【０１４２】 化合物Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１ｇ　　バッキング層又は／或は
バッキング保護層に添加したマット剤は表２に示した。 また、処理は現像液をコニカ社製ＣＤＭ−６１１（３８
℃２０秒）、自動現像機をＧＲ−２６にした以外は実施
例１と同様に行った。

【０１４３】塩化ビニリデンを含有する溶媒で、両面下
引塗布したポリエチレンテレフタレート支持体にバッキ
ング層のゼラチン２．３ｇ／ｍ２、バッキング保護層の
ゼラチン１．０ｇ／ｍ２となるように、又硬膜剤として
グリオキザールをゼラチン１ｇ当たり１０ｍｇとなるよ
うに加え同時塗布した。

【０１４４】バッキング塗布済みの支持体に銀４．６ｇ
／ｍ２、乳剤保護層１．０ｇ／ｍ２となるように、又、
硬膜剤としてゼラチン１ｇ当たりホルマリン２０ｍｇと
なるよう加え、同時塗布した。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】表２から明らかな様に、本発明は点質に優
れ、搬送性及びくっつきを大巾に改良している。

【０１４７】実施例３ （乳剤層用塗布液の調製）、（乳剤層の調製）及び（乳
剤保護層の調製）は、実施例１と同様に行った。

【０１４８】 （バッキング層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７０ｇ　　化合物Ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　
　表３に示すマット剤及び染料 　　メルク社製サポニン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４ｇ　　クエン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　スチレン
−マレイン酸重合体４％溶液　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４５ｃｃ　　水を加え
て１４００ｃｃとする。

【０１４９】 （バッキング保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｇ　　ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６ｇ　　ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　
ポリメチルメタアクリレート平均粒径５．６μｍ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　水を加
えて１０００ｃｃとする。

【０１５０】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体に、バッキ
ング側のゼラチンが表３に示す様になるよう、又硬膜剤
はホルマリン（Ｑ）及びグリオキザール（Ｒ）を、表３
に示す量を添加して塗布した。更にバッキング層のゼラ
チン４．４ｇ／ｍ２、バッキング保護層のゼラチン１ｇ
／ｍ２となるように、又硬膜剤としてグリオキザールを
ゼラチン１ｇ当たり１１ｍｇとなるように加え同時塗布
した。

【０１５１】バッキング塗布済みの支持体に銀４．４ｇ
／ｍ２、乳剤保護層のゼラチン０．８ｇ／ｍ２となるよ
うに、又硬膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１
６ｍｇ、ホルマリン１０ｍｇとなるように加え同時塗布
した。評価結果を表３に示すが、搬送性評価（実施条件
：２３℃、６５％ＲＨ）とくっつき評価は実施例１と同
じ。

【０１５２】（感度及び網点評価）山下電装社製高照度
感光計で発光秒数１０−５ｓｅｃ、６８０ｎｍの干渉フ
ィルターとくさび型ウェッジを介して露光した。網点に
ついてはウェッジと試料の間にスクリーンを入れ、露光
・現像処理後、網点品質を目視評価した。１０段階評価
で、１０が最も良く、１〜４が使用不可、５以上が使用
可能とした。 又、感度は、試料Ｎｏ．１を１００とし、相対感度で示
した。

【０１５３】（フィルム残色評価）未黒化部分の濃度を
コニカ社製濃度計ＰＤＡ６５のマゼンタ光で測定した。

【０１５４】現像処理は、実施例１と同様に、現像液Ｃ
ＤＭ−７１１（３８℃、１２秒）、定着液ＣＤＬ−８５
１（３６℃）、自動現像機はコニカ社製ＧＲ−２６ＳＲ
を用いて行った。

【０１５５】

【表３】

【０１５６】表３から明らかなように、本発明は迅速処
理において網点品質、残色に優れ、かつ搬送性トラブル
及びくっつきが少ないことがわかる。

【０１５７】実施例４ （乳剤の調製）、（乳剤層の調製）及び（乳剤保護層の
調製）は、実施例２と同様に行った。

【０１５８】 （バッキング層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７０ｇ　　化合物Ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　
　表４に示す染料 　　化合物ニ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５ｇ　　クエン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　
　スチレン−マレイン酸重合体４％溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５ｃｃ　
　ポリメチルメタアクリレート平均粒径１２μｍ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　水を
加えて１４００ｃｃとする。

【０１５９】 （バッキング保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｇ　　ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６ｇ　　化合物Ｌ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　ポリメ
チレンメタアクリレート平均粒径５．６μｍ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　水を加えて１０
００ｃｃとする。

