JPH04335630A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料及びその現像処理方法に関し特に迅速処理適性に優れ
−即ち短時間現像処理で高感度でより短時間で乾燥する
−かつ、フィルムの処理時に発生するローラーマークを
減少させる技術に関するものであり、特にＸ−レイ用の
超迅速処理フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料の現像工程は高温迅
速処理が急速に普及し、各種感材の自動現像機処理にお
いても、その処理時間は大巾に短縮されてきた。高温迅
速処理が達成されるためには、短時間で十分な感度を実
現するための現像液および現進性に優れ短時間処理でも
残色を残さない感材、そして水洗後短時間で乾燥する感
材が要求される。多くの自動現像機は乾燥ゾーンが内部
に組みこまれており、感材の乾燥性が悪いと、自動現像
機にはより高い乾燥能力が要求されることになり、自動
現像機を大型化せざるをえなくなる。また多くの熱量を
発生する結果として、自動現像機を設置した部屋の温度
が上昇するなどの弊害もおこる。

【０００３】このようなことがないよう感材には、でき
るだけ乾燥速度が早くなるような努力がなされる。一般
的に用いられる方法は、感材の塗布工程で、あらかじめ
十分な量の硬膜剤を添加しておき、現像−定着−水洗工
程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を小さくすることで
乾燥開始前の感材中の含水量を減少させる方法である。 この方法は硬膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥速
度を早めることができるが、硬膜を強化することにより
、現像が遅れ低感化したり、高アスペクト比平板状粒子
といえどもカバーリングパワーを低下させるし未現像ハ
ロゲン化銀粒子の定着スピードの遅延、残色の悪化、処
理後感材中の残留ハイポの増加等、さまざまな弊害をま
ねくという欠点があった。一方、乾燥開始前の感材中の
含水量を減少させることは、感材に塗布されている親水
性物質−即ちゼラチン、合成高分子、親水性低分子物質
等−を減少させることでもできる。親水性低分子物質は
、一般には塗布工程でのハロゲン化銀粒子の乾燥カブリ
防止目的で添加されており、これを除去すると感材にカ
ブリを生じてしまう。一方ハロゲン化銀粒子のバインダ
ーとして用いられているゼラチンや合成高分子物質は、
これを除くと、ハロゲン化銀粒子に対するバインダー量
が減少することになり、Ａｇ／Ｂｉｎｄｅｒ比を大きく
することになる。バインダー量を減少させると写真性能
上、粒状性の悪化を招いたり、処理時のローラーマーク
が発生しやすくなる欠点がある。バインダー量を減らし
て乾燥性を向上させようとしても、これらの弊害のため
バインダー量を減らすことは困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の従来技術の問題点を解決し、処理時のローラーマーク
の発生が少なく、十分に速い乾燥速度を有しながら短時
間処理で高感度である写真感光材料及びそれを用いた現
像処理方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の前記課題は支持
体の少なくとも一方の側に沃化銀含有率が１モル％以下
であるハロゲン化銀乳剤からなる感光性ハロゲン化銀乳
剤層を２層以上有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、支持体に最も近い乳剤層のハロゲン化銀乳剤の沃化
銀含有率が、支持体から見て該乳剤層より遠いどの乳剤
層のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率よりも小さいこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により解決され
た。

【０００６】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明の感材においては沃塩化銀や沃臭化銀乳剤が用いら
れる。高感度の要請から沃臭化銀が好ましい。また本発
明の感材において支持体に最も近い乳剤層に、沃化銀含
有率がゼロ（０）である、すなわち純塩化銀あるいは純
臭化銀乳剤を用いることも本発明に含まれる。

【０００７】ハロゲン化銀乳剤粒子のハロゲン組成の測
定方法としては、例えば特開昭５６−１１０９２６号に
記載されているような粉末Ｘ線回析法を用いればよい。

【０００８】本発明の感材の層構成としては乳剤層が感
材の片側に２層以上必要であり、それぞれの層のハロゲ
ン化銀と親水性バインダー（結合剤）の重量比（銀／バ
インダー比）は厳密に等しくても良く、異なる銀／バイ
ンダー比でもよい。特に支持体に最も近い乳剤層の銀／
バインダー比を大きく設計するのは好ましい方法である
。乳剤層の銀／バインダー比は０．６以上２．５以下で
あることが好ましい。特に支持体に最も近い乳剤層は１
．０以上２．５以下であることが好ましい。また各乳剤
層の塗布銀量比は同じであっても、異なっていても良い
。全塗布銀量が両面で２．５ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２であ
ることが望ましい。

