JPH0430394B2 - - Google Patents
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- JPH0430394B2 JPH0430394B2 JP4537784A JP4537784A JPH0430394B2 JP H0430394 B2 JPH0430394 B2 JP H0430394B2 JP 4537784 A JP4537784 A JP 4537784A JP 4537784 A JP4537784 A JP 4537784A JP H0430394 B2 JPH0430394 B2 JP H0430394B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシド類の製造に関する。
さらに詳細には、本発明は１，２グリコール類
からのエポキシド類の製造に関する。
からのエポキシド類の製造に関する。
そのさらに特定な面の一つにおいて、本発明
は、エステル中間体を形成することなしに１，２
プロピレングリコールを直接プロピレンオキシド
に転換する方法に関係する。
は、エステル中間体を形成することなしに１，２
プロピレングリコールを直接プロピレンオキシド
に転換する方法に関係する。
プロピレンオキシドへのプロピレングリコール
モノ酢酸エステルの気相及び液相分解は周知であ
る。一般にこの方法のために、供給原料は、しば
しば同じプロピレングリコールを含有するプロピ
レングリコールモノ−及びジ−アセテートの種々
の混合物を含む。しかしながら、通常プロピレン
のアセトキシル化からエステルの利用できる源が
必要とされるか、あるいは例えばアルカリ金属酢
酸塩支持触媒の使用によつてその場で生成され
る。米国特許第４，226，780号は、弱い酢酸担体
及び低分子量カルボン酸に追加した塩基性アルカ
リ金属塩を触媒として用いる、１，２プロピレン
グリコールからのプロピレンオキシドの製造を教
示している。
モノ酢酸エステルの気相及び液相分解は周知であ
る。一般にこの方法のために、供給原料は、しば
しば同じプロピレングリコールを含有するプロピ
レングリコールモノ−及びジ−アセテートの種々
の混合物を含む。しかしながら、通常プロピレン
のアセトキシル化からエステルの利用できる源が
必要とされるか、あるいは例えばアルカリ金属酢
酸塩支持触媒の使用によつてその場で生成され
る。米国特許第４，226，780号は、弱い酢酸担体
及び低分子量カルボン酸に追加した塩基性アルカ
リ金属塩を触媒として用いる、１，２プロピレン
グリコールからのプロピレンオキシドの製造を教
示している。
担体に支持されたまたは支持されていないアル
カリ金属燐酸塩触媒上で、エステル中間体を形成
することなしに、エポキシド類への１，２グリコ
ール類の気相脱水反応を直接行なうことが出来る
ことが今や見い出された。さらに、エポキシドの
収量は高くそして選択率が優れている。
カリ金属燐酸塩触媒上で、エステル中間体を形成
することなしに、エポキシド類への１，２グリコ
ール類の気相脱水反応を直接行なうことが出来る
ことが今や見い出された。さらに、エポキシドの
収量は高くそして選択率が優れている。
本発明によれば、担体上に支持されているかま
たは支持されていないアルカリ金属燐酸塩から本
質的になる触媒上で約250〜500℃の反応温度で気
相で１，２グリコールを加熱することを特徴とす
るエポキシド類の製造方法が提供される。
たは支持されていないアルカリ金属燐酸塩から本
質的になる触媒上で約250〜500℃の反応温度で気
相で１，２グリコールを加熱することを特徴とす
るエポキシド類の製造方法が提供される。
好ましい態様において、本発明の方法は１，２
プロピレングリコールから直接プロピレンオキシ
ドを生成するのに使用される。
プロピレングリコールから直接プロピレンオキシ
ドを生成するのに使用される。
他の態様において、グリコール供給原料に酢酸
を添加すると、触媒活性に影響することなしにエ
ポキシド選択率を著しく増大させることが分かつ
た。
を添加すると、触媒活性に影響することなしにエ
ポキシド選択率を著しく増大させることが分かつ
た。
アルカリ金属燐酸塩触媒はリチウム、ナトリウ
ムそして好ましくはカリウムのような任意の適当
なアルカリ金属塩から構成することができる。有
用であると分かつた担体はα−アルミナ、ジルコ
ン、及び94重量％のα−アルミナと５重量％の
CaOと１重量％のCuOとからなる耐火金属酸化物
である。一般に、支持された燐酸塩のために、担
体上の５〜20重量％の塩が使用される。
ムそして好ましくはカリウムのような任意の適当
なアルカリ金属塩から構成することができる。有
用であると分かつた担体はα−アルミナ、ジルコ
ン、及び94重量％のα−アルミナと５重量％の
CaOと１重量％のCuOとからなる耐火金属酸化物
である。一般に、支持された燐酸塩のために、担
体上の５〜20重量％の塩が使用される。
本発明の実施において、１，２グリコール供給
原料濃度、酢酸供給原料濃度及び触媒空隙に基づ
く滞留時間は広い範囲にわたつて変化させること
ができる。好ましくは１，２グリコール供給原料
濃度は10〜70モル％の範囲内であろう。もし使用
するならば、酢酸供給原料濃度は、約０。５〜５
モル％の範囲内であろう。そして滞留時間は約
0.5〜２秒の範囲内であろう。
原料濃度、酢酸供給原料濃度及び触媒空隙に基づ