【０１６０】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体に、バッキ
ング側に導電性ポリマーを含有する溶媒で下引塗布した
上に、ゼラチンが表４に示す様になるよう、又硬膜剤は
ホルマリン（Ｑ）及びグリオキザール（Ｒ）を、表４に
示す量を添加して塗布した。

【０１６１】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．６
ｇ／ｍ２、乳剤保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるよう
に、又硬膜剤としてホルマリンをゼラチン１ｇ当たり１
６ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０１６２】また、処理は実施例２と同様に、現像液コ
ニカ社製ＣＤＭ−６１１（３８℃２０秒）、定着液ＣＤ
Ｌ−８５１（３６℃）、自動現像機をＧＲ−２６を使用
した。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】表４から明らかな様に、本発明は網点品質
、残色に優れ、搬送性及びくっつきを大巾に改良してい
る。

【０１６５】実施例５ 実施例１と同様に、乳剤層用塗布液を調整したが、最後
の５０℃に温度を下げる所までで、化合物Ｄ及びＥは添
加しない。

【０１６６】（乳剤層の調製）上記のようにして得られ
たハロゲン化銀乳剤を５０℃とし、乳剤中の銀　０．３
５３モル当たり以下の量を添加した。

【０１６７】 　　化合物Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．２ｇ　　化合物Ｈ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　
　メルク社製サポニン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．２ｇ　　ＮａＯＨ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　ハ
イドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．１ｇ　　ジメゾン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　アクリル酸
エチルの高分子ポリマーラテックス　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４ｇ　　スチレン−マレイン酸
重合体　４％溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０ｃｃ　　水を加えて４００ｃｃ
とする。

【０１６８】 （乳剤保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｇ　　平均粒径３．５μｍの不
定形シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　ビス（２−エチ
ルヘキシル）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９ｇ　　水を加えて１００００ｃ
ｃとする。

【０１６９】 （バッキング層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７０ｇ　　化合物Ｉ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　
　化合物Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５ｇ　　表５に示す染料を添加 　　メルク社製サポニン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４ｇ　　クエン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　スチレン
−マレイン酸重合体　４％溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４５ｃｃ　　水を加え
て１４００ｃｃとする。

【０１７０】 （バッキング保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０ｇ　　ビス（２−エチルヘキシル
）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　　
　　０．７ｇ　　ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　ポリメ
チルメタアクリレート平均粒径　５．６μｍ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　水を加えて１２
００ｃｃとする。

【０１７１】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体にバッキン
グ層のゼラチン２．３ｇ／ｍ２、バッキング保護層のゼ
ラチン１．０ｇ／ｍ２になるよう、又硬膜剤としてグリ
オキザールをゼラチン１ｇ当たり１０ｍｇとなるように
加え同時塗布した。

【０１７２】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．４
ｇ／ｍ２、乳剤保護層０．８ｇ／ｍ２となるよう、又硬
膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１６ｍｇ、ホ
ルマリン１０ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０１７３】比較化合物としては化合物Ｅ，Ｆを用いた
。又、搬送性評価及びくっつき評価は実施例１と同じ方
法で、感度及び網点評価並びに残色評価は実施例３の方
法で行い、表５に結果を示す。

【０１７４】現像処理は下記の方法で行い、自動現像機
コニカ社製ＧＲ−２６ＳＲのラインスピードの可変範囲
を広げたものを使用した。

【０１７５】 　　現像液処方 　　　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００ｍｌ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２ｇ　　ジエチレングリコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２５ｇ　　亜硫酸カリウム（５５％Ｗ
／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６０ｍｌ　　炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　
　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３００ｍｇ　　１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｍｇ　　水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．５ｇ　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．５ｇ　　１−フェニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３００ｍｇ　　化合物Ｕ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍｇ 　　現像液の使用時に、純水を加えて１ｌに仕上げて用
いた。ｐＨは１０．８であった。 　　定着液組成 　　（組成Ａ） 　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌ　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７ｇ　　酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６．５ｇ　　硝酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　クエン
酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　酢酸
（９０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．
６ｍｌ　　（組成Ｂ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７ｍｌ　　硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．７ｇ　　硫酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ
３換算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液）　　　　　　２
６．５ｇ　　定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組
成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。こ
の定着液のｐＨは約４．６であった。