【０００９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はコ
ア・シェル型単分散性乳剤であってもよく、これらコア
・シェル乳剤は特開昭５４−４８５２１号等によって公
知である。本発明の実施に際して乳剤として多分散乳剤
を用いる場合、該多分散乳剤の製法は公知の方法を用い
ることができる。例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ　著　”Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　第４版，　Ｍａｃｍｉｌ
ｌａｎ社刊（１９７７）３８〜１０４頁等の文献に記載
されている中性法、酸性法、アンモニア法、順混合、逆
混合、ダブルジェット法、コントロールド・ダブルジェ
ット法、コンヴァージョン法、コア／シェル法などの方
法を適用して製造することができる。

【００１０】本発明に用いられる沃塩化銀あるいは沃臭
化銀乳剤のヨードの供給の方法としては、粒子形成のた
めに添加されるハロゲン水溶液にあらかじめ、ヨードイ
オンを含有させてもよいし、粒子形成が終了した後に、
ＫＩ水溶液あるいは沃化銀微粒子乳剤の形態で粒子表面
にヨードが供給されてもよい。特に乳剤粒子表面にヨー
ドを供給するに際してはハロゲン化銀溶剤を併用するこ
とが好ましく、とりわけＫＳＣＮの使用が望ましい。

【００１１】また粒子が粒子厚みの３倍以上の平板状粒
子は、本発明に対し好ましく用いられる（詳しくは、Ｒ
ＥＳＥＡＲＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　２２５巻Ｉｔ
ｅｍ２２５３４Ｐ．２０〜Ｐ．５８、１月号、１９８３
年、及び特開昭５８−１２７９２１号、同５８−１１３
９２６号公報に記載されている）。平板状ハロゲン化銀
粒子の製法としては当業界で知られた方法を適宜、組合
せることにより成し得る。

【００１２】平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナック（Ｃ
ｕｇｎａｃ）およびシャトー（Ｃｈａｔｅａｕ）「物理
的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルーション
・オブ・ザ・モルフォルジー・オブ・シルバー・プロマ
イド・クリスタルズ・デュアリング・フィジカル・ライ
プニング）」サイエンス・エ・インダストリエ・フォト
グラフィー、３３巻、Ｎｏ．　（１９６２）ｐｐ．１２
１−１２５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）　著「フォトグ
ラフィク・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）」フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、
ニューヨーク、１９６６年、ｐ−６６〜ｐ．７２、Ａ．
Ｐ．Ｈ．トリベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）、Ｗ．Ｆ．スミ
ス　（Ｓｍｉｔｈ）フォトグラフィク　　ジャーナル（
Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ）　、８０巻
、２８５頁（１９４０年）等に記載されているが特開昭
５８−１２７，９２１、特開昭５８−１１３，９２７、
特開昭５８−１１３，９２８、米国特許第４４３９５２
０号に記載された方法を参照すれば容易に調製できる。 本発明の平板状乳剤の投影面積直径は０．３〜２．０μ
ｍ、特に０．５〜１．２μｍであることが好ましい。ま
た平行平面間距離（粒子の厚み）としては０．０５μｍ
〜０．３μｍ、特に０．１〜０．２５μｍのものが好ま
しく、アスペクト比としては、３以上、２０未満、特に
４以上８未満のものが好ましい。本発明の平板状ハロゲ
ン化銀乳剤中には、アスペクト比が２以上のハロゲン化
銀粒子が全粒子の５０％（投影面積）以上、特に７０％
以上存在し、その平板粒子の平均アスペクト比が３以上
、特に４〜８であることが好ましい。平板状ハロゲン化
銀粒子の中でも単分散六角平板粒子はとりわけ有用な粒
子である。本発明でいう単分散六角平板粒子の構造およ
び製造法の詳細は特開昭６３−１５１６１８の記載に従
う。

【００１３】本発明の効果を有効に利用するためには、
特開平２−６８５３９の如く乳剤調製工程中の化学増感
の際に、ハロゲン化銀１モルあたり０．５ミリモル以上
のハロゲン化銀吸着性物質を存在させることが好ましい
。このハロゲン化銀吸着性物質は、粒子形成中、粒子形
成直後、後熟開始前後時などいずれの時期に添加しても
よいが化学増感剤（例えば、金や硫黄増感剤）の添加さ
れるより前、もしくは化学増感剤と同時に添加されるこ
とが好ましく、少なくとも、化学増感が進行する過程で
、存在している必要がある。ハロゲン化銀吸着性物質の
添加条件として、温度は３０℃〜８０℃の任意の温度で
よいが、吸着性を強化する目的で、５０℃〜８０℃の範
囲が好ましい。ｐＨ、ｐＡｇ　も任意でよいが、化学増
感をおこなう時点ではｐＨ５〜１０、ｐＡｇ　７〜９で
あることが好ましい。