く滞留時間は広い範囲にわたつて変化させること
ができる。好ましくは１，２グリコール供給原料
濃度は10〜70モル％の範囲内であろう。もし使用
するならば、酢酸供給原料濃度は、約０。５〜５
モル％の範囲内であろう。そして滞留時間は約
0.5〜２秒の範囲内であろう。
適当な燐酸塩は、一、二及び三塩基燐酸塩、即
ちMH2PO、M2HPO4、M3PO4である。二塩基燐
酸塩が好ましい。
ちMH2PO、M2HPO4、M3PO4である。二塩基燐
酸塩が好ましい。
以下の実施例は触媒製造及び本発明によるエポ
キシド類の製造をさらに示す。
キシド類の製造をさらに示す。
実施例 １
この実施例は燐酸カリウム触媒の製造及びプロ
ピレングリコールからプロピレンオキシドを製造
するためのその使用を示す。
ピレングリコールからプロピレンオキシドを製造
するためのその使用を示す。
燐酸水素二カリウム（K2HPO4）の約5.0グラ
ムを約22mlの水に溶解しそして約50.0ｇのα−ア
ルミナに加えた。得られた混合物を乾燥し、425
℃で約10時間空気〓焼し、そしてふるいにかけて
８〜14メツシユにした。
ムを約22mlの水に溶解しそして約50.0ｇのα−ア
ルミナに加えた。得られた混合物を乾燥し、425
℃で約10時間空気〓焼し、そしてふるいにかけて
８〜14メツシユにした。
ステンレス綱チユーブ状反応器（９／16″ID）
に30mlの燐酸カリウム触媒をつめた。
に30mlの燐酸カリウム触媒をつめた。
401℃で窒素中の38モル％プロピレングリコー
ルの供給原料流を蒸発させ、そしてプロピレング
リコールの29.0ｇ／時の速度で触媒を通過させ
た。
ルの供給原料流を蒸発させ、そしてプロピレング
リコールの29.0ｇ／時の速度で触媒を通過させ
た。
生成物を集めそしてガスクロマトグラフイによ
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
70％プロピレンオキシド選択率及び19％プロパナ
ール選択率で、19％であつた。残りの生成物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
70％プロピレンオキシド選択率及び19％プロパナ
ール選択率で、19％であつた。残りの生成物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
実施例 ２
この実施例は、プロピレングリコールからプロ
ピレンオキシドを製造するための、実施例１にお
いて製造した触媒の使用をさらに示す。プロピレ
ンオキシド選択率を改良するために供給原料流中
に酢酸を使用した。
ピレンオキシドを製造するための、実施例１にお
いて製造した触媒の使用をさらに示す。プロピレ
ンオキシド選択率を改良するために供給原料流中
に酢酸を使用した。
ステンレス綱チューブ状反応器（９／16″ID）
に30mlの触媒をつめた。
に30mlの触媒をつめた。
398℃で窒素中の35モル％のプロピレングリコ
ール及び1.4モル％の酢酸の供給原料流を蒸発さ
せ、そしてプロピレングリコールの18.5ｇ／時の
速度で触媒を通過させた。
ール及び1.4モル％の酢酸の供給原料流を蒸発さ
せ、そしてプロピレングリコールの18.5ｇ／時の
速度で触媒を通過させた。
生成物を集めそしてガスクロマトグラフイによ
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
77％プロピレンオキシド選択率及び10％プロパナ
ール選択率で、25％であつた。残りの生成物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
77％プロピレンオキシド選択率及び10％プロパナ
ール選択率で、25％であつた。残りの生成物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
種々の変更が本発明に対してなされることがで
きることは上記記載から明らかであろう。しかし
ながら、そのような変更は本発明の範囲内にある
と考えることができる。
きることは上記記載から明らかであろう。しかし
ながら、そのような変更は本発明の範囲内にある
と考えることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 担体上に支持されたまたは支持されていない
アルカリ金属燐酸塩から本質的になる触媒上で約
250〜500℃の反応温度で気相で１，２グリコール
流を加熱することを特徴とするエポキシドの製造
方法。 ２ １，２グリコール流が１，２プロピレングリ
コール流である特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 ３ 触媒がａ−アルミナ上に支持されている特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ アルカリ金属燐酸塩が燐酸カリウムである特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５ アルカリ金属燐酸塩が燐酸リチウムである特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６ アルカリ金属燐酸塩が燐酸ナトリウムである
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７ １，２グリコール流に酢酸の有効量を加えて