【０１７６】

【表５】

【０１７７】表５から明らかなように、本発明は高感度
で網点品質が良好であり、かつ、くっつき及び搬送性ト
ラブルが少ないことがわかる。

【０１７８】同じサンプルを用い、自動現像機のライン
スピードを変化した時の結果を表６に示す。

【０１７９】

【表６】

【０１８０】表６から、本発明は、迅速処理に対して、
残色がすぐれていることが明らかである。

【０１８１】実施例６ （乳剤層用塗布液の調製）、（乳剤層の調製）及び（乳
剤保護層の調製）は、実施例１と同様に行った。

【０１８２】（バッキング層）実施例１の比較化合物Ｂ
の代わりに、表７に示すマット剤及び染料を添加した以
外は実施例１と同様に行った。

【０１８３】（バッキング保護層の調製）実施例３と同
様に行った。

【０１８４】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体に、表７で
示す導電性化合物及び下記化合物Ｓを含有する溶媒でバ
ッキング層側の下引き層の上に塗布した。更に、バッキ
ング層のゼラチン２．３ｇ／ｍ２、バッキング保護層の
ゼラチン１．０ｇ／ｍ２になるよう、又硬膜剤としてグ
リオキザールをゼラチン１ｇ当たり１０ｍｇとなるよう
に加え同時塗布した。

【０１８５】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．４
ｇ／ｍ２、乳剤保護層０．８ｇ／ｍ２となるよう、又硬
膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１６ｍｇ、ホ
ルマリン１０ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０１８６】現像処理は実施例５の処理液処方を用い、
処理条件は下記に示す。

【０１８７】処理条件 現像時間　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　１２
秒定着時間　　　　　　　　３６℃　　　　　　　　１
２秒水洗時間　　　　　　　　常温　　　　　　　　１
０秒乾燥時間　　　　　　　　５０℃　　　　　　　　
１０秒搬送性評価及びくっつき評価は実施例１と同じ方
法で、感度及び網点評価並びに残色評価は実施例３の方
法で行い、表７に結果を示す。

【０１８８】

【表７】

【０１８９】表７から明らかなように、本発明は網点品
質、残色に優れ、かつ高温・低湿条件での搬送性トラブ
ルが少ないことがわかる。

【０１９０】実施例７ （乳剤の調製）、（乳剤層の調製）及び（乳剤保護層の
調製）は、実施例２と同様に行った。

【０１９１】（バッキング層）実施例１の比較化合物Ｂ
の代わりに、表８に示すマット剤及び染料を添加した以
外は実施例１と同様に行った。

【０１９２】（バッキング保護層の調製）実施例４と同
様に行った。

【０１９３】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体に、表８で
示す導電性化合物及び下記化合物Ｓを含有する溶媒でバ
ッキング層側の下引き層の上に塗布した。更に、バッキ
ング層のゼラチン２．３ｇ／ｍ２、バッキング保護層の
ゼラチン１．０ｇ／ｍ２になるよう、又硬膜剤としてグ
リオキザールをゼラチン１ｇ当たり１０ｍｇとなるよう
に加え同時塗布した。

【０１９４】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．６
ｇ／ｍ２、乳剤保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるよう
に、又硬膜剤としてホルマリンをゼラチン１ｇ当たり１
６ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０１９５】また、処理は、現像液コニカ社製ＣＤＭ−
６１１（３８℃２０秒）、定着液ＣＤＬ−８５１（３６
℃）、自動現像機をＧＲ−２６ＳＲを使用した。

【０１９６】搬送性評価及びくっつき評価は実施例１と
同じ方法で、感度及び網点評価並びに残色評価は実施例
３の方法で行い、表８に結果を示す。

【０１９７】

【表８】

【０１９８】表８から明らかなように、本発明は網点品
質、残色に優れ、かつ高温・低湿条件での搬送性トラブ
ルが改良されている。

【０１９９】実施例８ （乳剤層用塗布液の調製）及び（乳剤層の調製）（乳剤
保護層の調製）は、実施例１と同様に行った。

【０２００】（乳剤保護層の調製）表９で示す、すべり
剤を添加した以外は、実施例１と同様に行った。

【０２０１】（バッキング層）実施例１の比較化合物Ｂ
の代わりに、表９に示すマット剤を添加した以外は実施
例１と同様に行った。

【０２０２】（バッキング保護層の調製）実施例３と同
様に行った。

【０２０３】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体をコロナ放
電処理後に、表９で示す導電性化合物及び下記化合物Ｓ
を含有する溶媒でバッキング層側の下引き層の上に塗布
した。更に、バッキング層のゼラチン２．３ｇ／ｍ２、
バッキング保護層のゼラチン１．０ｇ／ｍ２になるよう
、又硬膜剤としてグリオキザールをゼラチン１ｇ当たり
１０ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０２０４】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．４
ｇ／ｍ２、乳剤保護層０．８ｇ／ｍ２となるよう、又硬
膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１６ｍｇ、ホ
ルマリン１０ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０２０５】（搬送性評価）搬送性評価は実施例１と同
じ方法であるが、２３℃６０％ＲＨの条件下で行い、ト
ラブル回数は、２枚搬送の回数をカウントした。