【００１４】本発明でいう、ハロゲン化銀吸着性物質と
は増感色素、もしくは写真性能安定化剤の類を意味する
。すなわちアゾール類｛例えばベンゾチアゾリウム塩、
ベンゾイミダゾウム塩、イミダゾール類、ベンズイミダ
ゾール類、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、テトラゾール類、トリアジン類な
ど｝；メルカプト化合物｛例えばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトイミダ
ゾール類、メルカプトベイズイミダゾール類、メルカプ
トベイゾオキサゾール類、メルカプトチアジアゾール類
、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトピリミ
ジン類、メルカプトトリアジン類など｝；例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
｛例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラア
ザインデン類）、ペンタアザインデン類など）；のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化
合物をハロゲン化銀吸着物質としてあげることができる
。さらに、プリン類または核酸類、あるいは特公昭６１
−３６２１３号、特開昭５９−９０８４４号、等に記載
の高分子化合物、なども利用しうる吸着性物質である。 なかでも特にアザインデン類とプリン類、核酸類は本発
明に好ましく、用いることができる。これらの化合物の
添加量はハロゲン化銀１モルあたり１０〜３００ｍｇ、
好ましくは、２０〜２００ｍｇである。

【００１５】本発明のハロゲン化銀吸着性物質として、
増感色素は、好ましい効果を実現しうる。増感色素とし
て、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックス
シアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロ
ホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色
素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用い
ることができる。本発明に使用される有用な増感色素は
例えば米国特許３，５２２，０５２号、同３，６１９，
１９７号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６
４３号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９
３号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０号
、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７号、
同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８号、同３
，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９号、同３，
６３２，３４９号、同３，６７７，７６５号、同３，７
７０，４４９号、同３，７７０，４４０号、同３，７６
９，０２５号、同３，７４５，０１４号、同３，７１３
，８２８号、同３，５６７，４５８号、同３，６２５，
６９８号、同２，５２６，６３２号、同２，５０３，７
７６号、特開昭４８−７６５２５号、ベルギー特許第６
９１，８０７号などに記載されている。増感色素の添加
量はハロゲン化銀１モルあたり３００ｍｇ以上２０００
ｍｇ未満、好ましくは４００ｍｇ以上１０００ｍｇ未満
がよい。以下に本発明で有効な増感色素の具体例を示す
。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】増感色素と前述の安定化剤を併用すること
は好ましい態様である。本発明に用いる増感色素は化学
増感後塗布までの間に添加しても良い。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法としては前述の
ハロゲン化銀吸着性物質の存在下で硫黄増感法、セレン
増感法、還元増感法、金増感法などの知られている方法
は用いることができ、単独または組合せて用いられる。 貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２，４４８，０６
０号、英国特許６１８，０６１号などに記載されている
。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合
物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。具体例は米国特許１，５７４，９４４号、同
２，２７８，９４７号、同２，４１０，６８９号、同２
，７２８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同３，
６５６，９５５号に記載されたものである。チオ硫酸塩
による硫黄増感と、金増感の併用は本発明の効果を有効
に発揮しうる。還元増感剤としては第一すず塩、アミン
類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物などを
用いることができる。

【００１９】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、本発明
の化学増感工程でのハロゲン化銀吸着性物質とは別に種
々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾー
ル類｛例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロイン
ダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾー
ル類など）；メルカプト化合物類｛例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類
、メルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジン類
、メルカプトトリアジン類など｝；例えばオキサドリン
チオンのようなチオケト化合物；アザインデン類｛例え
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４
−ヒドーキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザイン
デン類）、ペンタアザインデン類など｝；ベンゼンチオ
スルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン
酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた、多くの化合物を加えることができる。特に特開
昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号公報に記
載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８０８３９
号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７−１６４
７３５号公報に記載のヘテロ環化合物、及びヘテロ環化
合物と銀の錯塩（例えば１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール銀）などを好ましく用いることができる。 化学増感工程でハロゲン化銀吸着性物質として増感色素
を用いた場合でも必要に応じて、他の波長域の分光増感
色素を添加してもよい。

