JPH04331369A - クロマトグラフ装置 - Google Patents
クロマトグラフ装置Info
- Publication number
- JPH04331369A JPH04331369A JP3023127A JP2312791A JPH04331369A JP H04331369 A JPH04331369 A JP H04331369A JP 3023127 A JP3023127 A JP 3023127A JP 2312791 A JP2312791 A JP 2312791A JP H04331369 A JPH04331369 A JP H04331369A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- analysis
- analysis conditions
- peak
- sample
- chromatography
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 title claims description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 34
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 abstract description 43
- 239000003480 eluent Substances 0.000 abstract description 11
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 10
- SFLSHLFXELFNJZ-QMMMGPOBSA-N (-)-norepinephrine Chemical compound NC[C@H](O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 SFLSHLFXELFNJZ-QMMMGPOBSA-N 0.000 abstract description 6
- 229960002748 norepinephrine Drugs 0.000 abstract description 6
- SFLSHLFXELFNJZ-UHFFFAOYSA-N norepinephrine Natural products NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 SFLSHLFXELFNJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 abstract description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 abstract description 4
- UCTWMZQNUQWSLP-VIFPVBQESA-N (R)-adrenaline Chemical compound CNC[C@H](O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 UCTWMZQNUQWSLP-VIFPVBQESA-N 0.000 abstract description 2
- 229930182837 (R)-adrenaline Natural products 0.000 abstract description 2
- 229960005139 epinephrine Drugs 0.000 abstract description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- 238000004366 reverse phase liquid chromatography Methods 0.000 abstract 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 12
- 150000003943 catecholamines Chemical class 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 102000017011 Glycated Hemoglobin A Human genes 0.000 description 5
- 108091005995 glycated hemoglobin Proteins 0.000 description 5
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 238000001215 fluorescent labelling Methods 0.000 description 3
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 3
- WTDRDQBEARUVNC-UHFFFAOYSA-N L-Dopa Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 WTDRDQBEARUVNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MHUWZNTUIIFHAS-CLFAGFIQSA-N dioleoyl phosphatidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(COP(O)(O)=O)OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC MHUWZNTUIIFHAS-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229960004502 levodopa Drugs 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- MTVWFVDWRVYDOR-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dihydroxyphenylglycol Chemical compound OCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 MTVWFVDWRVYDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 description 1
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000008571 general function Effects 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
- G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
- G01N35/1095—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices for supplying the samples to flow-through analysers
- G01N35/1097—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices for supplying the samples to flow-through analysers characterised by the valves
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N2030/042—Standards
- G01N2030/047—Standards external
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8804—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 automated systems
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/24—Automatic injection systems
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/74—Optical detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
- G01N30/8631—Peaks
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8658—Optimising operation parameters
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8665—Signal analysis for calibrating the measuring apparatus
- G01N30/8668—Signal analysis for calibrating the measuring apparatus using retention times
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
- G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