【０２０６】（バキューム性評価）ＰＴ−５０３Ｍａｒ
ｋＩＩＩで搬送性テストを行った際、ドラムに巻き付け
た時のエラーメッセージを確認した。減圧ができず巻き
付けエラーになったものを×、エラーにならず回転した
ものを○で表示した。

【０２０７】評価した結果は、表９に示す。

【０２０８】

【表９】

【０２０９】表９から明らかなように、本発明は搬送性
及びバキューム性が改良されている。

【０２１０】実施例９ （乳剤の調製）乳剤粒子の粒径を０．２０μｍとしたこ
とと、化合物Ｄ及びＥを添加しなかったこと以外は実施
例１と同様に粒子形成及び化学増感を行った。

【０２１１】（乳剤層の調製）ハロゲン化銀乳剤０．３
５３モル当たり下記化合物Ｆ，Ｇを添加した。

【０２１２】 　　化合物Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．００４ｇ　　化合物Ｇ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ　　メ
ルク社製サポニン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．２ｇ　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ　　ＫＢｒ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ｇ　　アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテックス　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　　クエ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４ｇ　　スチレン−マイレン酸重合体　４％
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５ｃｃ　　水を加えて５００ｃｃとする。

【０２１３】 （乳剤保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０ｇ　　平均粒径２．８μｍの不定
形シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．４ｇ　　ビス（２−エチルヘ
キシル）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｇ　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　
　水を加えて１０００ｃｃとする。

【０２１４】 （バッキング層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０ｇ　　化合物Ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ　　化
合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７ｇ　　化合物Ｉ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ　　メルク社
製サポニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
　　表１０に示すマット剤及びすべり剤　　ブチルアク
リレート−塩化ビニリデン共重合体　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３ｇ　　クエン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　
　スチレン−マレイン酸重合体　　４％溶液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｃｃ　　
水を加えて１０００ｃｃとする。

【０２１５】 （バッキング保護層の調製） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０ｇ　　ビス（２−エチルヘキシル
）スルホコハク酸エステル　　　　　　　　　　　　　
　　０．６ｇ　　ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　水を加
えて１０００ｃｃとする。

【０２１６】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布したポリエチレンテレフタレート支持体をコロナ放
電処理後に、表１０で示す導電性化合物及び下記化合物
Ｓを含有する溶媒でバッキング層側の下引き層の上に塗
布し、５０℃６０分間加熱処理した。更に、バッキング
層のゼラチン３．２ｇ／ｍ２、バッキング保護層のゼラ
チン１ｇ／ｍ２となるように、又硬膜剤としてグリオキ
ザールをゼラチン１ｇ当たり１１ｍｇとなるように加え
同時塗布した。

【０２１７】バッキング塗布済みの支持体に銀３．６ｇ
／ｍ２、乳剤保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるように
、又硬膜剤としてゼラチン１ｇ当たりトリアジン１４ｍ
ｇ、ホルマリン１４ｍｇとなるように加え同時塗布した
。

【０２１８】（搬送性評価）塗布した試料を４５５×５
８８ｍｍに断裁し、ＮＥＣ社製ＰＲＥＳＳ　ＦＡＸで搬
送性テストを行った。 各試料１０００枚搬送し、２枚搬送トラブルの回数をカ
ウントした。また条件は２３℃３０％ＲＨの雰囲下で行
った。

【０２１９】評価結果を表１０に示す。

【０２２０】

【表１０】

【０２２１】表１０から明らかなように、本発明は搬送
性が良化している。

【０２２２】実施例１０ （乳剤の調製）、（乳剤層の調製）及び（乳剤保護層の
調製）は、実施例２と同様に行った。

【０２２３】（バッキング層）実施例１の比較化合物Ｂ
の代わりに、下記化合物Ｖを１．５ｇメルク社製サポニ
ンの代わりに化合物（ニ）の５％溶液１５ｍｌを使用し
たした以外は実施例１と同様に行った。尚、マット剤及
びすべり剤の添加量は表１１に示す。