【００２０】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改
良（例えば、現像促進、硬膜剤、増感）等種々の目的で
、種々の界面活性剤を含んでもよい。例えばサポニン（
ステロイド形）、アルキレンオキサイド誘導体（例えば
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤；アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−
アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、などのアニオン界面活性剤；アルキルベタイン類
、アルキルスルホベタイン類などの両性界面活性剤；脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。この内、サポニン、ドデシル
ベンゼンスルホン酸Ｎａ塩、ジ−２−エチルヘキシルα
−スルホコハク酸Ｎａ塩、ｐ−オクチルフェノキシエト
キシエタンスルホン酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸Ｎａ塩、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチ
ル−オレオイルタウリンＮａ塩、等のアニオン、ドデシ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−オレオイル
−Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルアンモニオジアミノプ
ロパンブロマイド、ドデシルピリジウムクロライドなど
のカチオン、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキ
シベタイン、Ｎ−オレイルＮ，Ｎ−ジメチルスルホブチ
ルベタインなどのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝１０
）オキシエチレンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝２５）オ
キシエチレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（１
−ポリ（ｎ＝１５）オキシエチレン−オキシ−２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エタンなどのノニオンを特
に好ましく用いることができる。帯電防止剤としてはパ
ーフルオロオクタンスルホン酸Ｋ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ
−パーフルオロオクタンスルホニルグリシンＮａ塩、Ｎ
−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルアミ
ノエチルオキシポリ（ｎ＝３）オキシエチレンブタンス
ルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル
−Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルアンモニオジアミノプ
ロパンクロライド、Ｎ−パーフルオロデカノイルアミノ
プロピル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−カルボキシベ
タインの如き含フッ素界面活性剤、特開昭６０−８０８
４８号、同６１−１１２１４４号、同６２−１７２３４
３号、同６２−１７３４５９号などに記載のノニオン系
界面活性剤、アルカリ金属の硝酸塩、導電性酸化スズ、
酸化亜鉛、五酸化バナジウム又はこれらにアンチモン等
をドープした複合酸化物を好ましく用いることができる
。

【００２１】本発明に於いてはマット剤として米国特許
第２９９２１０１号、同２７０１２４５号、同４１４２
８９４号、同４３９６７０６号に記載の如きポリメチル
メタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレー
トとメタクリル酸とのコポリマー、デンプンなどの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム
バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができる
。粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μ
ｍであることが好ましい。本発明の写真感光材料の表面
層には、滑り剤として米国特許第３４８９５７６号、同
４０４７９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭
５６−２３１３９号公報に記載のコロイダルシリカの他
に、パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉
誘導体等を用いることができる。本発明の写真感光材料
の親水性コロイド層には、トリメチロールプロパン、ペ
ンタンジオール、ブタンジオール、エチレングリコール
、グリセリン等のポリオール類を可塑剤として用いるこ
とができる。

【００２２】本発明の感光材料の乳剤層や中間層および
表面保護層に用いることのできる結合剤または保護コロ
イドとしては、ゼラチンをもちいるのが有利であるが、
それ以外の親水性コロイドも用いることができる。例え
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロース硫酸エステル類等の如き誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。これらの中でもゼラチンとともに平均分子量５万
以下のデキストランやポリアクリルアミドを併用するこ
とが好ましい。特開昭６３−６８８３７、同じく６３−
１４９６４１に記載の方法は本発明でも有効である。

【００２３】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例
えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサ−ル、グリタ
−ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔
β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）イソオキサゾール
類、ジアルデヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシ
トリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合せて用
いることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２１
、同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６０
−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特許
３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ま
しい。

【００２４】本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有
効に利用しうる。本発明に用いられる高分硬膜剤として
は例えばジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特
許３，３９６，０２９号記載のアクロレイン共重合体の
ようなアルデヒド基を有するポリマー、米国特許第３，
６２３，８７８号記載のエポキシ基を有するポリマー、
米国特許第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１７３３３（１９７８）などに記載されて
いるジクロロトリアジン基を有するポリマー、特開昭５
６−６６８４１に記載されている活性エステル基を有す
るポリマー、特開昭５６−１４２５２４、米国特許第４
，１６１，４０７号、特開昭５４−６５０３３、リサー
チ・ディスクロージャー誌１６７２５（１９７８）など
に記載されている活性ビニル基、あるいはその前駆体と
なる基を有するポリマーなどが挙げられ、活性ビニル基
、あるいはその前駆体となる基を有するポリマーが好ま
しく、中でも特開昭５６−１４２５２４に記載されてい
る様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、あるい
はその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されている
ようなポリマーが特に好ましい。

【００２５】本発明の写真感光材料中の親水性コロイド
層はこれらの硬膜剤により水中での膨潤率が２８０％以
下、特に２００〜２８０％になるように硬膜されている
ことが好ましい。本発明における水中での膨潤率は凍結
乾燥法により測定される。即ち、写真材料を２５℃６０
％ＲＨ条件下で７日経時した時点で親水性コロイド層の
膨潤率を測定する。乾燥厚（ａ）は切片の走査型電子顕
微鏡により求める。膨潤膜層（ｂ）は、写真材料を２１
℃の蒸留水に３分間浸漬した状態を液体窒素により凍結
乾燥したのち走査型電子顕微鏡で観察することで求める
。膨潤率は｛（ｂ）−（ａ）｝の値を（ａ）で除して１
００倍した値（％）である。