- G01N35/1081—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices characterised by the means for relatively moving the transfer device and the containers in an horizontal plane
- G01N35/109—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices characterised by the means for relatively moving the transfer device and the containers in an horizontal plane with two horizontal degrees of freedom
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分析条件を自動決定す
るクロマトグラフィに係り、特に既知試料の測定結果に
基づいて分析条件を自動的に決定するクロマトグラフィ
に関する。
るクロマトグラフィに係り、特に既知試料の測定結果に
基づいて分析条件を自動的に決定するクロマトグラフィ
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、分析装置を使用する際、分析者
が分析条件を決定し、キーボードから数値等を入力する
ことや可変抵抗器により分析条件を設定している。特に
複数の成分を分析する場合、まず各成分を同定するため
に分析条件を設定しなければならない。例えば、クロマ
トグラフィの成分同定における保持時間とその許容幅は
、操作者が準備試料の測定結果から判断し、データ処理
装置を入力している。ピーク追跡を目的とする特開昭６
３−２９０９５８号も、基準となるクロマトグラム上の
ピークの保持時間は分析者が入力している。
が分析条件を決定し、キーボードから数値等を入力する
ことや可変抵抗器により分析条件を設定している。特に
複数の成分を分析する場合、まず各成分を同定するため
に分析条件を設定しなければならない。例えば、クロマ
トグラフィの成分同定における保持時間とその許容幅は
、操作者が準備試料の測定結果から判断し、データ処理
装置を入力している。ピーク追跡を目的とする特開昭６
３−２９０９５８号も、基準となるクロマトグラム上の
ピークの保持時間は分析者が入力している。
【０００３】さらに、特開昭６０−２３９６６９号では
、２つのクロマトグラム間で主要ピークを基準として、
一方から他方への時間軸の変換を行なっている。これは
保持時間の変化したクロマトグラム間でピーク同定方法
としては有効であるが、やはり基準となるクロマトグラ
ム上のピークの保持時間は操作者が判断することになる
。
、２つのクロマトグラム間で主要ピークを基準として、
一方から他方への時間軸の変換を行なっている。これは
保持時間の変化したクロマトグラム間でピーク同定方法
としては有効であるが、やはり基準となるクロマトグラ
ム上のピークの保持時間は操作者が判断することになる
。
【０００４】ゲル浸透クロマトグラフィにおける保持時
間から分子量への対応や、マススペクトロメトリーにお
けるＭ／Ｚ軸の設定も、最初に操作者が同定の分析条件
を決定しなければならない。
間から分子量への対応や、マススペクトロメトリーにお
けるＭ／Ｚ軸の設定も、最初に操作者が同定の分析条件
を決定しなければならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述した特開昭６３−
２９０９５８号および特開昭６０−２３９６６９号など
の先行技術では、未知試料を分析する前に、操作者が必
ず一度は分析条件を設定しなければならなかった。
２９０９５８号および特開昭６０−２３９６６９号など
の先行技術では、未知試料を分析する前に、操作者が必
ず一度は分析条件を設定しなければならなかった。
【０００６】本発明の目的は、分析装置の操作者が分析
条件を分析装置に対して設定する代りに、分析装置自体
が分析条件を自動決定し得るクロマトグラフィを提供す
ることにある。
条件を分析装置に対して設定する代りに、分析装置自体
が分析条件を自動決定し得るクロマトグラフィを提供す
ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明では、被検成分を
含む既知試料をクロマトグラフィ分離し、分離されたク
ロマトグラムに基づいて上記成分に関するタイムウイン
ドウの幅を決定し、未知試料のクロマトグラムに対して
上記タイムウインドウの幅で選ばれた成分ピークを測定
することを特徴とする。
含む既知試料をクロマトグラフィ分離し、分離されたク
ロマトグラムに基づいて上記成分に関するタイムウイン
ドウの幅を決定し、未知試料のクロマトグラムに対して
上記タイムウインドウの幅で選ばれた成分ピークを測定
することを特徴とする。
【０００８】本発明の望ましい実施例では、複数の含有
成分が既知である試料を測定し、その測定結果に基づい
て、その後に分析される未知試料の分析条件を決定する
分析条件決定装置を備えている。また、本発明の望まし
い実施例では、既知試料を測定し、その成分の出現順序
を基に、未知試料の成分同定のための保持時間または保
持容量と、その同定許容幅を決定する装置を備えている
。さらに、複数種の既知試料が予め用意されていて、操
作者がその中より１種を選択し測定した時に、その測定
結果に基づいて、何れの既知試料であるのか判断し、そ
の既知試料に対応した分析条件を選択する。
成分が既知である試料を測定し、その測定結果に基づい
て、その後に分析される未知試料の分析条件を決定する
分析条件決定装置を備えている。また、本発明の望まし
い実施例では、既知試料を測定し、その成分の出現順序
を基に、未知試料の成分同定のための保持時間または保
持容量と、その同定許容幅を決定する装置を備えている
。さらに、複数種の既知試料が予め用意されていて、操
作者がその中より１種を選択し測定した時に、その測定
結果に基づいて、何れの既知試料であるのか判断し、そ
の既知試料に対応した分析条件を選択する。
【０００９】
【作用】本発明では、分析装置自体が分析条件を自動決
定する。その決定の基準になるのは、既知試料（標準試
料）の測定結果、すなわちクロマトグラフィではクロマ
トグラムである。
定する。その決定の基準になるのは、既知試料（標準試
料）の測定結果、すなわちクロマトグラフィではクロマ
トグラムである。
【００１０】まず、標準試料の測定結果から定性，定量
分析のための情報を抽出する。次いで、この情報が十分
か否か判断する。不十分の場合には、制御のための分析
条件を再検討し、十分となるまで標準試料の測定を続け
る。十分の場合には、定性，定量分析の基準を数値化し
、同定やデータ解析等の分析条件を決定する。
分析のための情報を抽出する。次いで、この情報が十分
か否か判断する。不十分の場合には、制御のための分析
条件を再検討し、十分となるまで標準試料の測定を続け
る。十分の場合には、定性，定量分析の基準を数値化し
、同定やデータ解析等の分析条件を決定する。
【００１１】本発明を実行するためには、分析装置を構
成する各部品及び各試薬は所定のものを使用する。例え
ば、クロマトグラフ装置の場合、カラム，溶離液及び標
準試料がそれに該当する。部品及び試薬は必ずしも１組
である必要はない。複数種の組合せがあっても、何れの
組であるかが分析装置に認識できれば構わない。認識手
段としては、スイッチ，キーボード，バーコードリーダ
ー，ＩＣカード等からの入力と、標準試料の測定結果か
ら判断する方法がある。
成する各部品及び各試薬は所定のものを使用する。例え
ば、クロマトグラフ装置の場合、カラム，溶離液及び標
準試料がそれに該当する。部品及び試薬は必ずしも１組
である必要はない。複数種の組合せがあっても、何れの
組であるかが分析装置に認識できれば構わない。認識手
段としては、スイッチ，キーボード，バーコードリーダ
ー，ＩＣカード等からの入力と、標準試料の測定結果か
ら判断する方法がある。
【００１２】次に、そのような分析装置を使用しても、
測定結果はいくつかの要因により、多少変動することが
ある。例えば、クロマトグラフ装置の結果、カラムと溶
離液のロット差や劣化、室温や流量の変化により、保持
時間が変動する。その場合でも、一般に操作者が標準試
料の測定結果に基づき判断し、同定や制御等の分析条件
を決定することにより、定性，定量条件が可能となる。
測定結果はいくつかの要因により、多少変動することが
ある。例えば、クロマトグラフ装置の結果、カラムと溶
離液のロット差や劣化、室温や流量の変化により、保持
時間が変動する。その場合でも、一般に操作者が標準試
料の測定結果に基づき判断し、同定や制御等の分析条件
を決定することにより、定性，定量条件が可能となる。
【００１３】
【実施例】本発明に基づく一実施例を図１〜図３を参照
して説明する。
して説明する。
【００１４】図１は、本発明を適用したカテコールアミ
ン分析用液体クロマトグラフ分析装置のシステム構成図
である。この分析装置は、カテコールアミンを分離する
前に蛍光標識でプレラベルし、反応部に設けたプレカラ
ム内に一旦吸着して夾雑物を除去した後、分離カラムに
試料として導入する。制御部６にはスタートキーを備え
た入力部が接続されている。オートサンプラ５は、可動
のピペッティングニードルを備えており、収容されてい
る蛍光ラベル化剤溶液１０，標準試料１１，混合室１２
，未知試料９の列の各々にニードルを対応づけ得る。
ン分析用液体クロマトグラフ分析装置のシステム構成図