【０２２４】（バッキング保護層の調製）実施例１と同
様に行った。

【０２２５】塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引
塗布し、かつ、帯電防止層を設けたポリエチレンテレフ
タレート支持体に、バッキング層のゼラチン２．３ｇ／
ｍ２、バッキング保護層のゼラチン１．０ｇ／ｍ２にな
るよう、又硬膜剤としてグリオキザールをゼラチン１ｇ
当たり１０ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０２２６】バッキング塗布済みの支持体に、銀４．６
ｇ／ｍ２、乳剤保護層のゼラチン１ｇ／ｍ２となるよう
に、又硬膜剤としてホルマリンをゼラチン１ｇ当たり１
６ｍｇとなるように加え同時塗布した。

【０２２７】※１　　日本フィライト社製のマイクロバ
ルーン（中空シリカ）をフィルターで分級し添加した。 搬送性評価及びくっつき評価は実施例８と同じ方法でで
行い、表１１に結果を示す。

【０２２８】

【表１１】

【０２２９】表１１から明らかなように、本発明は搬送
性トラブルが改良されている。

【０２３０】

【化３１】

【０２３１】

【化３２】

【０２３２】

【化３３】

【０２３３】

【化３４】

【０２３４】

【化３５】

【０２３５】

【発明の効果】本発明により、高感度で網点品質の良い
、くっつき転写及び搬送トラブルの改良されたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができた。

【０２３６】本発明により、迅速処理に対して、残色が
優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことができた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上の片側に少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層
   の反対側に、下記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕又は〔Ｉｃ
   〕で表される化合物を少なくとも一種含有し、かつ該ハ
   ロゲン化銀写真感光材料中の少なくとも１層に平均粒径
   が１０μｍより大きいマット剤を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は各々
   アルキル基を表し、Ｙ１及びＹ２はピロロピリジン環を
   形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｌはメチン基を
   表し、Ｘ−はアニオンを表し、ｎは１又は２の整数を表
   し、染料が分子内塩を形成する時はｎは１を表す。なお
   、一般式〔Ｉａ〕におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ
   ５，Ｒ６，Ｙ１，Ｙ２、一般式〔Ｉｂ〕におけるＲ２，
   Ｒ３，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１，Ｙ２及び一般式〔Ｉｃ〕にお
   けるＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ１，Ｙ２は各々
   、染料分子が少なくとも２個の酸基を有することを可能
   にする基又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ基を１個以上有する置
   換基を少なくとも２個有することを可能にする基を表し
   、Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。〕
2. 【請求項２】　　支持体上の片側に少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層
   の反対側に、下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物を少
   なくとも一種含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料
   中の少なくとも１層に平均粒径が１０μｍより大きいマ
   ット剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５及び
   Ｒ２６は各々アルキル基を表し、Ｚ１及びＺ２は、それ
   ぞれ置換もしくは非置換のベンツ縮合環又はナフト縮合
   環を形成するに必要な非金属原子群を示し、Ｌ２はメチ
   ン基を表し、Ｘ２−はアニオンを表し、ｎ２は１又は２
   の整数を表し、染料が分子内塩を形成する時はｎ２は１
   を表す。なお、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２
   ５，Ｒ２６，Ｚ１及びＺ２は、染料分子が少なくとも４
   個の酸基を有することを可能にする基を示す。〕
3. 【請求項３】　　特許請求の範囲第１項に記載されたハ
   ロゲン化銀写真感光材料の支持体上の少なくとも一方の
   側に、導電性金属酸化物または有機導電性ポリマーを含
   有する導電層を塗設したことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. 【請求項４】　　支持体上の片側に少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層
   の反対側に、上記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物を少
   なくとも一種含有し、かつ該一般式〔ＩＩ〕で表される
   化合物を含有する側のゼラチン量が５．０ｇ／ｍ２以下
   であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】　　支持体上の片側に少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を持ち、支持体をはさみ、該ハ
   ロゲン化銀乳剤層の反対側に少なくとも２層のバッキン
   グ層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
   ロゲン化銀乳剤層および／または該バッキング層の最上
   層にすべり剤を含有させ、かつ該バッキング層側の最上
   層以外の親水性コロイド層の少なくとも１層に平均粒径
   が１０μｍより大きいマット剤を含有し、かつ、少なく
   とも一方の側に導電層を塗設したことを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】　　支持体上の片側に少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、支持体をはさみ、該ハロゲン化銀乳剤層
   の反対側に、上記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物を少
   なくとも一種含有するハロゲン化銀写真感光材料をライ
   ンスピードが１０００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自動現像機で
   処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。