【００２６】支持体としてはポリエチレンテレフタレー
トフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが好ましい
。支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめる
ために、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放
電処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくある
いは、スチレンブタジエン系ラテックス、塩化ビニリデ
ン系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、
その上層にゼラチン層を設けてもよい。また、ポリエチ
レン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用いた下塗層を
設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理を加えること
で更に親水性コロイド層との密着力を向上することもで
きる。

【００２７】本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特
性を改良するためポリマーや乳化物などの可塑剤を含有
させることができる。たとえば英国特許第７３８，６１
８号には異節環状化合物を同７３８，６３７号にはアル
キルフタレートを、同７３８，６３９号にはアルキルエ
ステルを、米国特許第２，９６０，４０４号には多価ア
ルコールを、同３，１２１，０６０号にはカルボキシア
ルキルセルロースを、特開昭４９−５０１７号にはパラ
フィンとカルボン酸塩を、特開昭５３−２８０８６号に
はアルキルアクリレートと有機酸を用いる方法等が開示
されている。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層のその他の構成については特に制限はなく、必要に応
じて種々の添加剤を用いることができる。例えば、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６巻２２〜２
８頁（１９７８年１２月）に記載されたバインダー、界
面活性剤、その他の染料、塗布助剤、増粘剤、などをも
ちいることができる。

【００２８】さらに各種添加剤及び本発明の感光材料の
現像処理方法に関しては例えば特開平２−６８５３９号
公報等の以下の該当個所に記載のものを用いることがで
きる。 　　　　　　　　項目　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　該当個所　　１．ハロ
ゲン化銀乳剤　　　　　　　　　　　　特開平２−６８
５３９号公報第８頁右下欄　　　　　　とその製法　　
　　　　　　　　　　　　　　　　下から６行目から同
第１０頁右上欄１２行　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　目。 　　２．化学増感方法　　　　　　　　　　　　　　　
　同第１０頁右上欄１３行目から同左下欄１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６行目。 　　３．カブリ防止剤・安定剤　　　　　　　　同第１
０頁左下欄１７行目から同第１１頁　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
左上欄７行目及び同第３頁左下欄２行目か　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ら同第４頁左下欄。 　　４．分光増感色素　　　　　　　　　　　　　　　
　同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄　　５．界
面活性剤・帯電防止剤　　　　　　同第１１頁左上欄１
４行目から同第１２頁　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　左上欄９行目
　　６．マット剤・滑り剤・可塑剤　　　　同第１２頁
左上欄１０行目から同右上欄１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０行
目。同第１４頁左下欄１０行目から同　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　右下欄１行目　　７．親水性コロイド　　　　　　　
　　　　　　　同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６行目。 　　８．硬膜剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　右上欄６行目。 　　９．支持体　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　同第１３頁右上欄７行目から２０行目。 １０．染料・媒染剤　　　　　　　　　　　　　　　　
同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　下欄９行目。 １１．現像処理方法　　　　　　　　　　　　　　　　
特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　。及び特開平２−１１５８３７号公報第３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　頁右下欄５行目から同第６頁右上欄
１０行　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　目。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

【００２９】

【実施例】

実施例１ 乳剤ａの調製 水１リットル中に臭化カリ７ｇ、ゼラチン３０ｇ、チオ
エーテルＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）
２ＯＨの５％水溶液２．５ｃｃを添加し、６０℃に保っ
た溶液中へ、攪拌しながら硫酸銀８．３３ｇの水溶液と
、臭化カリ６．５を含む水溶液とをダブルジェット法に
より４５秒間で添加した。続いて臭化カリ２．５ｇを添
加したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水溶液を２６分か
けて、添加終了時の流量が添加開始時の２倍となるよう
に添加した。このあと２５％のアンモニア溶液１３ｃｃ
、５０％ＮＨ４ＮＯ３１０ｃｃを添加して２０分間物理
熟成したのち１Ｎの硫酸１６０ｃｃを添加して中和した
。引き続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリ
と沃化カリの混合水溶液を、ｐＡｇ　８．２に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で４０分間で添加した
。そのときの臭化カリと沃化カリの混合水溶液の総添加
量から計算された沃化カリの添加量は１．３２８ｇであ
った。この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時
の流量の９倍となるよう加速した。添加終了時２Ｎのチ
オシアン酸カリウム溶液５ｃｃを添加した。このあと温
度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した
のち、４０℃昇温してゼラチン３０ｇとフェノール２ｇ
を添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ６．４０、
ｐＡｇ　８．１０に調整した。