である。この分析装置は、カテコールアミンを分離する
前に蛍光標識でプレラベルし、反応部に設けたプレカラ
ム内に一旦吸着して夾雑物を除去した後、分離カラムに
試料として導入する。制御部６にはスタートキーを備え
た入力部が接続されている。オートサンプラ５は、可動
のピペッティングニードルを備えており、収容されてい
る蛍光ラベル化剤溶液１０，標準試料１１，混合室１２
，未知試料９の列の各々にニードルを対応づけ得る。
【００１５】分析装置の操作者が分析装置のスタートキ
ーを押すと、制御部６からの命令により、サンプラ５が
、標準試料１１を４００μｌ吸引し混合室１２内に吐出
する。サンプラ５は、Ｘ，Ｙ，Ｚ軸方向にピペッティン
グニードルを自在に運動できる。標準試料１１には、ノ
ルエピネフリン（ＮＥ），エピネフリン（Ｅ），ドーパ
ミン（ＤＡ）の３種類のカテコールアミンが各１０００
ｐｇ／ｍｌ含まれている。次に４００μｌの６０ｍＭ１
，２−ジフェニルエチレンジアミン（ＤＰＥ）蛍光ラベ
ル化剤溶液１０を吸引し、混合室１２に吐出し、標準試
料１１と混合する。この混合液４００μｌは反応部２に
送りこまれ、蛍光ラベル化反応を起こす。３分後、ラベ
ル化カテコールアミンは一旦反応部２内のプレカラムに
吸着される。さらに３分後、ラベル化カテコールアミン
はバルブ切換により溶離液送液ポンプ１から送液された
溶離液と共に分離カラム３に送り込まれ、逆相クロマト
グラフィに分離展開され、最後に蛍光検出器４で検出さ
れる。この検出データであるクロマトグラムはデータ解
析部７に記憶される。
ーを押すと、制御部６からの命令により、サンプラ５が
、標準試料１１を４００μｌ吸引し混合室１２内に吐出
する。サンプラ５は、Ｘ，Ｙ，Ｚ軸方向にピペッティン
グニードルを自在に運動できる。標準試料１１には、ノ
ルエピネフリン（ＮＥ），エピネフリン（Ｅ），ドーパ
ミン（ＤＡ）の３種類のカテコールアミンが各１０００
ｐｇ／ｍｌ含まれている。次に４００μｌの６０ｍＭ１
，２−ジフェニルエチレンジアミン（ＤＰＥ）蛍光ラベ
ル化剤溶液１０を吸引し、混合室１２に吐出し、標準試
料１１と混合する。この混合液４００μｌは反応部２に
送りこまれ、蛍光ラベル化反応を起こす。３分後、ラベ
ル化カテコールアミンは一旦反応部２内のプレカラムに
吸着される。さらに３分後、ラベル化カテコールアミン
はバルブ切換により溶離液送液ポンプ１から送液された
溶離液と共に分離カラム３に送り込まれ、逆相クロマト
グラフィに分離展開され、最後に蛍光検出器４で検出さ
れる。この検出データであるクロマトグラムはデータ解
析部７に記憶される。
【００１６】図２を参照して、クロマトグラム２０から
のピーク同定方法（縮小ウインドウ法）を説明する。こ
れは同定許容幅であるタイムウインドウを標準試料１１
の測定結果に基づいて幅制限させる方法である。標準試
料１１に含まれる３成分のピークは不純物のピークより
もかなり大きく検出されるため、この方法が有効である
。データ解析部７はクロマトグラム２０から表１のタイ
ムウインドウを用いて、３本のピークを保持時間の長い
ほうから順にピーク２３，２２，２１をそれぞれＤＡ，
Ｅ，ＮＥと同定する。ウインドウ内に複数のピークがあ
る場合、保持時間の長いほうを同定する。
のピーク同定方法（縮小ウインドウ法）を説明する。こ
れは同定許容幅であるタイムウインドウを標準試料１１
の測定結果に基づいて幅制限させる方法である。標準試
料１１に含まれる３成分のピークは不純物のピークより
もかなり大きく検出されるため、この方法が有効である
。データ解析部７はクロマトグラム２０から表１のタイ
ムウインドウを用いて、３本のピークを保持時間の長い
ほうから順にピーク２３，２２，２１をそれぞれＤＡ，
Ｅ，ＮＥと同定する。ウインドウ内に複数のピークがあ
る場合、保持時間の長いほうを同定する。
【００１７】
【表１】
【００１８】同定ピークの保持時間ｔＲ ，ピーク面積
Ａ，ピーク高さｈを分析条件決定部１４に転送する。分
析条件決定部１４は測定結果を表２により診断し、合格
していれば、表３のようにタイムウインドウの中心は標
準試料１１のピークの保持時間、許容幅は未知試料９の
同定誤りをなくするために縮小するようデータ解析部７
に命令する。ここではピーク高さにしきい値を設け、そ
のしきい値を越えるピークが３本でない場合はエラーと
している。
Ａ，ピーク高さｈを分析条件決定部１４に転送する。分
析条件決定部１４は測定結果を表２により診断し、合格
していれば、表３のようにタイムウインドウの中心は標
準試料１１のピークの保持時間、許容幅は未知試料９の
同定誤りをなくするために縮小するようデータ解析部７
に命令する。ここではピーク高さにしきい値を設け、そ
のしきい値を越えるピークが３本でない場合はエラーと
している。
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】次に、別のピーク同定方法を図３を参照し
て説明する。この同定法は、単一のタイムウインドウに
よって複数の被検成分ピークを同定する方法である。
て説明する。この同定法は、単一のタイムウインドウに
よって複数の被検成分ピークを同定する方法である。
【００２２】データ解析部７はクロマトグラム２０から
、タイムウインドウ内にあって、面積１００，０００μ
Ｖ・ｓ以上のピークを数える。３本のピークがあるとき
だけ、保持時間ｔＲ ，ピーク面積Ａ，ピーク高さｈを
分析条件決定部１４に転送する。それ以外はエラーとな
る。この１つのタイムウインドウはクロマトグラムの全
領域であっても構わない。分析条件決定部１４は上述し
たのと同様に測定結果を表２により診断し、合格してい
れば、表３のタイムウインドウを用いるようデータ解析
部７に命令する。
、タイムウインドウ内にあって、面積１００，０００μ
Ｖ・ｓ以上のピークを数える。３本のピークがあるとき
だけ、保持時間ｔＲ ，ピーク面積Ａ，ピーク高さｈを
分析条件決定部１４に転送する。それ以外はエラーとな
る。この１つのタイムウインドウはクロマトグラムの全
領域であっても構わない。分析条件決定部１４は上述し
たのと同様に測定結果を表２により診断し、合格してい
れば、表３のタイムウインドウを用いるようデータ解析
部７に命令する。
【００２３】図２又は図３の方法に基づいて自動的に決
定された表３のタイムウインドウは、プリンタ１３によ
りクロマトグラム２０上に重ね描きする。また、ＣＲＴ
８上のクロマトグラムに表示することもできる。以降、
血しょう等の未知試料９の分析にはこのタイムウインド
ウを用いて、データ解析する。定量分析は標準試料１１
のピーク面積を１０００ｐｇ／ｍｌとして比例計算する
。
定された表３のタイムウインドウは、プリンタ１３によ
りクロマトグラム２０上に重ね描きする。また、ＣＲＴ
８上のクロマトグラムに表示することもできる。以降、
血しょう等の未知試料９の分析にはこのタイムウインド
ウを用いて、データ解析する。定量分析は標準試料１１
のピーク面積を１０００ｐｇ／ｍｌとして比例計算する
。
【００２４】分析操作の途中では、エラーの発生する場
合がある。これはいくつか原因が考えられる。カラムや
試薬または部品の劣化がある場合には分析者に伝え、交
換を促す。それ以外に、分析装置が自ら制御条件を変更
することにより、分析を支障なく行なえる場合がある。 例えば、ピークが全体的に小さいときには、蛍光検出器
４の増幅倍率を大きくするとか、反応部２の反応温度を
上げることや反応時間を伸ばすことが実行可能である。 またピークの保持時間が短いときには、ポンプ１の流量
を減らすとか、カラム３の温度を下げることができる。 エラー発生時には、分析条件決定部１４がクロマトグラ
ム２０やセンサからのデータをもとに定式化されたルー
ルを用いて、制御部６に制御条件を変更するよう命令す
る。例えば、最終ピークの保持時間が基準より長い場合
、まず、各ピークの分離の余裕を、分解能ＲＳ や、保
持時間の間隔ΔＴＲ 及び理論段数Ｎにより評価する。 分離に余裕があり、圧力が基準値未満であれば、最終ピ
ークの保持時間が基準値内に収まるように計算し、ポン
プ１の流量を増す。分離に余裕があっても、圧力が基準
値以上であれば、ルールに従い計算し、カラム３の温度
を上げることとポンプ１の流量を増すことを同時に命令
する。制御部６は以上述べたように制御の条件を変更し
、再び標準試料１１を測定する。
合がある。これはいくつか原因が考えられる。カラムや
試薬または部品の劣化がある場合には分析者に伝え、交
換を促す。それ以外に、分析装置が自ら制御条件を変更
することにより、分析を支障なく行なえる場合がある。 例えば、ピークが全体的に小さいときには、蛍光検出器
４の増幅倍率を大きくするとか、反応部２の反応温度を
上げることや反応時間を伸ばすことが実行可能である。 またピークの保持時間が短いときには、ポンプ１の流量
を減らすとか、カラム３の温度を下げることができる。 エラー発生時には、分析条件決定部１４がクロマトグラ
ム２０やセンサからのデータをもとに定式化されたルー
ルを用いて、制御部６に制御条件を変更するよう命令す
る。例えば、最終ピークの保持時間が基準より長い場合
、まず、各ピークの分離の余裕を、分解能ＲＳ や、保
持時間の間隔ΔＴＲ 及び理論段数Ｎにより評価する。 分離に余裕があり、圧力が基準値未満であれば、最終ピ
ークの保持時間が基準値内に収まるように計算し、ポン
プ１の流量を増す。分離に余裕があっても、圧力が基準
値以上であれば、ルールに従い計算し、カラム３の温度
を上げることとポンプ１の流量を増すことを同時に命令
する。制御部６は以上述べたように制御の条件を変更し
、再び標準試料１１を測定する。
【００２５】また反応の状態を計るために、含有濃度が