選択率を改良することを含む特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 ８ １，２グリコール流が１，２プロピレングリ
コール流である特許請求の範囲第７項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47383783A | 1983-03-09 | 1983-03-09 | |
| US473837 | 1999-12-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170082A JPS59170082A (ja) | 1984-09-26 |
| JPH0430394B2 true JPH0430394B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=23881208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4537784A Granted JPS59170082A (ja) | 1983-03-09 | 1984-03-09 | １，２−グリコ−ル類からのエポキシド類の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0122026B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59170082A (ja) |
| CA (1) | CA1231957A (ja) |
| DE (1) | DE3467576D1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0145447A1 (en) * | 1983-12-08 | 1985-06-19 | Exxon Research And Engineering Company | Process for epoxidizing vicinal diols |
| KR100544880B1 (ko) * | 2002-08-19 | 2006-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 제조용 탄화수소 수증기 열분해 촉매와 이의제조방법 및 이를 이용한 올레핀 제조방법 |
| US8110698B2 (en) * | 2008-02-11 | 2012-02-07 | Shell Oil Company | Process for producing diphenyl carbonate |
| JP6036157B2 (ja) * | 2012-10-19 | 2016-11-30 | 旭硝子株式会社 | エポキシド類の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2501042A (en) * | 1947-04-14 | 1950-03-21 | Celanese Corp | Production of propionaldehyde |
| FR2041003A1 (ja) * | 1969-04-22 | 1971-01-29 | Raffinage Cie Francaise | |
| DE1940205A1 (de) * | 1969-08-07 | 1971-02-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden |
| FR2345440A1 (fr) * | 1976-03-22 | 1977-10-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'epoxydes a partir d'alcane-diols-1,2 |
| FR2384764A1 (fr) * | 1977-03-24 | 1978-10-20 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'epoxydes a partir d'alcane-diols-1,2 |
-
1984
- 1984-02-23 CA CA000448142A patent/CA1231957A/en not_active Expired
- 1984-03-07 EP EP84301518A patent/EP0122026B1/en not_active Expired
- 1984-03-07 DE DE8484301518T patent/DE3467576D1/de not_active Expired
- 1984-03-09 JP JP4537784A patent/JPS59170082A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1231957A (en) | 1988-01-26 |
| DE3467576D1 (en) | 1987-12-23 |
| EP0122026B1 (en) | 1987-11-19 |
| JPS59170082A (ja) | 1984-09-26 |
| EP0122026A1 (en) | 1984-10-17 |
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