【００３０】温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の
増感色素（Ｓ−１）を６００ｍｇと安定化剤（Ｆ−１）
１００ｍｇを添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム
５水和物２．４ｍｇ、チオシアン酸カリ１００ｍｇ、塩
化金酸２．１ｍｇを各々の乳剤に添加し、８０分後に急
冷して固化させて乳剤とした。得られた乳剤は全粒子の
投影面積の総和の９５％がアスペクト比３以上の粒子か
らなり、アスペクト比２以上すべての粒子についての平
均の投影面積直径は１．４μｍ、標準偏差１３％、厚み
の平均は０．２μｍでアスペクト比が７．０であった。

【００３１】

【化３】

【００３２】乳剤ｂの調製 コントロールダブルジェット法で添加される臭化カリと
沃化カリの混合溶液の混合比が異なる以外は乳剤ａの調
製と全く同じ方法で乳剤ｂが調製された。そのときの混
合溶液の総添加量から計算された沃化カリの添加量は０
．６６４ｇであった。得られた乳剤は全粒子の投影面積
の総和の９８％がアスペクト比３以上の粒子からなりア
スペクト比２以上すべての粒子についての平均の投影面
積直径は１．３６μｍ、標準偏差１５％、厚みの平均は
０．２０２μｍでアスペクト比は６．７であった。

【００３３】乳剤ｃの調製 コントロールダブルジェット法で添加される臭化カリと
沃化カリの混合溶液を臭化カリ水溶液にした以外は乳剤
ａと全く同じ方法で乳剤ｃが調製された。得られた乳剤
は全粒子の投影面積の総和の９５％がアスペクト比３以
上の粒子からなり、アスペクト比２以上すべての粒子に
ついての平均の投影面積直径は１．４μｍ、標準偏差１
４％、厚みの平均は０．１８９μｍでアスペクト比が７
．４であった。

【００３４】乳剤ｄの調製 水１リットル中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、
ゼラチン３０ｇ、チオエーテルＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ
Ｈ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨの５％水溶液３．０ｃｃを
添加し７３℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硫酸銀８
．３３ｇの水溶液と、臭化カリ５．９４ｇ、沃化カリ１
．００ｇを含む水溶液とをダブルジェット法により４５
秒間で添加した。続いて臭化カリ２．５ｇを添加したの
ち、硝酸銀８．３３ｇを含む水溶液を２６分かけて、添
加終了時の流量が添加開始時の２倍となるように添加し
た。このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％
ＮＨ４ＮＯ３１０ｃｃを添加して２０分間物理熟成した
のち１Ｎの硫酸２４０ｃｃを添加して中和した。引き続
いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリと沃化カ
リの混合水溶液を、ｐＡｇ　８．２に保ちながらコント
ロールダブルジェット法で４０分間で添加した。そのと
きの臭化カリと沃化カリの混合水溶液の総添加量から計
算された沃化カリの添加量は０．２７８ｇであった。こ
の時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の
９倍となるよう加速した。添加終了時の２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加した。このあと温度を
３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち
、４０℃昇温してゼラチン３０ｇとフェノール２ｇを添
加し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ６．４０、ｐＡ
ｇ　８．１０に調整した。温度を５６℃に昇温したのち
、前記増感色素Ｓ−１を６００ｍｇと安定化剤Ｆ−１　
　１５０ｍｇを添加した。

【００３５】１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和物２
．４ｍｇ、チオシアン酸カリ１４０ｍｇ、塩化金酸２．
１ｍｇを各々の乳剤に添加し、８０分後に急冷して固化
させて乳剤とした。得られた乳剤は全粒子の投影面積の
総和の９８％がアスペクト比３以上の粒子からなり、ア
スペクト比２以上すべての粒子についての平均の投影面
積直径は１．５２μｍ、標準偏差１５％、厚みの平均は
０．１９４μｍでアスペクト比は７．８であった。

【００３６】乳剤ｅの調製 コントロールダブルジェット法で添加される臭化カリと
沃化カリの混合溶液の混合比が異なる以外は乳剤ｄの調
製と全く同じ方法で乳剤ｅが調製された。そのときの混
合溶液の総添加量から計算された沃化カリの添加量は０
．６１ｇであった。得られた乳剤は全粒子の投影面積の
総和の９８％がアスペクト比３以上の粒子からなり、ア
スペクト比２以上すべての粒子についての平均の投影面
積直径は１．５１μｍ、標準偏差１７％、厚みの平均は
０．２０１μｍでアスペクト比は７．５であった。