既知である２種の試料を用いる方法がある。前述の３成
分がそれぞれ１０００ｐｇ／ｍｌ含まれている標準試料
１１と、ＮＥ，Ｅ，ＤＡがそれぞれ５００，１０００，
２０００ｐｇ／ｍｌ含まれている参照のための試料を測
定する。反応の直線性が正常であれば、参照試料の測定
結果が含有濃度に比例した定量値になる。基準以下の直
線性である場合は、分析条件決定部１４がルールに従い
計算し、反応部２の反応温度や反応時間の条件を再設定
するよう制御部６に命令する。
既知である２種の試料を用いる方法がある。前述の３成
分がそれぞれ１０００ｐｇ／ｍｌ含まれている標準試料
１１と、ＮＥ，Ｅ，ＤＡがそれぞれ５００，１０００，
２０００ｐｇ／ｍｌ含まれている参照のための試料を測
定する。反応の直線性が正常であれば、参照試料の測定
結果が含有濃度に比例した定量値になる。基準以下の直
線性である場合は、分析条件決定部１４がルールに従い
計算し、反応部２の反応温度や反応時間の条件を再設定
するよう制御部６に命令する。
【００２６】また血しょうと尿の分析のためにそれぞれ
含有濃度の異なる標準試料か、または含有濃度比率の異
なる標準試料を用意してあれば、分析条件決定部１４が
ピーク面積のしきい値か、３成分の面積比率により判断
し、何れの分析をするのか、分析者の入力がなくても認
識することができる。分析条件決定部１４は制御部６に
対し認識した分析方法を設定できる。
含有濃度の異なる標準試料か、または含有濃度比率の異
なる標準試料を用意してあれば、分析条件決定部１４が
ピーク面積のしきい値か、３成分の面積比率により判断
し、何れの分析をするのか、分析者の入力がなくても認
識することができる。分析条件決定部１４は制御部６に
対し認識した分析方法を設定できる。
【００２７】ここまでカテコールアミンをＮＥ，Ｅ，Ｄ
Ａの３成分として説明してきたが、ＤＯＰＡ，ＤＯＰＡ
Ｃ，ＤＯＰＥＧを含め６成分として分析することもでき
る。この場合、３成分分析のほうが６成分分析より短時
間で済む制御の分析条件が選べる。一般的には分析者が
どちらの分析方法にするか、分析装置に入力する。しか
し分析者が入力操作することなく、３成分か６成分の標
準試料を選択するだけで分析方法を決定できる方法があ
る。クロマトグラフ装置の準備運転中に、標準試料を測
定し、前述の単一ウインドウによる複数ピーク同定法を
応用する。分析条件決定部１４は、面積が基準のしきい
値を越えるピークを数え、３本であれば３成分分析，６
本であれば６成分分析の分析方法を制御部６に命令する
。以降、標準試料、未知試料と分析を進める。また準備
運転中に測定しなくても、分析時間の長い６成分分析方
法により標準試料を測定し、３本のピークを検出したと
きに、３成分分析方法に切り換えることもできる。
Ａの３成分として説明してきたが、ＤＯＰＡ，ＤＯＰＡ
Ｃ，ＤＯＰＥＧを含め６成分として分析することもでき
る。この場合、３成分分析のほうが６成分分析より短時
間で済む制御の分析条件が選べる。一般的には分析者が
どちらの分析方法にするか、分析装置に入力する。しか
し分析者が入力操作することなく、３成分か６成分の標
準試料を選択するだけで分析方法を決定できる方法があ
る。クロマトグラフ装置の準備運転中に、標準試料を測
定し、前述の単一ウインドウによる複数ピーク同定法を
応用する。分析条件決定部１４は、面積が基準のしきい
値を越えるピークを数え、３本であれば３成分分析，６
本であれば６成分分析の分析方法を制御部６に命令する
。以降、標準試料、未知試料と分析を進める。また準備
運転中に測定しなくても、分析時間の長い６成分分析方
法により標準試料を測定し、３本のピークを検出したと
きに、３成分分析方法に切り換えることもできる。
【００２８】次に、図４を参照して本発明の他の実施例
を説明する。この実施例は、イオン交換クロマトグラフ
ィによってグリコヘモグロビンを分析する液体クロマト
グラフ装置システムである。
を説明する。この実施例は、イオン交換クロマトグラフ
ィによってグリコヘモグロビンを分析する液体クロマト
グラフ装置システムである。
【００２９】溶離液送液ポンプ４０はステップワイズ溶
出を行なうために溶離液Ａ４８，溶離液Ｂ４９，溶離液
Ｃ５０をそれぞれ１．９，１．０，０．４分間ずつ３．
３分間サイクルで切り換え送液する。可動ニードルを有
するサンプラ４３はヘモグロビン（Ｈｂ）の標準試料５
２を５μｌ吸引し、溶血希釈し、カラム４１への流路に
送り込む。標準試料５２は溶離液Ａ４８と共に分離カラ
ム４１に送り込まれ、含有成分が分離展開され、可視吸
光度検出器４２で検出される。この検出データであるク
ロマトグラムはデータ解析部４５に記憶される。
出を行なうために溶離液Ａ４８，溶離液Ｂ４９，溶離液
Ｃ５０をそれぞれ１．９，１．０，０．４分間ずつ３．
３分間サイクルで切り換え送液する。可動ニードルを有
するサンプラ４３はヘモグロビン（Ｈｂ）の標準試料５
２を５μｌ吸引し、溶血希釈し、カラム４１への流路に
送り込む。標準試料５２は溶離液Ａ４８と共に分離カラ
ム４１に送り込まれ、含有成分が分離展開され、可視吸
光度検出器４２で検出される。この検出データであるク
ロマトグラムはデータ解析部４５に記憶される。
【００３０】ここで、クロマトグラムからのピーク同定
方法を説明する。この同定法は、主要なピークの保持時
間から副のピークのタイムウインドウを即時計算する個
々のクロマトグラムのための可変ウインドウ法である。 まず、面積３，０００μＶ・ｓ以上のピークを選別し、
表４のタイムウインドウを用いて順次同定する。
方法を説明する。この同定法は、主要なピークの保持時
間から副のピークのタイムウインドウを即時計算する個
々のクロマトグラムのための可変ウインドウ法である。 まず、面積３，０００μＶ・ｓ以上のピークを選別し、
表４のタイムウインドウを用いて順次同定する。
【００３１】
【表４】
【００３２】ウインドウ内に複数のピークがあるときは
、次の（１）〜（６）のルールに従う。
、次の（１）〜（６）のルールに従う。
【００３３】（１） Ａ０ は面積の一番大きなピー
クとする。
クとする。
【００３４】（２） Ａ１Ｃは面積の一番大きなピー
クとする。
クとする。
【００３５】（３） １−Ａ１Ｃは面積の一番大きな
ピークとする。
ピークとする。
【００３６】（４） Ｆは面積の一番大きなピークと
する。
する。
【００３７】（５） Ａ１ｂは保持時間の一番長いピ
ークとする。
ークとする。
【００３８】（６） Ａ１ａは保持時間の一番長いピ
ークとする。
ークとする。
【００３９】この方法は副なるピークがない場合でも、
支障なく同定できる特長がある。
支障なく同定できる特長がある。
【００４０】Ｈｂ標準試料５２からは副なるピークであ
る１−Ａ１ＣまたはＦが分離検出されないことがあるた
めこの方法が有効である。データ解析部４５はクロマト
グラムから上述の手続きに従って同定を行なう。まずピ
ーク面積のしきい値を越えるものを選別する。次にＡ０
とＡ１Ｃ を前述の縮小するタイムウインドウ法によ
り同定する。分析条件決定部５３は血液の未知試料５１
のために許容幅をどちらも±０．１５ に縮小させる。 ここで残りのピークのウインドウをＡ１Ｃの保持時間に
基づき計算し、データ解析部４５に同定するよう命令す
る。
る１−Ａ１ＣまたはＦが分離検出されないことがあるた
めこの方法が有効である。データ解析部４５はクロマト
グラムから上述の手続きに従って同定を行なう。まずピ
ーク面積のしきい値を越えるものを選別する。次にＡ０
とＡ１Ｃ を前述の縮小するタイムウインドウ法によ
り同定する。分析条件決定部５３は血液の未知試料５１
のために許容幅をどちらも±０．１５ に縮小させる。 ここで残りのピークのウインドウをＡ１Ｃの保持時間に
基づき計算し、データ解析部４５に同定するよう命令す
る。
【００４１】この各ピークのウインドウはそれぞれＡ１
Ｃの保持時間の固有の関数である。これは副なるピーク
の保持時間が主要なピークの保持時間に比例するとする
相対的な保持時間による同定方法の発展したものである
とみなすことができる。つまり、比例計算を一般的な関
数に拡張し、またウインドウを各ピーク固有の関数にし
ている。この方法は単純に比例関係にならない溶出方法
を用いるクロマトグラフィに有効である。保持時間の長
いものから順に１−Ａ１Ｃ，Ｆ，Ａ１ｂ，Ａ１ａと同定
する。各成分の定量値はピーク面積の占める割合を百分
率により制御部４４を介してＣＲＴ４６に表示する。ま
た同定されたクロマトグラムはプリンタ４７により図５
のように印刷される。計算されたウインドウ内にピーク
がないときには探索した時刻を印字し、定量値は０．０
％ とする。以降、未知試料５１の分析の場合、Ａ０
とＡ１Ｃは縮小されたウインドウ法を、１−Ａ１Ｃ，Ｆ
，Ａ１ｂ，Ａ１ａは個々の可変ウインドウ法を用いて同
定する。
Ｃの保持時間の固有の関数である。これは副なるピーク
の保持時間が主要なピークの保持時間に比例するとする
相対的な保持時間による同定方法の発展したものである
とみなすことができる。つまり、比例計算を一般的な関
数に拡張し、またウインドウを各ピーク固有の関数にし
ている。この方法は単純に比例関係にならない溶出方法
を用いるクロマトグラフィに有効である。保持時間の長
いものから順に１−Ａ１Ｃ，Ｆ，Ａ１ｂ，Ａ１ａと同定
する。各成分の定量値はピーク面積の占める割合を百分
率により制御部４４を介してＣＲＴ４６に表示する。ま
た同定されたクロマトグラムはプリンタ４７により図５
のように印刷される。計算されたウインドウ内にピーク
がないときには探索した時刻を印字し、定量値は０．０
％ とする。以降、未知試料５１の分析の場合、Ａ０
とＡ１Ｃは縮小されたウインドウ法を、１−Ａ１Ｃ，Ｆ
，Ａ１ｂ，Ａ１ａは個々の可変ウインドウ法を用いて同
定する。
【００４２】もう１つのピーク同定方法について説明す
る。この同定法は、前述の１つのタイムウインドウで複
数のクロマト分離された被検成分ピークを同定する方法
を応用する。
る。この同定法は、前述の１つのタイムウインドウで複
数のクロマト分離された被検成分ピークを同定する方法
を応用する。
【００４３】この同定法では、まず標準試料を分離カラ
ムで成分分離した後、面積３，０００μＶ・ｓ以上のピ
ークを選別する。次に、表５のタイムウインドウを用い
、ウインドウ内に頂点のあるピークを検出する。
ムで成分分離した後、面積３，０００μＶ・ｓ以上のピ
ークを選別する。次に、表５のタイムウインドウを用い
、ウインドウ内に頂点のあるピークを検出する。
【００４４】
【表５】
【００４５】次いで、表５のウインドウＡで、面積の大
きい順に２本のピークを選別する。この場合、（１）ピ
ークが２本ある場合は、保持時間の短い順にＡ１ａ，Ａ
１ｂと同定し、（２）ピークが１本の場合は、Ａ１ｂと
同定する。
きい順に２本のピークを選別する。この場合、（１）ピ
ークが２本ある場合は、保持時間の短い順にＡ１ａ，Ａ
１ｂと同定し、（２）ピークが１本の場合は、Ａ１ｂと
同定する。
【００４６】次に、表５のウインドウＢで、面積の大き
い順に３本のピークを選別する。この場合、（１）ピー
クが３本ある場合は、保持時間の短い順にＦ，Ｉ−Ａ１
ｃ，Ａ１ｃと同定する。（２）ピークが２本の場合は、
保持時間の長い方のピークをＡ１ｃと同定する。もう１
つのピークは、その保持時間がＡ１ｃから０．４ 分以
内に接近していれば、ｌ−Ａ１ｃと同定し、それ以外は
Ｆと同定する。（３）ピークが１本の場合は、それをＡ
１ｃと同定する。
い順に３本のピークを選別する。この場合、（１）ピー
クが３本ある場合は、保持時間の短い順にＦ，Ｉ−Ａ１
ｃ，Ａ１ｃと同定する。（２）ピークが２本の場合は、
保持時間の長い方のピークをＡ１ｃと同定する。もう１
つのピークは、その保持時間がＡ１ｃから０．４ 分以
内に接近していれば、ｌ−Ａ１ｃと同定し、それ以外は
Ｆと同定する。（３）ピークが１本の場合は、それをＡ
１ｃと同定する。
【００４７】さらに、表５のウインドウＣで、面積の一
番大きいピークをＡ０ と同定する。この同定法を実行
するため、まず図４のデータ解析部４５は、図５の如き
クロマトグラム６０から、面積３，０００μＶ・ｓ以上
のピークを検知する。クロマトグラム６０を３つのウイ
ンドウに分割し、それぞれのウインドウ内で面積の大き
なピークを選別し、ルールに従って同定する。分析条件
決定部５３は同定結果を受け、Ａ０ とＡ１ｃが同定さ
れていないときエラーとする。同定されていれば、制御
部４４に未知試料５１へ分析を移行するよう命令する。
番大きいピークをＡ０ と同定する。この同定法を実行
するため、まず図４のデータ解析部４５は、図５の如き
クロマトグラム６０から、面積３，０００μＶ・ｓ以上
のピークを検知する。クロマトグラム６０を３つのウイ
ンドウに分割し、それぞれのウインドウ内で面積の大き
なピークを選別し、ルールに従って同定する。分析条件
決定部５３は同定結果を受け、Ａ０ とＡ１ｃが同定さ
れていないときエラーとする。同定されていれば、制御
部４４に未知試料５１へ分析を移行するよう命令する。
【００４８】グリコヘモグロビン分析計もカテコールア
ミン分析計と同様に各ピークの保持時間が基準値を外れ
ることがある。前述したようなポンプ流量やカラム温度
の変更も有効な手段である。また、ステップワイズ溶出
を行っているため、分析条件決定部５３はルールに従い
計算し、各溶離液の切り換え時間を変更するよう制御部
４４に命令することもできる。制御部４４は制御の条件
を変更し、再び標準試料５２を測定する。
ミン分析計と同様に各ピークの保持時間が基準値を外れ
ることがある。前述したようなポンプ流量やカラム温度
の変更も有効な手段である。また、ステップワイズ溶出
を行っているため、分析条件決定部５３はルールに従い
計算し、各溶離液の切り換え時間を変更するよう制御部
４４に命令することもできる。制御部４４は制御の条件
を変更し、再び標準試料５２を測定する。
【００４９】また、図４のグリコヘモグロビン分析計で
は、ｌ−Ａ１ｃをより良く分離するために高分離分析法
という分析方法も設定できる。これは３５ｍｍのカラム
を用いる前述の高速法に対して、８０ｍｍのカラムを使
用する。分析者はどちらかの分析法を選択するか、入力
し、適切なカラムを取り付ける必要がある。準備運転中
に、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎにより送液し、分析条件決
定部５３は、ポンプ圧力が５０ｂａｒ未満であれば３５
ｍｍのカラム、それ以上であれば８０ｍｍのカラムが取
り付けられているとし、選択された分析法と取り付けら
れたカラムが一致しない場合、エラーとする。またはこ
のようなカラム認識手段を用いれば、特に分析者が分析
方法を入力設定することなく、分析条件を決定すること
ができる。
は、ｌ−Ａ１ｃをより良く分離するために高分離分析法
という分析方法も設定できる。これは３５ｍｍのカラム
を用いる前述の高速法に対して、８０ｍｍのカラムを使
用する。分析者はどちらかの分析法を選択するか、入力
し、適切なカラムを取り付ける必要がある。準備運転中
に、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎにより送液し、分析条件決
定部５３は、ポンプ圧力が５０ｂａｒ未満であれば３５
ｍｍのカラム、それ以上であれば８０ｍｍのカラムが取
り付けられているとし、選択された分析法と取り付けら
れたカラムが一致しない場合、エラーとする。またはこ
のようなカラム認識手段を用いれば、特に分析者が分析
方法を入力設定することなく、分析条件を決定すること
ができる。
【００５０】また以下に述べる標準試料を用いるカラム
認識手段も利用することができる。このほうが、カラム
の劣化による圧力上昇の影響を受けないため、圧力によ
る判断より有効である。何れのカラムが取り付けられて
いても、一旦高分離法により測定し、クロマトグラムの
パターンから、例えば、単一ウインドウによる複数ピー
ク同定法を用いて、Ａ１ｃの保持時間が１．５ 分未満
であれば３５ｍｍのカラム、それ以上であれば８０ｍｍ
のカラムが取り付けられていると認識する。
認識手段も利用することができる。このほうが、カラム
の劣化による圧力上昇の影響を受けないため、圧力によ
る判断より有効である。何れのカラムが取り付けられて
いても、一旦高分離法により測定し、クロマトグラムの
パターンから、例えば、単一ウインドウによる複数ピー
ク同定法を用いて、Ａ１ｃの保持時間が１．５ 分未満
であれば３５ｍｍのカラム、それ以上であれば８０ｍｍ
のカラムが取り付けられていると認識する。
【００５１】なお、本発明の具体例としてクロマトグラ
フ装置を用いて実施例を説明してきたが、一般の分析装
置に適用できることは自明である。例えば、マススペク
トロメトリーのように、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）の混合溶液を標準試料としてスキャンし、Ｍ／Ｚ軸
を設定する場合にも利用できる。即ち、所定の標準試料
を用いて、検出されるピークの数を固定しておく。単一
ウインドウによる複数ピーク同定法を用いることにより
、各ＰＥＧの検出位置と分子量を対応させることができ
る。
フ装置を用いて実施例を説明してきたが、一般の分析装
置に適用できることは自明である。例えば、マススペク
トロメトリーのように、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）の混合溶液を標準試料としてスキャンし、Ｍ／Ｚ軸
を設定する場合にも利用できる。即ち、所定の標準試料
を用いて、検出されるピークの数を固定しておく。単一
ウインドウによる複数ピーク同定法を用いることにより
、各ＰＥＧの検出位置と分子量を対応させることができ
る。
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、分析装置の操作者は試
料をセットして運転開始するだけであり分析条件は分析
装置自体で自動決定されるので、分析操作者は分析条件
を検討するという煩わしさから開放される。
料をセットして運転開始するだけであり分析条件は分析
装置自体で自動決定されるので、分析操作者は分析条件
を検討するという煩わしさから開放される。
【図１】本発明の一実施例であるカテコールアミン分析
計のシステム構成図である。
計のシステム構成図である。
【図２】縮小ウインドウ同定法の説明図である。
【図３】単一ウインドウによる複数ピーク同定法の説明
図である。
図である。
【図４】本発明の他の実施例であるグリコヘモグロビン
分析計のシステム構成図である。
分析計のシステム構成図である。
【図５】グリコヘモグロビンのクロマトグラム例を示す
図である。
図である。
１，４０…送液ポンプ、２…反応部、３，４１…分離カ
ラム、４，４２…検出器、５，４３…サンプラ、６，４
４…制御部、７，４５…データ解析部、１４，５３…分
析条件決定部。
ラム、４，４２…検出器、５，４３…サンプラ、６，４
４…制御部、７，４５…データ解析部、１４，５３…分
析条件決定部。
Claims (4)
- 【請求項１】被検成分を含む既知試料をクロマトグラフ
ィ分離し、分離されたクロマトグラムに基づいて上記成
分に関するタイムウインドウの幅を設定し、未知試料の
クロマトグラムに対して上記タイムウインドウの幅で選
ばれた成分ピークを測定することを特徴とする分析条件