【００３７】乳剤ｆの調製 水１リットル中に臭化カリウム５ｇ、沃化カリウム０．
０５ｇ、ゼラチン３０ｇ、チオエーテルＨＯ（ＣＨ２）
２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨの５％水溶液３．
０ｃｃを添加し７３℃に保った溶液中へ、攪拌しながら
硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリ５．９４ｇ、沃
化カリ１．００ｇを含む水溶液とをダブルジェット法に
より４５秒間で添加した。 続いて臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３
３ｇを含む水溶液を２６分かけて、添加終了時の流量が
添加開始時の２倍となるように添加した。このあと２５
％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％ＮＨ４ＮＯ３１０
ｃｃを添加して２０分間物理熟成したのち１Ｎの硫酸２
４０ｃｃを添加して中和した。引き続いて硝酸銀１５３
．３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、電位をｐＡｇ
　８．２に保ちながらコントロールダブルジェット法で
４０分間で添加した。この時の流量は添加終了時の流量
が、添加開始時の流量の９倍となるよう加速した。添加
終了時２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加
しさらに１％の沃化カリ水溶液２８ｃｃを３０秒かけて
添加した。このあと温度を３５℃に下げ、沈降法により
可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇温してゼラチン３
０ｇとフェノール２ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリ
によりｐＨ６．４０、ｐＡｇ　８．１０に調整した。温
度を５６℃に昇温したのち、前記増感色素Ｓ−１を６０
０ｍｇと安定化剤Ｆ−１　　１５０ｍｇを添加した。１
０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和物２．４ｍｇ、チオ
シアン酸カリ１４０ｍｇ、塩化金酸２．１ｍｇを各々の
乳剤に添加し、８０分後に急冷して固化させて乳剤とし
た。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９８％が
アスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以
上すべての粒子についての平均の投影面積直径は１．５
μ、標準偏差１８％、厚みの平均は０．１９２μｍでア
スペクト比が７．８であった。

【００３８】§乳剤塗布液の調製 ○乳剤層　　第１層−（イ） 乳剤ａにハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加し
て塗布液とした。 　　・ゼラチン 　　　　Ａｇ／ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．９になるよ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　う添加量を調整　　
・ポリマーラテックス 　　　　（ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）
＝９７／３）　　　　２５．０ｇ　　・１．２−ビス（
スルホニルアセトアミド）エタン　　　　　　　　　　
８ミリモル／表　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　面保護層と乳剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　層のゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇあた
り

【００３９】

【化４】

【００４０】 　　・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチ
ルアミノ　　　　　　−１，３，５−トリアジン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８０ｍｇ　　・ポリアクリル酸ナトリ
ウム（平均分子量　　４．１万）　　　　　　　　　　
　　４．０ｇ　　・ポリスチレンスルホン酸カリウム（
平均分子量　　６０万）　　　　　　　　１．０ｇ

【０
０４１】○乳剤層　　第１層−（ロ）乳剤ｂを用いる他
は第１層−（イ）と全く同じ内容の塗布液を調製した。 ○乳剤層　　第１層−（ハ） 乳剤ｃを用いる他は第１層−（イ）と全く同じ内容の塗
布液を調製した。 ○乳剤層　　第１層−（ニ） Ａｇ／ゼラチン比が１．３である他は第１層−（ロ）と
全く同じ内容の塗布液を調製した。

【００４２】○乳剤層　　第２層−（イ）乳剤ｄを用い
る他は第１層−（イ）と全く同じ内容の塗布液を調製し
た。 ○乳剤層　　第２層−（ロ） 乳剤ｅを用いる他は第１層−（ロ）と全く同じ内容の塗
布液を調製した。 ○乳剤層　　第２層−（ハ） 乳剤ｆを用いる他は第１層−（ハ）と全く同じ内容の塗
布液を調製した。 ○乳剤層　　第２層−（ニ） Ａｇ／ゼラチン比が１．３である他は第２層−（イ）と
全く同じ内容の塗布液を調製した。

【００４３】§媒染層つきベースの調製ブルー着色した
厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートベースの
両面に下記の塗布量の媒染層を設けたベースを準備した
。 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８４ｍｇ／ｍ２

【００４４】

【化５】

【００４５】前記乳剤塗布液を表面保護層塗布液と同時
に媒染層つきＰＥＴベースの両面に片面あたりの塗布銀
量が１．８ｇ／ｍ２となるように塗布した。 感光材料１〜６の作製 表１にその構成を示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】 §表面保護層の内容 　　・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．１５ｇ／ｍ２　　・ポリアクリルアミド（平
均分子量　　４．５万）　　　　　　　　　　　　０．
２５ｇ／ｍ２　　・ポリアクリル酸ソーダ（平均分子量
　　４０万）　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ／ｍ
２　　・ｐ−ｔ−オクチルフェノキシジグリセリルブチ
ル　　　　　　スルホン化合物のナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
／ｍ２　　・ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ポリ
（重合度３）　　　　　　オキシグリセリル−ｐ−オク
チルフェノキシエーテル　　　　０．０１ｇ／ｍ２　　
・Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．００３ｇ／ｍ２