を自動決定するクロマトグラフィ。 - 【請求項２】請求項１記載のクロマトグラフィにおいて
、上記既知試料のクロマトグラムにおける成分の出現順
序を基準として、上記未知試料の成分同定のための保持
時間又は保持容量と、成分同定許容幅を決定することを
特徴とする分析条件を自動決定するクロマトグラフィ。 - 【請求項３】請求項１記載のクロマトグラフィにおいて
、自動的に設定されたタイムウインドウをクロマトグラ
ムと共に表示することを特徴とする分析条件を自動決定
するクロマトグラフィ。 - 【請求項４】予め準備されている複数種の既知試料の中
より１種が測定された時に、その測定結果に基づいて何
れの既知試料であるか判断し、その測定された既知試料
に対応した分析条件を選択することを特徴とする分析条
件を自動決定するクロマトグラフィ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3023127A JP2602366B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | クロマトグラフ装置 |
| DE4204853A DE4204853C2 (de) | 1991-02-18 | 1992-02-18 | Verfahren zum Durchführen einer Chromatographieanalyse von Proben und System zur Anwendung desselben |
| DE4244962A DE4244962B4 (de) | 1991-02-18 | 1992-02-18 | Gerät zum Durchführen einer Chromatographieanalyse |
| US08/180,472 US5436166A (en) | 1991-02-18 | 1994-01-12 | Method of and apparatus for performing chromatography analysis of unknown sample |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3023127A JP2602366B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | クロマトグラフ装置 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20806396A Division JP2901923B2 (ja) | 1996-08-07 | 1996-08-07 | クロマトグラフ装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04331369A true JPH04331369A (ja) | 1992-11-19 |
| JP2602366B2 JP2602366B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=12101856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3023127A Expired - Fee Related JP2602366B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | クロマトグラフ装置 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436166A (ja) |
| JP (1) | JP2602366B2 (ja) |
| DE (1) | DE4204853C2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5670379A (en) * | 1992-05-19 | 1997-09-23 | Hitachi, Ltd. | Chromatograph system and method of use |
| JP2018080981A (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 東ソー株式会社 | ピーク面積比を基にしたピーク同定方法 |
| JP2021139862A (ja) * | 2020-03-10 | 2021-09-16 | 株式会社日立ハイテクサイエンス | 液体クロマトグラフ、および液体クロマトグラフの制御方法 |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3512811B2 (ja) * | 1994-07-11 | 2004-03-31 | テクマー カンパニー | モジュール式バイアル自動サンプル装置 |
| US5948360A (en) | 1994-07-11 | 1999-09-07 | Tekmar Company | Autosampler with robot arm |
| US5670054A (en) * | 1996-04-04 | 1997-09-23 | Warner Lambert Company | Method and system for identification, purification, and quantitation of reaction components |
| JP3222759B2 (ja) * | 1996-04-08 | 2001-10-29 | 株式会社日立製作所 | 液体クロマトグラフ |
| US5730866A (en) * | 1996-07-19 | 1998-03-24 | Delco Electronics Corporation | Automatic ionic cleanliness tester |
| JP3094921B2 (ja) * | 1996-09-26 | 2000-10-03 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラフ用データ処理装置 |
| US5987959A (en) * | 1996-10-10 | 1999-11-23 | Hewlett-Packard Company | Automated retention time locking |
| US5827946A (en) * | 1997-04-30 | 1998-10-27 | Hewlett-Packard Company | Method for sample identification using a locked retention time database |
| US5905192A (en) * | 1997-07-23 | 1999-05-18 | Hewlett-Packard Company | Method for identification of chromatographic peaks |
| US5939612A (en) * | 1998-04-28 | 1999-08-17 | Hewlett-Packard Company | Retention time-locked spectral database for target analyte analysis |
| US6036747A (en) * | 1998-07-24 | 2000-03-14 | Hewlett-Packard Company | Column specific parameters for retention time locking in chromatography |
| US7225079B2 (en) * | 1998-08-04 | 2007-05-29 | Transgenomic, Inc. | System and method for automated matched ion polynucleotide chromatography |
| US6438499B1 (en) * | 1998-09-10 | 2002-08-20 | Tosoh Corporation | Chromatogram analyzer |
| US6415232B1 (en) * | 1998-09-10 | 2002-07-02 | Tosoh Corporation | Chromatogram analyzer |
| US6210465B1 (en) * | 1999-03-17 | 2001-04-03 | Agilent Technologies, Inc. | Method for identification of components within a known sample |
| WO2001023880A1 (fr) * | 1999-09-27 | 2001-04-05 | Hitachi, Ltd. | Appareil et procede de traitement des donnees chromatographiques, et chromatographe |
| US6558626B1 (en) * | 2000-10-17 | 2003-05-06 | Nomadics, Inc. | Vapor sensing instrument for ultra trace chemical detection |
| US6494078B1 (en) * | 2001-06-25 | 2002-12-17 | Agilent Technologies, Inc. | Retention-time locked comprehensive multidimensional gas chromatography |
| JP4506538B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2010-07-21 | 株式会社島津製作所 | 質量分析方法 |
| FR2908187B1 (fr) * | 2006-11-08 | 2010-09-17 | Topnir Systems | Procede pour injecter, de maniere automatisee, un echantillon dans une cellule d'un appareil d'analyse et dispositif pour sa mise en oeuvre |
| US20090128812A1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-05-21 | Keller Richard A | Method of reducing peak broadening in analytical measurements |
| US8968560B2 (en) * | 2007-12-06 | 2015-03-03 | Schlumberger Technology Corporation | Chromatography using multiple detectors |
| JP4985556B2 (ja) * | 2008-06-24 | 2012-07-25 | 株式会社島津製作所 | 分取液体クロマトグラフ装置及び該装置を用いた分取精製方法 |
| US9176154B2 (en) * | 2012-12-12 | 2015-11-03 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Calibration process and system |
| CN103980716B (zh) * | 2014-04-11 | 2017-02-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种测定多巴胺含量的方法 |
| US11788995B2 (en) | 2016-08-10 | 2023-10-17 | Mls Acq, Inc. | System and method for background removal in spectrometry system |
| JP7012998B2 (ja) | 2017-09-21 | 2022-01-31 | 株式会社日立ハイテクサイエンス | クロマトグラフのデータ処理装置 |
| JP6871129B2 (ja) * | 2017-10-23 | 2021-05-12 | アークレイ株式会社 | 分析方法 |
| CN114391099A (zh) * | 2019-10-02 | 2022-04-22 | 株式会社岛津制作所 | 波形解析方法和波形解析装置 |
| CN113237985B (zh) * | 2021-03-24 | 2023-10-20 | 迈克医疗电子有限公司 | 血红蛋白中组分类型的确定方法、装置和计算机设备 |
| JP2023158945A (ja) * | 2022-04-19 | 2023-10-31 | アークレイ株式会社 | 制御装置、分離分析装置、分離分析方法、及び分離分析プログラム |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55160850A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-15 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | Control system of gas chromatograph |
| JPS567057A (en) * | 1979-06-29 | 1981-01-24 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | Controller for process gas chromatograph |
| JPS57127849A (en) * | 1981-02-02 | 1982-08-09 | Hitachi Ltd | Chromatographic data processor |
| JPS5841352A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-10 | Ajinomoto Co Inc | 自動分取装置 |
| JPS58223752A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | Hitachi Ltd | 液体クロマトグラフ |
| JPS58225352A (ja) * | 1982-06-24 | 1983-12-27 | Ajinomoto Co Inc | 自動分取装置 |
| JPS62263464A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-11-16 | Hitachi Ltd | クロマトグラフ用デ−タ処理装置 |
| JPS63109368A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-14 | Yokogawa Electric Corp | ガスクロマトグラフのリスト自動設定方法 |
| JPH0243653U (ja) * | 1988-09-16 | 1990-03-26 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2245815A1 (de) * | 1972-09-19 | 1974-03-28 | Bodenseewerk Perkin Elmer Co | Verfahren und vorrichtung zur identifizierung und auswertung von peaks in chromatogrammen |
| US4006624A (en) * | 1975-02-14 | 1977-02-08 | The Foxboro Company | Pneumatic chromatograph |
| JPS537398A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-23 | Hitachi Ltd | Data processing apparatus |
| FR2424534A1 (fr) * | 1978-04-25 | 1979-11-23 | Geoservices | Appareil pour l'analyse automatique de melanges liquides ou gazeux par chromatographie en phase gazeuse |
| US4353242A (en) * | 1980-12-16 | 1982-10-12 | University Of Utah Research Foundation | Multichannel detection and resolution of chromatographic peaks |
| US4592842A (en) * | 1984-03-08 | 1986-06-03 | Spectra-Physics, Inc. | Method and apparatus for optimizing peak detection in a chromatogram |
| JPH0718853B2 (ja) * | 1984-05-15 | 1995-03-06 | 住友化学工業株式会社 | クロマトグラフイ−におけるデ−タ処理方法 |
| JPH0746099B2 (ja) * | 1987-05-25 | 1995-05-17 | 株式会社日立製作所 | クロマトグラフイ−のピ−ク同定方法 |
| US4807148A (en) * | 1987-05-29 | 1989-02-21 | Hewlett-Packard Company | Deconvolving chromatographic peaks |
| US4837726A (en) * | 1987-06-19 | 1989-06-06 | Applied Biosystems, Inc. | Quantitation of chromatographic information |
| US4941101A (en) * | 1987-09-01 | 1990-07-10 | Hewlett-Packard Company | Method for analyzing chromatograms |
| JPS6491055A (en) * | 1987-10-01 | 1989-04-10 | Taiyo Fishery Co Ltd | Measurement of gel physical property |
| JPH01244360A (ja) * | 1988-03-26 | 1989-09-28 | Shimadzu Corp | クロマトグラム同定表作成方法 |
| JP2658344B2 (ja) * | 1989-01-26 | 1997-09-30 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラフ用データ処理装置 |