【００４８】

【化６】

【００４９】 　　・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．５μｍ
）　　　　　　０．０２５ｇ／ｍ２　　・ポリ（メチル
メタクリレート／メタクリレート）　　　　　　（モル
比７：３、平均粒径２．５μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　０．０２０ｇ／ｍ２

【００５０】§ローラーマ
ークおよび乾燥性の評価（ｉ）９０秒処理での結果 試料を感光計にて露光し、９０秒間、富士Ｘ−レイ自動
現像機ＲＮにて処理する。この中で試料は下記組成の現
像液で３８℃、２０秒間現像される。

【００５１】 現像液処方 　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２９ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４４ｇ　　重炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５ｇ
　　ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　ジエチレング
リコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９
ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．７ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０６ｇ　　５−ニトロインダゾール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　ヒドロキノン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０ｇ　　１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．５ｇ　　メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１２．６ｇ　　グルタルアルデヒド
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６ｇ　　水を加えて１．０リ
ットルに仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ｐＨ＝１０．２５）

【００５２】処理後、各試料上
に形成されたローラーマークについて肉眼で評価した。 各試料に対しＡ〜Ｅの値を与え、Ａはローラーマークが
ないこと、Ｅはローラーマークが多発していることを表
わす。

【００５３】 （ｉｉ）　３８秒処理での結果 現像液の組成 　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１７ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９ｇ　　
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３９ｇ　　トリエチレンテトラミン六酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　ホウ酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３ｇ　　ハイドロキノン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２８ｇ　　１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ　　
５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２ｇ　　グルタールアルデヒド　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２ｇ　　水で１リットルとする（ｐＨ１０．
２５に調整する）

【００５４】 定着液の組成 　　チオ硫酸アンモニウム（７０％　ｗｔ　／ｖｏｌ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５０ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８ｇ　　エチレンジアミン四酢酸・二ナト
リウム・二水塩　　　　　　　　　　　　　　０．０２
５ｇ　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６ｇ　　硫酸アルミニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ
　　水で１リットルとする（酢酸でｐＨ４．６５に調整
する。）この現像液と定着液を自現機の現像タンク、定
着タンクにおのおの入れ、下記の条件で現像処理した。

【００５５】自現機　　富士写真フイルム株式会社製Ｆ
ＰＭ−９０００を改造してＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで３８
秒処理。 　　現像タンク　　　　　　　　２２リットル　　　　
　　３５℃×１１．１秒　　定着タンク　　　　１５．
５リットル　　　　　　３５℃×８．６秒　　水洗タン
ク　　　　　　　　１４リットル　　　　　　２０℃×
５．１秒　　乾燥　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５５℃

【００５６】９
０秒処理の結果を表２に、３８秒処理の結果を表３に示
す。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】表２の結果において感光材料１の第１層の
乳剤のＡｇＩ含有率は第２層の乳剤と同じ０．８モル／
Ａｇモルであり、ローラーマークの程度も実用に耐えな
いものである。それに対し、本発明の感光材料２は第一
層乳剤のＡｇＩ含有率を減じることによりローラーマー
クの程度が格段に向上する。また第一層乳剤を純臭化銀
にした感光材料３、４でも本発明の効果が確認できる。 本発明の感光材料５の第２層の乳剤は粒子形成最後にＫ
Ｉ溶液を添加されたために、感光材料２の第２層の乳剤
のＡｇＩ含有率と等しいにもかかわらず、感光材料２よ
り１ランクローラーマークの程度が下がる。これは粒子
表面のＡｇＩ含有率が一部ローラーマークの程度を支配
するからであると推定できるが詳細は明らかでない。

【００６０】３８秒処理の結果から銀／バインダー比を
向上させた本発明の感光材料６は超迅速処理に適してお
り、なおかつ９０秒、３８秒の両方の処理に対してロー
ラーマークの程度は許容されるレベルのものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体の少なくとも一方の側に沃化銀
   含有率が１モル％以下であるハロゲン化銀乳剤からなる
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を２層以上有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、支持体に最も近い乳剤層のハ
   ロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率が、支持体から見て該乳
   剤層より遠いどの乳剤層のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含
   有率よりも小さいことを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。
2. 【請求項２】　　支持体に最も近い乳剤層の銀／バイン
   ダー重量比が他の乳剤層のそれより大であることを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。