| US5119315A (en) * | 1989-04-28 | 1992-06-02 | Amoco Corporation | Method of correlating a record of sample data with a record of reference data |
| JP2829052B2 (ja) * | 1989-09-20 | 1998-11-25 | 株式会社日立製作所 | クロマトグラフイー用データ処理方法 |
| JP2773296B2 (ja) * | 1989-09-27 | 1998-07-09 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラフのデータ処理装置 |
-
1991
- 1991-02-18 JP JP3023127A patent/JP2602366B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-02-18 DE DE4204853A patent/DE4204853C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-12 US US08/180,472 patent/US5436166A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55160850A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-15 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | Control system of gas chromatograph |
| JPS567057A (en) * | 1979-06-29 | 1981-01-24 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | Controller for process gas chromatograph |
| JPS57127849A (en) * | 1981-02-02 | 1982-08-09 | Hitachi Ltd | Chromatographic data processor |
| JPS5841352A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-10 | Ajinomoto Co Inc | 自動分取装置 |
| JPS58223752A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | Hitachi Ltd | 液体クロマトグラフ |
| JPS58225352A (ja) * | 1982-06-24 | 1983-12-27 | Ajinomoto Co Inc | 自動分取装置 |
| JPS62263464A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-11-16 | Hitachi Ltd | クロマトグラフ用デ−タ処理装置 |
| JPS63109368A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-14 | Yokogawa Electric Corp | ガスクロマトグラフのリスト自動設定方法 |
| JPH0243653U (ja) * | 1988-09-16 | 1990-03-26 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5670379A (en) * | 1992-05-19 | 1997-09-23 | Hitachi, Ltd. | Chromatograph system and method of use |
| JP2018080981A (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 東ソー株式会社 | ピーク面積比を基にしたピーク同定方法 |
| JP2021139862A (ja) * | 2020-03-10 | 2021-09-16 | 株式会社日立ハイテクサイエンス | 液体クロマトグラフ、および液体クロマトグラフの制御方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2602366B2 (ja) | 1997-04-23 |
| US5436166A (en) | 1995-07-25 |
| DE4204853A1 (de) | 1992-08-20 |
| DE4204853C2 (de) | 1998-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04331369A (ja) | クロマトグラフ装置 | |
| JP3131439B2 (ja) | 液体クロマトグラフ装置 | |
| CA1245073A (en) | Apparatus and method for optimizing separation of an unknown sample by liquid chromatography | |
| US6344172B1 (en) | Protein chromatography system | |
| EP1544612A1 (en) | Chromatography system and method for operating the same | |
| Takahashi | Reversed-phase high-performance liquid chromatographic analytical system for aflatoxins in wines with fluorescence detection | |
| US4719017A (en) | Method of chromatogram analysis and an apparatus therefor | |
| Sweeley et al. | Rapid computerized identification of compounds in complex biological mixtures by gas chromatography—mass spectrometry | |
| EP0161672A2 (en) | Data processing system for chromatography | |
| CN110967438A (zh) | 色谱仪和色谱仪的分析方法确定装置 | |
| JP2901923B2 (ja) | クロマトグラフ装置 | |
| JP3012685B2 (ja) | 生体液中のアミノ酸分析方法および装置 | |
| KR19980024502A (ko) | 크로마토그래프용 데이터 처리장치 | |
| CN110967439A (zh) | 液相色谱分析方法以及液相色谱分析装置 | |
| JP3648902B2 (ja) | ガスクロマトグラフ質量分析装置 | |
| Szakasits et al. | Hydrocarbon type determination of naphthas and catalytically reformed products by automated multidimensional gas chromatography | |
| JP2000249694A (ja) | 液体クロマトグラフ分取装置 | |
| EP0723151B1 (en) | Method and apparatus for preserving the sensitivity of a thermionic ionization detector | |
| JP2518256B2 (ja) | バニリルマンデル酸、ホモバニリン酸およびクレアチニンの同時分析方法およびその装置 | |
| JPH04366762A (ja) | 液体クロマトグラフィーを利用したヘモグロビン類の分析装置及びヘモグロビン類の分析方法 | |
| JPH08211039A (ja) | 試料分析装置 | |
| Ramsteiner | HPLC Column Switching, a Step Toward the Automation of Sample Cleanup | |
| US20230384269A1 (en) | Column device | |
| JPH02253156A (ja) | 分取クロマトグラフィ及びその装置 | |
| DE4244962B4 (de) | Gerät zum Durchführen einer Chromatographieanalyse |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080129 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080129 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090129 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090129 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100129 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110129 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |